JPH05279964A - 有機繊維の含浸方法 - Google Patents
有機繊維の含浸方法Info
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- JPH05279964A JPH05279964A JP5017347A JP1734793A JPH05279964A JP H05279964 A JPH05279964 A JP H05279964A JP 5017347 A JP5017347 A JP 5017347A JP 1734793 A JP1734793 A JP 1734793A JP H05279964 A JPH05279964 A JP H05279964A
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- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/643—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/38—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment
- C08G77/382—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon
- C08G77/392—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon containing sulfur
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 有機繊維の含浸のための方法
【構成】 本発明は、一般式（Ｉ）
【化１】
の有機ケイ素化合物による有機繊維の含浸方法である。
【効果】 本発明の方法により含浸された繊維は、優れ
た柔軟な手触り、非常に良好な水に対する吸収性ならび
に静電防止性を有する。本発明の方法により含浸された
繊維は、さらに温度１５０〜１８０℃でも黄変をしない
特徴がある。
た柔軟な手触り、非常に良好な水に対する吸収性ならび
に静電防止性を有する。本発明の方法により含浸された
繊維は、さらに温度１５０〜１８０℃でも黄変をしない
特徴がある。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、スルホネート基少なく
とも１個を有する有機ケイ素化合物による有機繊維の含
浸のための方法に関する。
とも１個を有する有機ケイ素化合物による有機繊維の含
浸のための方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】有機ケイ素化合物を有機繊維の処理に使
用することはすでに公知である。このためには例えばカ
ルバロ（Ｌ． Ｃ． Ｃａｌｖａｌｈｏ， Ａｍａｃｉ
ａｍｅｎｔｏ ｄｅ Ｔｅｘｔｅｉｓ， Ｃｈｉｍｉｃ
ａ Ｔｅｘｔｉｌ １９８９，２３， Ｓａｏ Ｐａｕ
ｌｏ， ブラジル） が参照できる。さらに、ドイツ特
許出願公開（ＤＥ−ＯＳ） 第３５０３４５７号 （Ｗ
ａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ； 公開日１９８
６年８月７日）明細書ならびに対応する米国特許第４７
２０５２０号明細書から、有機繊維を、ケイ素に直接結
合し縮合可能な基を有し、その他にジオルガノシロキサ
ン単位に少なくとも２個の１価ＳｉＣと結合した塩基性
窒素を有する基を含むオルガノポリシロキサン、分子１
個あたり少なくとも３個のＳｉに結合した水素を有する
オルガノポリシロキサンおよび触媒と一緒に含浸するこ
とは公知である。このような含浸剤は、非常に優れた手
触り改善剤ではあるが、しかし高温で処理すると一般に
黄変を招く。さらに米国特許第３３８２０９５号 （Ｄ
ｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ；発行
１９６８年５月７日）明細書中には、スルホネート官能
性有機ケイ素化合物を用いる織物の処理が記載されてい
る。
用することはすでに公知である。このためには例えばカ
ルバロ（Ｌ． Ｃ． Ｃａｌｖａｌｈｏ， Ａｍａｃｉ
ａｍｅｎｔｏ ｄｅ Ｔｅｘｔｅｉｓ， Ｃｈｉｍｉｃ
ａ Ｔｅｘｔｉｌ １９８９，２３， Ｓａｏ Ｐａｕ
ｌｏ， ブラジル） が参照できる。さらに、ドイツ特
許出願公開（ＤＥ−ＯＳ） 第３５０３４５７号 （Ｗ
ａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ； 公開日１９８
６年８月７日）明細書ならびに対応する米国特許第４７
２０５２０号明細書から、有機繊維を、ケイ素に直接結
合し縮合可能な基を有し、その他にジオルガノシロキサ
ン単位に少なくとも２個の１価ＳｉＣと結合した塩基性
窒素を有する基を含むオルガノポリシロキサン、分子１
個あたり少なくとも３個のＳｉに結合した水素を有する
オルガノポリシロキサンおよび触媒と一緒に含浸するこ
とは公知である。このような含浸剤は、非常に優れた手
触り改善剤ではあるが、しかし高温で処理すると一般に
黄変を招く。さらに米国特許第３３８２０９５号 （Ｄ
ｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ；発行
１９６８年５月７日）明細書中には、スルホネート官能
性有機ケイ素化合物を用いる織物の処理が記載されてい
る。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、有機
ケイ素化合物により有機繊維を含浸する方法である。
ケイ素化合物により有機繊維を含浸する方法である。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、一般式
【０００５】
【化５】
【０００６】〔式中、Ｒは、同じかまたは異なっていて
もよく、１価の有機基を表し、Ｒ1は、同じかまたは異
なっていてもよく、水素または１価の有機基を表し、Ｒ
2は、同じかまたは異なっていてもよく、基−ＱＳＯ3Ｍ
vを表し、ここでＱは２価の炭化水素基、Ｍは陽イオン
およびｖはＭの電荷の逆数値に等しく、ａは、０、１、
２または３であり、ｂは、０、１、２または３であり、
またｃは、０、１、２または３であり、ただし、有機ケ
イ素化合物は１分子あたり少なくとも一個のＲ2を有
し、ａ、ｂおよびｃの和は３以下である〕の単位から成
る有機ケイ素化合物を用いる有機繊維の含浸のための方
法である。
もよく、１価の有機基を表し、Ｒ1は、同じかまたは異
なっていてもよく、水素または１価の有機基を表し、Ｒ
2は、同じかまたは異なっていてもよく、基−ＱＳＯ3Ｍ
vを表し、ここでＱは２価の炭化水素基、Ｍは陽イオン
およびｖはＭの電荷の逆数値に等しく、ａは、０、１、
２または３であり、ｂは、０、１、２または３であり、
またｃは、０、１、２または３であり、ただし、有機ケ
イ素化合物は１分子あたり少なくとも一個のＲ2を有
し、ａ、ｂおよびｃの和は３以下である〕の単位から成
る有機ケイ素化合物を用いる有機繊維の含浸のための方
法である。
【０００７】基Ｒは、有利には、必要ならば置換されて
いる炭素原子１〜１２個を有する炭化水素基であり、こ
こで、炭素原子１〜６個を有する炭化水素基、殊にはメ
チル基が特に有利である。
いる炭素原子１〜１２個を有する炭化水素基であり、こ
こで、炭素原子１〜６個を有する炭化水素基、殊にはメ
チル基が特に有利である。
【０００８】Ｒの例は、アルキル基、例えばメチル−、
エチル−、ｎ−プロピル−、イソ−プロピル、ｎ−ブチ
ル−、イソ−ブチル−、ｔ−ブチル−、ｎ−ペンチル
−、イソ−ペンチル−、ネオ−ペンチル−、ｔ−ペンチ
ル−基、ヘキシル基、例えばｎ−ヘキシル基、ヘプチル
基、例えばｎ−ヘプチル基、オクチル基、例えばｎ−オ
クチル基およびイソ−オクチル基、例えば２，２，４−
トリメチルペンチル基、ノニル基、例えばｎ−ノニル
基、デシル基、例えばｎ−デシル基；ドデシル基、例え
ばｎ−ドデシル基；アルケニル基、例えばビニル−およ
びアリル基；シクロアルキル基、例えばシクロペンチル
−、シクロヘキシル−、シクロヘプチル基およびメチル
シクロヘキシル基；アリール基、例えばフェニル−およ
びナフチル基；アルキルアリール基、例えばｏ−、ｍ
−、ｐ−トリル基、キシリル基およびエチルフェニル
基；アラールキル基、例えばベンジル基、α−およびβ
−フェニルエチル基である。
エチル−、ｎ−プロピル−、イソ−プロピル、ｎ−ブチ
ル−、イソ−ブチル−、ｔ−ブチル−、ｎ−ペンチル
−、イソ−ペンチル−、ネオ−ペンチル−、ｔ−ペンチ
ル−基、ヘキシル基、例えばｎ−ヘキシル基、ヘプチル
基、例えばｎ−ヘプチル基、オクチル基、例えばｎ−オ
クチル基およびイソ−オクチル基、例えば２，２，４−
トリメチルペンチル基、ノニル基、例えばｎ−ノニル
基、デシル基、例えばｎ−デシル基；ドデシル基、例え
ばｎ−ドデシル基；アルケニル基、例えばビニル−およ
びアリル基；シクロアルキル基、例えばシクロペンチル
−、シクロヘキシル−、シクロヘプチル基およびメチル
シクロヘキシル基；アリール基、例えばフェニル−およ
びナフチル基；アルキルアリール基、例えばｏ−、ｍ
−、ｐ−トリル基、キシリル基およびエチルフェニル
基；アラールキル基、例えばベンジル基、α−およびβ
−フェニルエチル基である。
【０００９】基Ｒ1は、有利には水素および必要ならば
置換されている炭素原子数１〜６の炭化水素基であり、
ここで水素および炭素原子数１〜３のアルキル基、殊に
はメチル−、エチル−、およびイソプロピル基が特に有
利である。
置換されている炭素原子数１〜６の炭化水素基であり、
ここで水素および炭素原子数１〜３のアルキル基、殊に
はメチル−、エチル−、およびイソプロピル基が特に有
利である。
【００１０】基Ｒ1の例は、Ｒ基で挙げた例の中で炭素
原子数１〜６のものである。
原子数１〜６のものである。
【００１１】基Ｑは、有利には２価の炭素原子数２〜１
０の炭化水素基である。
０の炭化水素基である。
【００１２】基Ｑの例は、エチレン−、ｎ−プロピレン
−、イソ−プロピレン−、１−ｎ−ブチレン−、２−ｎ
−ブチレン−、イソ−ブチレン−、ｔ−ブチレン−、ｎ
−ペンチレン−、イソ−ペンチレン−、ネオ−ペンチレ
ン−、ｔ−ペンチレン基、ヘキシレン基、例えばヘキシ
レン基、ヘプチレン基、例えばｎ−ヘプチレン基、オク
チレン基、例えばｎ−オクチレン基およびイソ−オクチ
レン基、例えば２，２，４−トリメチルペンチレン基、
ノニレン基、例えばｎ−ノニレン基およびデシレン基、
例えばｎ−デシレン基、ならびにシクロアルキレン基、
例えばシクロペンチレン−、シクロヘキシレン−、シク
ロヘプチレン基およびメチルシクロヘキシレン基であ
る。
−、イソ−プロピレン−、１−ｎ−ブチレン−、２−ｎ
−ブチレン−、イソ−ブチレン−、ｔ−ブチレン−、ｎ
−ペンチレン−、イソ−ペンチレン−、ネオ−ペンチレ
ン−、ｔ−ペンチレン基、ヘキシレン基、例えばヘキシ
レン基、ヘプチレン基、例えばｎ−ヘプチレン基、オク
チレン基、例えばｎ−オクチレン基およびイソ−オクチ
レン基、例えば２，２，４−トリメチルペンチレン基、
ノニレン基、例えばｎ−ノニレン基およびデシレン基、
例えばｎ−デシレン基、ならびにシクロアルキレン基、
例えばシクロペンチレン−、シクロヘキシレン−、シク
ロヘプチレン基およびメチルシクロヘキシレン基であ
る。
【００１３】殊に有利には、Ｑはｎ−プロピレン基であ
る。
る。
【００１４】ａは有利には平均して１．２〜２．２、殊
に有利には平均して１．６〜２．０である。
に有利には平均して１．６〜２．０である。
【００１５】ｂは有利には平均して０〜０．４、殊に有
利には平均して０〜０．１である。
利には平均して０〜０．１である。
【００１６】ｃは有利には平均して０．００５〜０．
１、殊に有利には平均して０．０１〜０．０７である。
１、殊に有利には平均して０．０１〜０．０７である。
【００１７】基Ｍの例は、アルカリ金属例えばリチウ
ム、ナトリウム、カリウム、ルビジウムおよびセシウム
の陽イオン、アルカリ土類金属、例えばマグネシウム、
カルシウムおよびストロンチウムの陽イオン、ならびに
式
ム、ナトリウム、カリウム、ルビジウムおよびセシウム
の陽イオン、アルカリ土類金属、例えばマグネシウム、
カルシウムおよびストロンチウムの陽イオン、ならびに
式
【００１８】
【化６】
【００１９】〔式中、Ｒ3は同じかまたは異なっていて
もよく、水素または１価の有機基または有機ケイ素基を
表し、例えばメチル−、エチル−、ｎ−プロピル−、イ
ソ−プロピル−、ｎ−ブチル−、イソブチル−、ｎ−ペ
ンチル−、イソ−ペンチル−、ｎ−ヘキシル−、ベンジ
ル−、２−ヒロドキシエチル−および３−ヒドロキシプ
ロピル基ならびに３−シル（オキサン）イルプロピル基
または３−シル（オキサン）イルプロピルアミノエチル
基および任意の各種のシル（オキサン）イル基である。
もよく、水素または１価の有機基または有機ケイ素基を
表し、例えばメチル−、エチル−、ｎ−プロピル−、イ
ソ−プロピル−、ｎ−ブチル−、イソブチル−、ｎ−ペ
ンチル−、イソ−ペンチル−、ｎ−ヘキシル−、ベンジ
ル−、２−ヒロドキシエチル−および３−ヒドロキシプ
ロピル基ならびに３−シル（オキサン）イルプロピル基
または３−シル（オキサン）イルプロピルアミノエチル
基および任意の各種のシル（オキサン）イル基である。
【００２０】Ｒ3がシロキサニル基の場合には、これは
有利には式（Ｉ）の単位から成る有機ケイ素化合物の共
有結合した構成部分であり、すなわち式（Ｉ）の単位か
ら成る有機ケイ素化合物は双性イオン構造を有する。
有利には式（Ｉ）の単位から成る有機ケイ素化合物の共
有結合した構成部分であり、すなわち式（Ｉ）の単位か
ら成る有機ケイ素化合物は双性イオン構造を有する。
【００２１】有利には、基Ｍは、ナトリウムイオン、マ
グネシウムイオン、
グネシウムイオン、
【００２２】
【外１】
【００２３】および（ポリ）シロキサンであって、
【００２４】
【外２】
【００２５】〔式中、Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル
基、Ｐｒｏｐはプロピル基、Ｂｕはブチル基、ｃ−ｈｅ
ｘはシクロヘキシル基およびＢｅｎｚはベンジル基を表
す〕から成るグループから選択される単位少なくとも１
個を含むものである。
基、Ｐｒｏｐはプロピル基、Ｂｕはブチル基、ｃ−ｈｅ
ｘはシクロヘキシル基およびＢｅｎｚはベンジル基を表
す〕から成るグループから選択される単位少なくとも１
個を含むものである。
【００２６】殊に有利には、Ｍは、ナトリウムイオン、
【００２７】
【外３】
【００２８】および（ポリ）シロキサンであって、
【００２９】
【外４】
【００３０】〔式中、Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基
およびｃ−ｈｅｘはシクロヘキシル基〕のグループから
選択される単位少なくとも１個を含むものである。
およびｃ−ｈｅｘはシクロヘキシル基〕のグループから
選択される単位少なくとも１個を含むものである。
【００３１】本発明による方法で使用される式（Ｉ）の
単位から成る有機ケイ素化合物は、有利には、式
単位から成る有機ケイ素化合物は、有利には、式
【００３２】
【化７】
【００３３】〔式中、ＲおよびＲ2は同じかまたは異な
っていてもよく、これについての前記のものを表し、ｍ
は有利には２０〜５００、殊には４０〜２００の整数で
ある〕のオルガノポリシロキサン、式
っていてもよく、これについての前記のものを表し、ｍ
は有利には２０〜５００、殊には４０〜２００の整数で
ある〕のオルガノポリシロキサン、式
【００３４】
【化８】
【００３５】〔式中、Ｒ、Ｒ1およびＲ2は同じかまたは
異なっていてもよく、これについての前記のものを表
し、ｎは有利には２０〜１０００、殊には４０〜４００
の整数，ｏは有利には１〜４０、殊には３〜２０の整数
であり、ｐは０または１である〕のオルガノポリシロキ
サン、ならびに、〔Ｒ2ＳｉＯ〕単位のすべてまたは一
部が、〔ＲＳｉＯ3/2〕−、〔Ｒ（Ｒ1Ｏ）ＳｉＯ〕−、
〔（Ｒ1Ｏ）2ＳｉＯ〕−、〔（Ｒ1Ｏ）ＳｉＯ3/2〕−お
よび／または〔ＳｉＯ4/2〕−単位により置換されてい
るか、あるいは〔ＲＲ2ＳｉＯ〕−単位は、すべてまた
は一部が〔（Ｒ1Ｏ）Ｒ2ＳｉＯ〕−および／または〔Ｒ
2ＳｉＯ3/2〕−単位により置換されている、式（ＩＩ）
または（ＩＩＩ）のオルガノポリシロキサン〔式中、
Ｒ、Ｒ1およびＲ2は前記のものを表す〕のグループから
有利に選択される。
異なっていてもよく、これについての前記のものを表
し、ｎは有利には２０〜１０００、殊には４０〜４００
の整数，ｏは有利には１〜４０、殊には３〜２０の整数
であり、ｐは０または１である〕のオルガノポリシロキ
サン、ならびに、〔Ｒ2ＳｉＯ〕単位のすべてまたは一
部が、〔ＲＳｉＯ3/2〕−、〔Ｒ（Ｒ1Ｏ）ＳｉＯ〕−、
〔（Ｒ1Ｏ）2ＳｉＯ〕−、〔（Ｒ1Ｏ）ＳｉＯ3/2〕−お
よび／または〔ＳｉＯ4/2〕−単位により置換されてい
るか、あるいは〔ＲＲ2ＳｉＯ〕−単位は、すべてまた
は一部が〔（Ｒ1Ｏ）Ｒ2ＳｉＯ〕−および／または〔Ｒ
2ＳｉＯ3/2〕−単位により置換されている、式（ＩＩ）
または（ＩＩＩ）のオルガノポリシロキサン〔式中、
Ｒ、Ｒ1およびＲ2は前記のものを表す〕のグループから
有利に選択される。
【００３６】本発明による方法に使用される有機ケイ素
化合物の例は、
化合物の例は、
【００３７】
【化９】
【００３８】
【化１０】
【００３９】〔式中、Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基
およびＰｈはフェニル基を表す〕である。
およびＰｈはフェニル基を表す〕である。
【００４０】殊に有利には、本発明により使用される有
機ケイ素化合物は、
機ケイ素化合物は、
【００４１】
【化１１】
【００４２】である。
【００４３】本発明により使用される有機ケイ素化合物
は、有利には水溶性である。
は、有利には水溶性である。
【００４４】本発明により使用される有機ケイ素化合物
は、各種の方法で製造でき、これには、これまで少なく
ともスルホン基１個を有する有機ケイ素化合物が製造さ
れ得る方法も含む。
は、各種の方法で製造でき、これには、これまで少なく
ともスルホン基１個を有する有機ケイ素化合物が製造さ
れ得る方法も含む。
【００４５】有利にはこれらはドイツ特許出願日が１９
９１年１０月２４日で書類番号Ｐ４１３５１７０．３
（Ｒ． Ｈａｇｅｒ； Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ
ＧｍｂＨ）のドイツ出願に記載されている方法で製造さ
れる。これによると、一般式（Ｉ） の単位から成る有
機ケイ素化合物は、式
９１年１０月２４日で書類番号Ｐ４１３５１７０．３
（Ｒ． Ｈａｇｅｒ； Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ
ＧｍｂＨ）のドイツ出願に記載されている方法で製造さ
れる。これによると、一般式（Ｉ） の単位から成る有
機ケイ素化合物は、式
【００４６】
【化１２】
【００４７】〔式中、Ｒ4は、同じかまたは異なってい
てもよく、Ｒについての前記のものを表し、Ｒ5は、同
じかまたは異なっていてもよく、Ｒ1についての前記の
ものを表し、Ｒ6は、同じかまたは異なっていてもよ
く、−Ｑ’Ｘ基を表し、ここでＱ’はＱ、Ｘはハロゲン
原子であり、ｄは、０、１、２または３であり、ｅは、
０、１、２または３であり、またｆは、０、１、２また
は３であり、ただし、有機ケイ素化合物は１分子あたり
少なくとも一個のＲ6を有し、ｄ、ｅおよびｆの和は４
以下または４である〕の単位からなる有機ケイ素化合物
と亜硫酸塩とを水の存在で反応させて製造される。
てもよく、Ｒについての前記のものを表し、Ｒ5は、同
じかまたは異なっていてもよく、Ｒ1についての前記の
ものを表し、Ｒ6は、同じかまたは異なっていてもよ
く、−Ｑ’Ｘ基を表し、ここでＱ’はＱ、Ｘはハロゲン
原子であり、ｄは、０、１、２または３であり、ｅは、
０、１、２または３であり、またｆは、０、１、２また
は３であり、ただし、有機ケイ素化合物は１分子あたり
少なくとも一個のＲ6を有し、ｄ、ｅおよびｆの和は４
以下または４である〕の単位からなる有機ケイ素化合物
と亜硫酸塩とを水の存在で反応させて製造される。
【００４８】ハロゲン原子Ｘの例は、塩素、臭素または
ヨウ素であり、ここでＸが塩素を表す場合が有利であ
る。
ヨウ素であり、ここでＸが塩素を表す場合が有利であ
る。
【００４９】有利には、Ｒ6は、−（ＣＨ2）3Ｃｌ、−
（ＣＨ2）3Ｂｒ、−（ＣＨ2）4Ｃｌ、−（ＣＨ2）4Ｂ
ｒ、−（ＣＨ2）2ＣＨ（ＣＨ3）Ｃｌ、−（ＣＨ2）5Ｃ
ｌであり、ここで−（ＣＨ2）3Ｃｌが殊に有利である。
（ＣＨ2）3Ｂｒ、−（ＣＨ2）4Ｃｌ、−（ＣＨ2）4Ｂ
ｒ、−（ＣＨ2）2ＣＨ（ＣＨ3）Ｃｌ、−（ＣＨ2）5Ｃ
ｌであり、ここで−（ＣＨ2）3Ｃｌが殊に有利である。
【００５０】本方法で使用される式（Ｖ）の単位から成
る有機ケイ素化合物は、有利には一般式 Ｒ7 g（Ｒ8Ｏ）hＳｉＲ9 i （ＶＩ） 〔式中、Ｒ7は、同じかまたは異なっていてもよくＲに
ついての前記のものを表し、Ｒ8は、同じかまたは異な
っていてもよくＲ1についての前記のものを表し、Ｒ
9は、同じかまたは異なっていてもよくＲ6についての前
記のものを表し、ｇは、０、１、２または３、有利には
０，１または２、殊に有利には１または２であり、ｈ
は、１、２または３、有利には１または２、殊に有利に
は２であり、またｉは、１、２または３、有利には１ま
たは２、殊に有利には１であり、ただし、和ｇ＋ｈ＋ｉ
は４に等しい〕のシランおよび／またはこれらの部分加
水分解物である。
る有機ケイ素化合物は、有利には一般式 Ｒ7 g（Ｒ8Ｏ）hＳｉＲ9 i （ＶＩ） 〔式中、Ｒ7は、同じかまたは異なっていてもよくＲに
ついての前記のものを表し、Ｒ8は、同じかまたは異な
っていてもよくＲ1についての前記のものを表し、Ｒ
9は、同じかまたは異なっていてもよくＲ6についての前
記のものを表し、ｇは、０、１、２または３、有利には
０，１または２、殊に有利には１または２であり、ｈ
は、１、２または３、有利には１または２、殊に有利に
は２であり、またｉは、１、２または３、有利には１ま
たは２、殊に有利には１であり、ただし、和ｇ＋ｈ＋ｉ
は４に等しい〕のシランおよび／またはこれらの部分加
水分解物である。
【００５１】式（ＶＩ）のシランの例は
【００５２】
【化１３】
【００５３】ここで
【００５４】
【化１４】
【００５５】が有利であり、また
【００５６】
【化１５】
【００５７】が殊に有利である。
【００５８】また、本方法で使用される式（Ｖ）の単位
から成る有機ケイ素化合物は、オルガノ（ポリ）シロキ
サンであってもよく、その際式（Ｖ）の単位中で和ｄ＋
ｅ＋ｆは３以下である。
から成る有機ケイ素化合物は、オルガノ（ポリ）シロキ
サンであってもよく、その際式（Ｖ）の単位中で和ｄ＋
ｅ＋ｆは３以下である。
【００５９】使用される式（Ｖ）の単位から成る有機ケ
イ素化合物がオルガノ（ポリ）シロキサンである場合に
は、ｄは有利には平均して０．５〜２．５、殊に有利に
は平均して０．９〜２．１、ｅは有利には平均して０〜
０．５、殊に有利には平均して０〜１．３、ｆは有利に
は平均して０．１〜１．５、殊に有利には平均して０．
３〜１．０である。
イ素化合物がオルガノ（ポリ）シロキサンである場合に
は、ｄは有利には平均して０．５〜２．５、殊に有利に
は平均して０．９〜２．１、ｅは有利には平均して０〜
０．５、殊に有利には平均して０〜１．３、ｆは有利に
は平均して０．１〜１．５、殊に有利には平均して０．
３〜１．０である。
【００６０】本方法に使用できるオルガノ（ポリ）シロ
キサンの例は、線状オルガノ（ポリ）シロキサン、例え
ばＯ［Ｍｅ2Ｓｉ（ＣＨ2）3Ｃｌ］2、Ｍｅ［Ｍｅ3Ｓｉ
Ｏ］2Ｓｉ（ＣＨ2）3Ｃｌ、Ｃｌ（ＣＨ2）3ＳｉＭｅ2Ｏ
［ＳｉＭｅ2Ｏ］5Ｍｅ2Ｓｉ（ＣＨ2）3Ｃｌ、ＨＯＭｅ2
ＳｉＯ［ＳｉＭｅ2Ｏ］10［ＭｅＳｉ（（ＣＨ2）3Ｃ
ｌ）Ｏ］5Ｍｅ2ＳｉＯＨ、Ｍｅ3ＳｉＯ［ＳｉＭｅ2Ｏ］
7［ＭｅＳｉ（（ＣＨ2）3Ｃｌ）Ｏ］2ＳｉＭｅ3、Ｏ
［Ｍｅ2Ｓｉ（ＣＨ2）4Ｃｌ］2、Ｍｅ3ＳｉＯＳｉＭｅ2
（ＣＨ2）3Ｃｌ、環状オルガノ（ポリ）シロキサン、例
えば［ＯＭｅＳｉ（ＣＨ2）3Ｃｌ］3-8、［ＯＭｅＳｉ
（ＣＨ2）4Ｂｒ］3-8、［ＯＭｅＳｉ（ＣＨ2）3Ｃｌ］2
［ＯＭｅ2Ｓｉ］2、［Ｏ（Ｃ2Ｈ5）Ｓｉ（ＣＨ2）4Ｂ
ｒ］2［ＯＭｅ2Si]3、ならびに分枝オルガノ（ポリ）シ
ロキサン、例えば［Ｍｅ3ＳｉＯ］3Ｓｉ（ＣＨ2）3Ｃ
ｌ、｛［Ｍｅ3ＳｉＯ］2Ｓｉ（ＣＨ2）3Ｃｌ｝2Ｏであ
り、ここでＯ［Ｍｅ2Ｓｉ（ＣＨ2）3Ｃｌ］2、ＨＯＭｅ
2ＳｉＯ［ＳｉＭｅ2Ｏ］10［ＭｅＳｉ（（ＣＨ2）3Ｃ
ｌ）Ｏ］5Ｍｅ2ＳｉＯＨおよび［Ｍｅ3ＳｉＯ］2Ｍｅ2
Ｓｉ（ＣＨ2）3Ｃｌが有利であり、Ｏ［Ｍｅ2Ｓｉ（Ｃ
Ｈ2）3Ｃｌ］2が殊に有利である〔式中、Ｍｅはメチル
基である〕。
キサンの例は、線状オルガノ（ポリ）シロキサン、例え
ばＯ［Ｍｅ2Ｓｉ（ＣＨ2）3Ｃｌ］2、Ｍｅ［Ｍｅ3Ｓｉ
Ｏ］2Ｓｉ（ＣＨ2）3Ｃｌ、Ｃｌ（ＣＨ2）3ＳｉＭｅ2Ｏ
［ＳｉＭｅ2Ｏ］5Ｍｅ2Ｓｉ（ＣＨ2）3Ｃｌ、ＨＯＭｅ2
ＳｉＯ［ＳｉＭｅ2Ｏ］10［ＭｅＳｉ（（ＣＨ2）3Ｃ
ｌ）Ｏ］5Ｍｅ2ＳｉＯＨ、Ｍｅ3ＳｉＯ［ＳｉＭｅ2Ｏ］
7［ＭｅＳｉ（（ＣＨ2）3Ｃｌ）Ｏ］2ＳｉＭｅ3、Ｏ
［Ｍｅ2Ｓｉ（ＣＨ2）4Ｃｌ］2、Ｍｅ3ＳｉＯＳｉＭｅ2
（ＣＨ2）3Ｃｌ、環状オルガノ（ポリ）シロキサン、例
えば［ＯＭｅＳｉ（ＣＨ2）3Ｃｌ］3-8、［ＯＭｅＳｉ
（ＣＨ2）4Ｂｒ］3-8、［ＯＭｅＳｉ（ＣＨ2）3Ｃｌ］2
［ＯＭｅ2Ｓｉ］2、［Ｏ（Ｃ2Ｈ5）Ｓｉ（ＣＨ2）4Ｂ
ｒ］2［ＯＭｅ2Si]3、ならびに分枝オルガノ（ポリ）シ
ロキサン、例えば［Ｍｅ3ＳｉＯ］3Ｓｉ（ＣＨ2）3Ｃ
ｌ、｛［Ｍｅ3ＳｉＯ］2Ｓｉ（ＣＨ2）3Ｃｌ｝2Ｏであ
り、ここでＯ［Ｍｅ2Ｓｉ（ＣＨ2）3Ｃｌ］2、ＨＯＭｅ
2ＳｉＯ［ＳｉＭｅ2Ｏ］10［ＭｅＳｉ（（ＣＨ2）3Ｃ
ｌ）Ｏ］5Ｍｅ2ＳｉＯＨおよび［Ｍｅ3ＳｉＯ］2Ｍｅ2
Ｓｉ（ＣＨ2）3Ｃｌが有利であり、Ｏ［Ｍｅ2Ｓｉ（Ｃ
Ｈ2）3Ｃｌ］2が殊に有利である〔式中、Ｍｅはメチル
基である〕。
【００６１】本方法に使用される亜硫酸塩は、有利に
は，１００℃および１０１３ｈＰａで水中に少なくとも
２０重量％は溶け、式 （Ｍ’ｖ’）2ＳＯ3 （ＶＩＩＩ） 〔式中、Ｍ’は同じかまたは異なっていてもよくＭにつ
いての前記のものを表し、ｖ’はＭ’の荷電の逆数であ
る〕で示される化合物である。
は，１００℃および１０１３ｈＰａで水中に少なくとも
２０重量％は溶け、式 （Ｍ’ｖ’）2ＳＯ3 （ＶＩＩＩ） 〔式中、Ｍ’は同じかまたは異なっていてもよくＭにつ
いての前記のものを表し、ｖ’はＭ’の荷電の逆数であ
る〕で示される化合物である。
【００６２】本方法に使用される亜硫酸塩の例は、Ｎａ
2ＳＯ3、（ＮＨ4）2ＳＯ3、Ｋ2ＳＯ3、（ＮＭｅ4）2Ｓ
Ｏ3、（ＮＥｔ3Ｂｅｎｚ）2ＳＯ3、（ＮＭｅ3Ｈ）2ＳＯ
3、（ＮＥｔ3）2ＳＯ3等であり、ここでＮａ2ＳＯ3、Ｋ
2ＳＯ3および（ＮＨ4）2ＳＯ3が有利であり、またＮａ2
ＳＯ3が殊に有利であり、Ｍｅはメチル基、ＥＴはエチ
ル基およびＢｅｎｚはベンジル基である。
2ＳＯ3、（ＮＨ4）2ＳＯ3、Ｋ2ＳＯ3、（ＮＭｅ4）2Ｓ
Ｏ3、（ＮＥｔ3Ｂｅｎｚ）2ＳＯ3、（ＮＭｅ3Ｈ）2ＳＯ
3、（ＮＥｔ3）2ＳＯ3等であり、ここでＮａ2ＳＯ3、Ｋ
2ＳＯ3および（ＮＨ4）2ＳＯ3が有利であり、またＮａ2
ＳＯ3が殊に有利であり、Ｍｅはメチル基、ＥＴはエチ
ル基およびＢｅｎｚはベンジル基である。
【００６３】本方法では、亜硫酸塩は有利には０．８モ
ル〜１．５モル、特に有利には０．９モル〜１．１モ
ル、殊には１モルの量〔いずれも使用される式（Ｖ）の
単位から成る有機ケイ素化合物中の基Ｘの１モルを基準
とする〕が使用される。使用される式（Ｖ）の単位から
成る有機ケイ素化合物中の基Ｘの１モルに対する亜硫酸
塩１モルは、均質な反応物と基Ｘの完全な変換を得るた
めに一般に完全に十分である。しかし亜硫酸塩を過剰に
すると、基Ｘの完全な変換に迅速に到達する。
ル〜１．５モル、特に有利には０．９モル〜１．１モ
ル、殊には１モルの量〔いずれも使用される式（Ｖ）の
単位から成る有機ケイ素化合物中の基Ｘの１モルを基準
とする〕が使用される。使用される式（Ｖ）の単位から
成る有機ケイ素化合物中の基Ｘの１モルに対する亜硫酸
塩１モルは、均質な反応物と基Ｘの完全な変換を得るた
めに一般に完全に十分である。しかし亜硫酸塩を過剰に
すると、基Ｘの完全な変換に迅速に到達する。
【００６４】本方法では、水は有利には５０〜１０００
重量％、殊に有利には２００〜７００重量％〔いずれも
使用される式（Ｖ）の単位から成る有機ケイ素化合物の
重量を基準とする〕が使用される。
重量％、殊に有利には２００〜７００重量％〔いずれも
使用される式（Ｖ）の単位から成る有機ケイ素化合物の
重量を基準とする〕が使用される。
【００６５】反応の促進のために、本方法では触媒を使
用することもできる。本方法では、触媒は、有利には式
（Ｖ）の単位から成る有機ケイ素化合物として主として
非極性有機基を有するオルガノ（ポリ）シロキサンが使
用される場合に使用される。
用することもできる。本方法では、触媒は、有利には式
（Ｖ）の単位から成る有機ケイ素化合物として主として
非極性有機基を有するオルガノ（ポリ）シロキサンが使
用される場合に使用される。
【００６６】このようにして得られた有機ケイ素化合物
は、ケイ素化学で通例の方法により、例えば１分子あた
り存在するスルホン酸基の数を変化させるために平衡化
させることができる。
は、ケイ素化学で通例の方法により、例えば１分子あた
り存在するスルホン酸基の数を変化させるために平衡化
させることができる。
【００６７】有利には、本発明により使用される有機ケ
イ素化合物は水性分散液として使用される。しかしこれ
は有機溶剤、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、ヘ
キサンおよびハロゲン化炭化水素中の溶液として使用す
ることもできるが、これは有利ではない。
イ素化合物は水性分散液として使用される。しかしこれ
は有機溶剤、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、ヘ
キサンおよびハロゲン化炭化水素中の溶液として使用す
ることもできるが、これは有利ではない。
【００６８】本発明により使用される分散液の製造は、
オルガノポリシロキサンの製造に公知の方法により行う
ことができる。このためには、例えばバルストラ（Ｐ．
Ｗａｌｓｔｒａ、 Ｆｏｒｍａｔｉｏｎ ｏｆ Ｅｍ
ｕｌｓｉｏｎ ｉｎ “Ｅｎｃｙｃｌｏｐａｅｄｉｅ
ｄｅｒ ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ”、第
１０巻、Ｖｅｒｌａｇ Ｃｈｅｍｉｅ １９７５）が参
考となる。この分散液中の分散剤としては、非イオン性
および陰イオン性界面活性剤、例えば脂肪族アルコール
ポリグリコールエーテル、アルキルアリールポリグリコ
ールエーテル、脂肪酸エステル、アルキルベンゼンスル
ホネート、脂肪族アルコールスルホネート、脂肪族アル
コール硫酸塩、脂肪酸スルホネートおよび脂肪酸エステ
ルスルホネートが使用でき、ここで非イオン性界面活性
剤、殊に脂肪族アルコールエトキシ化物が有利である。
オルガノポリシロキサンの製造に公知の方法により行う
ことができる。このためには、例えばバルストラ（Ｐ．
Ｗａｌｓｔｒａ、 Ｆｏｒｍａｔｉｏｎ ｏｆ Ｅｍ
ｕｌｓｉｏｎ ｉｎ “Ｅｎｃｙｃｌｏｐａｅｄｉｅ
ｄｅｒ ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ”、第
１０巻、Ｖｅｒｌａｇ Ｃｈｅｍｉｅ １９７５）が参
考となる。この分散液中の分散剤としては、非イオン性
および陰イオン性界面活性剤、例えば脂肪族アルコール
ポリグリコールエーテル、アルキルアリールポリグリコ
ールエーテル、脂肪酸エステル、アルキルベンゼンスル
ホネート、脂肪族アルコールスルホネート、脂肪族アル
コール硫酸塩、脂肪酸スルホネートおよび脂肪酸エステ
ルスルホネートが使用でき、ここで非イオン性界面活性
剤、殊に脂肪族アルコールエトキシ化物が有利である。
【００６９】さらにこの分散液の製造のために、水、界
面活性剤および少なくとも一種のスルホン基を有する一
般式（Ｉ）の単位から成る有機ケイ素化合物の他に、助
剤、例えば共乳化剤、溶解助剤、保存剤および粘稠化剤
が使用されてもよい。
面活性剤および少なくとも一種のスルホン基を有する一
般式（Ｉ）の単位から成る有機ケイ素化合物の他に、助
剤、例えば共乳化剤、溶解助剤、保存剤および粘稠化剤
が使用されてもよい。
【００７０】粘稠化剤の例は、アルギン酸塩、ガラクト
マンナンエーテル、キサンタンゴム、アクリル酸塩およ
び無水マレイン酸コポリマーである。
マンナンエーテル、キサンタンゴム、アクリル酸塩およ
び無水マレイン酸コポリマーである。
【００７１】共乳化剤ならびに溶解助剤の例は、エチレ
ングリコール、グリセリン、脂肪族アルコール、ベンジ
ルアルコール、ポリアルキレンオキシドならびに上記ア
ルコールのエトキシ化物およびプロポキシ化物がある。
ングリコール、グリセリン、脂肪族アルコール、ベンジ
ルアルコール、ポリアルキレンオキシドならびに上記ア
ルコールのエトキシ化物およびプロポキシ化物がある。
【００７２】保存剤の例は、ステアリルベンジルジメチ
ルアンモニウムクロリド、ホルムアルデヒド、ソルビン
酸、イサチアゾリン誘導体、必要ならば部分ハロゲン化
したフェノールおよびクレゾールならびにこれらの塩で
ある。
ルアンモニウムクロリド、ホルムアルデヒド、ソルビン
酸、イサチアゾリン誘導体、必要ならば部分ハロゲン化
したフェノールおよびクレゾールならびにこれらの塩で
ある。
【００７３】本発明により使用される分散液は、式
（Ｉ）の単位から成り少なくとも１個のスルホン基を有
する有機ケイ素化合物を、有利には５〜６０重量％、殊
に有利には１０〜５０重量％〔いずれも分散液の全重量
を基準とする〕含有する。これは固体含有量が有利には
７〜７５重量％、殊に有利には１２〜５５重量％〔いず
れも分散液の全重量を基準とする〕、平均粒径は有利に
は５〜３００ｎｍ、殊に有利には１０〜１７０ｎｍであ
る。本発明により使用される分散液は、水に実際的に無
限に混合可能であり、室温および大気圧の下における保
存安定性は３か月以上、有利には６か月以上である。
（Ｉ）の単位から成り少なくとも１個のスルホン基を有
する有機ケイ素化合物を、有利には５〜６０重量％、殊
に有利には１０〜５０重量％〔いずれも分散液の全重量
を基準とする〕含有する。これは固体含有量が有利には
７〜７５重量％、殊に有利には１２〜５５重量％〔いず
れも分散液の全重量を基準とする〕、平均粒径は有利に
は５〜３００ｎｍ、殊に有利には１０〜１７０ｎｍであ
る。本発明により使用される分散液は、水に実際的に無
限に混合可能であり、室温および大気圧の下における保
存安定性は３か月以上、有利には６か月以上である。
【００７４】本発明による分散液は、それ自体または他
の物質、例えば織物繊維の仕上げまたは表面仕上げのた
めに従来どおりの方法により一緒に使用できる物質と組
み合わせて使用することもできる。
の物質、例えば織物繊維の仕上げまたは表面仕上げのた
めに従来どおりの方法により一緒に使用できる物質と組
み合わせて使用することもできる。
【００７５】このような他の物質の例は、すでに公知の
オルガノポリシロキサンを基とした柔軟化剤、脂肪酸誘
導体、ポリエチレン、蛍光増白剤、熱硬化樹脂およびそ
の触媒、例えばメラミン樹脂、ジメチロールジヒドロキ
シエチレン尿素、ＭｇＣｌ2およびＮａＢＦ4がある。
オルガノポリシロキサンを基とした柔軟化剤、脂肪酸誘
導体、ポリエチレン、蛍光増白剤、熱硬化樹脂およびそ
の触媒、例えばメラミン樹脂、ジメチロールジヒドロキ
シエチレン尿素、ＭｇＣｌ2およびＮａＢＦ4がある。
【００７６】これらの必要ならば使用される物質は、希
釈せずに、または水性分散液の形で本発明による分散液
を混合されることができる。必要ならば使用される他の
物質は、また式（Ｉ）の単位から成り少なくとも１個の
スルホン基を有する本発明により使用される有機ケイ素
化合物と一緒に分散させることもできる。
釈せずに、または水性分散液の形で本発明による分散液
を混合されることができる。必要ならば使用される他の
物質は、また式（Ｉ）の単位から成り少なくとも１個の
スルホン基を有する本発明により使用される有機ケイ素
化合物と一緒に分散させることもできる。
【００７７】本発明による方法で使用する物質の含浸す
る繊維上への適用は、任意の繊維の含浸に好適で多数の
公知の方法により行うことができ、例えばフーラード
（Ｆｏｕｒａｒｄ）、泡塗布、ＭＡ法（最小塗布法）、
塗布、キャスト、噴霧、ロール塗布、捺染、または印刷
による。
る繊維上への適用は、任意の繊維の含浸に好適で多数の
公知の方法により行うことができ、例えばフーラード
（Ｆｏｕｒａｒｄ）、泡塗布、ＭＡ法（最小塗布法）、
塗布、キャスト、噴霧、ロール塗布、捺染、または印刷
による。
【００７８】本発明の方法によると、フィラメント、
糸、不織布、マット、ストランド、織ったか、メリヤス
編みしたか、または編んだ繊維材料ならびにタフトした
平面仕上げ製品を含浸でき、これらはこれまでも有機ケ
イ素化合物により含浸できたものである。本発明による
方法で含浸できる有機繊維の例は、ケラチン質の繊維、
殊には羊毛、ポリビニールアルコール、酢酸ビニールの
共重合体、木綿、レーヨン、麻、天然絹糸、ポリプロピ
レン、ポリエチレン、ポリエステル、ポリアクリロニト
リル、ポリウレタン、ポリアミド、再生セルロース、ア
セテート、トリアセテートおよびこれらの繊維の少なく
とも２種の混合物である。この列挙から分かるように、
有機繊維は天然からのものでも合成からのものでもよ
い。織物は未加工の反物、衣類または衣類の部分でもよ
い。
糸、不織布、マット、ストランド、織ったか、メリヤス
編みしたか、または編んだ繊維材料ならびにタフトした
平面仕上げ製品を含浸でき、これらはこれまでも有機ケ
イ素化合物により含浸できたものである。本発明による
方法で含浸できる有機繊維の例は、ケラチン質の繊維、
殊には羊毛、ポリビニールアルコール、酢酸ビニールの
共重合体、木綿、レーヨン、麻、天然絹糸、ポリプロピ
レン、ポリエチレン、ポリエステル、ポリアクリロニト
リル、ポリウレタン、ポリアミド、再生セルロース、ア
セテート、トリアセテートおよびこれらの繊維の少なく
とも２種の混合物である。この列挙から分かるように、
有機繊維は天然からのものでも合成からのものでもよ
い。織物は未加工の反物、衣類または衣類の部分でもよ
い。
【００７９】本発明による方法では、有機繊維は、有利
には、羊毛、木綿、ポリエステル、ポリアミド、ポリア
クリロニトリルならびにこれらの混合物である。
には、羊毛、木綿、ポリエステル、ポリアミド、ポリア
クリロニトリルならびにこれらの混合物である。
【００８０】殊には本発明による方法において、有機ケ
イ素化合物は少なくとも１個のスルホネート基を０．１
〜５重量％、殊に有利には０．３〜１．５重量％〔いず
れも含浸する有機繊維の全重量を基準とする〕が適用さ
れる。
イ素化合物は少なくとも１個のスルホネート基を０．１
〜５重量％、殊に有利には０．３〜１．５重量％〔いず
れも含浸する有機繊維の全重量を基準とする〕が適用さ
れる。
【００８１】本発明による方法で含浸された繊維は、優
れた柔軟な手触り、非常に良好な水に対する吸収性なら
びに静電防止性を有する。本発明による方法で含浸され
た繊維は、さらに温度１５０〜１８０℃でも黄変をしな
い長所がある。
れた柔軟な手触り、非常に良好な水に対する吸収性なら
びに静電防止性を有する。本発明による方法で含浸され
た繊維は、さらに温度１５０〜１８０℃でも黄変をしな
い長所がある。
【００８２】以下に記載する実施例中では、粘度の記載
はすべて温度２３℃におけるものである。「標準環境」
（Ｎｏｒｍａｌｋｌｉｍａ）とは、以下では空気の相対
湿度約６５％および温度２２℃とする。別に記さない限
り、以下の実施例は、大気圧、すなわち１０００ｈＰ
ａ、および室温、すなわち約２２℃、あるいは室温で反
応物を一緒にして追加して加熱または冷却をしない場合
の温度で行われる。さらにブレンドおよびパーセントの
すべての数値は、別に記さない限り、重量基準である。
はすべて温度２３℃におけるものである。「標準環境」
（Ｎｏｒｍａｌｋｌｉｍａ）とは、以下では空気の相対
湿度約６５％および温度２２℃とする。別に記さない限
り、以下の実施例は、大気圧、すなわち１０００ｈＰ
ａ、および室温、すなわち約２２℃、あるいは室温で反
応物を一緒にして追加して加熱または冷却をしない場合
の温度で行われる。さらにブレンドおよびパーセントの
すべての数値は、別に記さない限り、重量基準である。
【００８３】実施例中に記載したドロップ試験は、下記
のようにして行われる。
のようにして行われる。
【００８４】織物試料は、張りつけ装置に取り付けら
れ、ピペットにより蒸留水１滴を落とす。水滴が織物の
表面に達すると同時に時間測定を始める。中にしみ込む
水の光った表面を輝きが消えるまで観察し、時間測定を
停止する。
れ、ピペットにより蒸留水１滴を落とす。水滴が織物の
表面に達すると同時に時間測定を始める。中にしみ込む
水の光った表面を輝きが消えるまで観察し、時間測定を
停止する。
【００８５】これには、テガワ（Ｔｅｇａｗａ）ドロッ
プ試験、（Ｍｅｌｌｉａｎｄ Ｔｅｘｉｔｉｌｂｅｒｉ
ｃｈｔｅ １９８７， ５８１）も参考にする。
プ試験、（Ｍｅｌｌｉａｎｄ Ｔｅｘｉｔｉｌｂｅｒｉ
ｃｈｔｅ １９８７， ５８１）も参考にする。
【００８６】下記の略号が使用される。
【００８７】Ｍｅ： メチル基 Ｅｔ： エチル基
【００８８】
【実施例】例１ Ａ ３−クロロプロピルジメトキシメチルシラン１００ｇが
８時間の間に連続して強く撹拌しながら沸騰している亜
硫酸ナトリウム７５．９ｇの水５００ｍｌ中の溶液中に
加えられる。引き続きさらに２時間還流をしながら撹拌
される。室温に冷却すると水の上に薄い有機相が分離す
るが、これは主としてメトキシ末端のポリ（３−クロロ
プロピルメチル）シロキサンから成っている。この水と
混じらない層（３．１ｇ）は分液漏斗中で分離させ、水
層は６５℃で水流ポンプによる真空下で始めの体積の半
分になるまで濃縮される。０℃で引き続き水溶液中にＨ
Ｃｌガスが飽和するまで送入され、沈澱する塩は濾過さ
れ、次に濾液は水流ポンプによる真空中で濃縮され、引
き続き８０℃および圧力１０Ｐａで十分加熱される。こ
れにより透明、ほとんど無色で粘度の高い油８９．５ｇ
（使用したシランを基準として８９．７％）が残留し、
これは式ＯＳｉＭｅ（ＣＨ2）3ＳＯ3Ｈ単位約９８％か
ら成る。この残留物は式ＨＯ〔Ｍｅ2ＳｉＯ〕70Ｈのポ
リジメチルシロキサン１１６０ｇおよびヘキサメチルジ
シロキサン１３．１ｇのエチレングリコールジメチルエ
ーテル１ｌとに水１５ｍｌを加えたものと一緒にし、溶
かして５時間８０℃で撹拌される。引き続き反応混合物
は５０℃に冷却され、トリエチルアミン５５ｇと混合さ
れる。
８時間の間に連続して強く撹拌しながら沸騰している亜
硫酸ナトリウム７５．９ｇの水５００ｍｌ中の溶液中に
加えられる。引き続きさらに２時間還流をしながら撹拌
される。室温に冷却すると水の上に薄い有機相が分離す
るが、これは主としてメトキシ末端のポリ（３−クロロ
プロピルメチル）シロキサンから成っている。この水と
混じらない層（３．１ｇ）は分液漏斗中で分離させ、水
層は６５℃で水流ポンプによる真空下で始めの体積の半
分になるまで濃縮される。０℃で引き続き水溶液中にＨ
Ｃｌガスが飽和するまで送入され、沈澱する塩は濾過さ
れ、次に濾液は水流ポンプによる真空中で濃縮され、引
き続き８０℃および圧力１０Ｐａで十分加熱される。こ
れにより透明、ほとんど無色で粘度の高い油８９．５ｇ
（使用したシランを基準として８９．７％）が残留し、
これは式ＯＳｉＭｅ（ＣＨ2）3ＳＯ3Ｈ単位約９８％か
ら成る。この残留物は式ＨＯ〔Ｍｅ2ＳｉＯ〕70Ｈのポ
リジメチルシロキサン１１６０ｇおよびヘキサメチルジ
シロキサン１３．１ｇのエチレングリコールジメチルエ
ーテル１ｌとに水１５ｍｌを加えたものと一緒にし、溶
かして５時間８０℃で撹拌される。引き続き反応混合物
は５０℃に冷却され、トリエチルアミン５５ｇと混合さ
れる。
【００８９】揮発性成分が６０℃および圧力２０Ｐａで
除去された後に、式
除去された後に、式
【００９０】
【化１６】
【００９１】で粘度４７５０ｍｍ2／秒のスルホネート
官能性のオルガノポリシロキサン１２２８ｇが得られ
る。
官能性のオルガノポリシロキサン１２２８ｇが得られ
る。
【００９２】８００ｍｌのビーカー中にエトキシル化牛
脂アルコールｘ２５酸化エチレン（ヘキスト社の商品名
ゲナポール（Ｇｅｎａｐｏｌ）Ｔ２５０として購入）１
０部、水３部およびジエチレングリコールモノブチルエ
ーテル３部を高速撹拌機（Ｕｌｔｒａ−Ｔｕｒｒａｘ）
を使用して混合させる。この混合物に混合しながら少量
ずつ上記Ａに記載したスルホネート官能性のオルガノポ
リシロキサン２５部を加え混合させる。引き続き混合物
は少量ずつ脱塩水５２部と混合され、乳化液を造る。こ
の乳化液はステアリルベンジルジメチルアンモニウムク
ロリド０．１部により保存される。このようにして得ら
れた乳化液は、平均粒径１３２ｎｍ、スルホネート官能
性のオルガノポリシロキサン含有量２５％および固形物
含有量３８％〔これらは乳化液の全重量を基準とす
る〕。
脂アルコールｘ２５酸化エチレン（ヘキスト社の商品名
ゲナポール（Ｇｅｎａｐｏｌ）Ｔ２５０として購入）１
０部、水３部およびジエチレングリコールモノブチルエ
ーテル３部を高速撹拌機（Ｕｌｔｒａ−Ｔｕｒｒａｘ）
を使用して混合させる。この混合物に混合しながら少量
ずつ上記Ａに記載したスルホネート官能性のオルガノポ
リシロキサン２５部を加え混合させる。引き続き混合物
は少量ずつ脱塩水５２部と混合され、乳化液を造る。こ
の乳化液はステアリルベンジルジメチルアンモニウムク
ロリド０．１部により保存される。このようにして得ら
れた乳化液は、平均粒径１３２ｎｍ、スルホネート官能
性のオルガノポリシロキサン含有量２５％および固形物
含有量３８％〔これらは乳化液の全重量を基準とす
る〕。
【００９３】例２ エトキシ６単位を有するエトキシル化イソトリデシルア
ルコール４部、エトキシ８単位を有するエトキシル化イ
ソトリデシルアルコール６部、ジエチレングリコールモ
ノブチルエーテル３部および水１０部がビーカー中で混
合され、少量ずつ実施例１のＡに記載のスルホネート官
能性のオルガノポリシロキサン２５部と混合される。引
き続きさらに水５２部を加えて乳化され、ホルマリン
（３０％）０．１部により保存される。このようにして
得られたミクロ乳化液は水のように透明である。これは
平均粒径１０ｎｍ、スルホネート官能性のオルガノポリ
シロキサン含有量２５％および固形物含有量３８％〔こ
れらは乳化液の全重量を基準とする〕である。
ルコール４部、エトキシ８単位を有するエトキシル化イ
ソトリデシルアルコール６部、ジエチレングリコールモ
ノブチルエーテル３部および水１０部がビーカー中で混
合され、少量ずつ実施例１のＡに記載のスルホネート官
能性のオルガノポリシロキサン２５部と混合される。引
き続きさらに水５２部を加えて乳化され、ホルマリン
（３０％）０．１部により保存される。このようにして
得られたミクロ乳化液は水のように透明である。これは
平均粒径１０ｎｍ、スルホネート官能性のオルガノポリ
シロキサン含有量２５％および固形物含有量３８％〔こ
れらは乳化液の全重量を基準とする〕である。
【００９４】例３ Ａ ３−クロロプロピルジメチルメトキシシラン２５ｇ
（０．１５モル）が２時間の間に連続して強く撹拌しな
がら沸騰している亜硫酸ナトリウム２０．７ｇの水１２
５ｍｌ中の溶液中に加えられる。引き続きさらに１２時
間還流をしながら撹拌される。室温に冷却された後、こ
の僅かに濁った溶液はジエチルエーテル５０ｍｌと混合
され、透明な水相は分離され、水流ポンプによる真空下
で濃縮される。残留する白色の固体は０℃で濃塩酸（３
７％水中）４０ｍｌおよびエタノール５０ｍｌ中にとり
だされ、溶液は濾過され、オイルポンプによる真空（２
０Ｐａ）中、６５℃で蒸発濃縮される。このようにして
得られた明るい黄色の油は、室温に冷却すると結晶化す
る。その固体は６３℃で溶融し、式
（０．１５モル）が２時間の間に連続して強く撹拌しな
がら沸騰している亜硫酸ナトリウム２０．７ｇの水１２
５ｍｌ中の溶液中に加えられる。引き続きさらに１２時
間還流をしながら撹拌される。室温に冷却された後、こ
の僅かに濁った溶液はジエチルエーテル５０ｍｌと混合
され、透明な水相は分離され、水流ポンプによる真空下
で濃縮される。残留する白色の固体は０℃で濃塩酸（３
７％水中）４０ｍｌおよびエタノール５０ｍｌ中にとり
だされ、溶液は濾過され、オイルポンプによる真空（２
０Ｐａ）中、６５℃で蒸発濃縮される。このようにして
得られた明るい黄色の油は、室温に冷却すると結晶化す
る。その固体は６３℃で溶融し、式
【００９５】
【化１７】
【００９６】の環状シランである。収量は２５．４％
で、使用したシランを基準として９４％である。
で、使用したシランを基準として９４％である。
【００９７】この固体は式ＨＯ〔Ｍｅ2ＳｉＯ〕15Ｈの
シロキサン２７２ｇと一緒にエチレングリコールジメチ
ルエーテル２５０ｍｌおよび水２ｍｌの混合物中に溶か
され、溶液は４．５時間８０℃で混合される。室温に冷
却した後、１５分間で撹拌しながらトリエチルアミン２
０ｇを加える。アミン添加の際に発生する黄色の着色を
除くために、反応混合物はさらに２時間活性炭１０ｇと
一緒にして室温で混合され、引き続き活性炭は再び濾別
される。
シロキサン２７２ｇと一緒にエチレングリコールジメチ
ルエーテル２５０ｍｌおよび水２ｍｌの混合物中に溶か
され、溶液は４．５時間８０℃で混合される。室温に冷
却した後、１５分間で撹拌しながらトリエチルアミン２
０ｇを加える。アミン添加の際に発生する黄色の着色を
除くために、反応混合物はさらに２時間活性炭１０ｇと
一緒にして室温で混合され、引き続き活性炭は再び濾別
される。
【００９８】６５℃および圧力２０Ｐａで揮発性成分を
除去した後に、式
除去した後に、式
【００９９】
【化１８】
【０１００】で粘度１４３０ｍｍ2／秒のスルホネート
官能性のオルガノポリシロキサンの透明、無色の油２９
３ｇが得られる。
官能性のオルガノポリシロキサンの透明、無色の油２９
３ｇが得られる。
【０１０１】Ｃ12／Ｃ14オキソアルコールスルホネート
トリエタノールアミン塩６０％水溶液（ヘキスト社から
商品名ゲナポール（Ｇｅｎａｐｏｌ）ＣＲＴ４０として
購入）１０部および水６部の混合物が、少量ずつ上記Ａ
に記載のスルホネート官能性のオルガノポリシロキサン
２５部と混合され、引き続き水５９部で希釈され、ホル
マリン（３０％）により保存される。このようにして得
られたさらさらした乳化液は、平均粒径１６２ｎｍ、ス
ルホネート官能性のオルガノポリシロキサン含有量２５
％および固形物含有量３５％〔これらは乳化液の全重量
を基準とする〕である。
トリエタノールアミン塩６０％水溶液（ヘキスト社から
商品名ゲナポール（Ｇｅｎａｐｏｌ）ＣＲＴ４０として
購入）１０部および水６部の混合物が、少量ずつ上記Ａ
に記載のスルホネート官能性のオルガノポリシロキサン
２５部と混合され、引き続き水５９部で希釈され、ホル
マリン（３０％）により保存される。このようにして得
られたさらさらした乳化液は、平均粒径１６２ｎｍ、ス
ルホネート官能性のオルガノポリシロキサン含有量２５
％および固形物含有量３５％〔これらは乳化液の全重量
を基準とする〕である。
【０１０２】例４ エトキシ単位６個を有するエトキシル化トリメチルノナ
ノール（ユニオンカーバイド社から商品名”ＴＭＮ６”
として購入）６００ｇが脱塩水６００ｍｌおよびジエチ
レングリコールモノブチルエーテル６００ｇと高速撹拌
機（Ｄｉｓｐａｘ）を用いて混合され、少量ずつ激しく
撹拌しながら実施例３のＡに記載したスルホネート官能
性のオルガノポリシロキサン２５００ｇと混合される。
これに引き続き水５．７ｌで希釈し、激しく撹拌して乳
化液を製造する。このようにして得られた透明なミクロ
乳化液は、平均粒径が１０ｎｍ以下、スルホネート官能
性のオルガノポリシロキサン含有量２５％および固形物
含有量３７％〔これらは乳化液の全重量を基準とする〕
である。
ノール（ユニオンカーバイド社から商品名”ＴＭＮ６”
として購入）６００ｇが脱塩水６００ｍｌおよびジエチ
レングリコールモノブチルエーテル６００ｇと高速撹拌
機（Ｄｉｓｐａｘ）を用いて混合され、少量ずつ激しく
撹拌しながら実施例３のＡに記載したスルホネート官能
性のオルガノポリシロキサン２５００ｇと混合される。
これに引き続き水５．７ｌで希釈し、激しく撹拌して乳
化液を製造する。このようにして得られた透明なミクロ
乳化液は、平均粒径が１０ｎｍ以下、スルホネート官能
性のオルガノポリシロキサン含有量２５％および固形物
含有量３７％〔これらは乳化液の全重量を基準とする〕
である。
【０１０３】例５ 実施例１〜４による乳化液ならびに比較のために粘度５
０００ｍｍ2／秒のα、ω−（トリメチルシリル）ジメ
チルポリシロキサンの乳化液（Ｖ１）〔α、ω−（トリ
メチルシリル）ジメチルポリシロキサンの含有量：５０
％、固体含有量：５５％〕およびアミン数０．３、粘度
１０００ｍｍ2／秒で構造要素Ｓｉ−Ｃ3Ｈ6−ＮＨ−Ｃ2
Ｈ4−ＮＨ2のアミノ官能性のジメチルポリシロキサンの
乳化液（Ｖ２）（アミノ官能性のシロキサンの含有量：
３５％、固体含有量：４１％）が、水により使用可能な
状態の処理浴に希釈される。それぞれの希釈された乳化
液のそれぞれの固形物濃度およびオルガノポリシロキサ
ンの含有量は、表１に示す。ａ）〜ｅ）項に記載する織
物は、これらの希釈した乳化液によりフーラード仕上げ
をされ、５分間１５０℃で乾燥され、２４時間標準環境
下で保管され、手触りおよびドロップ試験により吸収性
および親水性を試験される。
０００ｍｍ2／秒のα、ω−（トリメチルシリル）ジメ
チルポリシロキサンの乳化液（Ｖ１）〔α、ω−（トリ
メチルシリル）ジメチルポリシロキサンの含有量：５０
％、固体含有量：５５％〕およびアミン数０．３、粘度
１０００ｍｍ2／秒で構造要素Ｓｉ−Ｃ3Ｈ6−ＮＨ−Ｃ2
Ｈ4−ＮＨ2のアミノ官能性のジメチルポリシロキサンの
乳化液（Ｖ２）（アミノ官能性のシロキサンの含有量：
３５％、固体含有量：４１％）が、水により使用可能な
状態の処理浴に希釈される。それぞれの希釈された乳化
液のそれぞれの固形物濃度およびオルガノポリシロキサ
ンの含有量は、表１に示す。ａ）〜ｅ）項に記載する織
物は、これらの希釈した乳化液によりフーラード仕上げ
をされ、５分間１５０℃で乾燥され、２４時間標準環境
下で保管され、手触りおよびドロップ試験により吸収性
および親水性を試験される。
【０１０４】織物ａ）では、適当な測定装置〔ミノルタ
クロマメーター（ＭｉｎｏｌｔａＣｈｒｏｍａ Ｍｅｔ
ｅｒ） ＣＲ２００〕により黄変が測定される。この測
定は、光源Ｄ６５を用い、Ｌ＊ａ＊ｂ色測定システム中
の＋ｂ値の測定により行う。ここで、＋ｂ値は未彩色の
点からの隔たりの増加を示し、高い＋ｂ値は強い黄変、
低い＋ｂ値は弱い黄変を表す。織物ａ）の測定はいずれ
も３個の値の平均である。
クロマメーター（ＭｉｎｏｌｔａＣｈｒｏｍａ Ｍｅｔ
ｅｒ） ＣＲ２００〕により黄変が測定される。この測
定は、光源Ｄ６５を用い、Ｌ＊ａ＊ｂ色測定システム中
の＋ｂ値の測定により行う。ここで、＋ｂ値は未彩色の
点からの隔たりの増加を示し、高い＋ｂ値は強い黄変、
低い＋ｂ値は弱い黄変を表す。織物ａ）の測定はいずれ
も３個の値の平均である。
【０１０５】比較のために、タイプａ）、ｂ）および
ｃ）の織物は最後に水だけで処理し（Ｖ３）、手触り、
吸収性または親水性、ならびに＋ｂ値を上記のようにし
て測定される。
ｃ）の織物は最後に水だけで処理し（Ｖ３）、手触り、
吸収性または親水性、ならびに＋ｂ値を上記のようにし
て測定される。
【０１０６】試験結果は、表１に示す。
【０１０７】織物： ａ）１００％木綿織物、漂白、未着色 重量：１１２ｇ／ｍ2 フーラードにおける液含浸量、未処理の織物の重量基
準：７７％ ｂ）ポリエステル−木綿混紡織物、ポリエステルの木綿
に対する重量比率は６５：３５、着色。
準：７７％ ｂ）ポリエステル−木綿混紡織物、ポリエステルの木綿
に対する重量比率は６５：３５、着色。
【０１０８】重量：２２０ｇ／ｍ2 フーラードにおける液含浸量、未処理の織物の重量基
準：６５％ ｃ）木綿のタオル織物、漂白、未着色 重量：２９０ｇ／ｍ2 フーラードにおける液含浸量、未処理の織物の重量基
準：１００％ ｄ）ポリアミドフィラメント織物、着色 重量：６５ｇ／ｍ2 フーラードにおける液含浸量、未処理の織物の重量基
準：６０％ ｅ）１００％羊毛、着色 重量：１４４ｇ／ｍ2 フーラードにおける液含浸量、未処理の織物の重量基
準：６７％
準：６５％ ｃ）木綿のタオル織物、漂白、未着色 重量：２９０ｇ／ｍ2 フーラードにおける液含浸量、未処理の織物の重量基
準：１００％ ｄ）ポリアミドフィラメント織物、着色 重量：６５ｇ／ｍ2 フーラードにおける液含浸量、未処理の織物の重量基
準：６０％ ｅ）１００％羊毛、着色 重量：１４４ｇ／ｍ2 フーラードにおける液含浸量、未処理の織物の重量基
準：６７％
【０１０９】
【表１】
【０１１０】実施例１〜４による本発明の乳化液で仕上
げ処理した織物は、優れた手触りを示している。アミノ
官能性のシロキサン（乳化液Ｖ２）で処理した織物は、
同じような良い手触りを示すが、ポリジメチルシロキサ
ン（乳化液Ｖ１）で仕上げ処理した織物は、手触りが不
良であると判断される。吸収性の基準では、実施例１〜
４による乳化液で処理した織物は、比較乳化液Ｖ１およ
びＶ２より著しく優れている。
げ処理した織物は、優れた手触りを示している。アミノ
官能性のシロキサン（乳化液Ｖ２）で処理した織物は、
同じような良い手触りを示すが、ポリジメチルシロキサ
ン（乳化液Ｖ１）で仕上げ処理した織物は、手触りが不
良であると判断される。吸収性の基準では、実施例１〜
４による乳化液で処理した織物は、比較乳化液Ｖ１およ
びＶ２より著しく優れている。
【０１１１】実施例１〜４による本発明の乳化液で処理
したタイプａ）の織物は、水によるブランク値（Ｖ３）
と比較して全く黄変を示さない。アミノ官能性のオルガ
ノポリシロキサン（Ｖ２）のよる仕上げ処理は、反対に
著しい黄変となる。
したタイプａ）の織物は、水によるブランク値（Ｖ３）
と比較して全く黄変を示さない。アミノ官能性のオルガ
ノポリシロキサン（Ｖ２）のよる仕上げ処理は、反対に
著しい黄変となる。
【０１１２】例６ 実施例１〜４による乳化液ならびに比較のために実施例
５に記載した乳化液（Ｖ１）および（Ｖ２）および水溶
性のシリコンポリオキシアルキレンコポリマーでメチル
シロキサンの割合が１０重量％およびグリコールの割合
が９０％および粘度が１０００ｃＳｔ（１００％、ワッ
カーヘミー社（Ｗａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍｉｅ Ｇｍｂ
Ｈ）の商品名”ＶＰ１６６１”として購入）（Ｖ４）
が、水により使用可能な状態の処理浴にまで希釈され
る。それぞれの希釈した乳化液またはコポリマーのそれ
ぞれの固形物濃度ならびにオルガノポリシロキサン含有
量は表２に示す。面積あたりの重さ７５ｇ／ｃｍ2のポ
リエステル１００％の織物は、この希釈液により仕上げ
処理され、この際のフーラードによる液含浸量は８４％
である〔未処理品の重量を基準として〕。引き続きこの
ように仕上げ処理した織物は７２時間、空気の相対湿度
３０％および室温で調質し、エルテックス（Ｅｌｔｅ
ｘ）ＥＭＦ２０装置で静電特性の試験のために測定され
る。ここで、正方形であらかじめ放電された織物試料
（２０×２０ｃｍ）は、７．５ｋＶに荷電される。引き
続き放電の半減時間が測定される。表２に示した測定値
は、それぞれ３回の値の平均である。
５に記載した乳化液（Ｖ１）および（Ｖ２）および水溶
性のシリコンポリオキシアルキレンコポリマーでメチル
シロキサンの割合が１０重量％およびグリコールの割合
が９０％および粘度が１０００ｃＳｔ（１００％、ワッ
カーヘミー社（Ｗａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍｉｅ Ｇｍｂ
Ｈ）の商品名”ＶＰ１６６１”として購入）（Ｖ４）
が、水により使用可能な状態の処理浴にまで希釈され
る。それぞれの希釈した乳化液またはコポリマーのそれ
ぞれの固形物濃度ならびにオルガノポリシロキサン含有
量は表２に示す。面積あたりの重さ７５ｇ／ｃｍ2のポ
リエステル１００％の織物は、この希釈液により仕上げ
処理され、この際のフーラードによる液含浸量は８４％
である〔未処理品の重量を基準として〕。引き続きこの
ように仕上げ処理した織物は７２時間、空気の相対湿度
３０％および室温で調質し、エルテックス（Ｅｌｔｅ
ｘ）ＥＭＦ２０装置で静電特性の試験のために測定され
る。ここで、正方形であらかじめ放電された織物試料
（２０×２０ｃｍ）は、７．５ｋＶに荷電される。引き
続き放電の半減時間が測定される。表２に示した測定値
は、それぞれ３回の値の平均である。
【０１１３】
【表２】
【０１１４】実施例１〜４による本発明の乳化液で仕上
げ処理されたポリエステル試料は、優秀な静電防止性を
示す。半減時間はアミノ官能性のシロキサン（乳化液Ｖ
２）ならびにポリジメチルシロキサン（乳化液Ｖ１）で
仕上げ処理された織物よりも明らかに優れている。しか
し実施例１〜４による乳化液で得られた半減時間は、シ
リコンオキシアルキレンコポリマーで仕上げ処理された
織物を同じ程度である。しかしシリコンオキシアルキレ
ンコポリマーは、本発明によるスルホネートシロキサン
とは異なり柔軟化の性能がなく、仕上げ処理された織物
は不快なわらのような鈍い手触りとなる。
げ処理されたポリエステル試料は、優秀な静電防止性を
示す。半減時間はアミノ官能性のシロキサン（乳化液Ｖ
２）ならびにポリジメチルシロキサン（乳化液Ｖ１）で
仕上げ処理された織物よりも明らかに優れている。しか
し実施例１〜４による乳化液で得られた半減時間は、シ
リコンオキシアルキレンコポリマーで仕上げ処理された
織物を同じ程度である。しかしシリコンオキシアルキレ
ンコポリマーは、本発明によるスルホネートシロキサン
とは異なり柔軟化の性能がなく、仕上げ処理された織物
は不快なわらのような鈍い手触りとなる。
【０１１５】例７ 実施例６の有利な結果が乳化液に使用した乳化剤による
ものではないことを確認するために、実施例６に記載さ
れたポリエステル織物がシリコン溶液により処理され
る。このために、下記のシロキサンがベンジンに溶かさ
れ、溶液で適用されたが、ここで液含浸量は８４％であ
る〔織物の重量を基準として〕。溶剤を蒸発させた後
に、静電特性が実施例６と同じようにして測定された。
ものではないことを確認するために、実施例６に記載さ
れたポリエステル織物がシリコン溶液により処理され
る。このために、下記のシロキサンがベンジンに溶かさ
れ、溶液で適用されたが、ここで液含浸量は８４％であ
る〔織物の重量を基準として〕。溶剤を蒸発させた後
に、静電特性が実施例６と同じようにして測定された。
【０１１６】−α、ω−（トリメチルシリル）ジメチル
ポリシロキサン、粘度５０００ｍｍ2／秒（ＰＤＭＳ
油） −アミノ官能性のジメチルポリシロキサン、アミン数
０．３、粘度１０００ｍｍ2／秒、構造要素はＳｉ−Ｃ3
Ｈ6−ＮＨ−Ｃ2Ｈ4−ＮＨ（アミン油） −スルホネート官能性のオルガノポリシロキサン、この
製造は、実施例１のＡに記載されている（スルホネート
油） −スルホネート官能性のオルガノポリシロキサン、この
製造は、実施例２のＡに記載されている（スルホネート
油） それぞれのシロキサン溶液の濃度ならびに測定された半
減時間は、表３に示されている。
ポリシロキサン、粘度５０００ｍｍ2／秒（ＰＤＭＳ
油） −アミノ官能性のジメチルポリシロキサン、アミン数
０．３、粘度１０００ｍｍ2／秒、構造要素はＳｉ−Ｃ3
Ｈ6−ＮＨ−Ｃ2Ｈ4−ＮＨ（アミン油） −スルホネート官能性のオルガノポリシロキサン、この
製造は、実施例１のＡに記載されている（スルホネート
油） −スルホネート官能性のオルガノポリシロキサン、この
製造は、実施例２のＡに記載されている（スルホネート
油） それぞれのシロキサン溶液の濃度ならびに測定された半
減時間は、表３に示されている。
【０１１７】
【表３】
【０１１８】例８ 実際の織物では、柔軟化剤は単独ではなく、仕上げ配合
剤の成分として使用されることが多い。木綿および木綿
混紡品の手入れが容易な仕上げ処理には、いわゆる反応
性樹脂が木綿の橋かけのために使用されており、これら
は化学的にはメチロール化メラミンであるが、しかし有
利にはジメチロールジヒドロキシエチレン尿素の誘導体
である。最近のこれらの製品のホルムアルデヒド分の少
ない代替製品はエーテル化されており、そのために反応
のために活性の高い触媒が必要となる。手入れが容易な
仕上げ処理のために、下記の処方の高級仕上げ浴が調製
される。
剤の成分として使用されることが多い。木綿および木綿
混紡品の手入れが容易な仕上げ処理には、いわゆる反応
性樹脂が木綿の橋かけのために使用されており、これら
は化学的にはメチロール化メラミンであるが、しかし有
利にはジメチロールジヒドロキシエチレン尿素の誘導体
である。最近のこれらの製品のホルムアルデヒド分の少
ない代替製品はエーテル化されており、そのために反応
のために活性の高い触媒が必要となる。手入れが容易な
仕上げ処理のために、下記の処方の高級仕上げ浴が調製
される。
【０１１９】下記の混合物、 ジメチロールジヒドロキシエチレン尿素（ヘキスト社か
ら商品名アルコフィックス（Ａｒｃｏｆｉｘ）ＮＤＳ
ｃｏｎｃ． として購入） ６０ｇ 塩化マグネシウムｘ６Ｈ2Ｏ １２ｇ テトラフルオロホウ酸ナトリウム ０．４ｇ 柔軟化剤乳化液または水溶性シリコンポリオキシアルキ
レンコポリマー ｘｇ を水と一緒にして１リットルの体積とする。
ら商品名アルコフィックス（Ａｒｃｏｆｉｘ）ＮＤＳ
ｃｏｎｃ． として購入） ６０ｇ 塩化マグネシウムｘ６Ｈ2Ｏ １２ｇ テトラフルオロホウ酸ナトリウム ０．４ｇ 柔軟化剤乳化液または水溶性シリコンポリオキシアルキ
レンコポリマー ｘｇ を水と一緒にして１リットルの体積とする。
【０１２０】柔軟化剤乳化液ｘｇとして、実施例１に記
載の乳化液、ならびに比較のために実施例５に記載の乳
化液（Ｖ１）および（Ｖ２）および実施例６に詳細に記
載したシリコンポリオキシアルキレンコポリマー（Ｖ
４）を、表４に記載したオルガノポリシロキサンの含有
量が得られるように使用される。比較（Ｖ５）として、
柔軟化剤を含まない処方、すなわちｘが０に等しい処方
が製造される。処方のそれぞれの成分は、互いに認容性
がある。個々の浴は３日間放置しても全く変化がない。
実施例５のａ）およびｂ）に記載した織物は、実施例５
に記載の浴でフーラードにより仕上げ処理される。２４
時間標準環境に放置された後に、処理した試料はドロッ
プ試験により吸収性および親水性を試験される。
載の乳化液、ならびに比較のために実施例５に記載の乳
化液（Ｖ１）および（Ｖ２）および実施例６に詳細に記
載したシリコンポリオキシアルキレンコポリマー（Ｖ
４）を、表４に記載したオルガノポリシロキサンの含有
量が得られるように使用される。比較（Ｖ５）として、
柔軟化剤を含まない処方、すなわちｘが０に等しい処方
が製造される。処方のそれぞれの成分は、互いに認容性
がある。個々の浴は３日間放置しても全く変化がない。
実施例５のａ）およびｂ）に記載した織物は、実施例５
に記載の浴でフーラードにより仕上げ処理される。２４
時間標準環境に放置された後に、処理した試料はドロッ
プ試験により吸収性および親水性を試験される。
【０１２１】織物ａ）では、適当な測定装置〔ミノルタ
クロマメーター（ＭｉｎｏｌｔａＣｈｒｏｍａ Ｍｅｔ
ｅｒ）ＣＲ２００〕により黄変を測定される。この測定
は、光源Ｄ６５を用い、Ｌ＊ａ＊ｂ色測定システム中の
＋ｂ値の測定による。この際に、＋ｂ値は未彩色点から
の隔たりの増加を示し、高い＋ｂ値は強い黄変、少ない
＋ｂ値は弱い黄変を表す。織物ａ）の測定は、それぞれ
３個の測定値の平均である。
クロマメーター（ＭｉｎｏｌｔａＣｈｒｏｍａ Ｍｅｔ
ｅｒ）ＣＲ２００〕により黄変を測定される。この測定
は、光源Ｄ６５を用い、Ｌ＊ａ＊ｂ色測定システム中の
＋ｂ値の測定による。この際に、＋ｂ値は未彩色点から
の隔たりの増加を示し、高い＋ｂ値は強い黄変、少ない
＋ｂ値は弱い黄変を表す。織物ａ）の測定は、それぞれ
３個の測定値の平均である。
【０１２２】試験結果は表４に示す。
【０１２３】
【表４】
【０１２４】実施例１による本発明の乳化液による仕上
げ処理の少ない黄変傾向および良好な親水性は、アミン
官能性のシロキサン（乳化液Ｖ２）と比較して、複合処
方においても得られる。
げ処理の少ない黄変傾向および良好な親水性は、アミン
官能性のシロキサン（乳化液Ｖ２）と比較して、複合処
方においても得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ルードルフ ハーガー ドイツ連邦共和国 アルテッティング ベ ックシュトラーセ 57 (72)発明者 クリスティーネ キュルマイアー ドイツ連邦共和国 ハイミング ノイホー フェン 43 (72)発明者 ハンス ラウテンシュラーガー ドイツ連邦共和国 ハイミング パッペル ヴェーク ２
Claims (10)
- 【請求項１】 一般式 【化１】 〔式中、Ｒは、同じかまたは異なっていてもよく、１価
の有機基を表し、Ｒ1は、同じかまたは異なっていても
よく、水素または１価の有機基を表し、Ｒ2は、同じか
または異なっていてもよく、基−ＱＳＯ3Ｍvを表し、こ
こでＱは２価の炭化水素基、Ｍは陽イオンおよびｖはＭ
の電荷の逆数値に等しく、ａは、０、１、２または３で
あり、ｂは、０、１、２または３であり、またｃは、
０、１、２または３であり、ただし、有機ケイ素化合物
は１分子あたり少なくとも一個のＲ2を有し、ａ、ｂお
よびｃの和は３以下である〕の単位から成る有機ケイ素
化合物を用いる有機繊維の含浸のための方法。 - 【請求項２】 式（Ｉ）の単位から成る有機ケイ素化合
物として、式 【化２】 〔式中、Ｒは、同じかまたは異なっていてもよく、１価
の有機基を表し、Ｒ2は、同じかまたは異なっていても
よく、基−ＱＳＯ3Ｍvを表し、ここでＱは２価の炭化水
素基、Ｍは陽イオンおよびｖはＭの電荷の逆数値に等し
く、ｍは、２０〜５００の整数である〕のオルガノポリ
シロキサン、式 【化３】 〔式中、Ｒは、同じかまたは異なっていてもよく、１価
の有機基を表し、Ｒ1は、同じかまたは異なっていても
よく、水素または１価の有機基を表し、Ｒ2は、同じか
または異なっていてもよく、−ＱＳＯ3Ｍvを表し、ここ
でＱは２価の単価水素基、Ｍは陽イオンおよびｖはＭの
電荷の逆数値に等しく、ｎは、２０〜１０００の整数、
ｏは、１〜４０の整数およびｐは、０または１である〕
のオルガノポリシロキサン、ならびに式（ＩＩ）または
（ＩＩＩ）のオルガノポリシロキサン〔ここで〔Ｒ2Ｓ
ｉＯ〕単位はその全体または一部を〔ＲＳｉＯ3/2〕
−、〔Ｒ（Ｒ1Ｏ）ＳｉＯ〕−，〔（Ｒ1Ｏ）2ＳｉＯ〕
−、〔（Ｒ1Ｏ）2ＳｉＯ3/2〕−および／または〔Ｓｉ
Ｏ4/2〕−単位により置換されているか、あるいは〔Ｒ
Ｒ2ＳｉＯ〕単位はその全体または一部を〔（Ｒ1Ｏ）Ｒ
2ＳｉＯ〕−および／または〔Ｒ2ＳｉＯ3/2〕−単位
（式中、Ｒ、Ｒ1およびＲ2は前記のものを表す）により
置換されている〕のグループから選択される、請求項１
に記載の方法。 - 【請求項３】 Ｑがｎ−プロピレン基を表す、請求項１
または２に記載の方法。 - 【請求項４】 Ｍがナトリウムイオン、ＮＨＥｔ3 +、Ｎ
Ｈ3（Ｃ2Ｈ4ＯＨ）+および（ポリ）シロキサン〔これは
［ＮＨ3（ＣＨ2）3ＳｉＭｅＯ］+および［ＮＨ3（Ｃ
Ｈ2）2ＮＨ2（ＣＨ2）3ＳｉＭｅＯ］2+（式中、Ｍｅは
メチル基、Ｅｔはエチル基を表す）のグループから選択
される少なくとも一個の単位を含む〕を表す、請求項１
から３までのいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項５】 有機ケイ素化合物として、式 【化４】 〔式中、Ｒ4は、同じかまたは異なっていてもよく、１
価の有機基を表し、Ｒ5は、同じかまたは異なっていて
もよく、水素または１価の有機基を表し、Ｒ6は、同じ
かまたは異なっていてもよく、−Ｑ’Ｘ基を表し、ここ
でＱ’は２価の炭化水素基であり、Ｘはハロゲン原子で
あり、ｄは、０、１、２または３であり、ｅは、０、
１、２または３であり、またｆは、０、１、２または３
であり、ただし、有機ケイ素化合物は１分子あたり少な
くとも一個のＲ6を有し、ｄ、ｅおよびｆの和は４以下
である〕の単位からなる有機ケイ素化合物と亜硫酸塩と
を水の存在で反応させて製造される有機ケイ素化合物が
使用される、請求項１から４までのいずれか１項に記載
の方法。 - 【請求項６】 有機ケイ素化合物が水性分散液として使
用される、請求項１から５までのいずれか１項に記載の
方法。 - 【請求項７】 水性分散液は、式（Ｉ）の単位からなる
スルホネート基少なくとも１種が分散液の全重量を基準
として５〜６０重量％の量で含まれる、請求項６に記載
の方法。 - 【請求項８】 有機繊維が羊毛、木綿、ポリエステル、
ポリアミド、ポリアクリロニトリルならびにこれらの混
合物である、請求項１から７までのいずれか１項に記載
の方法。 - 【請求項９】 有機ケイ素化合物は、式（Ｉ）の単位か
らなるスルホネート基少なくとも１種が、含浸すべき有
機繊維の全重量を基準として０．１〜５重量％の量で使
用される、請求項１から８までのいずれか１項に記載の
方法。 - 【請求項１０】 有機ケイ素化合物は式（Ｉ）の単位か
らなるスルホネート基少なくとも１種が含浸すべき有機
繊維の全重量を基準として０．３〜１．５重量％の量で
使用される、請求項１から９までのいずれか１項に記載
の方法。
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