JPH05302288A - 木材パルプの漂白前処理方法 - Google Patents
木材パルプの漂白前処理方法Info
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- JPH05302288A JPH05302288A JP11485392A JP11485392A JPH05302288A JP H05302288 A JPH05302288 A JP H05302288A JP 11485392 A JP11485392 A JP 11485392A JP 11485392 A JP11485392 A JP 11485392A JP H05302288 A JPH05302288 A JP H05302288A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 木材パルプを過酸化物系漂白剤を用いて漂
白するに先立って、以下の式 【化４】 で表される構造を側鎖に有する水溶性重合体を用いる木
材パルプの漂白前処理方法。 【効果】 安価で毒性の少ない前処理剤により木材パル
プの漂白前処理が行なわれ、次の漂白工程において木材
パルプが高度に漂白される。
白するに先立って、以下の式 【化４】 で表される構造を側鎖に有する水溶性重合体を用いる木
材パルプの漂白前処理方法。 【効果】 安価で毒性の少ない前処理剤により木材パル
プの漂白前処理が行なわれ、次の漂白工程において木材
パルプが高度に漂白される。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、木材パルプを漂白剤を
用いて漂白するに先立って行なわれる前処理方法に関す
るものである。
用いて漂白するに先立って行なわれる前処理方法に関す
るものである。
【０００２】
【従来の技術】一般に木材パルプ、例えば機械パルプ
（ＭＰ),グランドパルプ（ＧＰ),リファイナーグランド
パルプ（ＲＧＰ),サーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ),化
学的機械パルプ（ＣＧＰ）などの高収率パルプは、過酸
化水素, 過酸化ナトリウム，過酢酸，過炭酸ナトリウム
などの過酸化物系の漂白剤を用いて漂白されている。
（ＭＰ),グランドパルプ（ＧＰ),リファイナーグランド
パルプ（ＲＧＰ),サーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ),化
学的機械パルプ（ＣＧＰ）などの高収率パルプは、過酸
化水素, 過酸化ナトリウム，過酢酸，過炭酸ナトリウム
などの過酸化物系の漂白剤を用いて漂白されている。
【０００３】しかし、これらの過酸化物系漂白剤は、漂
白時に木材パルプより溶出してくる或いは用水中に存在
するＭｎ，Ｃｕ，Ｆｅ，Ｎｉ，Ｃｏ等の多価金属の触媒
作用によって分解して無駄に消費される。そこで、これ
ら多価金属の悪影響を除去するために漂白に先立ち木材
パルプの前処理が行われている。
白時に木材パルプより溶出してくる或いは用水中に存在
するＭｎ，Ｃｕ，Ｆｅ，Ｎｉ，Ｃｏ等の多価金属の触媒
作用によって分解して無駄に消費される。そこで、これ
ら多価金属の悪影響を除去するために漂白に先立ち木材
パルプの前処理が行われている。
【０００４】この前処理は、一般に水および前処理剤か
らなる前処理浴に常温〜７０℃以下の温度で木材パルプ
を浸漬後、脱水することにより行われている。
らなる前処理浴に常温〜７０℃以下の温度で木材パルプ
を浸漬後、脱水することにより行われている。
【０００５】従来使用されている前処理剤としては、例
えばエチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ),ジエチレ
ントリアミンペンタ酢酸（ＤＴＰＡ),ニトリロトリ酢酸
（ＮＴＡ),ジエチレントリアミンペンタメチレンリン酸
（ＤＴＰＭＰＡ）などのアミノカルボン酸塩、トリポリ
リン酸塩などの縮合リン酸塩などが用いられている。
えばエチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ),ジエチレ
ントリアミンペンタ酢酸（ＤＴＰＡ),ニトリロトリ酢酸
（ＮＴＡ),ジエチレントリアミンペンタメチレンリン酸
（ＤＴＰＭＰＡ）などのアミノカルボン酸塩、トリポリ
リン酸塩などの縮合リン酸塩などが用いられている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】ところが、アミノカル
ボン酸系の漂白前処理剤は効果が低く、また高価で比較
的毒性が強いためにその使用が制限されている。また、
縮合リン酸系の漂白前処理剤は、排水として河川等を通
じ海に流出した場合に赤潮の原因物質となる。
ボン酸系の漂白前処理剤は効果が低く、また高価で比較
的毒性が強いためにその使用が制限されている。また、
縮合リン酸系の漂白前処理剤は、排水として河川等を通
じ海に流出した場合に赤潮の原因物質となる。
【０００７】そこで、これらアミノカルボン酸塩及び縮
合リン酸塩が有する問題点を解消するため、特開平１−
２６６２９３号、特開平１−２６６２９４号及び特開平
１−２６６２９５号等に、ポリカルボン酸系の漂白前処
理剤が提案されている。
合リン酸塩が有する問題点を解消するため、特開平１−
２６６２９３号、特開平１−２６６２９４号及び特開平
１−２６６２９５号等に、ポリカルボン酸系の漂白前処
理剤が提案されている。
【０００８】しかしながら、このポリカルボン酸系の漂
白前処理剤は比較的良好な評価を得てはいるが、高度に
漂白されたパルプを得るにはなお問題の残るものであ
る。
白前処理剤は比較的良好な評価を得てはいるが、高度に
漂白されたパルプを得るにはなお問題の残るものであ
る。
【０００９】本発明は、過酸化水素, 過酸化ナトリウ
ム, 過炭酸塩, 過ホウ酸塩, 過酢酸,オゾンなどの漂白
剤を用いて木材パルプを漂白するに先立ち、比較的低添
加量でも著しい前処理効果を発揮する安価で毒性の少な
い前処理剤を用いる漂白前処理方法を提供することを目
的としている。
ム, 過炭酸塩, 過ホウ酸塩, 過酢酸,オゾンなどの漂白
剤を用いて木材パルプを漂白するに先立ち、比較的低添
加量でも著しい前処理効果を発揮する安価で毒性の少な
い前処理剤を用いる漂白前処理方法を提供することを目
的としている。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明に係る木材パルプ
の漂白前処理方法は、木材パルプを漂白剤を用いて漂白
する際の漂白前処理方法において、以下の式 置換基群（Ａ))より選ばれ、Ｘ1 〜Ｘ11はそれぞれ独立
に又は一緒に水素、１価金属、２価金属、無機又は有機
のアンモニウム基を表すと共に、ａ及びｂは１〜７の整
数を表す）で表される構造単位（Ｉ）を側鎖に有する水
溶性重合体を用いることを特徴としている。
の漂白前処理方法は、木材パルプを漂白剤を用いて漂白
する際の漂白前処理方法において、以下の式 置換基群（Ａ))より選ばれ、Ｘ1 〜Ｘ11はそれぞれ独立
に又は一緒に水素、１価金属、２価金属、無機又は有機
のアンモニウム基を表すと共に、ａ及びｂは１〜７の整
数を表す）で表される構造単位（Ｉ）を側鎖に有する水
溶性重合体を用いることを特徴としている。
【００１１】構造単位（Ｉ）を側鎖に有する上記水溶性
重合体を得る方法については特に制限はなく広い方法を
採用することができる。
重合体を得る方法については特に制限はなく広い方法を
採用することができる。
【００１２】例えば、ポリ（メタ）アリルグリシジルエ
ーテル，ポリグリシジル（メタ）アクリレート等のエポ
キシ基を含む重合体及びポリ無水マレイン酸等の酸無水
物系重合体等をイミノジ酢酸（塩),イミノジプロピオン
酸（塩),イミノジコハク酸（塩),カルボキシメチルイミ
ノコハク酸（塩),ヒドロキシイミノジコハク酸（塩),Ｎ
−メチルグリシン（塩),ジチオカルバミン酸（塩),チオ
尿素等の第１級または第２級アミンを原料として用いて
開環付加することにより得られる。
ーテル，ポリグリシジル（メタ）アクリレート等のエポ
キシ基を含む重合体及びポリ無水マレイン酸等の酸無水
物系重合体等をイミノジ酢酸（塩),イミノジプロピオン
酸（塩),イミノジコハク酸（塩),カルボキシメチルイミ
ノコハク酸（塩),ヒドロキシイミノジコハク酸（塩),Ｎ
−メチルグリシン（塩),ジチオカルバミン酸（塩),チオ
尿素等の第１級または第２級アミンを原料として用いて
開環付加することにより得られる。
【００１３】また、（メタ）アリルグリシジルエーテ
ル，グリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基を
含む単量体及び無水マレイン酸等の酸無水物系単量体等
を上記第１級または第２級アミンで開環付加して得られ
た単量体を（共）重合することにより得ることも勿論可
能である。
ル，グリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基を
含む単量体及び無水マレイン酸等の酸無水物系単量体等
を上記第１級または第２級アミンで開環付加して得られ
た単量体を（共）重合することにより得ることも勿論可
能である。
【００１４】 側鎖に有する重合体とホルマリン及び亜リン酸を原料と
して導くことができる。或いは−ＮＨ−を側鎖に有する
単量体と上記原料を用いて得られた単量体から導くこと
も勿論可能である。
して導くことができる。或いは−ＮＨ−を側鎖に有する
単量体と上記原料を用いて得られた単量体から導くこと
も勿論可能である。
【００１５】その他、脱塩酸化反応、エステル化反応等
により重合体及び単量体より構造単位（Ｉ）を側鎖に有
する水溶性重合体を製造することができる。
により重合体及び単量体より構造単位（Ｉ）を側鎖に有
する水溶性重合体を製造することができる。
【００１６】構造単位（Ｉ）中のＲ1 及びＲ2 の少なく
とも１つが上記置換基群（Ａ）の中 （置換基群（Ｂ））の中から選ぶことが、得られた水溶
性重合体の各種多価金属イオンに対するキレート力が向
上するため好ましい。
とも１つが上記置換基群（Ａ）の中 （置換基群（Ｂ））の中から選ぶことが、得られた水溶
性重合体の各種多価金属イオンに対するキレート力が向
上するため好ましい。
【００１７】また、置換基群（Ｂ）は水溶性重合体中へ
容易に導入でき、従って安価な水溶性重合体を得るため
にも好ましい。
容易に導入でき、従って安価な水溶性重合体を得るため
にも好ましい。
【００１８】そして、Ｒ1 及びＲ2 の両方を置換基群
（Ｂ）の中から選ぶことが、得られた水溶性重合体のキ
レート力が更に向上するため一層好ましいものである。
（Ｂ）の中から選ぶことが、得られた水溶性重合体のキ
レート力が更に向上するため一層好ましいものである。
【００１９】構造単位（Ｉ）を側鎖に有する上記水溶性
重合体としては前述の如く種々のものがあるが、中でも
以下の式
重合体としては前述の如く種々のものがあるが、中でも
以下の式
【００２０】
【化３】
【００２１】 からなるグループより選ばれ、Ｘ1 〜Ｘ6 は前記意味を
表す）で表される構造単位（II）を含むことが好まし
い。
表す）で表される構造単位（II）を含むことが好まし
い。
【００２２】中でもＺ1 が水素でＺ2 が−ＣＨ2 −であ
る水溶性重合体が、安価に製造できかつ過酷（高温等）
な条件下でも使用し得るため更に好ましい。
る水溶性重合体が、安価に製造できかつ過酷（高温等）
な条件下でも使用し得るため更に好ましい。
【００２３】水溶性重合体中の構造単位（II）の比率は
特に制限はないが、Ｚ2 が−ＣＨ2 ％が好ましい。この比率範囲を外れた水溶性重合体は漂
白性が低下する傾向がある。
特に制限はないが、Ｚ2 が−ＣＨ2 ％が好ましい。この比率範囲を外れた水溶性重合体は漂
白性が低下する傾向がある。
【００２４】構造単位（II）を含む水溶性重合体が共重
合体である場合、そのコモノマー成分としては特に制限
はなく、広い範囲のモノマーを使用することができる。
例えば、一般式 （式中、Ａ1 及びＡ2 はそれぞれ独立に水素，メチル基
又は−ＣＯＯＸ13を表し、且つＡ1 及びＡ2 は同時に−
ＣＯＯＸ13となることはなく、Ａ3 は水素，メチル基又
は−ＣＨ2 ＣＯＯＸ14を表し且つＡ3 が−ＣＨ2 ＣＯＯ
Ｘ14の場合にはＡ1 及びＡ2 はそれぞれ独立に水素又は
メチル基を表し、Ｘ12，Ｘ13およびＸ14はそれぞれ独立
に又は一緒に水素，１価金属，２価金属，アンモニウム
基又は有機アミン基を表す）で表される不飽和カルボン
酸系単量体 (III)〔このような不飽和カルボン酸系単量
体（III)としては、アクリル酸，メタクリル酸，クロト
ン酸あるいはこれらの１価金属，２価金属，アンモニ
ア，有機アミンによる部分中和物や完全中和物、（無
水）マレイン酸，イタコン酸，フマール酸，シトラコン
酸あるいはこれらの１価金属，２価金属，アンモニア，
有機アミンによる部分中和物や完全中和物などをあげる
ことができる。１価金属としてはナトリウム，カリウム
等があげられ、２価金属としては、カルシウム，マグネ
シウム等があげられる。また、有機アミンとしてはモノ
メチルアミン，ジメチルアミン，トリメチルアミン，モ
ノエチルアミン，ジエチルアミン，トリエチルアミン等
のアルキルアミン類、モノエタノールアミン，ジエタノ
ールアミン，トリエタノールアミン，モノイソプロパノ
ールアミン，ジメチルエタノールアミン等のアルカノー
ルアミン類、ピリジン等をあげることができる。なかで
も安価かつ工業的に入手しやすいナトリウムが最も好ま
しい〕;(メタ）アクリルアミド、ｔ−ブチル（メタ）ア
クリルアミドなどのアミド系単量体;(メタ）アクリル酸
エステル、スチレン、２−メチルスチレン、酢酸ビニル
などの疎水性単量体；ビニルスルホン酸、アリルスルホ
ン酸、メタリルスルホン酸、スチレンスルホン酸、２−
アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、３−
アリロキシ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸、スル
ホエチル（メタ）アクリレート、スルホプロピル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシスルホプロピル（メ
タ）アクリレート、スルホエチルマレイミドあるいはそ
れらの１価金属、２価金属、アンモニア、有機アミンに
よる部分中和物や完全中和物などの不飽和スルホン酸系
単量体；３−メチル−３−ブテン−１−オール（イソプ
レノール）、３−メチル−２−ブテン−１−オール（プ
レノール）、２−メチル−３−ブテン−２−オール（イ
ソプレンアルコール）、２−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）ア
クリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）ア
クリレート、ポリエチレングリコールモノイソプレノー
ルエーテル、ポリプロピレングリコールモノイソプレノ
ールエーテル、ポリエチレングリコールモノアリルエー
テル、ポリプロピレングリコールモノアリルエーテル、
グリセロールモノアリルエーテル、α−ヒドロキシアク
リル酸、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、グリ
セロールモノ（メタ）アクリレート、ビニルアルコール
などの水酸基含有不飽和単量体；ジメチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メ
タ）アクリルアミドなどのカチオン性単量体；（メタ）
アクリロニトリルなどのニトリル系単量体；エチレン、
プロピレン、１−ブテン、イソブチレン、α−アミレ
ン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン
（α−イソアミレン）、１−ヘキセン、１−ヘプテンな
どのα−オレフィン系単量体などを挙げることができ
る。中でも不飽和カルボン酸系単量体（III)の使用が好
ましい。
合体である場合、そのコモノマー成分としては特に制限
はなく、広い範囲のモノマーを使用することができる。
例えば、一般式 （式中、Ａ1 及びＡ2 はそれぞれ独立に水素，メチル基
又は−ＣＯＯＸ13を表し、且つＡ1 及びＡ2 は同時に−
ＣＯＯＸ13となることはなく、Ａ3 は水素，メチル基又
は−ＣＨ2 ＣＯＯＸ14を表し且つＡ3 が−ＣＨ2 ＣＯＯ
Ｘ14の場合にはＡ1 及びＡ2 はそれぞれ独立に水素又は
メチル基を表し、Ｘ12，Ｘ13およびＸ14はそれぞれ独立
に又は一緒に水素，１価金属，２価金属，アンモニウム
基又は有機アミン基を表す）で表される不飽和カルボン
酸系単量体 (III)〔このような不飽和カルボン酸系単量
体（III)としては、アクリル酸，メタクリル酸，クロト
ン酸あるいはこれらの１価金属，２価金属，アンモニ
ア，有機アミンによる部分中和物や完全中和物、（無
水）マレイン酸，イタコン酸，フマール酸，シトラコン
酸あるいはこれらの１価金属，２価金属，アンモニア，
有機アミンによる部分中和物や完全中和物などをあげる
ことができる。１価金属としてはナトリウム，カリウム
等があげられ、２価金属としては、カルシウム，マグネ
シウム等があげられる。また、有機アミンとしてはモノ
メチルアミン，ジメチルアミン，トリメチルアミン，モ
ノエチルアミン，ジエチルアミン，トリエチルアミン等
のアルキルアミン類、モノエタノールアミン，ジエタノ
ールアミン，トリエタノールアミン，モノイソプロパノ
ールアミン，ジメチルエタノールアミン等のアルカノー
ルアミン類、ピリジン等をあげることができる。なかで
も安価かつ工業的に入手しやすいナトリウムが最も好ま
しい〕;(メタ）アクリルアミド、ｔ−ブチル（メタ）ア
クリルアミドなどのアミド系単量体;(メタ）アクリル酸
エステル、スチレン、２−メチルスチレン、酢酸ビニル
などの疎水性単量体；ビニルスルホン酸、アリルスルホ
ン酸、メタリルスルホン酸、スチレンスルホン酸、２−
アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、３−
アリロキシ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸、スル
ホエチル（メタ）アクリレート、スルホプロピル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシスルホプロピル（メ
タ）アクリレート、スルホエチルマレイミドあるいはそ
れらの１価金属、２価金属、アンモニア、有機アミンに
よる部分中和物や完全中和物などの不飽和スルホン酸系
単量体；３−メチル−３−ブテン−１−オール（イソプ
レノール）、３−メチル−２−ブテン−１−オール（プ
レノール）、２−メチル−３−ブテン−２−オール（イ
ソプレンアルコール）、２−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）ア
クリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）ア
クリレート、ポリエチレングリコールモノイソプレノー
ルエーテル、ポリプロピレングリコールモノイソプレノ
ールエーテル、ポリエチレングリコールモノアリルエー
テル、ポリプロピレングリコールモノアリルエーテル、
グリセロールモノアリルエーテル、α−ヒドロキシアク
リル酸、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、グリ
セロールモノ（メタ）アクリレート、ビニルアルコール
などの水酸基含有不飽和単量体；ジメチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メ
タ）アクリルアミドなどのカチオン性単量体；（メタ）
アクリロニトリルなどのニトリル系単量体；エチレン、
プロピレン、１−ブテン、イソブチレン、α−アミレ
ン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン
（α−イソアミレン）、１−ヘキセン、１−ヘプテンな
どのα−オレフィン系単量体などを挙げることができ
る。中でも不飽和カルボン酸系単量体（III)の使用が好
ましい。
【００２５】水溶性重合体の分子量については、特に制
限はないが、重量平均分子量として５００〜１００００
００が特に好ましい。重量平均分子量が５００未満の場
合、キレート力が低下するため前処理工程に続く漂白工
程での漂白性が低くなる傾向がある。また重量平均分子
量が１００００００を越えた場合、多価金属イオンによ
り水溶性重合体がゲル化しやすくなるため漂白性が低下
する傾向がある。
限はないが、重量平均分子量として５００〜１００００
００が特に好ましい。重量平均分子量が５００未満の場
合、キレート力が低下するため前処理工程に続く漂白工
程での漂白性が低くなる傾向がある。また重量平均分子
量が１００００００を越えた場合、多価金属イオンによ
り水溶性重合体がゲル化しやすくなるため漂白性が低下
する傾向がある。
【００２６】本発明における水溶性重合体とは、水に対
する溶解度が１％以上の重合体であり、酸型, 塩型いず
れも使用できる。塩型としては、１価金属塩, ２価金属
塩,無機又は有機のアンモニウム塩を挙げることができ
る。
する溶解度が１％以上の重合体であり、酸型, 塩型いず
れも使用できる。塩型としては、１価金属塩, ２価金属
塩,無機又は有機のアンモニウム塩を挙げることができ
る。
【００２７】１価金属塩としては例えばナトリウム塩，
カリウム塩，リチウム塩等を挙げることができる。２価
金属塩としては例えばカルシウム塩，マグネシウム塩な
どを挙げることができる。無機又は有機のアンモニウム
塩としては、アンモニウム塩，モノメチルアミン塩，ジ
メチルアミン塩，トリメチルアミン塩，モノエチルアミ
ン塩，ジエチルアミン塩，トリエチルアミン塩等のアル
キルアミン塩類、モノエタノールアミン塩，ジエタノー
ルアミン塩，トリエタノールアミン塩，モノイソプロパ
ノールアミン塩，ジメチルエタノールアミン塩等のアル
カノールアミン塩類、ピリジン塩等をあげることができ
る。なかでも安価かつ工業的に入手しやすいナトリウム
塩が最も好ましい。
カリウム塩，リチウム塩等を挙げることができる。２価
金属塩としては例えばカルシウム塩，マグネシウム塩な
どを挙げることができる。無機又は有機のアンモニウム
塩としては、アンモニウム塩，モノメチルアミン塩，ジ
メチルアミン塩，トリメチルアミン塩，モノエチルアミ
ン塩，ジエチルアミン塩，トリエチルアミン塩等のアル
キルアミン塩類、モノエタノールアミン塩，ジエタノー
ルアミン塩，トリエタノールアミン塩，モノイソプロパ
ノールアミン塩，ジメチルエタノールアミン塩等のアル
カノールアミン塩類、ピリジン塩等をあげることができ
る。なかでも安価かつ工業的に入手しやすいナトリウム
塩が最も好ましい。
【００２８】また、重合体を水溶性にするために、２価
金属塩は全カルボン酸基に対して１０モル％以下である
ことが好ましい。
金属塩は全カルボン酸基に対して１０モル％以下である
ことが好ましい。
【００２９】ところで、本発明の水溶性重合体を漂白前
処理剤として用いた場合に優れた前処理効果が発現する
理由は明確ではないが、次のように推察されている。す
なわち、水溶性重合体を漂白前処理剤として用いると、
木材パルプ中に存在するＭｎ, Ｃｕ, Ｆｅ, Ｎｉ，Ｃｏ
等の多価金属を前処理浴中に溶出あるいは懸濁させ脱水
することにより除去できる結果、前処理工程に続く漂白
工程での多価金属の悪影響が少なくなるためであろうと
推察される。
処理剤として用いた場合に優れた前処理効果が発現する
理由は明確ではないが、次のように推察されている。す
なわち、水溶性重合体を漂白前処理剤として用いると、
木材パルプ中に存在するＭｎ, Ｃｕ, Ｆｅ, Ｎｉ，Ｃｏ
等の多価金属を前処理浴中に溶出あるいは懸濁させ脱水
することにより除去できる結果、前処理工程に続く漂白
工程での多価金属の悪影響が少なくなるためであろうと
推察される。
【００３０】水溶性重合体の使用量については特に制限
はないが、絶乾パルプに対して０.0４〜０.8重量％が賞
用される。０.0４重量％未満量の使用量の場合、漂白性
が低下する傾向がある。また０.8重量％を越えて用いて
も増量に見合った効果は得られないものである。
はないが、絶乾パルプに対して０.0４〜０.8重量％が賞
用される。０.0４重量％未満量の使用量の場合、漂白性
が低下する傾向がある。また０.8重量％を越えて用いて
も増量に見合った効果は得られないものである。
【００３１】なお、本発明の水溶性重合体は、従来使用
されてきたアミノカルボン酸塩、縮合リン酸塩などの漂
白前処理剤と併用することは勿論可能である。
されてきたアミノカルボン酸塩、縮合リン酸塩などの漂
白前処理剤と併用することは勿論可能である。
【００３２】また、本発明の漂白前処理方法は、高収率
パルプに対して有効であるだけでなく、例えば脱墨パル
プ（ＤＩＰ),クラフトパルプ（ＫＰ),ソーダパルプ（Ａ
Ｐ）などの各種木材パルプの漂白前処理方法としても有
効である。
パルプに対して有効であるだけでなく、例えば脱墨パル
プ（ＤＩＰ),クラフトパルプ（ＫＰ),ソーダパルプ（Ａ
Ｐ）などの各種木材パルプの漂白前処理方法としても有
効である。
【００３３】また、本発明の漂白前処理方法によれば、
前処理工程に続く漂白工程で漂白剤として塩素系漂白剤
を用いた場合も有効に作用するものである。
前処理工程に続く漂白工程で漂白剤として塩素系漂白剤
を用いた場合も有効に作用するものである。
【００３４】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
なお、例中の部および％はそれぞれ重量部および重量％
を示す。
るが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
なお、例中の部および％はそれぞれ重量部および重量％
を示す。
【００３５】水溶性重合体１の製造方法 攪拌機及びコンデンサーを備えた容量２リットルのガラ
ス製反応器にイオン交換水４３3.８部、４８％水酸化ナ
トリウム４２9.６部及びイミノジ酢酸３４2.９部を仕込
んだ。攪拌下６５℃を保ちながら、アリルグリシジルエ
ーテル２９3.７部を滴下ノズルより６０分で滴下した。
滴下終了後、同温度に３０分間保ち反応を完結させた。
ス製反応器にイオン交換水４３3.８部、４８％水酸化ナ
トリウム４２9.６部及びイミノジ酢酸３４2.９部を仕込
んだ。攪拌下６５℃を保ちながら、アリルグリシジルエ
ーテル２９3.７部を滴下ノズルより６０分で滴下した。
滴下終了後、同温度に３０分間保ち反応を完結させた。
【００３６】主として濃度５０％の化学式 で表わされるイミノジ構造を有するモノマー（ａ）を得
た。
た。
【００３７】撹拌機及びコンデンサーを備えた容量２リ
ットルのガラス製反応器に、上記のモノマー（ａ）５０
％水溶液５７３部及びイオン交換水４４9.５部を仕込み
９５℃まで昇温した。攪拌下８０％アクリル酸水溶液３
５4.４部及び２０％過硫酸ナトリウム水溶液１２3.１部
を各々別々の滴下ノズルより６０分間で滴下し、同温度
に１０分間保持することにより重合を完結した。
ットルのガラス製反応器に、上記のモノマー（ａ）５０
％水溶液５７３部及びイオン交換水４４9.５部を仕込み
９５℃まで昇温した。攪拌下８０％アクリル酸水溶液３
５4.４部及び２０％過硫酸ナトリウム水溶液１２3.１部
を各々別々の滴下ノズルより６０分間で滴下し、同温度
に１０分間保持することにより重合を完結した。
【００３８】主としてモノマー（ａ）／アクリル酸＝２
／８（モル比）共重合体からなる水溶性重合体１を得
た。水溶性重合体１の全重合率は９９モル％であった。
また、水系ＧＰＣにより重量平均分子量を測定し、その
結果を表１に示した。
／８（モル比）共重合体からなる水溶性重合体１を得
た。水溶性重合体１の全重合率は９９モル％であった。
また、水系ＧＰＣにより重量平均分子量を測定し、その
結果を表１に示した。
【００３９】水溶性重合体２〜２５水溶性重合体１と同
様の方法により水溶性重合体２〜２５を得た。
様の方法により水溶性重合体２〜２５を得た。
【００４０】
【表１】
【００４１】
【表２】
【００４２】
【表３】
【００４３】
【表４】
【００４４】
【表５】
【００４５】
【表６】
【００４６】〔実験例１〕容量５リットルのビーカーに
未晒しグランドパルプを絶乾重量として３０部、温度５
０℃の水３０００部および、前処理剤として前記のよう
にして得られた水溶性重合体１を０.0６部（対パルプ
０.2％）を加え、５０℃で１５分間攪拌した。次いでパ
ルプをNo.2ろ紙でろ過して前処理浴から分離した後、パ
ルプに水１５００部を通液した後に脱水した。
未晒しグランドパルプを絶乾重量として３０部、温度５
０℃の水３０００部および、前処理剤として前記のよう
にして得られた水溶性重合体１を０.0６部（対パルプ
０.2％）を加え、５０℃で１５分間攪拌した。次いでパ
ルプをNo.2ろ紙でろ過して前処理浴から分離した後、パ
ルプに水１５００部を通液した後に脱水した。
【００４７】このように前処理して得たパルプを容量５
００mlのビーカーにとり、最終的にパルプ濃度が１４％
になるのに必要な水、過酸化水素４％（対パルプ）、３
号ケイ酸ナトリウム３％（対パルプ）および水酸化ナト
リウムを加えて、ｐＨ１1.０とした。
００mlのビーカーにとり、最終的にパルプ濃度が１４％
になるのに必要な水、過酸化水素４％（対パルプ）、３
号ケイ酸ナトリウム３％（対パルプ）および水酸化ナト
リウムを加えて、ｐＨ１1.０とした。
【００４８】これをポリエチレン袋に移し替え、水分が
蒸発しないように入口を折返した後、予め６５℃に調整
されたウォーターバスにて５時間熱処理して漂白を行っ
た。漂白されたパルプを４２０メッシュろ布でろ過・脱
水した。ろ液中の残存過酸化水素濃度測定を行って過酸
化水素消費率を調べ、その結果を表７に示した。
蒸発しないように入口を折返した後、予め６５℃に調整
されたウォーターバスにて５時間熱処理して漂白を行っ
た。漂白されたパルプを４２０メッシュろ布でろ過・脱
水した。ろ液中の残存過酸化水素濃度測定を行って過酸
化水素消費率を調べ、その結果を表７に示した。
【００４９】漂白パルプの一部を３％に希釈し、亜硫酸
水を用いてｐＨ4.５に調整して得たパルプスラリーを用
いて、ＴＡＰＰＩ標準法により２枚の手抄きシートを作
成し、風乾後ハンター白色度計により白色度を測定し
た。得られた結果を表７に併せて示した。
水を用いてｐＨ4.５に調整して得たパルプスラリーを用
いて、ＴＡＰＰＩ標準法により２枚の手抄きシートを作
成し、風乾後ハンター白色度計により白色度を測定し
た。得られた結果を表７に併せて示した。
【００５０】〔実験例２〜３６〕水溶性重合体１の代わ
りにそれぞれ表１〜表６に示した水溶性重合体２〜３６
を用いた他は実験例１と同様にして、過酸化水素消費率
及び手抄きシートの白色度を測定した。得られた結果を
表７及び表８に示した。
りにそれぞれ表１〜表６に示した水溶性重合体２〜３６
を用いた他は実験例１と同様にして、過酸化水素消費率
及び手抄きシートの白色度を測定した。得られた結果を
表７及び表８に示した。
【００５１】〔実験例３７〕前処理剤の使用量を変化さ
せた他は実験例１と同様にして、過酸化水素消費率及び
手抄きシートの白色度を測定した。得られた結果を表８
に示した。
せた他は実験例１と同様にして、過酸化水素消費率及び
手抄きシートの白色度を測定した。得られた結果を表８
に示した。
【００５２】〔実験例３８〕前処理剤として水溶性重合
体１を０.0３部（対パルプ０.1％）及び水溶性重合体１
５を０.0３部（対パルプ０.1％）を用いた他は実験例１
と同様にして過酸化水素消費率及び手抄きシートの白色
度を測定した。得られた結果を表８に示した。
体１を０.0３部（対パルプ０.1％）及び水溶性重合体１
５を０.0３部（対パルプ０.1％）を用いた他は実験例１
と同様にして過酸化水素消費率及び手抄きシートの白色
度を測定した。得られた結果を表８に示した。
【００５３】
【表７】
【００５４】
【表８】
【００５５】〔比較例１〜６〕表９に示した漂白前処理
剤を用いた他は実験例１と同様にして、過酸化水素消費
率及び手抄きシートの白色度を測定した。得られた結果
を表９に併せて示した。
剤を用いた他は実験例１と同様にして、過酸化水素消費
率及び手抄きシートの白色度を測定した。得られた結果
を表９に併せて示した。
【００５６】
【表９】
【００５７】
【発明の効果】以上のように、本発明に係る木材パルプ
の漂白前処理方法によれば、比較的低添加量でも、次の
漂白工程において木材パルプが高度に漂白される。ま
た、安価で毒性の少ない前処理剤により木材パルプの高
度な漂白前処理が行なえるという効果を奏する。
の漂白前処理方法によれば、比較的低添加量でも、次の
漂白工程において木材パルプが高度に漂白される。ま
た、安価で毒性の少ない前処理剤により木材パルプの高
度な漂白前処理が行なえるという効果を奏する。
Claims (8)
- 【請求項１】木材パルプを漂白する際の漂白前処理方法
において、 以下の式 （Ｒ1 及びＲ2 はそれぞれ独立に水素又は、炭素を含む
置換基を表し、Ｒ1 及び れぞれ独立に又は一緒に水素、１価金属、２価金属、無
機又は有機のアンモニウム基を表すと共に、ａ及びｂは
１〜７の整数を表す）で表される構造を側鎖に有する水
溶性重合体を用いることを特徴とする木材パルプの漂白
前処理方法。 - 【請求項２】上記水溶性重合体が、以下の式 【化１】 共に、Ｒ1 及びＲ2 は前記意味を表す）で表される構造
単位を含むことを特徴とする請求項１に記載の木材パル
プの漂白前処理方法。 - 【請求項３】上記水溶性重合体の式におけるＲ1,Ｒ2 の
うち少なくとも１つが、 ばれることを特徴とする請求項１または２に記載の木材
パルプの漂白前処理方法。 - 【請求項４】上記水溶性重合体の式におけるＲ1,Ｒ2 が
それぞれ独立に又は一緒に、 ばれることを特徴とする請求項３に記載の木材パルプの
漂白前処理方法。 - 【請求項５】上記水溶性重合体の式において、Ｚ1 が水
素でＺ2 が−ＣＨ2 −であることを特徴とする請求項４
に記載の木材パルプの漂白前処理方法。 - 【請求項６】 徴とする請求項４に記載の木材パルプの漂白前処理方
法。 - 【請求項７】上記水溶性重合体が、以下の式 【化２】 （式中、Ａ1 及びＡ2 はそれぞれ独立に水素、メチル基
又は−ＣＯＯＸ13を表し、且つＡ1 及びＡ2 は同時に−
ＣＯＯＸ13となることはなく、Ａ3 は水素、メチル基又
は−ＣＨ2 ＣＯＯＸ14を表し且つＡ3 が−ＣＨ2 ＣＯＯ
Ｘ14の場合にはＡ1 及びＡ2 はそれぞれ独立に水素又は
メチル基を表し、Ｘ12、Ｘ13及びＸ14はそれぞれ独立に
又は一緒に水素、１価金属、２価金属、無機又は有機の
アンモニウム基を表すとともに、Ｒ1,Ｒ2 は請求項５に
記載の意味を表し、ｎ／ｍは２０／８０〜９８／２であ
る）で表される共重合体であることを特徴とする請求項
５に記載の木材パルプの漂白前処理方法。 - 【請求項８】上記木材パルプが高収率パルプであること
を特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の木材
パルプの漂白前処理方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3980592 | 1992-02-26 | ||
| JP4-39805 | 1992-02-26 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05302288A true JPH05302288A (ja) | 1993-11-16 |
Family
ID=12563177
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11485392A Pending JPH05302288A (ja) | 1992-02-26 | 1992-05-07 | 木材パルプの漂白前処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05302288A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5629385A (en) * | 1994-11-23 | 1997-05-13 | Betzdearborn Inc. | Allylamine copolymers having phosphonic, carboxylic or sulfonic groups and N-oxide derivatives thereof |
| US7229525B2 (en) * | 2001-05-01 | 2007-06-12 | Nalco Company | Methods to enhance pulp bleaching and delignification |
| US8262852B2 (en) | 2006-11-03 | 2012-09-11 | Nalco Company | Method for improving fiber quality and process efficiency in mechanical pulping |
| US9346899B2 (en) | 2011-10-31 | 2016-05-24 | Rohm And Haas Company | Polymers having chelating functionality |
| US9347027B2 (en) | 2012-12-19 | 2016-05-24 | Rohm And Haas Company | Automatic dishwashing detergent |
| US9376373B2 (en) | 2011-10-31 | 2016-06-28 | Rohm and Haas Company Dow Global Technologies LLC | Vinyl monomers having chelating functionality |
-
1992
- 1992-05-07 JP JP11485392A patent/JPH05302288A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5629385A (en) * | 1994-11-23 | 1997-05-13 | Betzdearborn Inc. | Allylamine copolymers having phosphonic, carboxylic or sulfonic groups and N-oxide derivatives thereof |
| US7229525B2 (en) * | 2001-05-01 | 2007-06-12 | Nalco Company | Methods to enhance pulp bleaching and delignification |
| US8262852B2 (en) | 2006-11-03 | 2012-09-11 | Nalco Company | Method for improving fiber quality and process efficiency in mechanical pulping |
| US9346899B2 (en) | 2011-10-31 | 2016-05-24 | Rohm And Haas Company | Polymers having chelating functionality |
| US9376373B2 (en) | 2011-10-31 | 2016-06-28 | Rohm and Haas Company Dow Global Technologies LLC | Vinyl monomers having chelating functionality |
| US9347027B2 (en) | 2012-12-19 | 2016-05-24 | Rohm And Haas Company | Automatic dishwashing detergent |
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