JPH05271981A - 白金合金めっき浴及びそれを用いた白金合金めっき品の製造方法 - Google Patents
白金合金めっき浴及びそれを用いた白金合金めっき品の製造方法Info
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D3/00—Electroplating: Baths therefor
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 白金を他の金属と合金化させることにより、
厚付けが可能で、光沢性を有したり、或いは高硬度であ
る白金合金析出物が得られる白金合金めっき浴及びそれ
を用いた白金合金めっき品の製造方法を提供するもので
ある。 【構成】 この発明に係る白金合金めっき浴は、Pt(OH)
6 2- 錯イオンとして白金を2〜100g/l、Sn,Zn,Pd
のうちの少なくとも1つを1mg/l以上、含有して
いるものである。
厚付けが可能で、光沢性を有したり、或いは高硬度であ
る白金合金析出物が得られる白金合金めっき浴及びそれ
を用いた白金合金めっき品の製造方法を提供するもので
ある。 【構成】 この発明に係る白金合金めっき浴は、Pt(OH)
6 2- 錯イオンとして白金を2〜100g/l、Sn,Zn,Pd
のうちの少なくとも1つを1mg/l以上、含有して
いるものである。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、厚付けが可能で、光沢
性や高硬度といった、純白金よりも優れた特性を持つ白
金合金めっき浴及びそれを用いた白金合金めっき品の製
造方法に関するものである。
性や高硬度といった、純白金よりも優れた特性を持つ白
金合金めっき浴及びそれを用いた白金合金めっき品の製
造方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】白金は装飾用の貴金属材料として広く用
いられている。そして、この白金を、例えば、特開平2
−107794号にて知られている如き白金めっき浴を
用いて得る方法が試みられている。
いられている。そして、この白金を、例えば、特開平2
−107794号にて知られている如き白金めっき浴を
用いて得る方法が試みられている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかしならが、このよ
うな従来の白金めっき浴からの析出物は、無光沢外観で
あったり、厚付けめっきができなかったり、析出効率が
不安定であったり、或いは硬度が低かったりする問題が
あり、装飾用としては、あまり好ましいものではない。
うな従来の白金めっき浴からの析出物は、無光沢外観で
あったり、厚付けめっきができなかったり、析出効率が
不安定であったり、或いは硬度が低かったりする問題が
あり、装飾用としては、あまり好ましいものではない。
【0004】また、工業用としても電極などのごく限ら
れた分野でしか用いられていなかった。
れた分野でしか用いられていなかった。
【0005】この発明はこのような従来の技術に着目し
てなされたものであり、純白金でなく、白金を他の金属
と合金化させることにより、厚付けが可能で、光沢性を
有したり、或いは高硬度である白金合金析出物が得られ
る白金合金めっき浴及びそれを用いた白金合金めっき品
の製造方法を提供するものである。
てなされたものであり、純白金でなく、白金を他の金属
と合金化させることにより、厚付けが可能で、光沢性を
有したり、或いは高硬度である白金合金析出物が得られ
る白金合金めっき浴及びそれを用いた白金合金めっき品
の製造方法を提供するものである。
【0006】
【課題を解決するための手段】この発明における白金合
金めっき浴は、上記の目的を達成するために、めっき浴
中に、Pt(OH)6 2- 錯イオンとして白金を2〜100g/
l、Sn,Zn,Pd のうちの少なくとも1つを1mg/l以
上、含有しているものである。
金めっき浴は、上記の目的を達成するために、めっき浴
中に、Pt(OH)6 2- 錯イオンとして白金を2〜100g/
l、Sn,Zn,Pd のうちの少なくとも1つを1mg/l以
上、含有しているものである。
【0007】このとき Sn は、Sn(OH)6 2- として安定で
あり良好な白金−錫合金析出物を与える。
あり良好な白金−錫合金析出物を与える。
【0008】また Zn も、Zn(OH)3 - か Zn(OH)4 2- と
して浴中にあると安定であり、良好な白金−亜鉛合金析
出物を与える。
して浴中にあると安定であり、良好な白金−亜鉛合金析
出物を与える。
【0009】Pdは、[Pd(NH3)n]2+の形で表され、n=1
〜4であるような錯イオンとして浴中に存在するとき安
定である。このとき、I - , B - , Cl- , F - の様なハ
ロゲン陰イオンをさらに配位させてもよい。
〜4であるような錯イオンとして浴中に存在するとき安
定である。このとき、I - , B - , Cl- , F - の様なハ
ロゲン陰イオンをさらに配位させてもよい。
【0010】また、Pdは、めっき浴中にアミド硫酸(ス
ルファミン酸)、アミド硫酸カリウム(スルファミン酸
カリウム)、アミド硫酸ナトリウム(スルファミン酸ナ
トリウム)などを共存させると、さらに安定となる。
ルファミン酸)、アミド硫酸カリウム(スルファミン酸
カリウム)、アミド硫酸ナトリウム(スルファミン酸ナ
トリウム)などを共存させると、さらに安定となる。
【0011】Pdは、めっき浴に添加させる前に、ペルオ
クソ二硫酸ナトリウム又はペルオクソ二硫酸カリウム等
の酸化剤と反応させることにより、さらに浴中で安定と
なる。このときも NH3 の他にハロゲンイオンを作用さ
せる事で、より安定な錯イオンを得ることができる。
クソ二硫酸ナトリウム又はペルオクソ二硫酸カリウム等
の酸化剤と反応させることにより、さらに浴中で安定と
なる。このときも NH3 の他にハロゲンイオンを作用さ
せる事で、より安定な錯イオンを得ることができる。
【0012】このときPdは、Pd(NH3)4Cl2, Pd(NH3)2Cl
2, Pd(NH3)4(OH)2 などの塩として用いると、後の反応
が進めやすい。
2, Pd(NH3)4(OH)2 などの塩として用いると、後の反応
が進めやすい。
【0013】この浴に、クエン酸、シュウ酸、酢酸、リ
ンゴ酸、酒石酸等のカルボン酸やカルボン酸アルカリ金
属塩を加えることで、析出物の外観均一性の改善やクラ
ック発生防止、あるいは浴の安定化といった効果が得ら
れた。
ンゴ酸、酒石酸等のカルボン酸やカルボン酸アルカリ金
属塩を加えることで、析出物の外観均一性の改善やクラ
ック発生防止、あるいは浴の安定化といった効果が得ら
れた。
【0014】また、硫酸、リン酸のアルカリ金属塩も、
カルボン酸ほどではないが効果が見られた。
カルボン酸ほどではないが効果が見られた。
【0015】操作条件としては、直流電源がもちろん使
用できるが、パルス電源により析出物組成を変化させた
り、析出外観を平滑にしたりすることができる。
用できるが、パルス電源により析出物組成を変化させた
り、析出外観を平滑にしたりすることができる。
【0016】pHは11以上が好ましく、12.5以上な
らば更に良い。浴温も60℃以上が好ましく、80以上
ならば更に良い。
らば更に良い。浴温も60℃以上が好ましく、80以上
ならば更に良い。
【0017】析出物は後処理として、熱処理を加えるこ
とで析出物が再結晶をして強度が増すこともある。
とで析出物が再結晶をして強度が増すこともある。
【0018】また、下地金属を溶解することで、めっき
皮膜だけを用いる事も可能である。つまり、この発明に
係る「めっき」の概念は、母型表面に白金合金析出層を
厚く形成し、その析出層を母型から剥離して白金合金電
鋳品を得る「電鋳方法」も含む広概念のものである。
皮膜だけを用いる事も可能である。つまり、この発明に
係る「めっき」の概念は、母型表面に白金合金析出層を
厚く形成し、その析出層を母型から剥離して白金合金電
鋳品を得る「電鋳方法」も含む広概念のものである。
【0019】
【実施例】実施例 1 (1) めっき浴組成 ・K2Pt(0H)6 10 g/l(Ptと
して) ・ZnO アルカリ溶液 0.2 g/l(Znと
して) ・KOH 60 g/l
して) ・ZnO アルカリ溶液 0.2 g/l(Znと
して) ・KOH 60 g/l
【0020】(2) 操作条件 ・電流密度 1 A/dm2 ・温度 90 ℃ ・めっき時間 120 分
【0021】(3) 結果 約17μm の白金亜鉛合金の光沢析出物が得られた。析出
物の純度は Pt 96%であった。
物の純度は Pt 96%であった。
【0022】実施例 2 (1) めっき浴組成 ・K2Pt(0H)6 10 g/l(Ptと
して) ・K2SnO3・3H2O溶液 15 g/l(Snと
して) ・KOH 20 g/l
して) ・K2SnO3・3H2O溶液 15 g/l(Snと
して) ・KOH 20 g/l
【0023】(2) 操作条件 ・電流密度 2 A/dm2 ・温度 90 ℃ ・めっき時間 240 分
【0024】(3) 結果 約30μm の白金錫の半光沢析出物が得られた。ビッカー
ス硬度は、600〜850Hvであった。また、析出物の
純度はPt 85 %であった。
ス硬度は、600〜850Hvであった。また、析出物の
純度はPt 85 %であった。
【0025】実施例 3 (1) めっき浴組成 ・K2Pt(0H)6 20 g/l(Ptと
して) ・Pd(NH3)4(OH)2 0.3 g/l(Pdと
して) ・KOH 30 g/l
して) ・Pd(NH3)4(OH)2 0.3 g/l(Pdと
して) ・KOH 30 g/l
【0026】(2) 操作条件 ・電流密度 3 A/dm2 ・温度 90 ℃ ・めっき時間 120 分
【0027】(3) 結果 約50μm の無光沢外観の白金鉛合金析出物が得られた。
そして、下地金属を溶解後、N2雰囲気中において350 ℃
で2hour熱処理を行った。柔軟性のあるPt/Pd合金の箔
が得られた。純度はPt 90 %であった
そして、下地金属を溶解後、N2雰囲気中において350 ℃
で2hour熱処理を行った。柔軟性のあるPt/Pd合金の箔
が得られた。純度はPt 90 %であった
【0028】
【発明の効果】この発明に係る白金合金めっき浴及びそ
れを用いた白金合金めっき品の製造方法は、以上説明し
てきた如き内容のものであって、合金化により地金コス
トを低減させると共に光沢性や高硬度化といった純白金
めっき浴、或いは純白金電鋳浴にはなかった特性を付与
することができた。
れを用いた白金合金めっき品の製造方法は、以上説明し
てきた如き内容のものであって、合金化により地金コス
トを低減させると共に光沢性や高硬度化といった純白金
めっき浴、或いは純白金電鋳浴にはなかった特性を付与
することができた。
Claims (15)
- 【請求項1】 Pt(OH)6 2- 錯イオンとして白金を2〜1
00g/l、Sn,Zn,Pdのうちの少なくとも1つを1mg
/l以上、含有していることを特徴とする白金合金めっ
き浴。 - 【請求項2】 Sn,Zn,Pd から選ばれる一種以上の金属
を50mg/l〜100g/l含有する請求項1記載の
白金合金めっき浴。 - 【請求項3】 Snが、錫酸ナトリウム又は錫酸カリウム
として添加される請求項1記載の白金合金めっき浴。 - 【請求項4】 Snが、Sn(OH)6 2- として、浴中に存在す
る請求項1記載の白金合金めっき浴。 - 【請求項5】 Znが、酸化亜鉛として添加される請求項
1記載の白金合金めっき浴。 - 【請求項6】 Znが、Zn(OH)3 - または Zn(OH)4 2-とし
て、浴中に存在する請求項1記載の白金合金めっき浴。 - 【請求項7】 Pdが、Pd(NH3)4Cl2, Pd(NH3)2Cl2, Pd(N
H3)4(OH)2 として添加される請求項1記載の白金合金め
っき浴。 - 【請求項8】 Pdが、[Pd(NH3)2]2+, [Pd(NH3)2X4]
2- , [Pd(NH3)4]2+(Xは、1価の陰イオン)として、
浴中に存在する請求項1記載の白金合金めっき浴。 - 【請求項9】 アミド硫酸、アミド硫酸ナトリウム、ア
ミド硫酸カリウムのうちの少なくとも1つを添加する請
求項1記載の白金合金めっき浴。 - 【請求項10】 Pdを、酸化剤と反応させた後に添加す
る請求項1記載の白金合金めっき浴。 - 【請求項11】 酸化剤が、ペルオクソ二硫酸ナトリウ
ム又はペルオクソ二硫酸カリウムである請求項10記載
の白金合金めっき浴。 - 【請求項12】 カルボン酸又はカルボン酸アルカリ金
属塩を添加する請求項1記載の白金合金めっき浴。 - 【請求項13】 請求項1記載の白金合金めっき浴を用
いて、被めっき品の表面に白金合金めっき処理を行うこ
とを特徴とする白金合金めっき品の製造方法。 - 【請求項14】 白金合金めっき浴がpH11以上,浴温
60℃以上で用いられる請求項13記載の白金合金めっ
き品の製造方法。 - 【請求項15】 パルス電源を用いてめっき処理を行う
請求項13記載の白金合金めっき品の製造方法。
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP09746192A JP3171646B2 (ja) | 1992-03-25 | 1992-03-25 | 白金合金めっき浴及びそれを用いた白金合金めっき品の製造方法 |
EP93307013A EP0641873A1 (en) | 1992-03-25 | 1993-09-06 | Platinum alloy electrodeposition bath and process for manufacturing platinum alloy electrodeposited product using the same |
CA002105814A CA2105814A1 (en) | 1992-03-25 | 1993-09-09 | Platinum alloy electrodeposition bath and process for manufacturing platinum alloy electrodeposited product using the same |
US08/126,263 US5421991A (en) | 1992-03-25 | 1993-09-24 | Platinum alloy electrodeposition bath and process for manufacturing platinum alloy electrodeposited product using the same |
Applications Claiming Priority (4)
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