JPH05286078A - 熱可塑性エラストマー積層体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 本発明の熱可塑性エラストマー積層体は、結
晶性ポリオレフィンとゴムとから構成される熱可塑性エ
ラストマー（Ａ）層と、特定の超高分子量ポリオレフィ
ンと上記熱可塑性エラストマー（Ａ）とから構成される
超高分子量ポリオレフィン組成物（Ｂ）層とで形成され
ている。 【効果】 本発明の熱可塑性エラストマー積層体は、層
間接着性が著しく優れ、また、従来の加硫ゴムとナイロ
ン繊維とからなる複合材、あるいは軟質ポリ塩化ビニル
と比較して軽量であり、可塑剤などの滲出による表面の
ベタつきもなく、しかも、機械的強度、耐熱性、耐熱老
化性、耐候性、耐摩耗性、耐傷付性、摺動性および寸法
安定性に優れている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、熱可塑性エラストマー積
層体に関し、さらに詳しくは、自動車内装材、シール材
などの用途に有効な熱可塑性エラストマー積層体に関す
る。

【０００２】

【発明の技術的背景】従来、自動車に使用される重要な
シール材の一つであるガラスランチャネルには、（１）
耐候性および耐熱性に優れたエチレン・プロピレン・ジ
エン共重合体ゴムを主成分とする加硫ゴムと、接着剤
と、ナイロン繊維とからなる複合材、（２）この加硫ゴ
ムと、耐摩耗性に優れた接着剤とからなる複合材、
（３）異型押出成形用軟質ポリ塩化ビニルが用いられて
いる。

【０００３】上記の複合材（１）および（２）は、耐候
性および耐熱性に優れたエチレン・プロピレン・ジエン
共重合体ゴムの加硫物を基材としているため、耐候性、
耐熱性および寸法安定性に優れている。しかしながら、
これらの複合材の製造工程は、エチレン・プロピレン・
ジエン共重合体ゴムと充填剤との混練工程、押出成形工
程、表面バフがけ工程、接着剤塗布工程、乾燥工程およ
び繊維植毛工程からなり、非常に複雑である。一方、上
記の複合材（３）は、軟質ポリ塩化ビニルを異型押出成
形して製造するため、製造工程は簡略化されている。し
かしながら、この複合材は、耐熱性および寸法安定性が
悪く、上記の複合材（１）および（２）と比較して実用
性能が劣る。

【０００４】したがって、耐候性、耐熱性および寸法安
定性に優れ、かつ、簡略化された製造工程で製造でき、
自動車内装材、シール材等の用途に有効に使用できる積
層体の出現が望まれていた。

【０００５】

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に伴う
問題点を解決しようとするものであって、耐候性、耐熱
性および寸法安定性に優れ、かつ、簡略化された製造工
程で製造でき、いわゆる経済性に優れる熱可塑性エラス
トマー積層体を提供することを目的としている。

【０００６】

【発明の概要】本発明に係る熱可塑性エラストマー積層
体は、結晶性ポリオレフィンとゴムとから構成される熱
可塑性エラストマー（Ａ）層と、超高分子量ポリオレフ
ィン組成物（Ｂ）層とから構成されており、該超高分子
量ポリオレフィン組成物（Ｂ）が、１３５℃デカリン溶
媒中で測定した極限粘度［η］５〜４０ｄｌ／ｇの範囲
内にある超高分子量ポリオレフィンと、前記熱可塑性エ
ラストマー（Ａ）とから実質的になり、該超高分子量ポ
リオレフィンが、超高分子量ポリオレフィンと熱可塑性
エラストマー（Ａ）との総重量１００重量％に対して１
５〜４０重量％の割合で存在し、かつ、超高分子量ポリ
オレフィン組成物（Ｂ）のメルトフローレート（２３０
℃、２．１６ｋｇ荷重）が５ｇ／１０分以下であること
を特徴としている。

【０００７】本発明において好ましく用いられる熱可塑
性エラストマー（Ａ）としては、結晶性ポリプロピレン
（ａ）７０〜１０重量部と、エチレン・プロピレン共重
合体ゴムまたはエチレン・プロピレン・ジエン共重合体
ゴムからなるゴム（ｂ）３０〜９０重量部［成分（ａ）
および（ｂ）の合計量は、１００重量部とする］とから
なる混合物を、有機ペルオキシドの存在下で動的に熱処
理して得られる、上記ゴム（ｂ）が部分的に架橋された
熱可塑性エラストマーが挙げられる。

【０００８】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係る熱可塑性エラ
ストマー積層体について具体的に説明する。本発明に係
る熱可塑性エラストマー積層体は、熱可塑性エラストマ
ー（Ａ）層と、超高分子量ポリオレフィン組成物（Ｂ）
層とから構成されている。

【０００９】熱可塑性エラストマー（Ａ） 本発明で用いられる熱可塑性エラストマー（Ａ）は、結
晶性ポリオレフィンとゴムとから構成されている。

【００１０】本発明で用いられる結晶性ポリオレフィン
としては、炭素原子数２〜２０のα- オレフィンの単独
重合体または共重合体が挙げられる。上記結晶性ポリオ
レフィンの具体的な例としては、以下のような（共）重
合体が挙げられる。 （１）エチレン単独重合体 （製法は、低圧法、高圧法のいずれでも良い） （２）エチレンと、１０モル％以下の他のα- オレフィ
ンまたは酢酸ビニル、エチルアクリレートなどのビニル
モノマーとの共重合体 （３）プロピレン単独重合体 （４）プロピレンと１０モル％以下の他のα- オレフィ
ンとのランダム共重合体 （５）プロピレンと３０モル％以下の他のα- オレフィ
ンとのブロック共重合体 （６）1-ブテン単独重合体 （７）1-ブテンと１０モル％以下の他のα- オレフィン
とのランダム共重合体 （８）4-メチル-1- ペンテン単独重合体 （９）4-メチル-1- ペンテンと２０モル％以下の他のα
- オレフィンとのランダム共重合体 上記のα- オレフィンとしては、具体的には、エチレ
ン、プロピレン、1-ブテン、4-メチル-1- ペンテン、1-
ヘキセン、1-オクテンなどが挙げられる。

【００１１】本発明で用いられるゴムとしては、特に制
限はないが、オレフィン系共重合体ゴムが好ましい。上
記のオレフィン系共重合体ゴムは、炭素原子数２〜２０
のα- オレフィンを主成分とする無定形ランダムな弾性
共重合体であって、２種以上のα- オレフィンからなる
非晶性α- オレフィン共重合体、２種以上のα- オレフ
ィンと非共役ジエンとからなるα- オレフィン・非共役
ジエン共重合体などがある。

【００１２】このようなオレフィン系共重合体ゴムの具
体的な例としては、以下のようなゴムが挙げられる。 （１）エチレン・α- オレフィン共重合体ゴム ［エチレン／α- オレフィン（モル比）＝約９０／１０〜５０／５０］ （２）エチレン・α- オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴム ［エチレン／α- オレフィン（モル比）＝約９０／１０〜５０／５０］ （３）プロピレン・α- オレフィン共重合体ゴム ［プロピレン／α- オレフィン（モル比）＝約９０／１０〜５０／５０］ （４）ブテン・α- オレフィン共重合体ゴム ［ブテン／α- オレフィン（モル比）＝約９０／１０〜５０／５０］ 上記α- オレフィンとしては、具体的には、上記した結
晶性ポリオレフィンを構成するα- オレフィンの具体的
な例と同様のα- オレフィンが挙げられる。

【００１３】上記非共役ジエンとしては、具体的には、
ジシクロペンタジエン、1,4-ヘキサジエン、シクロオク
タジエン、メチレンノルボルネン、エチリデンノルボル
ネンなどが挙げられる。

【００１４】これらの共重合体ゴムのムーニー粘度ＭＬ
₁₊₄ （１００℃）は、１０〜２５０、特に４０〜１５０
が好ましい。また、上記非共役ジエンが共重合している
場合のヨウ素価は、２５以下が好ましい。

【００１５】上記のオレフィン系共重合体ゴムは、熱可
塑性エラストマー中において、未架橋、部分架橋、全体
架橋など、すべての架橋状態で存在することができる
が、本発明においては、部分架橋状態で存在しているこ
とが好ましい。

【００１６】本発明において用いられるゴムとしては、
上記のオレフィン系共重合体ゴムのほかに、他のゴム、
たとえばスチレン- ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ニトリ
ルゴム（ＮＢＲ）、天然ゴム（ＮＲ）、ブチルゴム（Ｉ
ＩＲ）等のジエン系ゴム、ＳＥＢＳ、ポリイソブチレン
などが挙げられる。

【００１７】本発明で用いられる熱可塑性エラストマー
において、結晶性ポリオレフィンとゴムとの重量配合比
（結晶性ポリオレフィン／ゴム）は、通常９０／１０〜
５／９５、好ましくは、７０／３０〜１０／９０の範囲
である。

【００１８】また、ゴムとして、オレフィン系共重合体
ゴムとその他のゴムを組合わせて用いる場合には、その
他のゴムは、結晶性ポリオレフィンとゴムとの合計量１
００重量部に対して、４０重量部以下、好ましくは５〜
２０重量部の割合で配合する。

【００１９】本発明で好ましく用いられる熱可塑性エラ
ストマーは、結晶性ポリプロピレンと、エチレン・α-
オレフィン共重合体ゴムもしくはエチレン・α- オレフ
ィン・非共役ジエン共重合体ゴムとからなり、熱可塑性
エラストマー中においてこれらが部分架橋された状態で
存在し、かつ、結晶性ポリプロピレンとゴムとの重量配
合比（結晶性ポリプロピレン／ゴム）が７０／３０〜１
０／９０の範囲内にある。

【００２０】上記の熱可塑性エラストマーには、必要に
応じて、鉱物油系軟化剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、耐
候安定剤、老化防止剤、充填剤、着色剤、滑剤などの添
加物を、本発明の目的を損なわない範囲で配合すること
ができる。

【００２１】本発明で好ましく用いられる熱可塑性エラ
ストマーのより具体的な例としては、 結晶性ポリプロ
ピレン（ａ）６０〜１０重量部と、エチレン・プロピレ
ン共重合体ゴムまたはエチレン・プロピレン・ジエン共
重合体ゴムからなるゴム（ｂ）４０〜９０重量部［成分
（ａ）および（ｂ）の合計量は、１００重量部とする］
と、このゴム（ｂ）以外のゴム（ｃ）および／または鉱
物油系軟化剤（ｄ）５〜１００重量部とからなる混合物
を、有機ペルオキシドの存在下で動的に熱処理して得ら
れる、上記ゴム（ｂ）が部分的に架橋された熱可塑性エ
ラストマーが挙げられる。

【００２２】上記有機ペルオキシドとしては、具体的に
は、ジクミルペルオキシド、ジ-tert-ブチルペルオキシ
ド、2,5-ジメチル-2,5- ジ-（tert-ブチルペルオキシ）
ヘキサン、2,5-ジメチル-2,5- ジ-（tert-ブチルペルオ
キシ）ヘキシン-3、1,3-ビス（tert- ブチルペルオキシ
イソプロピル）ベンゼン、1,1-ビス（tert- ブチルペル
オキシ）-3,3,5- トリメチルシクロヘキサン、n-ブチル
-4,4- ビス（tert- ブチルペルオキシ）バレレート、ベ
ンゾイルペルオキシド、p-クロロベンゾイルペルオキシ
ド、2,4-ジクロロベンゾイルペルオキシド、tert- ブチ
ルペルオキシベンゾエート、tert- ブチルペルベンゾエ
ート、tert- ブチルペルオキシイソプロピルカーボネー
ト、ジアセチルペルオキシド、ラウロイルペルオキシ
ド、tert-ブチルクミルペルオキシドなどが挙げられ
る。

【００２３】これらの内では、臭気性、スコーチ安定性
の点で、2,5-ジメチル-2,5- ジ-（tert-ブチルペルオキ
シ）ヘキサン、2,5-ジメチル-2,5- ジ-（tert-ブチルペ
ルオキシ）ヘキシン-3、1,3-ビス（tert- ブチルペルオ
キシイソプロピル）ベンゼン、1,1-ビス（tert- ブチル
ペルオキシ）-3,3,5- トリメチルシクロヘキサン、n-ブ
チル-4,4- ビス（tert- ブチルペルオキシ）バレレート
が好ましく、なかでも、1,3-ビス（tert- ブチルペルオ
キシイソプロピル）ベンゼンが最も好ましい。

【００２４】本発明においては、有機ペルオキシドは、
結晶性ポリオレフィンとゴムとの合計量１００重量％に
対して、０．０５〜３重量％、好ましくは０．１〜１重
量％の割合で用いられる。

【００２５】上記有機ペルオキシドによる部分架橋処理
に際し、硫黄、p-キノンジオキシム、p,p'- ジベンゾイ
ルキノンジオキシム、N-メチル-N-4- ジニトロソアニリ
ン、ニトロソベンゼン、ジフェニルグアニジン、トリメ
チロールプロパン-N,N'-m-フェニレンジマレイミドのよ
うなペルオキシ架橋用助剤、あるいはジビニルベンゼ
ン、トリアリルシアヌレート、エチレングリコールジメ
タクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレー
ト、ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリメ
チロールプロパントリメタクリレート、アリルメタクリ
レートのような多官能性メタクリレートモノマー、ビニ
ルブチラート、ビニルステアレートのような多官能性ビ
ニルモノマーを配合することができる。

【００２６】上記のような化合物を用いることにより、
均一かつ緩和な架橋反応が期待できる。特に、本発明に
おいては、ジビニルベンゼンが最も好ましい。ジビニル
ベンゼンは、取扱い易く、上記の被架橋処理物の主成分
である結晶性ポリオレフィンおよびゴムとの相溶性が良
好であり、かつ、有機ペルオキシドを可溶化する作用を
有し、有機ペルオキシドの分散剤として働くため、熱処
理による架橋効果が均質で、流動性と物性とのバランス
のとれた熱可塑性エラストマーが得られる。

【００２７】上記のような架橋助剤もしくは多官能性ビ
ニルモノマーは、上記の被架橋処理物全体に対して、
０．１〜２重量％、特に０．３〜１重量％の割合で用い
るのが好ましい。架橋助剤もしくは多官能性ビニルモノ
マーの配合割合が２重量％を超えると、有機ペルオキシ
ドの配合量が多い場合には、架橋反応が速く進行し過ぎ
るため、得られる熱可塑性エラストマーは、流動性に劣
り、一方、有機ペルオキシドの配合量が少ない場合に
は、架橋助剤および多官能性ビニルモノマーが、熱可塑
性エラストマー中に未反応のモノマーとして残存し、熱
可塑性エラストマーは、加工成形の際に熱履歴による物
性の変化が生じたりする。したがって、架橋助剤および
多官能性ビニルモノマーは、過剰に配合すべきではな
い。

【００２８】上記の「動的に熱処理する」とは、上記の
ような各成分を融解状態で混練することをいう。混練装
置としては、従来公知の混練装置、たとえば開放型のミ
キシングロール、非開放型のバンバリーミキサー、押出
機、ニーダー、連続ミキサーなどが用いられる。これら
の内では、非開放型の混練装置が好ましく、混練は、窒
素ガス、炭酸ガスなどの不活性ガスの雰囲気下で行なう
ことが好ましい。

【００２９】また、混練は、使用する有機ペルオキシド
の半減期が１分未満となる温度で行なうのが望ましい。
混練温度は、通常１５０〜２８０℃、好ましくは１７０
〜２４０℃であり、混練時間は、１〜２０分間、好まし
くは３〜１０分間である。また、加えられる剪断力は、
剪断速度として１０ｓｅｃ^-1以上、好ましくは１００〜
１０，０００ｓｅｃ^-1の範囲内で決定される。

【００３０】本発明で用いられる好ましい熱可塑性エラ
ストマーは、部分的に架橋されているが、この「部分的
に架橋された」とは、下記の方法で測定したゲル含量が
２０〜９８％の範囲内にある場合をいい、本発明におい
ては、ゲル含量が４０〜９８％の範囲内にあることが好
ましい。

【００３１】［ゲル含量の測定法］試料として熱可塑性
エラストマーのペレットを約１００ｍｇ秤量し、密閉容
器中にてこのペレットに対して充分な量である３０ｍｌ
のシクロヘキサンに、２３℃で４８時間浸漬する。

【００３２】次に、この試料を濾紙上に取り出し、室温
にて７２時間以上恒量になるまで乾燥する。ゲル含量
は、次式で表わされる。 ゲル含量［％］＝（シクロヘキサン浸漬後の乾燥重量）
÷（シクロヘキサン浸漬前の重量）×１００ 本発明に係る熱可塑性エラストマー積層体の一層を構成
する熱可塑性エラストマー（Ａ）は、結晶性ポリオレフ
ィンとゴムとからなるため、流動性に優れている。

【００３３】超高分子量ポリオレフィン組成物（Ｂ） 本発明で用いられる超高分子量ポリオレフィン組成物
（Ｂ）の具体的な例としては、以下のような超高分子量
ポリオレフィン組成物が挙げられる。

【００３４】（１）１３５℃デカリン溶媒中で測定した
極限粘度［η］が５〜４０ｄｌ／ｇ、好ましくは１５〜
３５ｄｌ／ｇの範囲内にある超高分子量ポリオレフィン
と、熱可塑性エラストマー（Ａ）とから実質的になり、
超高分子量ポリオレフィンが、超高分子量ポリオレフィ
ンと熱可塑性エラストマー（Ａ）との総重量１００重量
％に対して１５〜４０重量％の割合で存在し、かつ、超
高分子量ポリオレフィン組成物のメルトフローレート
（ＭＦＲ、ＡＳＴＭＤ １２３８に準拠、２３０℃、
２．１６ｋｇ荷重）が５ｇ／１０分以下、好ましくは１
ｇ／１０分以下、さらに好ましくは０．２ｇ／１０分以
下である超高分子量ポリオレフィン組成物。

【００３５】（２）上記（１）の超高分子量ポリオレフ
ィン組成物と、この超高分子量ポリオレフィン組成物当
り１〜２０重量％の液体ないし固体の潤滑油とからなる
組成物。

【００３６】上記のような超高分子量ポリオレフィン
は、たとえばエチレン、プロピレン、1-ブテン、1-ペン
テン、1-ヘキセン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセ
ン、4-メチル-1- ペンテン、3-メチル-1- ペンテンなど
のα- オレフィンの単独重合体または共重合体からな
る。本発明においては、エチレン単独重合体、およびエ
チレンと他のα- オレフィンとからなる、エチレンを主
成分とする共重合体が望ましい。

【００３７】また、これらの超高分子量ポリオレフィン
組成物を構成する熱可塑性エラストマー（Ａ）は、前述
した熱可塑性エラストマー（Ａ）と同じであり、結晶性
ポリオレフィンとゴムとから構成されている。

【００３８】上記（２）の組成物で用いられる液体潤滑
油としては、石油系潤滑油、合成潤滑油などが使用され
る。石油系潤滑油としては、具体的には、流動パラフィ
ン、スピンドル油、冷凍機油、ダイナモ油、タービン
油、マシン油、シリンダー油などが使用される。

【００３９】合成潤滑油としては、具体的には、合成炭
化水素油、ポリグリコール油、ポリフェニルエーテル
油、エステル油、リン酸エステル油、ポリクロロトリフ
ルオロエチレン油、フルオロエステル油、塩素化ビフェ
ニル油、シリコーン油などが使用される。

【００４０】また、上記（２）の組成物で用いられる固
体潤滑油としては、具体的には、黒鉛、二硫化モリブデ
ンが主に使用されるが、他に窒化ホウ素、二硫化タング
ステン、酸化鉛、ガラス粉、金属石けんなども、使用す
ることができる。固体潤滑油は、単独でも使用すること
ができ、また、液体潤滑油と組み合わせて使用すること
ができ、たとえば粉末、ゾル、ゲル、サスペンソイドな
どの形態で超高分子量ポリオレフィンに配合することが
できる。

【００４１】上記の超高分子量ポリオレフィン組成物に
は、必要に応じて、鉱物油系軟化剤、耐熱安定剤、帯電
防止剤、耐候安定剤、老化防止剤、充填剤、着色剤、滑
剤などの添加物を、本発明の目的を損なわない範囲で配
合することができる。

【００４２】上記（１）および（２）の超高分子量ポリ
オレフィン組成物は、上記超高分子量ポリオレフィン、
上記熱可塑性エラストマー（Ａ）、および必要に応じて
用いられる上記の他の成分を動的に熱処理することによ
り得ることができる。ここに、「動的に熱処理する」と
は、上記のような各成分を融解状態で混練することをい
う。

【００４３】混練装置としては、従来公知の混練装置、
たとえば開放型のミキシングロール、非開放型のバンバ
リーミキサー、押出機、ニーダー、連続ミキサーなどが
用いられる。これらの内では、非開放型の混練装置が好
ましく、混練は、窒素ガス、炭酸ガスなどの不活性ガス
の雰囲気下で行なうことが好ましい。

【００４４】上記（１）および（２）の超高分子量ポリ
オレフィン組成物（Ｂ）は、上記熱可塑性エラストマー
（Ａ）との共押出積層加工が行なえるため、本発明の熱
可塑性エラストマー積層体の製造に際し、フィルム（シ
ート）成形工程を経ることなく、直接、熱可塑性エラス
トマー層と超高分子量ポリオレフィン組成物層とを積層
することができ、経済的である。

【００４５】一方、超高分子量ポリオレフィン、たとえ
ば上記（１）における１３５℃デカリン溶媒中で測定し
た極限粘度［η］が５〜４０ｄｌ／ｇの範囲内にある超
高分子量ポリオレフィン単独では、上記熱可塑性エラス
トマー（Ａ）との共押出積層加工を行なうことはでき
ず、したがって、上記の熱可塑性エラストマー層と超高
分子量ポリオレフィン層との積層に際しては、少なくと
も一方を予めフィルム（シート）にしておく必要があ
り、上記超高分子量ポリオレフィン組成物の場合と比較
すると経済性に劣る。

【００４６】熱可塑性エラストマー積層体 本発明に係る熱可塑性エラストマー積層体は、上記のよ
うな熱可塑性エラストマー（Ａ）からなる層と、上記の
ような超高分子量ポリオレフィン組成物（Ｂ）からなる
層とで構成される。本発明に係る熱可塑性エラストマー
積層体は、上記の両層を積層させることによって得るこ
とができる。

【００４７】熱可塑性エラストマー（Ａ）層［以下
（Ａ）層と略す］と超高分子量ポリオレフィン組成物
（Ｂ）層［以下（Ｂ）層と略す］との積層方法は、最終
製品の形状、大きさ、要求物性により異なり、特に限定
されないが、たとえば以下のような積層方法が挙げられ
る。

【００４８】（１）予め成形された（Ａ）層、（Ｂ）層
を、少なくとも一方の層が溶融する温度以上の温度でカ
レンダーロール成形機、圧縮成形機などを用いて熱融着
する方法。

【００４９】（２）予めどちらか一方がシート成形され
た（Ａ）層あるいは（Ｂ）層を押出成形、カレンダー成
形をしている他方の層に熱融着する方法。 （３）多層押出成形機で（Ａ）層と（Ｂ）層とを同時に
押出成形して熱融着する方法（共押出成形）。

【００５０】本発明においては、（Ａ）層の厚さは０．
１〜５０ｍｍ、また、（Ｂ）層の厚さは５μｍ〜１０ｍ
ｍであることが、一般的に好ましい。本発明に係る熱可
塑性エラストマー積層体において、上記熱可塑性エラス
トマー（Ａ）層は、結晶性ポリオレフィンとゴムとから
なるため、耐熱性、耐熱老化性およびゴム弾性に優れて
いる。

【００５１】また、本発明に係る熱可塑性エラストマー
積層体において、上記の超高分子量ポリオレフィン組成
物（Ｂ）層は、耐摩耗性、耐傷付性、摺動性および耐薬
品性に優れている。

【００５２】

【発明の効果】本発明に係る熱可塑性エラストマー積層
体は、熱可塑性エラストマー（Ａ）層と超高分子量ポリ
オレフィン組成物（Ｂ）層との層間接着性が著しく優れ
ている。また、本発明に係る熱可塑性エラストマー積層
体は、従来の加硫ゴムとナイロン繊維とからなる複合
材、あるいは軟質ポリ塩化ビニルと比較して軽量であ
り、可塑剤などの滲出による表面のベタつきもなく、し
かも、機械的強度、耐熱性、耐熱老化性、耐候性、耐摩
耗性、耐傷付性、摺動性および寸法安定性に優れてい
る。

【００５３】したがって、本発明に係る熱可塑性エラス
トマー積層体は、自動車内装材、シール材（特に、ガラ
スとの摺動性が要求されるガラスランチャンネル、ベル
トラインモールなど）の用途だけでなく、家具、建材、
家電用ハウジング、鞄、スーツケース、スポーツ用品、
事務用品、雑貨などの用途にも有効に用いることができ
る。

【００５４】以下、本発明を実施例により説明するが、
本発明は、これら実施例に限定されるものではない。

【００５５】

【実施例１】エチレン含有量７０モル％、ヨウ素価１
２、ムーニー粘度ＭＬ₁₊₄ （１００℃）１２０のエチレ
ン・プロピレン・5-エチリデン-2- ノルボルネン共重合
体ゴム［以下、ＥＰＤＭ（１）と略す］８０重量部と、
ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８−６５Ｔ、２３０℃）
１３ｇ／１０分、密度０．９１ｇ／ｃｍ³ のポリプロピ
レン［以下、ＰＰ（１）と略す］２０重量部とを、バン
バリーミキサーを用いて、窒素雰囲気中、１８０℃で５
分間混練した後、この混練物をロールに通してシート状
にし、これをシートカッターで裁断して角ペレットを製
造した。

【００５６】次いで、この角ペレットと、1,3-ビス（ｔ
ｅｒｔ- ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン［以
下、ペルオキシド（Ａ）と略す］０．３重量部と、ジビ
ニルベンゼン［以下、ＤＶＢと略す］０．５重量部とを
ヘンシェルミキサーで攪拌混合した。

【００５７】次いで、この混合物を、Ｌ／Ｄ＝３０、ス
クリュー径５０ｍｍの一軸押出機を用いて、窒素雰囲気
中、２２０℃で押出して熱可塑性エラストマー（ａ）を
得た。

【００５８】そして、得られた熱可塑性エラストマー
（ａ）中の共重合体ゴムのゲル含量を、上記の方法で測
定した。その結果を第１表に示す。また、得られた熱可
塑性エラストマー（ａ）を１９０℃で圧縮成形し、物性
測定用のシートを作製し、引張破断点応力（Ｔ_B ）、ね
じり剛性（柔軟性）およびメルトフローレート（成形
性）を下記の方法に従って試験した。

【００５９】その結果を第１表に示す。 ［試験方法］ （１）引張破断点応力（Ｔ_B ） ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠して、２００ｍｍ／ｍｉｎ
の引張り速度で破断点の引張強さ（Ｔ_B ：単位ｋｇｆ／
ｃｍ² ）を測定した。

【００６０】（２）ねじり剛性（柔軟性） ＡＳＴＭ Ｄ １０４３に準拠して、ねじり剛性（単位
ｋｇｆ／ｃｍ² ）を求め、ねじり剛性を柔軟性の尺度と
した。

【００６１】（３）メルトフローレート（成形性） ＡＳＴＭ Ｄ １２３８に準拠して、メルトフローレー
ト（ＭＦＲ：単位ｇ／１０分、２３０℃、２．１６ｋ
ｇ）を求め、メルトフローレートを成形性の尺度とし
た。

【００６２】次に、得られた熱可塑性エラストマー
（ａ）を２３０℃の温度で押出成形するとともに、その
表面に１３５℃デカリン溶媒中で測定した極限粘度
［η］が２８ｄｌ／ｇの超高分子量ポリエチレン２３重
量％と、得られた熱可塑性エラストマー（ａ）７７重量
％とをバンバリーミキサー中で動的に熱処理することに
よって得られた超高分子量ポリエチレン組成物［ＭＦＲ
（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．１ｇ／１０分以
下、密度が０．９０ｇ／ｃｍ³ ］を２５０℃において共
押出積層して熱可塑性エラストマー（ａ）層の厚みが
１．０ｍｍ、超高分子量ポリエチレン組成物層の厚みが
０．１ｍｍの共押出積層体を得た。

【００６３】得られた積層体について、層間接着強度を
下記の方法に従って測定した。その結果を第１表に示
す。 ［層間接着強度試験］ 試験方法：１８０度剥離 試験片：幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍ 引張速度：２５ｍｍ／ｍｉｎ 層間接着強度：剥離荷重を試験片の幅で除した値（単位
ｋｇｆ／ｃｍ）

【００６４】

【実施例２】実施例１において、ペルオキシド（Ａ）お
よびＤＶＢを用いずに熱可塑性エラストマー（ｂ）を製
造した以外は、実施例１と同様に行なった。

【００６５】なお、超高分子量ポリエチレン組成物は、
１３５℃デカリン溶媒中で測定した極限粘度［η］が２
８ｄｌ／ｇの超高分子量ポリエチレン２３重量％と、上
記熱可塑性エラストマー（ｂ）７７重量％とからなり、
ＭＦＲが０．１ｇ／１０分以下であり、密度が０．９０
ｇ／ｃｍ³ であった。

【００６６】その結果を第１表に示す。

【００６７】

【実施例３】実施例１において、ＥＰＤＭ（１）および
ＰＰ（１）のほかに、ブチルゴム［エッソ社製、ＩＩＲ
−０６５、不飽和度０．８モル％、以下、ＩＩＲ（１）
と略す］１０重量部およびパラフィン系プロセスオイル
［出光興産製、商品名ダイアナプロセスオイル］３０重
量部を配合して熱可塑性エラストマー（ｃ）を製造した
以外は、実施例１と同様に行なった。

【００６８】なお、超高分子量ポリエチレン組成物は、
１３５℃デカリン溶媒中で測定した極限粘度［η］が２
８ｄｌ／ｇの超高分子量ポリエチレン２３重量％と、上
記熱可塑性エラストマー（ｃ）７７重量％とからなり、
ＭＦＲが０．１ｇ／１０分以下であり、密度が０．９０
ｇ／ｃｍ³ であった。

【００６９】その結果を第１表に示す。

【００７０】

【実施例４】パラフィン系プロセスオイルが４０ＰＨＲ
油展されたエチレン・プロピレン・5-エチリデン-2- ノ
ルボルネン共重合体ゴム［エチレン含有量７８モル％、
ヨウ素価１３、ムーニー粘度ＭＬ₁₊₄ （１００℃）７
５、以下、ＥＰＤＭ（２）と略す］６４重量部と、ＭＦ
Ｒ（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８−６５Ｔ、２３０℃）１１
ｇ／１０分、密度０．９１ｇ／ｃｍ³ のポリプロピレン
［以下、ＰＰ（２）と略す］１４重量部と、ブチルゴム
［ムーニー粘度ＭＬ₁₊₄ （１００℃）４５、不飽和度
１．０モル％、以下、ＩＩＲ（２）と略す］１４重量部
と、パラフィン系プロセスオイル８重量部とを、バンバ
リーミキサーを用いて、窒素雰囲気中、１８０℃で５分
間混練した後、この混練物をロールに通してシート状に
し、これをシートカッターで裁断して角ペレットを製造
した。

【００７１】次いで、この角ペレットと、ペルオキシド
（Ａ）０．４重量部をＤＶＢ ０．４重量部に溶解分散
させた溶液とをタンブラーブレンダーで攪拌混合し、溶
液を上記角ペレット表面に均一に付着させた。

【００７２】次いで、このペレットを押出機を用いて、
窒素雰囲気中、２１０℃で押出してペレット状の熱可塑
性エラストマー（ｄ）を得た。以下、実施例１と同様に
行なった。なお、超高分子量ポリエチレン組成物は、１
３５℃デカリン溶媒中で測定した極限粘度［η］が２８
ｄｌ／ｇの超高分子量ポリエチレン２３重量％と、上記
熱可塑性エラストマー（ｄ）７７重量％とからなり、Ｍ
ＦＲが０．１ｇ／１０分であり、密度が０．８９ｇ／ｃ
ｍ³ であった。

【００７３】その結果を第１表に示す。

【００７４】

【実施例５】実施例１において、ＥＰＤＭ（１）８０重
量部およびＰＰ（１）２０重量部の代わりに、エチレン
含有量８２モル％、ヨウ素価９、ムーニー粘度ＭＬ₁₊₄
（１００℃）２５のエチレン・プロピレン・5-エチリデ
ン-2- ノルボルネン共重合体ゴム［以下、ＥＰＤＭ
（３）と略す］４０重量部、およびＭＦＲ（ＡＳＴＭ
Ｄ１２３８−６５Ｔ、２３０℃）２０ｇ／１０分、密度
０．９１ｇ／ｃｍ³ のポリプロピレン［以下、ＰＰ
（３）と略す］６０重量部を用い、かつ、ペルオキシド
（Ａ）およびＤＶＢの配合量をそれぞれ０．２重量部、
０．３重量部とした以外は、実施例１と同様にして、熱
可塑性エラストマー（ｅ）を得た。

【００７５】そして、得られた熱可塑性エラストマー
（ｅ）について、ゲル含量、引張破断点応力（Ｔ_B ）、
ねじり剛性およびメルトフローレートを、実施例１と同
様にして試験した。

【００７６】その結果を第１表に示す。次に、得られた
熱可塑性エラストマー（ｅ）を１８０℃の温度で押出成
形するとともに、その表面に１３５℃デカリン溶媒中で
測定した極限粘度［η］が７．２ｄｌ／ｇの超高分子量
ポリエチレン１８重量％と、得られた熱可塑性エラスト
マー（ｅ）８２重量％とを、バンバリーミキサー中で動
的に熱処理することによって得られた超高分子量ポリエ
チレン組成物［ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）
が０．２ｇ／１０分、密度が０．８８ｇ／ｃｍ³ ］を２
３０℃において共押出積層して熱可塑性エラストマー
（ｅ）層の厚みが１．０ｍｍ、超高分子量ポリエチレン
組成物層の厚みが０．１ｍｍの共押出積層体を得た。

【００７７】得られた積層体について、層間接着強度を
実施例１と同様にして測定した。その結果を第１表に示
す。

【００７８】

【表１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小 林 恭 子 千葉県市原市千種海岸３番地 三井石油化 学工業株式会社内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】結晶性ポリオレフィンとゴムとから構成さ
   れる熱可塑性エラストマー（Ａ）層と、超高分子量ポリ
   オレフィン組成物（Ｂ）層とから構成されており、 該超高分子量ポリオレフィン組成物（Ｂ）が、 １３５℃デカリン溶媒中で測定した極限粘度［η］５〜
   ４０ｄｌ／ｇの範囲内にある超高分子量ポリオレフィン
   と、前記熱可塑性エラストマー（Ａ）とから実質的にな
   り、 該超高分子量ポリオレフィンが、超高分子量ポリオレフ
   ィンと熱可塑性エラストマー（Ａ）との総重量１００重
   量％に対して１５〜４０重量％の割合で存在し、かつ、 超高分子量ポリオレフィン組成物（Ｂ）のメルトフロー
   レート（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が５ｇ／１０分
   以下であることを特徴とする熱可塑性エラストマー積層
   体。
2. 【請求項２】前記熱可塑性エラストマー（Ａ）が、 結晶性ポリプロピレン（ａ）７０〜１０重量部と、 エチレン・プロピレン共重合体ゴムまたはエチレン・プ
   ロピレン・ジエン共重合体ゴムからなるゴム（ｂ）３０
   〜９０重量部［成分（ａ）および（ｂ）の合計量は、１
   ００重量部とする］とからなる混合物を、有機ペルオキ
   シドの存在下で動的に熱処理して得られる、上記ゴム
   （ｂ）が部分的に架橋された熱可塑性エラストマーであ
   ることを特徴とする請求項１に記載の熱可塑性エラスト
   マー積層体。
3. 【請求項３】前記超高分子量ポリオレフィン組成物
   （Ｂ）が、超高分子量ポリオレフィン組成物（Ｂ）当り
   １〜２０重量％の液体ないし固体の潤滑油を含有してい
   ることを特徴とする請求項１または２に記載の熱可塑性
   エラストマー積層体。