JPH05286814A - ３−イソチアゾロン化合物類用のアルケン安定化剤 - Google Patents
３−イソチアゾロン化合物類用のアルケン安定化剤Info
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- JPH05286814A JPH05286814A JP4335310A JP33531092A JPH05286814A JP H05286814 A JPH05286814 A JP H05286814A JP 4335310 A JP4335310 A JP 4335310A JP 33531092 A JP33531092 A JP 33531092A JP H05286814 A JPH05286814 A JP H05286814A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 ３−イソチアゾロン化合物類の改良された安
定化方法を提供する。 【構成】 下記式； ［式中、Ｒ及びＲ1 は、水素、ハロゲン、（Ｃ1 〜Ｃ
4 ）アルキル基など、Ｙは、水素、炭素原子数１〜１８
のアルキル、置換アルキルなど、である］で示される３
−イソチアゾロン化合物類を化学分解に対して安定化す
る方法であり、３−イソチアゾロン化合物を安定化する
のに十分な量のアルケン（ノルボルネン、シクロヘキセ
ン、シクロヘキサジェン、テトラデセン）を導入する安
定化方法。
定化方法を提供する。 【構成】 下記式； ［式中、Ｒ及びＲ1 は、水素、ハロゲン、（Ｃ1 〜Ｃ
4 ）アルキル基など、Ｙは、水素、炭素原子数１〜１８
のアルキル、置換アルキルなど、である］で示される３
−イソチアゾロン化合物類を化学分解に対して安定化す
る方法であり、３−イソチアゾロン化合物を安定化する
のに十分な量のアルケン（ノルボルネン、シクロヘキセ
ン、シクロヘキサジェン、テトラデセン）を導入する安
定化方法。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】Ｉ．発明の背景 Ａ．発明の分野 本発明は、３−イソチアゾロン化合物類の安定化に関す
る。
る。
【０００２】Ｂ．従来技術の説明 ３−イソチアゾロン類は最も成功した商業ベースの殺生
物剤の一つであるが、化学的不安定性に関する問題があ
る。多くの安定化剤及び安定化方法が提案され使用され
ているが、それらの中にはローム・アンド・ハース社へ
譲渡された特許出願の中で開示されているものもある。
物剤の一つであるが、化学的不安定性に関する問題があ
る。多くの安定化剤及び安定化方法が提案され使用され
ているが、それらの中にはローム・アンド・ハース社へ
譲渡された特許出願の中で開示されているものもある。
【０００３】金属硝酸塩（この分野では「塩」と言われ
る）は、イソチアゾロン類を安定化させるために使用さ
れている。しかし、塩安定化剤は、ある種の不都合を有
している。塩を含まない系は、アミック等によって、米
国特許第４，８２４，９５７号によって提案されている
が、ある種のアルコール溶媒を必要とする。アミックの
系は、アミックの系におけるグリコール類が炭化水素中
では混和しないため、殺生物剤が炭化水素類を保護する
ある種の系においては不利である。
る）は、イソチアゾロン類を安定化させるために使用さ
れている。しかし、塩安定化剤は、ある種の不都合を有
している。塩を含まない系は、アミック等によって、米
国特許第４，８２４，９５７号によって提案されている
が、ある種のアルコール溶媒を必要とする。アミックの
系は、アミックの系におけるグリコール類が炭化水素中
では混和しないため、殺生物剤が炭化水素類を保護する
ある種の系においては不利である。
【０００４】ＩＩ．発明の要約 本発明は３−イソチアゾロン化合物類の改良された安定
化方法を提供することを目的とする。さらに、３−イソ
チアゾロン化合物類及び溶媒を含む安定化された組成物
類を提供することを目的とする。そして更なる目的は、
炭化水素溶媒を含むシステムにおいて３−イソチアゾロ
ン化合物類の安定化を提供することである。
化方法を提供することを目的とする。さらに、３−イソ
チアゾロン化合物類及び溶媒を含む安定化された組成物
類を提供することを目的とする。そして更なる目的は、
炭化水素溶媒を含むシステムにおいて３−イソチアゾロ
ン化合物類の安定化を提供することである。
【０００５】これらの目的、及び以下における開示から
明らかになる他の目的は本発明により達成される。本発
明は、一態様において、３−イソチアゾロン化合物を安
定化させるのに有効量のアルケンを導入することを含
む、化学分解に対して３−イソチアゾロン化合物類を安
定化させる方法を包含するものである。他の態様におい
て、本発明は、３−イソチアゾロン化合物及び該３−イ
ソチアゾロン化合物を安定化させるために十分な量のア
ルケンを包む組成物を包含するものである。
明らかになる他の目的は本発明により達成される。本発
明は、一態様において、３−イソチアゾロン化合物を安
定化させるのに有効量のアルケンを導入することを含
む、化学分解に対して３−イソチアゾロン化合物類を安
定化させる方法を包含するものである。他の態様におい
て、本発明は、３−イソチアゾロン化合物及び該３−イ
ソチアゾロン化合物を安定化させるために十分な量のア
ルケンを包む組成物を包含するものである。
【０００６】ＩＩＩ．発明の詳細な説明及び好ましい実
施態様 好適なアルケン類としては、少なくとも３つの炭素原子
を有する置換又は非置換の線状又は環状のもの、例え
ば、プロピレン、ブチレン及び高級線状アルケン類、並
びに環状又は多環式のアルケン類がある。好ましい環状
及び二環式のアルケン類は、場合により、（Ｃ1 〜Ｃ
8 ）アルキル、（Ｃ1 〜Ｃ8 ）アルケニル、（Ｃ1 〜Ｃ
8 ）アルキニル及び（Ｃ1 〜Ｃ4 ）アルコキシからなる
群から選ばれる１以上の基で置換された（Ｃ5 〜Ｃ7 ）
シクロ−及び（Ｃ6 〜Ｃ14）ビシクロアルケン類からな
る群から選ばれるものである。
施態様 好適なアルケン類としては、少なくとも３つの炭素原子
を有する置換又は非置換の線状又は環状のもの、例え
ば、プロピレン、ブチレン及び高級線状アルケン類、並
びに環状又は多環式のアルケン類がある。好ましい環状
及び二環式のアルケン類は、場合により、（Ｃ1 〜Ｃ
8 ）アルキル、（Ｃ1 〜Ｃ8 ）アルケニル、（Ｃ1 〜Ｃ
8 ）アルキニル及び（Ｃ1 〜Ｃ4 ）アルコキシからなる
群から選ばれる１以上の基で置換された（Ｃ5 〜Ｃ7 ）
シクロ−及び（Ｃ6 〜Ｃ14）ビシクロアルケン類からな
る群から選ばれるものである。
【０００７】好ましいアルケン類は、ノルボルネン、シ
クロヘキセン及び１−テトラデセンである。３−イソチ
アゾロン化合物とアルケンとの好ましい重量比は、約
１：１００〜１０：１である。
クロヘキセン及び１−テトラデセンである。３−イソチ
アゾロン化合物とアルケンとの好ましい重量比は、約
１：１００〜１０：１である。
【０００８】好ましい組成物類は、「塩を含まない」、
すなわち、金属塩を含まずかつ水を含まないものであ
る。エチレンアセテート、又はイソプロパノール、２−
ブタノール、ジプロピレングリコールのようなヒドロキ
シ化合物類及び炭化水素のような溶媒が適当である。３
−イソチアゾロンの好ましい濃度は約０．１〜２０重量
％、より好ましくは約１〜１０重量％である。アルケン
類は、３−イソチアゾロン殺生物化合物又はそれらの溶
液に、イソチアゾロン殺生物剤を安定化させるために十
分な量、単純に加えることによって、導入することがで
きる。
すなわち、金属塩を含まずかつ水を含まないものであ
る。エチレンアセテート、又はイソプロパノール、２−
ブタノール、ジプロピレングリコールのようなヒドロキ
シ化合物類及び炭化水素のような溶媒が適当である。３
−イソチアゾロンの好ましい濃度は約０．１〜２０重量
％、より好ましくは約１〜１０重量％である。アルケン
類は、３−イソチアゾロン殺生物化合物又はそれらの溶
液に、イソチアゾロン殺生物剤を安定化させるために十
分な量、単純に加えることによって、導入することがで
きる。
【０００９】安定化されたイソチアゾロン類は、通常の
方法で用いて、細菌、菌又は藻の成長を抑制することが
でき、普通の方法で、すなわち、汚染された対象中又は
対象上へ組成物類を混合することによって使用すること
ができる。
方法で用いて、細菌、菌又は藻の成長を抑制することが
でき、普通の方法で、すなわち、汚染された対象中又は
対象上へ組成物類を混合することによって使用すること
ができる。
【００１０】３−イソチアゾロン殺生物剤は、該殺生物
剤が有機相及び水相の双方において可溶性であるため、
特に有機相及び水相の双方を有する系、例えば、燃料貯
蔵タンクを保護するものとして特に好適である。本発明
で使用されるアルケン類は、有機相において可溶であ
る。特に、適当な対象は、自動車燃料である。
剤が有機相及び水相の双方において可溶性であるため、
特に有機相及び水相の双方を有する系、例えば、燃料貯
蔵タンクを保護するものとして特に好適である。本発明
で使用されるアルケン類は、有機相において可溶であ
る。特に、適当な対象は、自動車燃料である。
【００１１】好適な３−イソチアゾロン化合物類は、殺
生物化合物類として作用するものであり、一般に次式；
生物化合物類として作用するものであり、一般に次式；
【化３】 ［式中、Ｒ及びＲ1 は、独立して、水素、ハロゲン若し
くは（Ｃ1 〜Ｃ4 ）アルキル基から選ばれるか、又は、
結合して飽和、非飽和若しくは芳香族５若しくは６員炭
素縮合環を形成していてもよく；Ｙは、水素、炭素原子
数１〜１８のアルキル又は置換アルキル、炭素原子数２
〜８の非置換又はハロ置換アルケニル又はアルキニル、
炭素原子数３〜１２のシクロアルキル又は置換シクロア
ルキル、炭素原子数１０までのアラルキル又はハロ−、
（Ｃ1 〜Ｃ4 ）アルキル−若しくは（Ｃ1 〜Ｃ4 ）アル
コキシ−置換アラルキル、炭素原子数１０までのアリー
ル又はハロ−、（Ｃ1 〜Ｃ4 ）アルキル−若しくは（Ｃ
1 〜Ｃ4 ）アルコキシ−置換アリールである］で示され
る。特に好適な３−イソチアゾロン類は、５−クロロ−
２−メチル−３−イソチアゾロン、２−メチル−３−イ
ソチアゾロン及び４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル
−３−イソチアゾロンである。以下の実施例により本発
明のいくつかの実施態様を説明する。
くは（Ｃ1 〜Ｃ4 ）アルキル基から選ばれるか、又は、
結合して飽和、非飽和若しくは芳香族５若しくは６員炭
素縮合環を形成していてもよく；Ｙは、水素、炭素原子
数１〜１８のアルキル又は置換アルキル、炭素原子数２
〜８の非置換又はハロ置換アルケニル又はアルキニル、
炭素原子数３〜１２のシクロアルキル又は置換シクロア
ルキル、炭素原子数１０までのアラルキル又はハロ−、
（Ｃ1 〜Ｃ4 ）アルキル−若しくは（Ｃ1 〜Ｃ4 ）アル
コキシ−置換アラルキル、炭素原子数１０までのアリー
ル又はハロ−、（Ｃ1 〜Ｃ4 ）アルキル−若しくは（Ｃ
1 〜Ｃ4 ）アルコキシ−置換アリールである］で示され
る。特に好適な３−イソチアゾロン類は、５−クロロ−
２−メチル−３−イソチアゾロン、２−メチル−３−イ
ソチアゾロン及び４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル
−３−イソチアゾロンである。以下の実施例により本発
明のいくつかの実施態様を説明する。
【００１２】
実施例１ ２−ブタノール中の５−クロロ−２−メチル−３−イソ
チアゾロン及びノルボルネン ２−ブタノール中に、５−クロロ−２−メチル−３−イ
ソチアゾロン及びノルボルネンを溶解し（５−クロロ−
２−メチル−３−イソチアゾロン及びノルボルネン：２
−ブタノール＝２０：８０）、異なる量のノルボルネン
を添加することによって、５種類の試料を調製した。こ
の試料を５５℃のオーブンに入れて、定期的に分析し
た。結果を表１に示す。
チアゾロン及びノルボルネン ２−ブタノール中に、５−クロロ−２−メチル−３−イ
ソチアゾロン及びノルボルネンを溶解し（５−クロロ−
２−メチル−３−イソチアゾロン及びノルボルネン：２
−ブタノール＝２０：８０）、異なる量のノルボルネン
を添加することによって、５種類の試料を調製した。こ
の試料を５５℃のオーブンに入れて、定期的に分析し
た。結果を表１に示す。
【００１３】
【表１】２−ブタノール中におけるノルボルネンによる
５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロンの安定化 所定期間後に残存する ノルボルネン（％） ５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロン（％） ０日 １４日 ３４日 ０ ２０．１ ２２．４ ＜０．１ ４．２ １９．０ １９．２ ２０．１ ７．９ １８．１ １８．９ １９．９ １１．３ １７．５ １７．８ １７．８ １６．０ １５．８ １７．６ ２２．８
５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロンの安定化 所定期間後に残存する ノルボルネン（％） ５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロン（％） ０日 １４日 ３４日 ０ ２０．１ ２２．４ ＜０．１ ４．２ １９．０ １９．２ ２０．１ ７．９ １８．１ １８．９ １９．９ １１．３ １７．５ １７．８ １７．８ １６．０ １５．８ １７．６ ２２．８
【００１４】実施例２ ２−プロパノール中の５−クロロ−２−メチル−３−イ
ソチアゾロン及びノルボルネン ２−プロパノール中に、５−クロロ−２−メチル−３−
イソチアゾロンを溶解（５−クロロ−２−メチル−３−
イソチアゾロン：２−プロパノール＝２０：８０）する
ことによって２つの試料を調製した。一方は対照用とし
て使用し、他方へノルボルネンを添加した。双方の試料
を５５℃のオーブンに入れて、定期的に分析した。使用
した２−プロパノールが痕跡量の水を有していることに
留意すべきである。
ソチアゾロン及びノルボルネン ２−プロパノール中に、５−クロロ−２−メチル−３−
イソチアゾロンを溶解（５−クロロ−２−メチル−３−
イソチアゾロン：２−プロパノール＝２０：８０）する
ことによって２つの試料を調製した。一方は対照用とし
て使用し、他方へノルボルネンを添加した。双方の試料
を５５℃のオーブンに入れて、定期的に分析した。使用
した２−プロパノールが痕跡量の水を有していることに
留意すべきである。
【００１５】
【表２】２−プロパノール中におけるノルボルネンによ
る５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロンの安定
化 所定期間後に残存する ノルボルネン（％） ５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロン（％） ０日 １４日 ３４日 ０ １９．４ １９．５ ＜０．１ ８．８ １６．９ １７．５ １７．０
る５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロンの安定
化 所定期間後に残存する ノルボルネン（％） ５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロン（％） ０日 １４日 ３４日 ０ １９．４ １９．５ ＜０．１ ８．８ １６．９ １７．５ １７．０
【００１６】実施例３ ２−プロパノール中の５−クロロ−２−メチル−３−イ
ソチアゾロンと２−メチル−３−イソチアゾロンとの混
合物及びノルボルネン ５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロン（「５−
クロロ」）及び２−メチル−３−イソチアゾロン（「２
−メチル」）（商品名ＫａｔｈｏｎＳＦ）の混合物溶液
を、２−プロパノール（１６．１ｇ）中で調製した。こ
の溶液を６個のバイアルに分配し、変化させた量のノル
ボルネンを添加した。それらを５５℃のオーブンに入れ
て、定期的に分析した。結果を表３に示す。
ソチアゾロンと２−メチル−３−イソチアゾロンとの混
合物及びノルボルネン ５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロン（「５−
クロロ」）及び２−メチル−３−イソチアゾロン（「２
−メチル」）（商品名ＫａｔｈｏｎＳＦ）の混合物溶液
を、２−プロパノール（１６．１ｇ）中で調製した。こ
の溶液を６個のバイアルに分配し、変化させた量のノル
ボルネンを添加した。それらを５５℃のオーブンに入れ
て、定期的に分析した。結果を表３に示す。
【００１７】
【表３】２−プロパノール中におけるノルボルネンによ
る５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロン及び２
−メチル−３−イソチアゾロンの安定化 Ｘ日後の残存量（％） ノルボルネン（％） ２−メチル（％） ５−クロロ（％） ０日 １２日 ３０日 ０日 １２日 ３０日 0 4.9 0.4 0.7 12.3 0.5 ＜0.1 3 4.7 4.4 3.9 11.8 12.4 12.8 6.3 4.5 4.3 4.0 11.6 11.6 11.4 11.8 4.2 4.0 3.9 10.7 10.9 10.9 16.7 4.0 3.9 3.7 10.1 10.4 10.3 21.0 3.9 3.8 3.7 9.9 10.2 10.1
る５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロン及び２
−メチル−３−イソチアゾロンの安定化 Ｘ日後の残存量（％） ノルボルネン（％） ２−メチル（％） ５−クロロ（％） ０日 １２日 ３０日 ０日 １２日 ３０日 0 4.9 0.4 0.7 12.3 0.5 ＜0.1 3 4.7 4.4 3.9 11.8 12.4 12.8 6.3 4.5 4.3 4.0 11.6 11.6 11.4 11.8 4.2 4.0 3.9 10.7 10.9 10.9 16.7 4.0 3.9 3.7 10.1 10.4 10.3 21.0 3.9 3.8 3.7 9.9 10.2 10.1
【００１８】このように、５−クロロ−２−メチル−３
−イソチアゾロン及び２−メチル−３−イソチアゾロン
のいずれも完全にノルボルネンで安定化される。
−イソチアゾロン及び２−メチル−３−イソチアゾロン
のいずれも完全にノルボルネンで安定化される。
【００１９】実施例４（比較） ２％の水を加えた２−プロパノール中における５−クロ
ロ−２−メチル−３−イソチアゾロンと２−メチル−３
−イソチアゾロンとの混合物及びノルボルネン ５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロン（「５−
クロロ」）及び２−メチル−３−イソチアゾロン（「２
−メチル」）（３．１１ｇ）の溶液を、２−プロパノー
ル（１２．１ｇ）中で調製した。この溶液を６個のバイ
アル中に分配した。水（２％）及び変化させた量のノル
ボルネンを添加した。これらを５５℃のオーブンに入れ
て、定期的に分析した。結果を表４に示す。
ロ−２−メチル−３−イソチアゾロンと２−メチル−３
−イソチアゾロンとの混合物及びノルボルネン ５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロン（「５−
クロロ」）及び２−メチル−３−イソチアゾロン（「２
−メチル」）（３．１１ｇ）の溶液を、２−プロパノー
ル（１２．１ｇ）中で調製した。この溶液を６個のバイ
アル中に分配した。水（２％）及び変化させた量のノル
ボルネンを添加した。これらを５５℃のオーブンに入れ
て、定期的に分析した。結果を表４に示す。
【００２０】
【表４】ノルボルネン／２−プロパノール／水系中にお
ける５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロン及び
２−メチル−３−イソチアゾロン用の安定化剤としての
ノルボルネン ノルボルネン（％） ２−メチル（％） ５−クロロ（％） ０日 ７日 ２１日 ０日 ７日 ２１日 0 1.7 0.22 − 12.2 0.23 − 1.2 2.3 0.14 − 16.7 0.09 − 2.3 2.3 0.08 − 16.5 0.09 − 4.2 2.2 0.10 − 16.2 0.07 − 8.1 2.2 0.10 − 15.7 ＜0.1 − 14.1 2.0 0.97 0.1 14.7 13.5 ＜0.1
ける５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロン及び
２−メチル−３−イソチアゾロン用の安定化剤としての
ノルボルネン ノルボルネン（％） ２−メチル（％） ５−クロロ（％） ０日 ７日 ２１日 ０日 ７日 ２１日 0 1.7 0.22 − 12.2 0.23 − 1.2 2.3 0.14 − 16.7 0.09 − 2.3 2.3 0.08 − 16.5 0.09 − 4.2 2.2 0.10 − 16.2 0.07 − 8.1 2.2 0.10 − 15.7 ＜0.1 − 14.1 2.0 0.97 0.1 14.7 13.5 ＜0.1
【００２１】これらの結果は、溶液中の約２％の水の存
在が、ノルボルネンの安定化特性を大きく低下させるこ
とを示している。中には、ＡＩに対しほぼ同等の重量％
のノルボルネンを使用した場合に、安定性が認められた
ものもある。
在が、ノルボルネンの安定化特性を大きく低下させるこ
とを示している。中には、ＡＩに対しほぼ同等の重量％
のノルボルネンを使用した場合に、安定性が認められた
ものもある。
【００２２】実施例５ ０．５％の水を含有するジプロピレングリコール中にお
ける、５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロンと
２−メチル−３−イソチアゾロンとの混合物のノルボル
ネンによる安定化 １９．９ｇのジプロピレングリコールへ０．１ｇの水を
添加した。これへ５−クロロ−２−メチル−３−イソチ
アゾロン（「５−クロロ」）及び２−メチル−３−イソ
チアゾロン（「２−メチル」）を添加した。この溶液を
６個のバイアルに分配し、変化させた量のノルボルネン
を添加した。バイアルを５５℃のオーブンに入れて、定
期的に分析した。結果を表５に示す。
ける、５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロンと
２−メチル−３−イソチアゾロンとの混合物のノルボル
ネンによる安定化 １９．９ｇのジプロピレングリコールへ０．１ｇの水を
添加した。これへ５−クロロ−２−メチル−３−イソチ
アゾロン（「５−クロロ」）及び２−メチル−３−イソ
チアゾロン（「２−メチル」）を添加した。この溶液を
６個のバイアルに分配し、変化させた量のノルボルネン
を添加した。バイアルを５５℃のオーブンに入れて、定
期的に分析した。結果を表５に示す。
【００２３】
【表５】ＤＰＧ（水０．５％）中における、５−クロロ
−２−メチル−３−イソチアゾロン及び２−メチル−３
−イソチアゾロンのノルボルネンによる安定化 ノルボルネン（％） ２−メチル（％） ５−クロロ（％） ０日 １４日 ３０日 ０日 １４日 ３０日 1.6 4.4 0.18 − 11.7 0 − 3.2 4.3 3.3 0.6 11.5 10.4 0.1 6.5 4.2 3.7 2.7 11.2 10.8 10.1 9.0 4.1 3.7 3.3 11.0 10.7 10.4 14.3 4.4 3.6 3.3 10.5 10.2 9.7 0 4.5 0.6 − 11.7 0.0 0
−２−メチル−３−イソチアゾロン及び２−メチル−３
−イソチアゾロンのノルボルネンによる安定化 ノルボルネン（％） ２−メチル（％） ５−クロロ（％） ０日 １４日 ３０日 ０日 １４日 ３０日 1.6 4.4 0.18 − 11.7 0 − 3.2 4.3 3.3 0.6 11.5 10.4 0.1 6.5 4.2 3.7 2.7 11.2 10.8 10.1 9.0 4.1 3.7 3.3 11.0 10.7 10.4 14.3 4.4 3.6 3.3 10.5 10.2 9.7 0 4.5 0.6 − 11.7 0.0 0
【００２４】実施例６ ５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロン及び２−
メチル−３−イソチアゾロン混合物用の安定化剤として
のシクロヘキセン ５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロン（「５−
クロロ」）及び２−メチル−３−イソチアゾロン（「２
−メチル」）（３．６ｇ）の溶液を、１７ｇのジプロピ
レングリコール中に溶解した。この溶液を６個のバイア
ルに３ｇずつ分配し、変化させた量のシクロヘキセンを
添加した。バイアルを５５℃で加熱して、定期的に分析
した。結果を表６に示す。
メチル−３−イソチアゾロン混合物用の安定化剤として
のシクロヘキセン ５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロン（「５−
クロロ」）及び２−メチル−３−イソチアゾロン（「２
−メチル」）（３．６ｇ）の溶液を、１７ｇのジプロピ
レングリコール中に溶解した。この溶液を６個のバイア
ルに３ｇずつ分配し、変化させた量のシクロヘキセンを
添加した。バイアルを５５℃で加熱して、定期的に分析
した。結果を表６に示す。
【００２５】
【表６】ＤＰＧ中における５−クロロ−２−メチル−３
−イソチアゾロン及び２−メチル−３−イソチアゾロン
混合物のシクロヘキセンによる安定化 シクロヘキセン（％） ２−メチル（％） ５−クロロ（％） ０日 １３日 ３０日 ０日 １３日 ３０日 0 5.0 0.49 − 11.4 ＜0.1 − 3.2 4.7 0.35 − 10.1 0.19 − 6.8 4.6 0.23 − 10.9 0.10 − 9.1 4.5 0.95 0.66 10.6 8.6 0.0 11.8 4.4 0.59 0.62 10.5 7.9 0.0 16.7 4.3 2.6 0.46 10.2 9.0 0.0
−イソチアゾロン及び２−メチル−３−イソチアゾロン
混合物のシクロヘキセンによる安定化 シクロヘキセン（％） ２−メチル（％） ５−クロロ（％） ０日 １３日 ３０日 ０日 １３日 ３０日 0 5.0 0.49 − 11.4 ＜0.1 − 3.2 4.7 0.35 − 10.1 0.19 − 6.8 4.6 0.23 − 10.9 0.10 − 9.1 4.5 0.95 0.66 10.6 8.6 0.0 11.8 4.4 0.59 0.62 10.5 7.9 0.0 16.7 4.3 2.6 0.46 10.2 9.0 0.0
【００２６】これらの結果は、シクロヘキセンが安定化
剤として作用することを示している。使用されるイソチ
アゾロンのバッチはすでに暗色であったため（その後の
分析で５％の分解が示された）、そのデータからは出発
原料の純粋なバッチから期待される結果が示されなかっ
た。
剤として作用することを示している。使用されるイソチ
アゾロンのバッチはすでに暗色であったため（その後の
分析で５％の分解が示された）、そのデータからは出発
原料の純粋なバッチから期待される結果が示されなかっ
た。
【００２７】実施例７（比較） ２−プロパノール中における５−クロロ−２−メチル−
３−イソチアゾロンと２−メチル−３−イソチアゾロン
との混合物の３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン（ＤＨ
Ｐ）による試験的な安定化 ５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロン（「５−
クロロ」）及び２−メチル−３−イソチアゾロン（「２
−メチル」）（３．６ｇ）の溶液を、不純物として水を
含有する２−プロパノール（１６．１ｇ）中で調製し、
６個のバイアルに分配した。変化させた量のＤＨＰを添
加し、バイアルを５５℃のオーブンに入れた。活性成分
の分析を定期的に行った。以下の結果（表７）によっ
て、ＤＨＰは、アルコール−水系においてイソチアゾロ
ンの安定性に何ら寄与していないことが示される。ＤＨ
Ｐは燃料のような炭化水素系においてはイソチアゾロン
を安定化させるだろうと考えられる。
３−イソチアゾロンと２−メチル−３−イソチアゾロン
との混合物の３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン（ＤＨ
Ｐ）による試験的な安定化 ５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロン（「５−
クロロ」）及び２−メチル−３−イソチアゾロン（「２
−メチル」）（３．６ｇ）の溶液を、不純物として水を
含有する２−プロパノール（１６．１ｇ）中で調製し、
６個のバイアルに分配した。変化させた量のＤＨＰを添
加し、バイアルを５５℃のオーブンに入れた。活性成分
の分析を定期的に行った。以下の結果（表７）によっ
て、ＤＨＰは、アルコール−水系においてイソチアゾロ
ンの安定性に何ら寄与していないことが示される。ＤＨ
Ｐは燃料のような炭化水素系においてはイソチアゾロン
を安定化させるだろうと考えられる。
【００２８】
【表７】２−プロパノール中の５−クロロ−２−メチル
−３−イソチアゾロン及び２−メチル−３−イソチアゾ
ロン及びＤＨＰ ＤＨＰ（％） ２−メチル（％） ５−クロロ（％） ０日 １２日 ０日 １２日 0 5.3 0.4 11.6 0.4 3.5 5.1 0.7 11.1 0.1 6.3 5.0 0.6 10.8 0.1 11.8 4.2 0.7 10.2 0.6 16.7 4.4 0.7 9.7 0.5 21.1 4.2 0.6 9.2 0.4
−３−イソチアゾロン及び２−メチル−３−イソチアゾ
ロン及びＤＨＰ ＤＨＰ（％） ２−メチル（％） ５−クロロ（％） ０日 １２日 ０日 １２日 0 5.3 0.4 11.6 0.4 3.5 5.1 0.7 11.1 0.1 6.3 5.0 0.6 10.8 0.1 11.8 4.2 0.7 10.2 0.6 16.7 4.4 0.7 9.7 0.5 21.1 4.2 0.6 9.2 0.4
【００２９】実施例８（比較） 試験したが、２−プロパノール／水系においてはいかな
る安定化特性も示さなかった他のオレフィン類として
は、シクロオクテン、ジシクロペンタジエン及びインデ
ンがあった。しかしながら、これらのアルケン類は、非
水性系においては殺生物剤を安定化する作用があるだろ
うと考えられる。
る安定化特性も示さなかった他のオレフィン類として
は、シクロオクテン、ジシクロペンタジエン及びインデ
ンがあった。しかしながら、これらのアルケン類は、非
水性系においては殺生物剤を安定化する作用があるだろ
うと考えられる。
【００３０】実施例９ 比率３：１の５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾ
ロンと２−メチル−３−イソチアゾロンとの混合物３重
量部、灯油（６４重量部）とジエチレングリコールブチ
ルエーテル（２０重量部）の混合物９４重量部を含む配
合物中に、ノルボルネン安定化剤３重量部を添加した。
対照試料はノルボルネンを含ませなかった。５５℃で８
週間後、対照試料には５−クロロ−２−メチル−３−イ
ソチアゾロンは残留していなかったが、本発明の組成物
には、５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロンが
１００％残留していた。
ロンと２−メチル−３−イソチアゾロンとの混合物３重
量部、灯油（６４重量部）とジエチレングリコールブチ
ルエーテル（２０重量部）の混合物９４重量部を含む配
合物中に、ノルボルネン安定化剤３重量部を添加した。
対照試料はノルボルネンを含ませなかった。５５℃で８
週間後、対照試料には５−クロロ−２−メチル−３−イ
ソチアゾロンは残留していなかったが、本発明の組成物
には、５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロンが
１００％残留していた。
【００３１】実施例１０ １重量部のノルボルネンを使用したことを除いて実施例
９を繰り返した。５５℃で８週間後、５−クロロ−２−
メチル−３−イソチアゾロンの損失は全くみられなかっ
た。
９を繰り返した。５５℃で８週間後、５−クロロ−２−
メチル−３−イソチアゾロンの損失は全くみられなかっ
た。
【００３２】実施例１１ 安定化剤として１−テトラデセンを使用したことを除い
て実施例９を繰り返した結果、５５℃で４週間後には、
残留する５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロン
は８６％となり、８週間までには完全に消失していた。
て実施例９を繰り返した結果、５５℃で４週間後には、
残留する５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロン
は８６％となり、８週間までには完全に消失していた。
【００３３】本明細書においては、特定の実施態様及び
実施例を説明したが、これらは説明及び例示の目的で与
えられたものであり、それによって本発明を限定しては
ならない。当業者による変更は、すべての均等のものも
含む特許請求の範囲によって明確にされた本発明の精神
の範囲内に含まれると考えられる。
実施例を説明したが、これらは説明及び例示の目的で与
えられたものであり、それによって本発明を限定しては
ならない。当業者による変更は、すべての均等のものも
含む特許請求の範囲によって明確にされた本発明の精神
の範囲内に含まれると考えられる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｄ 275/03 Ｄ０６Ｍ 13/352 Ｄ２１Ｈ 17/07 (72)発明者 ジョン・ロバート・マトックス アメリカ合衆国ペンシルバニア州18944、 パーカシー、セダー・レーン 637
Claims (20)
- 【請求項１】次式； 【化１】 ［式中、Ｒ及びＲ1 は、独立して、水素、ハロゲン若し
くは（Ｃ1 〜Ｃ4 ）アルキル基から選ばれるか、又は、
結合して飽和、非飽和若しくは芳香族５若しくは６員炭
素縮合環を形成していてもよく；Ｙは、水素、炭素原子
数１〜１８のアルキル又は置換アルキル、炭素原子数２
〜８の非置換又はハロ置換アルケニル又はアルキニル、
炭素原子数３〜１２のシクロアルキル又は置換シクロア
ルキル、炭素原子数１０までのアラルキル又はハロ−、
（Ｃ1 〜Ｃ4 ）アルキル−若しくは（Ｃ1 〜Ｃ4 ）アル
コキシ−置換アラルキル、又は炭素原子数１０までのア
リール又はハロ−、（Ｃ1 〜Ｃ4 ）アルキル−若しくは
（Ｃ1 〜Ｃ4 ）アルコキシ−置換アリールである］で示
される３−イソチアゾロン化合物類を化学分解に対して
安定化する方法であって、 ３−イソチアゾロン化合物を安定化するのに十分な量の
アルケンを導入することを含む前記方法。 - 【請求項２】 イソチアゾロンとアルケンとの重量比が
約１：１００〜１０：１である請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 前記アルケンが、場合により、（Ｃ1 〜
Ｃ8 ）アルキル、（Ｃ1 〜Ｃ8 ）アルケニル、（Ｃ1 〜
Ｃ8 ）アルキニル及び（Ｃ1 〜Ｃ4 ）アルコキシからな
る群から選ばれる１以上の基で置換された（Ｃ5 〜Ｃ
7 ）シクロ−及び（Ｃ6 〜Ｃ14）ビシクロアルケン類か
らなる群から選ばれる請求項１記載の方法。 - 【請求項４】 アルケンが、ノルボルネン、シクロヘキ
セン、シクロヘキサジエン及びテトラデセンからなる群
から選ばれる請求項１記載の方法。 - 【請求項５】 ３−イソチアゾロン化合物と該３−イソ
チアゾロンを安定化させるために十分な量のアルケンと
を含む組成物。 - 【請求項６】 前記アルケンが、ノルボルネン、シクロ
ヘキセン、シクロヘキサジエン及びテトラデセンからな
る群から選ばれる請求項５記載の組成物。 - 【請求項７】 前記３−イソチアゾロンが、次式 【化２】 ［式中、Ｒ及びＲ1 は、独立して、水素、ハロゲン若し
くは（Ｃ1 〜Ｃ4 ）アルキル基から選ばれるか、又は、
結合して飽和、非飽和若しくは芳香族５若しくは６員炭
素縮合環を形成していてもよく；Ｙは、水素、炭素原子
数１〜１８のアルキル又は置換アルキル、炭素原子数２
〜８の非置換又はハロ置換アルケニル又はアルキニル、
炭素原子数３〜１２のシクロアルキル又は置換シクロア
ルキル、炭素原子数１０までのアラルキル又はハロ−、
（Ｃ1 〜Ｃ4 ）アルキル−若しくは（Ｃ1 〜Ｃ4 ）アル
コキシ−置換アラルキル、又は炭素原子数１０までのア
リール又はハロ−、（Ｃ1 〜Ｃ4 ）アルキル−若しくは
（Ｃ1 〜Ｃ4 ）アルコキシ−置換アリールである］で示
される化合物類から選ばれる請求項５記載の組成物。 - 【請求項８】 前記アルケンが、場合により、（Ｃ1 〜
Ｃ8 ）アルキル、（Ｃ1 〜Ｃ8 ）アルケニル、（Ｃ1 〜
Ｃ8 ）アルキニル及び（Ｃ1 〜Ｃ4 ）アルコキシからな
る群から選ばれた１以上の基で置換された（Ｃ5 〜Ｃ
7 ）シクロ−及び（Ｃ6 〜Ｃ14）ビシクロアルケン類か
らなる群から選ばれる請求項５記載の組成物。 - 【請求項９】 金属塩を含まない請求項５記載の組成
物。 - 【請求項１０】 さらに、前記アルケンの安定化作用を
妨害しない溶媒を含有する請求項５記載の組成物。 - 【請求項１１】 前記溶媒が、イソプロパノール、２−
ブタノール、ジプロピレングリコール、エチルアセテー
ト、キシレン及び炭化水素からなる群から選ばれる請求
項５記載の組成物。 - 【請求項１２】 前記溶媒が、灯油及び芳香族炭化水素
からなる群から選ばれる炭化水素である請求項１１記載
の組成物。 - 【請求項１３】 ３−イソチアゾロンとアルケンとの重
量比が約１：１〜５：１である請求項５記載の組成物。 - 【請求項１４】 前記３−イソチアゾロンが、５−クロ
ロ−２−メチル−３−イソチアゾロン、２−メチル−３
−イソチアゾロン及び４，５−ジクロロ−２−ｎ−オク
チル−３−イソチアゾロンからなる群から選ばれる請求
項５記載の組成物。 - 【請求項１５】 細菌、菌類又は藻類によって汚染され
た対象中において細菌、菌類又は藻類の成長を抑制する
方法であって、前記対象中又は対象上に、細菌、菌類又
は藻類の成長に悪影響を及ぼすのに有効な量の範囲で、
十分な量の請求項５記載の組成物を導入することを含む
方法。 - 【請求項１６】 前記対象が、水性媒体である請求項１
５記載の方法。 - 【請求項１７】 前記対象が、化粧用配合物である請求
項１５記載の方法。 - 【請求項１８】 前記対象が、布帛、皮革、紙及び木材
である請求項１５記載の方法。 - 【請求項１９】 前記対象が、固体保護膜又は化粧被膜
である請求項１５記載の方法。 - 【請求項２０】 前記対象が、不純物として水を含む燃
料組成物である請求項１５記載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/795,579 US5160526A (en) | 1991-11-21 | 1991-11-21 | Alkene stabilizers for 3-isothiazolone compounds |
| US795579 | 1991-11-21 | ||
| BR9205101A BR9205101A (pt) | 1991-11-21 | 1992-12-18 | Processo para estabilizar compostos de 3-isotiazolona e composiçáo estibilizada compreendendo compostos de 3-isotiazolona |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05286814A true JPH05286814A (ja) | 1993-11-02 |
Family
ID=25664526
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4335310A Pending JPH05286814A (ja) | 1991-11-21 | 1992-11-20 | ３−イソチアゾロン化合物類用のアルケン安定化剤 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5160526A (ja) |
| EP (1) | EP0543532B1 (ja) |
| JP (1) | JPH05286814A (ja) |
| AT (1) | ATE146784T1 (ja) |
| BR (1) | BR9205101A (ja) |
| CA (1) | CA2079941A1 (ja) |
| DE (1) | DE69216210T2 (ja) |
| ZA (1) | ZA928766B (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5160526A (en) * | 1991-11-21 | 1992-11-03 | Rohm And Haas Company | Alkene stabilizers for 3-isothiazolone compounds |
| US6153633A (en) * | 1998-08-11 | 2000-11-28 | Rohm And Haas Company | Stable 3-isothiazolone compositions |
| US6121302A (en) * | 1999-05-11 | 2000-09-19 | Lonza, Inc. | Stabilization of isothiazolone |
| WO2002067685A1 (en) * | 2001-02-26 | 2002-09-06 | Lonza Inc. | Stable preservative formulations comprising halopropynyl compounds and butoxydiglycol solvent |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DK166644B1 (da) * | 1985-03-08 | 1993-06-28 | Rohm & Haas | Fremgangsmaade til fremstilling af en stabil 5-chlor-4-isothiazolin-3-onoploesning og anvendelse af denne oploesning som biocid eller konserveringsmiddel |
| US4824957A (en) * | 1985-03-08 | 1989-04-25 | Rohm And Haas Commpany | Stabilization of non-aqueous solutions of 3-isothiazolones |
| US5160526A (en) * | 1991-11-21 | 1992-11-03 | Rohm And Haas Company | Alkene stabilizers for 3-isothiazolone compounds |
-
1991
- 1991-11-21 US US07/795,579 patent/US5160526A/en not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-10-06 CA CA002079941A patent/CA2079941A1/en not_active Abandoned
- 1992-11-04 DE DE69216210T patent/DE69216210T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-11-04 EP EP92310094A patent/EP0543532B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-11-04 AT AT92310094T patent/ATE146784T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-11-13 ZA ZA928766A patent/ZA928766B/xx unknown
- 1992-11-20 JP JP4335310A patent/JPH05286814A/ja active Pending
- 1992-12-18 BR BR9205101A patent/BR9205101A/pt not_active IP Right Cessation
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| BR9205101A (pt) | 1994-06-21 |
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| EP0543532B1 (en) | 1996-12-27 |
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