JPH05271613A - ポリエチレンテレフタレートからの非水性コーティング用組成物 - Google Patents
ポリエチレンテレフタレートからの非水性コーティング用組成物Info
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- JPH05271613A JPH05271613A JP1027593A JP1027593A JPH05271613A JP H05271613 A JPH05271613 A JP H05271613A JP 1027593 A JP1027593 A JP 1027593A JP 1027593 A JP1027593 A JP 1027593A JP H05271613 A JPH05271613 A JP H05271613A
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- anhydride
- oil
- glycol
- alcohol
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J11/00—Recovery or working-up of waste materials
- C08J11/04—Recovery or working-up of waste materials of polymers
- C08J11/10—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation
- C08J11/18—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with organic material
- C08J11/22—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with organic material by treatment with organic oxygen-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
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- C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
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- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
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- Polymers & Plastics (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 原材料としてポリエチレンテレフタレートを
用いた新規なコーティング用組成物を提供することを目
的とする。 【構成】 ポリエチレンテレフタレートのアシドリシス
により調製したコーティング用組成物。
用いた新規なコーティング用組成物を提供することを目
的とする。 【構成】 ポリエチレンテレフタレートのアシドリシス
により調製したコーティング用組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリエチレンテレフタ
レート（ＰＥＴ）を使用するコーティング剤用のフィル
ム形成性樹脂の製造のための原料としてＰＥＴを使用し
た新規非水性コーティング組成物に関する。最も好まし
くは、ＰＥＴは、２リッター飲料用ボトルのようなプラ
スチック製品からの再使用または再生利用ＰＥＴであ
る。
レート（ＰＥＴ）を使用するコーティング剤用のフィル
ム形成性樹脂の製造のための原料としてＰＥＴを使用し
た新規非水性コーティング組成物に関する。最も好まし
くは、ＰＥＴは、２リッター飲料用ボトルのようなプラ
スチック製品からの再使用または再生利用ＰＥＴであ
る。
【０００２】
【従来の技術】ＰＥＴなどのプラスチックは、世界の固
形廃棄物の約７〜８重量％、そして約２０容量％の割合
を占めている。その結果、プラスチックの再利用を要求
する多くの法律が提案され、および／または、施行され
ている。ＰＥＴは、２リッター飲料用ボトルその他のプ
ラスチック製品の主要成分である。米国において、ＰＥ
Ｔは、最も広く再利用されているプラスチックである。
再利用ＰＥＴの最大の用途は、カーペットおよび絶縁材
中の繊維である。再利用ＰＥＴはまた、浴室用品および
吹き込み成形ボトルにも使用される。
形廃棄物の約７〜８重量％、そして約２０容量％の割合
を占めている。その結果、プラスチックの再利用を要求
する多くの法律が提案され、および／または、施行され
ている。ＰＥＴは、２リッター飲料用ボトルその他のプ
ラスチック製品の主要成分である。米国において、ＰＥ
Ｔは、最も広く再利用されているプラスチックである。
再利用ＰＥＴの最大の用途は、カーペットおよび絶縁材
中の繊維である。再利用ＰＥＴはまた、浴室用品および
吹き込み成形ボトルにも使用される。
【０００３】再利用ＰＥＴ飲料ボトルを、不飽和ポリエ
ステル樹脂の製造用に使用しうる原料とするための工程
は知られている。例えば、カレンディンらの「ポリエチ
レンテレフタレート（ＰＥＴ）飲料用ボトルを再利用し
た不飽和ポリエステル樹脂(Unsaturated Polyester Res
ins Based on Reclaimed Polyethylene Terephthalate
(PET) Beverage Bottles) 」と題された論文（Eastman
Chemicals Publication No. N-262A, Calendine et al.
(1984))は、ＰＥＴ飲料用ボトルを、不飽和ポリエステ
ル合成用の有用な中間体とする工程を開示している。さ
らに不飽和ポリエステルが、非強化透明注型品およびガ
ラス繊維強化積層体製造用原料として有用であることを
開示している。
ステル樹脂の製造用に使用しうる原料とするための工程
は知られている。例えば、カレンディンらの「ポリエチ
レンテレフタレート（ＰＥＴ）飲料用ボトルを再利用し
た不飽和ポリエステル樹脂(Unsaturated Polyester Res
ins Based on Reclaimed Polyethylene Terephthalate
(PET) Beverage Bottles) 」と題された論文（Eastman
Chemicals Publication No. N-262A, Calendine et al.
(1984))は、ＰＥＴ飲料用ボトルを、不飽和ポリエステ
ル合成用の有用な中間体とする工程を開示している。さ
らに不飽和ポリエステルが、非強化透明注型品およびガ
ラス繊維強化積層体製造用原料として有用であることを
開示している。
【０００４】「再利用ポリエチレンテレフタレートから
の芳香族ポリオール(Aromatic Polyols From Reclaimed
Polyethylene Terephthalate)」（1987）と題された、
第２のイーストマン・ケミカルズの出版物（No.N-292
B）は、硬質ポリウレタンポリイソシアヌレート発泡体
の製造に有用な、芳香族ポリエステルポリオールの製造
用ＰＥＴの再利用について開示している。
の芳香族ポリオール(Aromatic Polyols From Reclaimed
Polyethylene Terephthalate)」（1987）と題された、
第２のイーストマン・ケミカルズの出版物（No.N-292
B）は、硬質ポリウレタンポリイソシアヌレート発泡体
の製造に有用な、芳香族ポリエステルポリオールの製造
用ＰＥＴの再利用について開示している。
【０００５】米国特許第４，２２３，０６８号（カ−ル
ストロムら）は、硬質ポリウレタン発泡体製造用有機ポ
リオールとしての、ポリアルキレンテレフタレート廃材
の消化生成物の使用について開示している。米国特許第
４，４１７，００１号（スボボダら）は、ポリアルキレ
ンテレフタレート廃材を消化させた消化生成物であるポ
リオールと有機ポリオールから合成された低煙イソシア
ヌレート変性ポリウレタン発泡体の製造について開示し
ている。
ストロムら）は、硬質ポリウレタン発泡体製造用有機ポ
リオールとしての、ポリアルキレンテレフタレート廃材
の消化生成物の使用について開示している。米国特許第
４，４１７，００１号（スボボダら）は、ポリアルキレ
ンテレフタレート廃材を消化させた消化生成物であるポ
リオールと有機ポリオールから合成された低煙イソシア
ヌレート変性ポリウレタン発泡体の製造について開示し
ている。
【０００６】米国特許第４，０４８，１０４号（スボボ
ダら）は、プレポリマーが、ポリアルキレンテレフタレ
ート廃材の消化生成物であるポリオールと有機ポリオー
ルとを、有機ポリイソシアネートと反応させて合成した
ものである、ポリイソシアネートプレポリマーおよびポ
リウレタン接着剤および発泡体の製造について開示して
いる。
ダら）は、プレポリマーが、ポリアルキレンテレフタレ
ート廃材の消化生成物であるポリオールと有機ポリオー
ルとを、有機ポリイソシアネートと反応させて合成した
ものである、ポリイソシアネートプレポリマーおよびポ
リウレタン接着剤および発泡体の製造について開示して
いる。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、原材料とし
てポリエチレンテレフタレートを用いた新規なコーティ
ング用組成物を提供することを目的とする。
てポリエチレンテレフタレートを用いた新規なコーティ
ング用組成物を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、ポリエチレン
テレフタレート（ＰＥＴ）を使用するコーティング剤用
のフィルム形成性樹脂の製造のための原料としてＰＥＴ
を使用した新規非水性コーティング組成物に関する。好
ましくは、本発明は、再利用ＰＥＴから得られた非水性
コーティング剤およびかかるコーティング剤の製造方法
に関する。再利用ＰＥＴの使用は、ごみ投棄場に捨てら
れる固形廃棄物の量を減少させ環境のためになる。再利
用ＰＥＴの使用は、本明細書中に示すように、再利用Ｐ
ＥＴが優秀な非水性コーティング組成物を製造する相対
的に安価な原料である点で、本方法にとって有益であ
る。
テレフタレート（ＰＥＴ）を使用するコーティング剤用
のフィルム形成性樹脂の製造のための原料としてＰＥＴ
を使用した新規非水性コーティング組成物に関する。好
ましくは、本発明は、再利用ＰＥＴから得られた非水性
コーティング剤およびかかるコーティング剤の製造方法
に関する。再利用ＰＥＴの使用は、ごみ投棄場に捨てら
れる固形廃棄物の量を減少させ環境のためになる。再利
用ＰＥＴの使用は、本明細書中に示すように、再利用Ｐ
ＥＴが優秀な非水性コーティング組成物を製造する相対
的に安価な原料である点で、本方法にとって有益であ
る。
【０００９】本発明によると、ＰＥＴ樹脂（または等価
のポリアルキレンテレフタレート樹脂）は、典型的には
式Ｉに示される構造を有し、式Ｉ
のポリアルキレンテレフタレート樹脂）は、典型的には
式Ｉに示される構造を有し、式Ｉ
【００１０】
【化１】
【００１１】まず、加酸分解（アシドリシス）反応によ
って低分子量ポリマー単位に消化される。加酸分解反応
の消化生成物は次いで、さらにヒドロキシ官能反応物と
反応し、コーティング組成物用の優れた樹脂組成物を生
成する。本明細書の開示のようにして、酸またはヒドロ
キシ官能基反応物の量および種類を変化させることによ
り、高酸価水溶性コーティングそして低酸価溶剤ベース
コーティングを含む種々のコーティング系を製造するこ
とができる。さらに、いずれのタイプの系もさらに化学
的修飾が適用可能であり、それらはさらに本明細書中に
例示する。
って低分子量ポリマー単位に消化される。加酸分解反応
の消化生成物は次いで、さらにヒドロキシ官能反応物と
反応し、コーティング組成物用の優れた樹脂組成物を生
成する。本明細書の開示のようにして、酸またはヒドロ
キシ官能基反応物の量および種類を変化させることによ
り、高酸価水溶性コーティングそして低酸価溶剤ベース
コーティングを含む種々のコーティング系を製造するこ
とができる。さらに、いずれのタイプの系もさらに化学
的修飾が適用可能であり、それらはさらに本明細書中に
例示する。
【００１２】従って、本発明は、コーティング組成物製
造用原料としてのポリエチレンテレフタレートの使用を
開示することを目的とする。さらに本発明は、原料とし
て再利用ＰＥＴを使用した水性コーティング組成物を開
示することを目的とする。これらおよび他の目的は、以
下の発明の詳細な説明、実施例および特許請求の範囲か
らより明かとなるであろう。
造用原料としてのポリエチレンテレフタレートの使用を
開示することを目的とする。さらに本発明は、原料とし
て再利用ＰＥＴを使用した水性コーティング組成物を開
示することを目的とする。これらおよび他の目的は、以
下の発明の詳細な説明、実施例および特許請求の範囲か
らより明かとなるであろう。
【００１３】上記のように、本発明は、フィルム形成性
樹脂の製造用原料としてＰＥＴを含む新規非水性コーテ
ィング組成物に関する。 １．ＰＥＴ源 本発明に使用しうるＰＥＴの実際の源は、本発明におい
て重要ではない。「未使用」ＰＥＴ、即ち原材料として
特に商業的に製造されたＰＥＴは本発明の使用に化学的
見地から許容しうる。同様に、再使用または再利用ＰＥ
Ｔも化学的見地から許容しうる。本発明の実施時におい
て、環境にとって（固形廃棄物の減少）および本発明方
法の経済性にとって（再利用ＰＥＴは、未使用ＰＥＴよ
りもずっと安価である）、再使用または再利用ＰＥＴを
使用することは有利であり、また未使用ＰＥＴに対し再
利用ＰＥＴを使用することに性能的不利益はない。その
結果、ＰＥＴのいかなる供給源も許容しうることは明記
すべきであるが、再使用または再利用ＰＥＴは、好まし
い原材料である。
樹脂の製造用原料としてＰＥＴを含む新規非水性コーテ
ィング組成物に関する。 １．ＰＥＴ源 本発明に使用しうるＰＥＴの実際の源は、本発明におい
て重要ではない。「未使用」ＰＥＴ、即ち原材料として
特に商業的に製造されたＰＥＴは本発明の使用に化学的
見地から許容しうる。同様に、再使用または再利用ＰＥ
Ｔも化学的見地から許容しうる。本発明の実施時におい
て、環境にとって（固形廃棄物の減少）および本発明方
法の経済性にとって（再利用ＰＥＴは、未使用ＰＥＴよ
りもずっと安価である）、再使用または再利用ＰＥＴを
使用することは有利であり、また未使用ＰＥＴに対し再
利用ＰＥＴを使用することに性能的不利益はない。その
結果、ＰＥＴのいかなる供給源も許容しうることは明記
すべきであるが、再使用または再利用ＰＥＴは、好まし
い原材料である。
【００１４】典型的には、ＰＥＴの供給源は、多数かつ
多様である。未使用または再利用ＰＥＴの１つの供給源
は、ＰＥＴポリマー製造者である。ＰＥＴの第２の供給
源は、飲料ボトル製造者の工程からの余剰ＰＥＴであ
る。第３の供給源は、再利用ＰＥＴを扱っている個人企
業家である。第４の供給源は、地方共同体の再生および
再利用センターである。好ましいＰＥＴの供給源は、再
利用ＰＥＴ飲料用ボトルである。
多様である。未使用または再利用ＰＥＴの１つの供給源
は、ＰＥＴポリマー製造者である。ＰＥＴの第２の供給
源は、飲料ボトル製造者の工程からの余剰ＰＥＴであ
る。第３の供給源は、再利用ＰＥＴを扱っている個人企
業家である。第４の供給源は、地方共同体の再生および
再利用センターである。好ましいＰＥＴの供給源は、再
利用ＰＥＴ飲料用ボトルである。
【００１５】本発明の目的のためには、ＰＥＴを細かく
粉砕した状態で供給されるべきである。それは、フレー
ク状、粒状、磨砕による粉状またはペレット状でよい。
好ましいのはフレーク状ＰＥＴである。この段階でＰＥ
Ｔに課される唯一の制限は、比較的純粋であるというこ
とである。即ち、約１重量％を越える不純物量であって
はならず、また本発明の工程中で化学的に反応性の不純
物が相当量含まれていてはならない。本発明に使用しう
るＰＥＴは、以下の規格値を有するものである。 固有粘度 ０．６５〜０．７５ 水分 ＜１．０％ 着色ＰＥＴ含量 ＜４００ｐｐｍ 高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ） ＜１００ｐｐｍ 接着剤 ＜５００ｐｐｍ アルミニウム ＜１０ｐｐｍ
粉砕した状態で供給されるべきである。それは、フレー
ク状、粒状、磨砕による粉状またはペレット状でよい。
好ましいのはフレーク状ＰＥＴである。この段階でＰＥ
Ｔに課される唯一の制限は、比較的純粋であるというこ
とである。即ち、約１重量％を越える不純物量であって
はならず、また本発明の工程中で化学的に反応性の不純
物が相当量含まれていてはならない。本発明に使用しう
るＰＥＴは、以下の規格値を有するものである。 固有粘度 ０．６５〜０．７５ 水分 ＜１．０％ 着色ＰＥＴ含量 ＜４００ｐｐｍ 高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ） ＜１００ｐｐｍ 接着剤 ＜５００ｐｐｍ アルミニウム ＜１０ｐｐｍ
【００１６】２．ＰＥＴの化学 ＰＥＴは、エステル結合で結合したエチレングリコール
とテレフタル酸との繰り返し単位を含む。前記の式１
は、典型的なＰＥＴ分子を示す。ＰＥＴの各繰り返し単
位は、１当量のエチレングリコールと１当量のテレフタ
ル酸当たり１９２の重量平均分子量を有する。ＰＥＴを
酸と反応させることにより、ＰＥＴ分子の平均鎖長を短
縮することが可能である。ＰＥＴの化学は、ＰＥＴ、
水、エチレングリコール（ＥＧ）およびテレフタル酸
（ＴＰＡ）との間に平衡が存在するようである。この平
衡は、重合プロセスを実質的に逆転しＰＥＴをその出発
物質に解重合するのを可能にする。前述の各イーストマ
ン ケミカル刊行物は、ＰＥＴの解重合プロセスを“グ
リコーリシス（glycolysis) ”と称している。その方法
は、ＰＥＴとポリオールの触媒反応を含む。これに対し
て、本発明は、ヒドロキシ官能物質を使用せず、酸およ
び／または無水物を用いて同様な結果を達成している。
とテレフタル酸との繰り返し単位を含む。前記の式１
は、典型的なＰＥＴ分子を示す。ＰＥＴの各繰り返し単
位は、１当量のエチレングリコールと１当量のテレフタ
ル酸当たり１９２の重量平均分子量を有する。ＰＥＴを
酸と反応させることにより、ＰＥＴ分子の平均鎖長を短
縮することが可能である。ＰＥＴの化学は、ＰＥＴ、
水、エチレングリコール（ＥＧ）およびテレフタル酸
（ＴＰＡ）との間に平衡が存在するようである。この平
衡は、重合プロセスを実質的に逆転しＰＥＴをその出発
物質に解重合するのを可能にする。前述の各イーストマ
ン ケミカル刊行物は、ＰＥＴの解重合プロセスを“グ
リコーリシス（glycolysis) ”と称している。その方法
は、ＰＥＴとポリオールの触媒反応を含む。これに対し
て、本発明は、ヒドロキシ官能物質を使用せず、酸およ
び／または無水物を用いて同様な結果を達成している。
【００１７】ａ．ＰＥＴのアシドリシス 酸または無水物官能性物質によりＰＥＴ平衡を逆転しＰ
ＥＴの平均鎖長を短縮させることは可能である。ＰＥＴ
の“アシドリシス(Acidolysis)”プロセスは、ＰＥＴの
酸または無水物官能性物質との反応を含む。
ＥＴの平均鎖長を短縮させることは可能である。ＰＥＴ
の“アシドリシス(Acidolysis)”プロセスは、ＰＥＴの
酸または無水物官能性物質との反応を含む。
【００１８】ａ．１． アシドリシス反応用の酸類 適当な酸官能物質には、安息香酸、クロトン酸およびソ
ルビン酸のような単官能酸類；フタル酸、琥珀酸、アジ
ピン酸、アゼライン酸、マレイン酸、フマル酸、トリメ
リット酸、トリメシン酸、ナフタレンジカルボン酸、カ
ルボキシ末端化ポリブタジエン、ベンゾフェノンテトラ
カルボン酸二無水物、４，４'-ジカルボキシジフェノキ
シエタン、ピララクトンのヒドロキシカルボン酸のよう
な平均で少なくとも２個の酸官能性を有する酸類があ
る。他の適当な酸には、酪酸、カプロン酸、カプリル
酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチ
ン酸、ステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、
アラキジン酸、ベヘン酸およびリグノセリン酸のような
飽和酸類；パルミトレイン酸(palmitoleic asid)、オレ
イン酸、リシノール酸、リノール酸、リノレン酸、エレ
オステアリン酸、リカリン酸(licaric asid ）、ガドレ
イン酸およびエラシン酸(eracic asid) のような不飽和
酸類；カノラ(canola)油、なたね油、ひまし油、脱水ひ
まし油、ココナツ油、コーヒー油、トウモロコシ油、綿
実油、魚油、ラード、アマニ油、オチシカ（oticica)
油、パーム核油、ピーナツ油、えの油、ベニバナ油、大
豆油、ひまわり油、獣油、桐油、クルミ油、ヴェーノニ
ア(vernonia)油、トール油およびメンハーデン油のよう
な油類（またはその脂肪酸類）；および、天然または合
成の油と脂肪酸、特に、高ヨウ素価を有する油と脂肪酸
とのブレンドまたは混合物がある。
ルビン酸のような単官能酸類；フタル酸、琥珀酸、アジ
ピン酸、アゼライン酸、マレイン酸、フマル酸、トリメ
リット酸、トリメシン酸、ナフタレンジカルボン酸、カ
ルボキシ末端化ポリブタジエン、ベンゾフェノンテトラ
カルボン酸二無水物、４，４'-ジカルボキシジフェノキ
シエタン、ピララクトンのヒドロキシカルボン酸のよう
な平均で少なくとも２個の酸官能性を有する酸類があ
る。他の適当な酸には、酪酸、カプロン酸、カプリル
酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチ
ン酸、ステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、
アラキジン酸、ベヘン酸およびリグノセリン酸のような
飽和酸類；パルミトレイン酸(palmitoleic asid)、オレ
イン酸、リシノール酸、リノール酸、リノレン酸、エレ
オステアリン酸、リカリン酸(licaric asid ）、ガドレ
イン酸およびエラシン酸(eracic asid) のような不飽和
酸類；カノラ(canola)油、なたね油、ひまし油、脱水ひ
まし油、ココナツ油、コーヒー油、トウモロコシ油、綿
実油、魚油、ラード、アマニ油、オチシカ（oticica)
油、パーム核油、ピーナツ油、えの油、ベニバナ油、大
豆油、ひまわり油、獣油、桐油、クルミ油、ヴェーノニ
ア(vernonia)油、トール油およびメンハーデン油のよう
な油類（またはその脂肪酸類）；および、天然または合
成の油と脂肪酸、特に、高ヨウ素価を有する油と脂肪酸
とのブレンドまたは混合物がある。
【００１９】ａ．２． アシドリシス反応用の無水物 代表的な無水物には、無水フタル酸、無水３−ニトロフ
タル酸、無水４−ニトロフタル酸、無水３−フルオロフ
タル酸、無水４−クロロフタル酸、無水テトラクロロフ
タル酸、無水テトラブロモフタル酸、無水テトラヒドロ
フタル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、無水メチルヘキ
サヒドロフタル酸(chlorendic anhydride)、無水琥珀
酸、無水ドデセニル琥珀酸、無水オクチル琥珀酸、無水
マレイン酸、無水ジクロロマレイン酸、無水グルタル
酸、無水アジピン酸、無水クロレンド酸、無水イタコン
酸、無水シトラコン酸、無水エンドメチレンテトラヒド
ロフタル酸、無水シクロヘキセン−１，２−ジカルボン
酸、無水４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸、
無水４−メチル−４−シクロヘキサン−１，２−ジカル
ボン酸、無水５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン
酸、無水１，４−シクロヘキサジエン−１，２−ジカル
ボン酸、無水１，３−シクロペンタンジカルボン酸、無
水ジグリコール酸等がある。
タル酸、無水４−ニトロフタル酸、無水３−フルオロフ
タル酸、無水４−クロロフタル酸、無水テトラクロロフ
タル酸、無水テトラブロモフタル酸、無水テトラヒドロ
フタル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、無水メチルヘキ
サヒドロフタル酸(chlorendic anhydride)、無水琥珀
酸、無水ドデセニル琥珀酸、無水オクチル琥珀酸、無水
マレイン酸、無水ジクロロマレイン酸、無水グルタル
酸、無水アジピン酸、無水クロレンド酸、無水イタコン
酸、無水シトラコン酸、無水エンドメチレンテトラヒド
ロフタル酸、無水シクロヘキセン−１，２−ジカルボン
酸、無水４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸、
無水４−メチル−４−シクロヘキサン−１，２−ジカル
ボン酸、無水５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン
酸、無水１，４−シクロヘキサジエン−１，２−ジカル
ボン酸、無水１，３−シクロペンタンジカルボン酸、無
水ジグリコール酸等がある。
【００２０】他の有用な無水物には、無水トリメリット
酸、無水アコニット酸、無水２，６，７−ナフタレント
リカルボン酸、無水１，２，４−ブタントリカルボン
酸、無水１，３，４−シクロペンタントリカルボン酸等
の無水物基以外に遊離のカルボキシル基を有する無水物
がある。他の酸類および無水物類も、本明細書で挙げた
ものと等価である見なすべきである。
酸、無水アコニット酸、無水２，６，７−ナフタレント
リカルボン酸、無水１，２，４−ブタントリカルボン
酸、無水１，３，４−シクロペンタントリカルボン酸等
の無水物基以外に遊離のカルボキシル基を有する無水物
がある。他の酸類および無水物類も、本明細書で挙げた
ものと等価である見なすべきである。
【００２１】酸または無水物官能性物質は、一般に約２
０００以下の数平均分子量を有する。好ましくは、酸ま
たは無水物官能性物質は、約４００以下の数平均分子量
を有するであろう。これらの物質の典型的な数平均分子
量は、約９６〜約４００の範囲であろう。特に好ましい
酸および無水物には、上述の各植物油および無水トリメ
リット酸である。
０００以下の数平均分子量を有する。好ましくは、酸ま
たは無水物官能性物質は、約４００以下の数平均分子量
を有するであろう。これらの物質の典型的な数平均分子
量は、約９６〜約４００の範囲であろう。特に好ましい
酸および無水物には、上述の各植物油および無水トリメ
リット酸である。
【００２２】必要に応じて、触媒をアシドリシス反応に
おいて使用し得る。使用する場合、ＰＥＴのアシドリシ
ス用の適当な触媒には、オクタン酸第１錫、水酸化カル
シウム、水酸化リチウム、水酸化バリウム、水酸化ナト
リウム、メトキシ化リチウム、酢酸マンガン四水和物、
および酸化ジブチル錫〔商品名ファスキャット(fasc-a
t) 、Ｍ＆Ｔ ケミカルズ社から入手し得る〕のような
従来のエステル交換触媒がある。最も好ましいのは酸化
ジブチル錫である。使用する場合、触媒は、ＰＥＴと酸
官能性物質の総重量基準で約０．２〜約１．５重量％の
量で存在すべきである。
おいて使用し得る。使用する場合、ＰＥＴのアシドリシ
ス用の適当な触媒には、オクタン酸第１錫、水酸化カル
シウム、水酸化リチウム、水酸化バリウム、水酸化ナト
リウム、メトキシ化リチウム、酢酸マンガン四水和物、
および酸化ジブチル錫〔商品名ファスキャット(fasc-a
t) 、Ｍ＆Ｔ ケミカルズ社から入手し得る〕のような
従来のエステル交換触媒がある。最も好ましいのは酸化
ジブチル錫である。使用する場合、触媒は、ＰＥＴと酸
官能性物質の総重量基準で約０．２〜約１．５重量％の
量で存在すべきである。
【００２３】ＰＥＴと酸または無水物官能性物質を触媒
（任意成分として）と熱の存在下に一緒に反応させる場
合、高分子量ＰＥＴ分子は、より短い連鎖フラグメント
に分解される。これは、ＰＥＴ分子のテレフタル酸単位
においての酸による連鎖侵食および交換によって得られ
る。この侵食および交換は、新たな平衡がＰＥＴ、短鎖
長ＰＥＴ、酸で置換された短鎖長ＰＥＴ、酸官能性物質
およびテレフタル酸間に確立されるまで起こり続ける。
下記の式２は、酸官能性物質によるＰＥＴのアシドリシ
スの典型的な生成物を示す：
（任意成分として）と熱の存在下に一緒に反応させる場
合、高分子量ＰＥＴ分子は、より短い連鎖フラグメント
に分解される。これは、ＰＥＴ分子のテレフタル酸単位
においての酸による連鎖侵食および交換によって得られ
る。この侵食および交換は、新たな平衡がＰＥＴ、短鎖
長ＰＥＴ、酸で置換された短鎖長ＰＥＴ、酸官能性物質
およびテレフタル酸間に確立されるまで起こり続ける。
下記の式２は、酸官能性物質によるＰＥＴのアシドリシ
スの典型的な生成物を示す：
【００２４】
【化２】 式II HO-R-C(O)-R'-OH ＋ HO-C(O)-R"-C(O)-OH <- -> ( 中間体 ) <- -> HO-R-C(O)-OH ＋ HO-R'-O-C(O)-R"-C(O)-OH
【００２５】アシドリシスの後、平衡中のすべての残存
ＰＥＴフラグメントおよび生成物は、酸官能性である。
さらに後述するように、これらのフラグメントおよび生
成物は、ヒドロキシ官能性物質等と反応させて優れたコ
ーティング用組成物を調製し得る。 ｂ．アシドリシス生成物のさらなる反応 上記で簡単に述べたように、アシドリシス反応の生成物
は、さらに反応させてコーティング用組成物において有
用なポリエステル生成物を調製する。アシドリシス反応
生成物は、酸官能性であるので、以下に述べるもののよ
うなアルコールとさらに反応させて優れたコーティング
生成物を得ることができる。反応物の基準と量を後述の
ようにコントロールすることにより、アシドリシス反応
生成物から高酸価または低酸価のいずれかの組成物を調
製し得る。そのような反応の生成物は、空気または焼付
け乾燥させ得るアルキッドまたはポリエステルあるいは
さらに混合し、反応させまたは変性させて上記のアルキ
ッドまたはポリエステルを分散媒として用いたエマルジ
ョンポリマー分散液並びにアクリル変性アルキッドおよ
びポリエステルを調製し得るアルキッドまたはポリエス
テルを含む。
ＰＥＴフラグメントおよび生成物は、酸官能性である。
さらに後述するように、これらのフラグメントおよび生
成物は、ヒドロキシ官能性物質等と反応させて優れたコ
ーティング用組成物を調製し得る。 ｂ．アシドリシス生成物のさらなる反応 上記で簡単に述べたように、アシドリシス反応の生成物
は、さらに反応させてコーティング用組成物において有
用なポリエステル生成物を調製する。アシドリシス反応
生成物は、酸官能性であるので、以下に述べるもののよ
うなアルコールとさらに反応させて優れたコーティング
生成物を得ることができる。反応物の基準と量を後述の
ようにコントロールすることにより、アシドリシス反応
生成物から高酸価または低酸価のいずれかの組成物を調
製し得る。そのような反応の生成物は、空気または焼付
け乾燥させ得るアルキッドまたはポリエステルあるいは
さらに混合し、反応させまたは変性させて上記のアルキ
ッドまたはポリエステルを分散媒として用いたエマルジ
ョンポリマー分散液並びにアクリル変性アルキッドおよ
びポリエステルを調製し得るアルキッドまたはポリエス
テルを含む。
【００２６】ｂ．１． アルコール類 典型的には、アルコール類は約４０００以下の数平均分
子量を有するであろうし、典型的な数平均分子量は、約
３０〜約４０００好ましくは約１００〜約４００の範囲
であろう。アルコール類の調製方法は、当該技術におい
て周知であり、本発明の実施において重要ではない。
子量を有するであろうし、典型的な数平均分子量は、約
３０〜約４０００好ましくは約１００〜約４００の範囲
であろう。アルコール類の調製方法は、当該技術におい
て周知であり、本発明の実施において重要ではない。
【００２７】適当なアルコール類には、例えば、メタノ
ール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサ
ノール、リノレイルアルコール、トリメチロールプロパ
ンジアリルエーテル、アリルアルコール、２−メルカプ
トアルコール等のＣ1 〜Ｃ22の線状および枝分かれの飽
和および不飽和アルコール類がある。さらに、有用なア
ルコール類には、以下のｂ．１．ａ．〜ｂ．１．ｅ．節
において統括的に述べているようなヒドロキシ官能性の
ポリエーテル類、ポリエステル類、ポリウレタン類、ポ
リカプロラクトン類等がある。
ール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサ
ノール、リノレイルアルコール、トリメチロールプロパ
ンジアリルエーテル、アリルアルコール、２−メルカプ
トアルコール等のＣ1 〜Ｃ22の線状および枝分かれの飽
和および不飽和アルコール類がある。さらに、有用なア
ルコール類には、以下のｂ．１．ａ．〜ｂ．１．ｅ．節
において統括的に述べているようなヒドロキシ官能性の
ポリエーテル類、ポリエステル類、ポリウレタン類、ポ
リカプロラクトン類等がある。
【００２８】ｂ．１．ａ． 飽和および不飽和のポリオ
ール類には、グリセリン、ひまし油、エチレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、２，２，４−トリメチル
−１，３−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオ
ール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオー
ル、２，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、２，２−ジメチル−
１，３−プロパンジオール、ビスフェノールＡ テトラ
エトキシレート、ドデカヒドロビスフェノールＡ、２，
２'-チオジエタノール、ジメチロールプロピオン酸、ア
セチレン系ジオール類、ヒドロキシ末端化ポリブタジエ
ン、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，２−シ
クロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジ
メタノール、１，４−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）
シクロヘキサン、トリメチレングリコール、テトラメチ
レングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメ
チレングリコール、デカメチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレ
ングリコール、ノルボルニレングリコール、１，４−ベ
ンゼンジメタノール、１，４−ベンゼンジエタノール、
２，４−ジメチル−２−エチレンヘキサン−１，３−ジ
オール、２−ブテン−１，４−ジオール；および、トリ
メチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチ
ロールプロパンモノアリルエーテル、トリメチロールヘ
キサン、トリエチロールプロパン、１，２，４−ブタン
トリオール、グリセリン、ペンタエリスリトール、ジペ
ンタエリスリトール等のポリオール類がある。
ール類には、グリセリン、ひまし油、エチレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、２，２，４−トリメチル
−１，３−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオ
ール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオー
ル、２，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、２，２−ジメチル−
１，３−プロパンジオール、ビスフェノールＡ テトラ
エトキシレート、ドデカヒドロビスフェノールＡ、２，
２'-チオジエタノール、ジメチロールプロピオン酸、ア
セチレン系ジオール類、ヒドロキシ末端化ポリブタジエ
ン、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，２−シ
クロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジ
メタノール、１，４−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）
シクロヘキサン、トリメチレングリコール、テトラメチ
レングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメ
チレングリコール、デカメチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレ
ングリコール、ノルボルニレングリコール、１，４−ベ
ンゼンジメタノール、１，４−ベンゼンジエタノール、
２，４−ジメチル−２−エチレンヘキサン−１，３−ジ
オール、２−ブテン−１，４−ジオール；および、トリ
メチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチ
ロールプロパンモノアリルエーテル、トリメチロールヘ
キサン、トリエチロールプロパン、１，２，４−ブタン
トリオール、グリセリン、ペンタエリスリトール、ジペ
ンタエリスリトール等のポリオール類がある。
【００２９】ｂ．１．ｂ． ポリエーテルポリオール類
は、当該技術において周知であり、ジオールまたはポリ
オールを相応するアルキレンオキサイドと反応させるこ
とによって有利に調製し得る。これらの物質は、商業的
に入手可能であり、また、例えば、１９５１年にインタ
ーサイエンス パブリッシャーズ社から刊行された“En
cyclopedia of Chemical Technology, Vol. 7, 257-26
2”に記載されている方法のような公知の方法によって
も調製し得る。代表的な例には、ユニオン カーバイド
社からナイアックス ポリオール(NIAX Polyol、登録商
標) 類として市販されているもののようなポリプロピレ
ンエーテルグリコール類およびポリエチレンエーテルグ
リコール類がある。
は、当該技術において周知であり、ジオールまたはポリ
オールを相応するアルキレンオキサイドと反応させるこ
とによって有利に調製し得る。これらの物質は、商業的
に入手可能であり、また、例えば、１９５１年にインタ
ーサイエンス パブリッシャーズ社から刊行された“En
cyclopedia of Chemical Technology, Vol. 7, 257-26
2”に記載されている方法のような公知の方法によって
も調製し得る。代表的な例には、ユニオン カーバイド
社からナイアックス ポリオール(NIAX Polyol、登録商
標) 類として市販されているもののようなポリプロピレ
ンエーテルグリコール類およびポリエチレンエーテルグ
リコール類がある。
【００３０】ｂ．１．ｃ． ヒドロキシ官能性ポリマー
のもう１つの有用な群は、当該技術において周知である
ように、重縮合反応法によって調製したポリマーであ
る。代表的な重縮合反応生成物には、多価アルコールと
ポリカルボン酸または無水物とを乾性油、半乾性油また
は非乾性油脂肪酸の存在または不存在下に縮合させるこ
とによって調製したポリエステル類がある。過剰のヒド
ロキシ基を維持しながらアルコールと酸との化学量論量
を調整することによって、ヒドロキシ官能性ポリエステ
ルを容易に生成させて広範囲の所望の分子量および性能
特性を得ることができる。
のもう１つの有用な群は、当該技術において周知である
ように、重縮合反応法によって調製したポリマーであ
る。代表的な重縮合反応生成物には、多価アルコールと
ポリカルボン酸または無水物とを乾性油、半乾性油また
は非乾性油脂肪酸の存在または不存在下に縮合させるこ
とによって調製したポリエステル類がある。過剰のヒド
ロキシ基を維持しながらアルコールと酸との化学量論量
を調整することによって、ヒドロキシ官能性ポリエステ
ルを容易に生成させて広範囲の所望の分子量および性能
特性を得ることができる。
【００３１】上記のポリエステルポリオール類は、１種
以上の芳香族および／または脂肪族ポリカルボン酸また
はその無水物と１種以上の脂肪族および／または芳香族
ポリオールとから誘導し得る。ポリカルボン酸には、マ
レイン酸、フマル酸、琥珀酸、アジピン酸、アゼライン
酸およびジシクロペンタジエンジカルボン酸のような飽
和または不飽和のポリカルボン酸およびその誘導体があ
る。カルボン酸には、また、フタル酸、イソフタル酸、
テレフタル酸等の芳香族ポリカルボン酸もある。無水マ
レイン酸、無水フタル酸、無水トリメリット酸またはナ
ディック メチル アンハイドライド〔Nadic Metyl An
hydride ；メチル ビシクロ (2.2.1)ヘプタン−２，３
−ジカルボン酸無水物アイソマーの商品名〕のような無
水物も使用し得る。
以上の芳香族および／または脂肪族ポリカルボン酸また
はその無水物と１種以上の脂肪族および／または芳香族
ポリオールとから誘導し得る。ポリカルボン酸には、マ
レイン酸、フマル酸、琥珀酸、アジピン酸、アゼライン
酸およびジシクロペンタジエンジカルボン酸のような飽
和または不飽和のポリカルボン酸およびその誘導体があ
る。カルボン酸には、また、フタル酸、イソフタル酸、
テレフタル酸等の芳香族ポリカルボン酸もある。無水マ
レイン酸、無水フタル酸、無水トリメリット酸またはナ
ディック メチル アンハイドライド〔Nadic Metyl An
hydride ；メチル ビシクロ (2.2.1)ヘプタン−２，３
−ジカルボン酸無水物アイソマーの商品名〕のような無
水物も使用し得る。
【００３２】これらのカルボン酸と化学量論的に過剰で
反応させてヒドロキシ官能性ポリエステル類を生成させ
得る代表的な飽和および不飽和のポリオール類には、上
記のｂ．１．ａ．およびｂ．１．ｂ．において挙げたジ
オール類がある。典型的には、これらポリオールとポリ
カルボン酸との間の反応は、酸化ジブチル錫のようなエ
ステル交換触媒の存在下に約１２０〜約２００℃で行
う。
反応させてヒドロキシ官能性ポリエステル類を生成させ
得る代表的な飽和および不飽和のポリオール類には、上
記のｂ．１．ａ．およびｂ．１．ｂ．において挙げたジ
オール類がある。典型的には、これらポリオールとポリ
カルボン酸との間の反応は、酸化ジブチル錫のようなエ
ステル交換触媒の存在下に約１２０〜約２００℃で行
う。
【００３３】ｂ．１．ｄ． さらに、ヒドロキシ官能性
ポリマー類は、エポキシドおよび／またはポリエポキシ
ドを第１級または好ましくは第２級アミンまたはポリア
ミンにより開環反応させてヒドロキシ官能性ポリマーを
得ることによっても調製し得る。代表的なアミン類およ
びポリアミン類には、エタノールアミン、Ｎ−メチルエ
タノールアミン、ジメチルアミン、エチレンジアミン、
イソホロンジアミン等がある。代表的なポリエポキシド
には、多価アルコールまたは多価フェノールとエピクロ
ロヒドリンのようなエピハロヒドリンとを通常アルカリ
性条件下に縮合させることによって調製したものがあ
る。これらの縮合生成物の幾つかは、シェル ケミカル
社から商品名エポン(Epon)として商業的に入手でき、そ
の製造方法は、米国特許第２，５９２，５６０号、第
２，５８２，９８５号および第２，６９４，６９４号に
おいて代表的に教示されている。
ポリマー類は、エポキシドおよび／またはポリエポキシ
ドを第１級または好ましくは第２級アミンまたはポリア
ミンにより開環反応させてヒドロキシ官能性ポリマーを
得ることによっても調製し得る。代表的なアミン類およ
びポリアミン類には、エタノールアミン、Ｎ−メチルエ
タノールアミン、ジメチルアミン、エチレンジアミン、
イソホロンジアミン等がある。代表的なポリエポキシド
には、多価アルコールまたは多価フェノールとエピクロ
ロヒドリンのようなエピハロヒドリンとを通常アルカリ
性条件下に縮合させることによって調製したものがあ
る。これらの縮合生成物の幾つかは、シェル ケミカル
社から商品名エポン(Epon)として商業的に入手でき、そ
の製造方法は、米国特許第２，５９２，５６０号、第
２，５８２，９８５号および第２，６９４，６９４号に
おいて代表的に教示されている。
【００３４】ｂ．１．ｅ． 他の有用なヒドロキシ官能
性ポリマーは、過剰の少なくとも１種の上記で代表的に
述べたようなアルコールのようなアルコールとイソシア
ネートと反応させてヒドロキシ官能性ウレタン類を得る
ことによって調製し得る。代表的な単官能イソシアネー
ト類には、アリルイソシアネートおよびトルリルイソシ
アネートとがある。代表的なポリイソシアネート類に
は、エチレンジイソシアネート、トリメチレンジイソシ
アネート、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメ
チレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、１，２−プロピレンジイソシアネート、１，２−
ブチレンジイソシアネート、２，３−ブチレンジイソシ
アネート、１，３−ブチレンジイソシアネート、エチリ
デンジイソシアネートおよびブチリデンジイソシアネー
トのような脂肪族化合物；３−イソシアネートメチル−
３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネー
ト、１，３−シクロペンタンジイソシアネート、１，３
−シクロヘキサンジイソシアネートおよび１，２−シク
ロヘキサンジイソシアネートのようなシクロアルキレン
化合物；ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニ
レンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルジイソシ
アネート、１，５−ナフタレンジイソシアネートおよび
１，４−ナフタレンジイソシアネートのような芳香族化
合物；４，４’−ジフェニレンメタンジイソシアネー
ト、２，４−または２，６−トルエンジイソシアネー
ト、４，４’−トルイジンジイソシアネートおよび１，
４−キシリレンジイソシアネートのような脂肪族−芳香
族化合物；ベンゼン１，３−ビス（１−イソシアナト−
１−メチルエチル）がある。
性ポリマーは、過剰の少なくとも１種の上記で代表的に
述べたようなアルコールのようなアルコールとイソシア
ネートと反応させてヒドロキシ官能性ウレタン類を得る
ことによって調製し得る。代表的な単官能イソシアネー
ト類には、アリルイソシアネートおよびトルリルイソシ
アネートとがある。代表的なポリイソシアネート類に
は、エチレンジイソシアネート、トリメチレンジイソシ
アネート、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメ
チレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、１，２−プロピレンジイソシアネート、１，２−
ブチレンジイソシアネート、２，３−ブチレンジイソシ
アネート、１，３−ブチレンジイソシアネート、エチリ
デンジイソシアネートおよびブチリデンジイソシアネー
トのような脂肪族化合物；３−イソシアネートメチル−
３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネー
ト、１，３−シクロペンタンジイソシアネート、１，３
−シクロヘキサンジイソシアネートおよび１，２−シク
ロヘキサンジイソシアネートのようなシクロアルキレン
化合物；ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニ
レンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルジイソシ
アネート、１，５−ナフタレンジイソシアネートおよび
１，４−ナフタレンジイソシアネートのような芳香族化
合物；４，４’−ジフェニレンメタンジイソシアネー
ト、２，４−または２，６−トルエンジイソシアネー
ト、４，４’−トルイジンジイソシアネートおよび１，
４−キシリレンジイソシアネートのような脂肪族−芳香
族化合物；ベンゼン１，３−ビス（１−イソシアナト−
１−メチルエチル）がある。
【００３５】さらに、ジアニシジンジイソシアネート、
４，４’−ジフェニルエーテルジイソシアネートおよび
クロロジフェニレンジイソシアネートのような核置換芳
香族化合物；トリフェニルメタン−４，−４’−４”−
トリイソシアネート、１，３，５−トリイソシアネート
ベンゼンおよび２，４，６−トリイソシアネートトルエ
ンのようなトリイソシアネート類；４，４’−ジフェニ
ル−ジメチルメタン−２，２’−５，５’−テトライソ
シアネートのようなテトライソシアネート類；並びに、
トリレンジイソシアネートのダイマーおよびトリマー、
およびビウレット、ウレタンおよび／またはアロファネ
ートの各結合を含有するたの種々のポリイソシアネート
類もある。これらのイソシアネートとアルコールとを典
型的に約２５〜約１５０℃で反応させてヒドロキシ官能
性ポリマーを得る。
４，４’−ジフェニルエーテルジイソシアネートおよび
クロロジフェニレンジイソシアネートのような核置換芳
香族化合物；トリフェニルメタン−４，−４’−４”−
トリイソシアネート、１，３，５−トリイソシアネート
ベンゼンおよび２，４，６−トリイソシアネートトルエ
ンのようなトリイソシアネート類；４，４’−ジフェニ
ル−ジメチルメタン−２，２’−５，５’−テトライソ
シアネートのようなテトライソシアネート類；並びに、
トリレンジイソシアネートのダイマーおよびトリマー、
およびビウレット、ウレタンおよび／またはアロファネ
ートの各結合を含有するたの種々のポリイソシアネート
類もある。これらのイソシアネートとアルコールとを典
型的に約２５〜約１５０℃で反応させてヒドロキシ官能
性ポリマーを得る。
【００３６】本発明の実施において特に好ましいヒドロ
キシ官能性物質は、トリメチロールプロパンジアリルエ
ーテルおよびアリルアルコールのような単官能アルコー
ル類；エチレングリコール、ジプロピレングリコール、
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、
ネオペンチルグリコール、１，２−プロパンジオール、
１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、
１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、
１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、
１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，２−シクロ
ヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタ
ノール、１，４−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）シク
ロヘキサン、トリメチレングリコール、テトラメチレン
グリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレ
ングリコール、デカメチレングリコール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、テトラエチレング
リコール、ノルボルニレングリコール、１，４−ベンゼ
ンジメタノール、１，４−ベンゼンジエタノール、２，
４−ジメチル−２−エチレンヘキサン−１，３−ジオー
ル、２−ブテン−１，４−ジオールのようなジオール類
およびトリオール類；トリメチロールエタン、トリメチ
ロールプロパン、トリメチロールプロパンモノアリルエ
ーテル、トリメチロールヘキサン、トリエチロールプロ
パン、１，２，４−ブタントリオール、グリセリン、ペ
ンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールのような
ポリオール類；およびこれらの混合物がある。
キシ官能性物質は、トリメチロールプロパンジアリルエ
ーテルおよびアリルアルコールのような単官能アルコー
ル類；エチレングリコール、ジプロピレングリコール、
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、
ネオペンチルグリコール、１，２−プロパンジオール、
１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、
１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、
１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、
１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，２−シクロ
ヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタ
ノール、１，４−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）シク
ロヘキサン、トリメチレングリコール、テトラメチレン
グリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレ
ングリコール、デカメチレングリコール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、テトラエチレング
リコール、ノルボルニレングリコール、１，４−ベンゼ
ンジメタノール、１，４−ベンゼンジエタノール、２，
４−ジメチル−２−エチレンヘキサン−１，３−ジオー
ル、２−ブテン−１，４−ジオールのようなジオール類
およびトリオール類；トリメチロールエタン、トリメチ
ロールプロパン、トリメチロールプロパンモノアリルエ
ーテル、トリメチロールヘキサン、トリエチロールプロ
パン、１，２，４−ブタントリオール、グリセリン、ペ
ンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールのような
ポリオール類；およびこれらの混合物がある。
【００３７】最も好ましいのは、トリメチロールプロパ
ンジアリルエーテル、プロピレングリコール、エチレン
グリコール、ジエチレングリコールおよにこれらの混合
物である。他のアルコール類も本明細書において挙げた
ものと等価であると見なすべきである。
ンジアリルエーテル、プロピレングリコール、エチレン
グリコール、ジエチレングリコールおよにこれらの混合
物である。他のアルコール類も本明細書において挙げた
ものと等価であると見なすべきである。
【００３８】ｃ． アシドリシス反応生成物を用いた高
および低酸価生成物 上述したように、アシドリシス反応生成物をアルコール
とさらに反応させて高酸価または低酸価の生成物を得る
ことができる。本発明の目的において、“高酸価”と
は、約３０よりも高い酸価を有する生成物であることを
意味する。“低酸価”とは、約２０よりも低い酸価を有
する生成物を意味する。約２０〜約３０の酸価を有する
組成物は、高酸価生成物および低酸価生成物の両方の特
性を示す傾向にあり、従って、高酸価または低酸価のい
ずれとしても分類しないが、若干の試行錯誤によって、
そのような組成物もいずれかのカテゴリー中に受入れ得
るものであること認識すべきである。
および低酸価生成物 上述したように、アシドリシス反応生成物をアルコール
とさらに反応させて高酸価または低酸価の生成物を得る
ことができる。本発明の目的において、“高酸価”と
は、約３０よりも高い酸価を有する生成物であることを
意味する。“低酸価”とは、約２０よりも低い酸価を有
する生成物を意味する。約２０〜約３０の酸価を有する
組成物は、高酸価生成物および低酸価生成物の両方の特
性を示す傾向にあり、従って、高酸価または低酸価のい
ずれとしても分類しないが、若干の試行錯誤によって、
そのような組成物もいずれかのカテゴリー中に受入れ得
るものであること認識すべきである。
【００３９】指標として、アシドリシス反応生成物を約
５５〜約６５の高酸価に調製するには、次の化学量論的
割合（モル当量で）の物質を使用すべきである。使用す
るＰＥＴ１モル当たり、約１．０〜約１．５モルの酸／
無水物をアシドリシス反応において用い、次いで、約
０．０５〜約０．２モルのＯＨによってさらなる反応を
行うべきである。好ましくは、そのような高酸価生成物
においては、酸対ＰＥＴのモル比は約１．０：１〜約
１．２：１であるべきであり、ＯＨ対ＰＥＴのモル比は
約０．０５：１〜約０．１：１であるべきである。
５５〜約６５の高酸価に調製するには、次の化学量論的
割合（モル当量で）の物質を使用すべきである。使用す
るＰＥＴ１モル当たり、約１．０〜約１．５モルの酸／
無水物をアシドリシス反応において用い、次いで、約
０．０５〜約０．２モルのＯＨによってさらなる反応を
行うべきである。好ましくは、そのような高酸価生成物
においては、酸対ＰＥＴのモル比は約１．０：１〜約
１．２：１であるべきであり、ＯＨ対ＰＥＴのモル比は
約０．０５：１〜約０．１：１であるべきである。
【００４０】アシドリシス反応生成物を約２０未満の低
酸価に調製するには、次の化学量論的割合（モル当量
で）の物質を使用すべきである。使用するＰＥＴ１モル
当たり、約１．０〜約１．５モルの酸／無水物をアシド
リシス反応において用い、次いで、約０．１〜約０．３
モルのＯＨによってさらなる反応を行うべきである。好
ましくは、酸対ＰＥＴのモル比は約１：１〜約１．２：
１であるべきであり、ＯＨ対ＰＥＴのモル比は約０．１
５：１〜約０．２５：１であるべきである。
酸価に調製するには、次の化学量論的割合（モル当量
で）の物質を使用すべきである。使用するＰＥＴ１モル
当たり、約１．０〜約１．５モルの酸／無水物をアシド
リシス反応において用い、次いで、約０．１〜約０．３
モルのＯＨによってさらなる反応を行うべきである。好
ましくは、酸対ＰＥＴのモル比は約１：１〜約１．２：
１であるべきであり、ＯＨ対ＰＥＴのモル比は約０．１
５：１〜約０．２５：１であるべきである。
【００４１】ｄ． 最終コーティング用生成物 上記２．ｃ．節の生成物それ自体を、顔料、流動剤、触
媒、希釈剤、溶媒、紫外線吸収剤等の他の公知のコーテ
ィング添加剤と組合せて使用し得、あるいは上述のよう
にさらに混合し、反応させまたは変性し得る。上記２．
ｃ．節の高酸価（即ち、約３０よりも大）の生成物また
は上記の添加剤と組合せたそのような生成物を、水中第
３級アミンのような弱塩基溶液で１度中和させた水中に
分散または希釈し得る。中和方法は、当該技術において
周知である。好ましい実施態様においては、上記２．
ｃ．節の高酸価生成物は、水中に希釈すると、その後、
アクリル系付加モノマー、オリゴマーおよびポリマー；
特に、他のエチレン系不飽和モノマーを必要に応じて共
存させた１種以上のアクリル酸またはメタクリル酸のア
ルキルエステルのようなアクリル系および他のエチレン
系不飽和モノマーのエマルジョン重合用の安定化用媒体
として作用する。
媒、希釈剤、溶媒、紫外線吸収剤等の他の公知のコーテ
ィング添加剤と組合せて使用し得、あるいは上述のよう
にさらに混合し、反応させまたは変性し得る。上記２．
ｃ．節の高酸価（即ち、約３０よりも大）の生成物また
は上記の添加剤と組合せたそのような生成物を、水中第
３級アミンのような弱塩基溶液で１度中和させた水中に
分散または希釈し得る。中和方法は、当該技術において
周知である。好ましい実施態様においては、上記２．
ｃ．節の高酸価生成物は、水中に希釈すると、その後、
アクリル系付加モノマー、オリゴマーおよびポリマー；
特に、他のエチレン系不飽和モノマーを必要に応じて共
存させた１種以上のアクリル酸またはメタクリル酸のア
ルキルエステルのようなアクリル系および他のエチレン
系不飽和モノマーのエマルジョン重合用の安定化用媒体
として作用する。
【００４２】適当なアクリルエステル類には、メチル
（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、
プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリ
レート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートおよび
２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート；アクリロニ
トリル；アクリルアミド；塩化ビニル、酢酸ビニル、プ
ロピオン酸ビニル、ビニルトルエン等の無機または有機
酸のビニルエステルのポリマーのようなビニルポリマー
類；スチレン；およびこれらの混合物がある。
（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、
プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリ
レート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートおよび
２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート；アクリロニ
トリル；アクリルアミド；塩化ビニル、酢酸ビニル、プ
ロピオン酸ビニル、ビニルトルエン等の無機または有機
酸のビニルエステルのポリマーのようなビニルポリマー
類；スチレン；およびこれらの混合物がある。
【００４３】エマルジョン重合反応条件は、当該技術に
おいて周知であり、米国特許第４，１１６，９０３号に
教示されている手順並びに後の各実施例において開示さ
れている手順を含み得る。
おいて周知であり、米国特許第４，１１６，９０３号に
教示されている手順並びに後の各実施例において開示さ
れている手順を含み得る。
【００４４】上記２．ｃ．節の低酸価（即ち、約２０よ
りも小）の生成物または上述の添加剤と組合せたそのよ
うな生成物を、キシレン、トルエン、ベンゼン、ミネラ
ルスピリット等の溶媒中に希釈させ得る。そのような生
成物は、その後、当該技術において周知のようにして風
乾させるかあるいは焼付けによって強制乾燥せしめ得
る。メラミンまたは等価の薬剤を加えて焼付け乾燥装置
内での乾燥を容易にするのが好ましいであろう。好まし
い実施態様においては、上記２．ｃ．節の低酸価生成物
を、アクリル系モノマー、オリゴマーおよびポリマーで
直接変性して風乾性、焼付け性および水希釈性のコーテ
ィングを得ることができる。
りも小）の生成物または上述の添加剤と組合せたそのよ
うな生成物を、キシレン、トルエン、ベンゼン、ミネラ
ルスピリット等の溶媒中に希釈させ得る。そのような生
成物は、その後、当該技術において周知のようにして風
乾させるかあるいは焼付けによって強制乾燥せしめ得
る。メラミンまたは等価の薬剤を加えて焼付け乾燥装置
内での乾燥を容易にするのが好ましいであろう。好まし
い実施態様においては、上記２．ｃ．節の低酸価生成物
を、アクリル系モノマー、オリゴマーおよびポリマーで
直接変性して風乾性、焼付け性および水希釈性のコーテ
ィングを得ることができる。
【００４５】適当なアクリル系モノマー、オリゴマーお
よびポリマーには、高酸価生成物において有用であると
教示されているアクリル系、ビニル系およびエチレン系
不飽和物質、並びにアクリル酸、メタクリル酸およびイ
タコン酸のようなアクリル酸自体がある。もう１つの好
ましい実施態様においては、上記２．ｃ．節の高または
低酸価生成物のいずれかを、直接のアクリル変性によっ
てさらに変性し得る。直接のアクリル変性は、米国特許
第４，７３５，９９５号および第４，８７３，２８１号
に教示されている手順並びに後の各実施例において教示
されている手順のような当該技術において周知の条件下
で典型的に行う。
よびポリマーには、高酸価生成物において有用であると
教示されているアクリル系、ビニル系およびエチレン系
不飽和物質、並びにアクリル酸、メタクリル酸およびイ
タコン酸のようなアクリル酸自体がある。もう１つの好
ましい実施態様においては、上記２．ｃ．節の高または
低酸価生成物のいずれかを、直接のアクリル変性によっ
てさらに変性し得る。直接のアクリル変性は、米国特許
第４，７３５，９９５号および第４，８７３，２８１号
に教示されている手順並びに後の各実施例において教示
されている手順のような当該技術において周知の条件下
で典型的に行う。
【００４６】低酸価生成物をアクリル変性する場合、高
水準の酸官能性アクリル系物質の導入が最終のアクリル
変性コーティング生成物を水または他の水性系中に希釈
性にするであろう。一般的には、アクリルおよび他のエ
チレン系不飽和物質の総量の約１．０重量％よりも多い
酸官能性アクリル物質の量により、水希釈性であるコー
ティング用組成物を得るであろう。上記よりも少ない量
は、水希釈性でないコーティングを一般に生ずるであろ
う。
水準の酸官能性アクリル系物質の導入が最終のアクリル
変性コーティング生成物を水または他の水性系中に希釈
性にするであろう。一般的には、アクリルおよび他のエ
チレン系不飽和物質の総量の約１．０重量％よりも多い
酸官能性アクリル物質の量により、水希釈性であるコー
ティング用組成物を得るであろう。上記よりも少ない量
は、水希釈性でないコーティングを一般に生ずるであろ
う。
【００４７】本発明のコーティングは、金属、プラスチ
ック、木材およびガラスのような任意の基体に、ブラシ
掛け、ディッピング、ロールコーティング、スプレーま
たはコーティング産業において通常用いられる他の方法
によって典型的に塗布し得る。代表的な不透明化顔料に
は、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アンチモン等の白色
顔料、および酸化鉄、カーボンブラック、フタロシアニ
ンブルー等の有機または無機有彩顔料がある。また、コ
ーティングは、炭酸カルシウム、クレー、シリカ、タル
ク等の体質顔料も含有し得る。
ック、木材およびガラスのような任意の基体に、ブラシ
掛け、ディッピング、ロールコーティング、スプレーま
たはコーティング産業において通常用いられる他の方法
によって典型的に塗布し得る。代表的な不透明化顔料に
は、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アンチモン等の白色
顔料、および酸化鉄、カーボンブラック、フタロシアニ
ンブルー等の有機または無機有彩顔料がある。また、コ
ーティングは、炭酸カルシウム、クレー、シリカ、タル
ク等の体質顔料も含有し得る。
【００４８】
【実施例】以下の実施例は、本発明をより完全に理解す
るための特定の実施態様およびその利点について説明す
るものである。特に断らない限り、“部”は重量部を意
味し、“パーセント”は重量％である。
るための特定の実施態様およびその利点について説明す
るものである。特に断らない限り、“部”は重量部を意
味し、“パーセント”は重量％である。
【００４９】
【実施例１】 ＰＥＴのアシドリシス：高酸価水希釈性樹脂を、以下の
手順に従って調製した：不活性ガス、機械的攪拌機、バ
レット(Barrett) チューブおよびフリードリッヒコンデ
ンサーを備えた３リットルの４つ口丸底フラスコに、６
０６．６４ｇのポリエチレンテレフタレート、８８７．
６ｇの高含有量リノール脂肪酸〔プリファック(Prifac)
8960 〕、３．３ｇの酸化ジブチル錫触媒および５５ｇ
のキシレンを装入した。内容物を４９０°Ｆ（２５４．
４℃）に加熱し、すべての内容物が溶融し透明溶液が得
られるまで保持した。溶液を３２５°Ｆ（１６２．８
℃）に冷却し、７０．６５ｇのトリメチロールエタンを
加えた。内容物を４６５°Ｆ（２４０．６℃）に加熱
し、３０〜５０の酸価得るまで保持した。得ると直ぐ
に、加熱を止め、内容物を冷却した。最終樹脂生成物
は、９８．８のＮＶＭ、３１の酸価、４４２４のＭｚ、
２３６７のＭｗ、１３８９のＭｎおよび１．７０のＰｄ
を有していた。
手順に従って調製した：不活性ガス、機械的攪拌機、バ
レット(Barrett) チューブおよびフリードリッヒコンデ
ンサーを備えた３リットルの４つ口丸底フラスコに、６
０６．６４ｇのポリエチレンテレフタレート、８８７．
６ｇの高含有量リノール脂肪酸〔プリファック(Prifac)
8960 〕、３．３ｇの酸化ジブチル錫触媒および５５ｇ
のキシレンを装入した。内容物を４９０°Ｆ（２５４．
４℃）に加熱し、すべての内容物が溶融し透明溶液が得
られるまで保持した。溶液を３２５°Ｆ（１６２．８
℃）に冷却し、７０．６５ｇのトリメチロールエタンを
加えた。内容物を４６５°Ｆ（２４０．６℃）に加熱
し、３０〜５０の酸価得るまで保持した。得ると直ぐ
に、加熱を止め、内容物を冷却した。最終樹脂生成物
は、９８．８のＮＶＭ、３１の酸価、４４２４のＭｚ、
２３６７のＭｗ、１３８９のＭｎおよび１．７０のＰｄ
を有していた。
【００５０】
【実施例２】 ＰＥＴのアシドリシス：低酸価樹脂を、以下の手順に従
って調製した：不活性ガス、機械的攪拌機、バレット(B
arrett) チューブおよびフリードリッヒコンデンサーを
備えた３リットルの４つ口丸底フラスコに、６０８．６
４ｇのポリエチレンテレフタレート、８８７．６ｇの高
含有量リノール脂肪酸〔プリファック(Prifac) 8960
〕、３．３ｇの酸化ジブチル錫触媒および５５ｇのキ
シレンを装入した。内容物を４９０°Ｆ（２５４．４
℃）に加熱し、すべての内容物が溶融し透明溶液が得ら
れるまで保持した。溶液を３２５°Ｆ（１６２．８℃）
に冷却し、２４０ｇのトリメチロールエタンを加えた。
内容物を４６０°Ｆ（２３７．８℃）に加熱し、１２未
満の酸価を得るまで保持した。得ると直ぐに、加熱を止
め、内容物を冷却した。最終樹脂生成物は、９７．９の
ＮＶＭ、１２，２００ｃｐｓの粘度（ブルックフィール
ドＬＶＴ＃３、１２ｒｐｍ使用）、３．８の酸価、８０
１９のＭｚ、３６１９のＭｗ、１６３９のＭｎおよび
２．２０のＰｄを有していた。
って調製した：不活性ガス、機械的攪拌機、バレット(B
arrett) チューブおよびフリードリッヒコンデンサーを
備えた３リットルの４つ口丸底フラスコに、６０８．６
４ｇのポリエチレンテレフタレート、８８７．６ｇの高
含有量リノール脂肪酸〔プリファック(Prifac) 8960
〕、３．３ｇの酸化ジブチル錫触媒および５５ｇのキ
シレンを装入した。内容物を４９０°Ｆ（２５４．４
℃）に加熱し、すべての内容物が溶融し透明溶液が得ら
れるまで保持した。溶液を３２５°Ｆ（１６２．８℃）
に冷却し、２４０ｇのトリメチロールエタンを加えた。
内容物を４６０°Ｆ（２３７．８℃）に加熱し、１２未
満の酸価を得るまで保持した。得ると直ぐに、加熱を止
め、内容物を冷却した。最終樹脂生成物は、９７．９の
ＮＶＭ、１２，２００ｃｐｓの粘度（ブルックフィール
ドＬＶＴ＃３、１２ｒｐｍ使用）、３．８の酸価、８０
１９のＭｚ、３６１９のＭｗ、１６３９のＭｎおよび
２．２０のＰｄを有していた。
【００５１】
【実施例３】 ＰＥＴのアシドリシス：低酸価樹脂を、以下の手順に従
って調製した：不活性ガス、機械的攪拌機、バレット(B
arrett) チューブおよびフリードリッヒコンデンサーを
備えた３リットルの４つ口丸底フラスコに、７６４．７
２ｇのポリエチレンテレフタレート、１１２４．４２ｇ
のトール油脂肪酸、９．５ｇの酸化ジブチル錫触媒およ
び５５ｇのキシレンを装入した。内容物を４９０°Ｆ
（２５４．４℃）に加熱し、すべての内容物が溶融し透
明溶液が得られるまで保持した。溶液を３２５°Ｆ（１
６２．８℃）に冷却し、３０１．６２ｇのトリメチロー
ルエタンを加えた。内容物を４６５°Ｆ（２４０．６
℃）に加熱し、１０未満の酸価を得るまで保持した。得
ると直ぐに、加熱を止め、内容物を冷却した。最終樹脂
生成物は、９８．３のＮＶＭ、１１，２００ｃｐｓの粘
度（ブルックフィールドＬＶＴ＃３、１２ｒｐｍ使
用）、６．６の酸価、４４６４のＭｚ、２５２２のＭ
ｗ、１４１８のＭｎおよび１．７８のＰｄを有してい
た。
って調製した：不活性ガス、機械的攪拌機、バレット(B
arrett) チューブおよびフリードリッヒコンデンサーを
備えた３リットルの４つ口丸底フラスコに、７６４．７
２ｇのポリエチレンテレフタレート、１１２４．４２ｇ
のトール油脂肪酸、９．５ｇの酸化ジブチル錫触媒およ
び５５ｇのキシレンを装入した。内容物を４９０°Ｆ
（２５４．４℃）に加熱し、すべての内容物が溶融し透
明溶液が得られるまで保持した。溶液を３２５°Ｆ（１
６２．８℃）に冷却し、３０１．６２ｇのトリメチロー
ルエタンを加えた。内容物を４６５°Ｆ（２４０．６
℃）に加熱し、１０未満の酸価を得るまで保持した。得
ると直ぐに、加熱を止め、内容物を冷却した。最終樹脂
生成物は、９８．３のＮＶＭ、１１，２００ｃｐｓの粘
度（ブルックフィールドＬＶＴ＃３、１２ｒｐｍ使
用）、６．６の酸価、４４６４のＭｚ、２５２２のＭ
ｗ、１４１８のＭｎおよび１．７８のＰｄを有してい
た。
【００５２】
【実施例４】 直接アクリル変性：５１１ｇの実施例２の樹脂２５０ｇ
のプロパゾール（Propasol; プロピレングリコールモノ
ブチルエーテル）を反応容器に装入し約１４０℃に加熱
した。反応容器に、３０４．０ｇのメチルメタクリレー
ト、５０ｇのメタクリル酸、１００．０ｇのヒドロキシ
エチルアクリレートおよび４６ｇのエチルヘキシルアク
リレートを３．５時間に亘って加えた。１２．５ｇのｔ
−ブチルパーベンゾエート（プロパゾール中２．５％）
の第２供給物を同じ時間で加えた。両供給物の完全な添
加を終えたとき、３０ｇのプロパゾール中２．３ｇのｔ
−ブチルパーベンゾエートの追加物を１．５時間で加え
た。加熱を止め、容器の内容物を濾過した。
のプロパゾール（Propasol; プロピレングリコールモノ
ブチルエーテル）を反応容器に装入し約１４０℃に加熱
した。反応容器に、３０４．０ｇのメチルメタクリレー
ト、５０ｇのメタクリル酸、１００．０ｇのヒドロキシ
エチルアクリレートおよび４６ｇのエチルヘキシルアク
リレートを３．５時間に亘って加えた。１２．５ｇのｔ
−ブチルパーベンゾエート（プロパゾール中２．５％）
の第２供給物を同じ時間で加えた。両供給物の完全な添
加を終えたとき、３０ｇのプロパゾール中２．３ｇのｔ
−ブチルパーベンゾエートの追加物を１．５時間で加え
た。加熱を止め、容器の内容物を濾過した。
【００５３】
【実施例５】 水中分散液：実施例５の組成物を１０００ｇの水と５０
ｇのトリエチルアミンに加えた。得られた組成物は、３
５．５％のＮＶＭ、８．０５のｐＨおよび２１５０ｃｐ
ｓの粘度（ブルックフィールドＬＶＴ＃３、１２ｒｐ
ｍ）を有していた。
ｇのトリエチルアミンに加えた。得られた組成物は、３
５．５％のＮＶＭ、８．０５のｐＨおよび２１５０ｃｐ
ｓの粘度（ブルックフィールドＬＶＴ＃３、１２ｒｐ
ｍ）を有していた。
【００５４】
【実施例６】 焼付け乾燥エナメル配合物：実施例１に従って調製した
樹脂を、ＰＶＣ１８．０、ＮＶＭ５０．１、重量／ガロ
ン１０．０５ポンド／ガロン（１．２０ｇ／リットル）
および１．９５ポンド／ガロン（０．２３４ｇ／リット
ル）のＶＯＣを有する焼付け乾燥コーティングに次のよ
うにして調製した：高速分散機内で、次の成分を磨砕し
た： １９１．３ｇ 実施例１の樹脂 ４０．７ プロパゾールＰ ５．９ ジメチルエタノールアミン 添加 ２２８．５ ルチル型二酸化チタン ３２．９ 水 ７Ｈ継続（ヘグマン グラインドで） 安定化 １３５．５ 水 希釈 １００．６ 実施例１の樹脂 ３６．３ プロパゾールＰ ８２．７ メラミン ５．４ ジメチルエタノールアミン １２．８ ２−ブトキシエタノール（ブチルセロソルブ） ２３２．２ 水
樹脂を、ＰＶＣ１８．０、ＮＶＭ５０．１、重量／ガロ
ン１０．０５ポンド／ガロン（１．２０ｇ／リットル）
および１．９５ポンド／ガロン（０．２３４ｇ／リット
ル）のＶＯＣを有する焼付け乾燥コーティングに次のよ
うにして調製した：高速分散機内で、次の成分を磨砕し
た： １９１．３ｇ 実施例１の樹脂 ４０．７ プロパゾールＰ ５．９ ジメチルエタノールアミン 添加 ２２８．５ ルチル型二酸化チタン ３２．９ 水 ７Ｈ継続（ヘグマン グラインドで） 安定化 １３５．５ 水 希釈 １００．６ 実施例１の樹脂 ３６．３ プロパゾールＰ ８２．７ メラミン ５．４ ジメチルエタノールアミン １２．８ ２−ブトキシエタノール（ブチルセロソルブ） ２３２．２ 水
【００５５】
【実施例７】 焼付け乾燥エナメル配合物：実施例２に従って調製した
樹脂を、ＰＶＣ１８．２、ＮＶＭ８１．８、重量／ガロ
ン１１．７ポンド／ガロンおよび２．１５ポンド／ガロ
ンのＶＯＣを有する焼付け乾燥コーティングに次のよう
にして調製した：高速分散機内で、次の成分を磨砕し
た：
樹脂を、ＰＶＣ１８．２、ＮＶＭ８１．８、重量／ガロ
ン１１．７ポンド／ガロンおよび２．１５ポンド／ガロ
ンのＶＯＣを有する焼付け乾燥コーティングに次のよう
にして調製した：高速分散機内で、次の成分を磨砕し
た：
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 マドハッカー ラオ アメリカ合衆国 オハイオ州 44141 ブ リックスヴィル ディア ラン 10246 (72)発明者 リチャード エフ トムコ アメリカ合衆国 オハイオ州 44070 ノ ースオルムステッド タラ リン ドライ ヴ 3677 (72)発明者 ダニエル アール サイリー アメリカ合衆国 オハイオ州 44107 レ イクウッド 103 レイク アベニュー 1811
Claims (17)
- 【請求項１】 ａ．ポリエチレンテレフタレートと酸お
よび無水物官能性物質からなる群の１員とを反応させ；
ｂ．工程ａの生成物とアルコールとを反応させた反応生
成物を含み、得られた組成物が約２０よりも低い酸価を
有するものであることを特徴とする非水性コーティング
用組成物。 - 【請求項２】 アルコールが、数平均分子量約４０００
未満の単官能アルコール類、ジオール類およびトリオー
ル類からなる群から選ばれる請求項１記載のコーティン
グ用組成物。 - 【請求項３】 アルコールが、ａ）メタノール、エタノ
ール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、リノ
レイルアルコール、トリメチロールプロパンジアリルエ
ーテル、アリルアルコール、２−メルカプトアルコール
およびこれらの混合物のようなＣ1 〜Ｃ22の線状および
枝分かれの飽和および不飽和アルコール類；ｂ）グリセ
リン、ひまし油、エチレングリコール、ジプロピレング
リコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタン
ジオール、ネオペンチルグリコール、１，２−プロパン
ジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタン
ジオール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジ
オール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサン
ジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオー
ル、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，２−シ
クロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジ
メタノール、１，４−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）
シクロヘキサン、トリメチレングリコール、テトラメチ
レングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメ
チレングリコール、デカメチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレ
ングリコール、ノルボルニレングリコール、１，４−ベ
ンゼンジメタノール、１，４−ベンゼンジエタノール、
２，４−ジメチル−２−エチレンヘキサン−１，３−ジ
オール、２−ブテン−１，４−ジオールのような飽和お
よび不飽和のポリオール類；トリメチロールエタン、ト
リメチロールプロパン、トリメチロールプロパンモノア
リルエーテル、トリメチロールヘキサン、トリエチロー
ルプロパン、１，２，４−ブタントリオール、グリセリ
ン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールの
ようなポリオール類；およびこれらの混合物；ｃ）ポリ
プロピレンエーテルグリコールおよびポリエチレンエー
テルグリコールのようなジオールまたはポリオールとア
ルキレンオキサイドとの反応によって調製したポリエー
テルポリオール類；ｄ）多価アルコールとポリカルボン
酸または無水物とを乾性油、半乾性油または非乾性油脂
肪酸の存在または不存在下にヒドロキシ基の過剰を維持
しながら縮合させることによって調製したポリエステル
類；ｅ）エポキシドおよび／またはポリエポキシドの第
１級または好ましくは第２級アミンまたはポリアミンに
よる開環反応によって調製したヒドロキシ官能性ポリマ
ー類；ｆ）過剰の少なくとも１種のアルコールとイソシ
アネートとの反応によって調製したヒドロキシ官能性ウ
レタンポリマー類からなる群から選ばれる請求項２記載
のコーティング用組成物。 - 【請求項４】 ポリエチレンテレフタレートの１モル当
たり、約０．１〜約０．３モルのヒドロキシ官能性と約
１．０〜約１．５モルの酸／無水物官能性が存在する請
求項２記載のコーティング用組成物。 - 【請求項５】 アルコールが、トリメチロールプロパン
ジアリルエーテルおよびアリルアルコールのような単官
能アルコール類；エチレングリコール、ジプロピレング
リコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタン
ジオール、ネオペンチルグリコール、１，２−プロパン
ジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタン
ジオール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジ
オール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサン
ジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオー
ル、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，２−シ
クロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジ
メタノール、１，４−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）
シクロヘキサン、トリメチレングリコール、テトラメチ
レングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメ
チレングリコール、デカメチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレ
ングリコール、ノルボルニレングリコール、１，４−ベ
ンゼンジメタノール、１，４−ベンゼンジエタノール、
２，４−ジメチル−２−エチレンヘキサン−１，３−ジ
オール、２−ブテン−１，４−ジオールのようなジオー
ル類およびトリオール類；トリメチロールエタン、トリ
メチロールプロパン、トリメチロールプロパンモノアリ
ルエーテル、トリメチロールヘキサン、トリエチロール
プロパン、１，２，４−ブタントリオール、グリセリ
ン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールの
ようなポリオール類；およびこれらの混合物からなる群
から選ばれる請求項３記載のコーティング用組成物。 - 【請求項６】 アルコールが、トリメチロールプロパン
ジアリルエーテル、プロピレングリコール、エチレング
リコール、ジエチレングリコールおよびこれらの混合物
からなる群から選ばれる請求項５記載のコーティング用
組成物。 - 【請求項７】 酸および無水物官能性物質が、安息香
酸、クロトン酸およびソルビン酸のような単官能酸類；
フタル酸、琥珀酸、アジピン酸、アゼライン酸、マレイ
ン酸、フマル酸、トリメリット酸、トリメシン酸、ナフ
タレンジカルボン酸、カルボキシ末端化ポリブタジエ
ン、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、４，
４'-ジカルボキシジフェノキシエタン、ピララクトンの
ヒドロキシカルボン酸のような平均で少なくとも２個の
酸官能性を有する酸類；酪酸、カプロン酸、カプリル
酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチ
ン酸、ステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、
アラキジン酸、ベヘン酸およびリグノセリン酸のような
飽和酸類；パルミトレイン酸、オレイン酸、リシノール
酸、リノール酸、リノレン酸、エレオステアリン酸、リ
カリン酸（licaric asid）、ガドレイン酸およびエラシ
ン酸(eracic asid) のような不飽和酸類；カノラ(canol
a)油、なたね油、ひまし油、脱水ひまし油、ココナツ
油、コーヒー油、トウモロコシ油、綿実油、魚油、ラー
ド、アマニ油、オチシカ(oticica) 油、パーム核油、ピ
ーナツ油、えの油、ベニバナ油、大豆油、ひまわり油、
獣油、桐油、クルミ油、ヴェーノニア(vernonia)油、ト
ール油およびメンハーデン油のような油類（またはその
脂肪酸類）；天然または合成の油と脂肪酸、特に、高ヨ
ウ素価を有する油と脂肪酸とのブレンドまたは混合物；
無水フタル酸、無水３−ニトロフタル酸、無水４−ニト
ロフタル酸、無水３−フルオロフタル酸、無水４−クロ
ロフタル酸、無水テトラクロロフタル酸、無水テトラブ
ロモフタル酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水ヘキサ
ヒドロフタル酸、無水メチルヘキサヒドロフタル酸、無
水琥珀酸、無水ドデセニル琥珀酸、無水オクチル琥珀
酸、無水マレイン酸、無水ジクロロマレイン酸、無水グ
ルタル酸、無水アジピン酸、無水クロレンド酸(chloren
dic anhydride)、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、
無水エンドメチレンテトラヒドロフタル酸、無水シクロ
ヘキサン−１，２−ジカルボン酸、無水４−シクロヘキ
セン−１，２−ジカルボン酸、無水４−メチル−４−シ
クロヘキセン−１，２−ジカルボン酸、無水５−ノルボ
ルネン−２，３−ジカルボン酸、無水１，４−シクロヘ
キサジエン−１，２−ジカルボン酸、無水１，３−シク
ロペンタンジカルボン酸、無水ジグリコール酸のような
無水物；無水トリメリット酸、無水アコニット酸、無水
２，６，７−ナフタレントリカルボン酸、無水１，２，
４−ブタントリカルボン酸、無水１，３，４−シクロペ
ンタントリカルボン酸のような無水物基以外に遊離のカ
ルボキシル基を有する無水物；およびこれらの混合物か
らなる群から選ばれる請求項１記載のコーティング用組
成物。 - 【請求項８】 酸および無水物官能性物質が、請求項７
の植物油脂肪酸類および無水トリメリット酸からなる群
から選ばれる請求項７記載のコーティング用組成物。 - 【請求項９】 ａ．ポリエチレンテレフタレートと酸お
よび無水物官能性物質からなる群の１員との反応生成物
を得； ｂ．工程ａの組成物をさらにアルコールと反応させて約
２０よりも低い酸価を有する組成物を調製し； ｃ．そして、アクリル系または他のエチレン系不飽和モ
ノマーを工程ｂの組成物の存在下に重合させて得られる
コーティング用組成物。 - 【請求項１０】 アルコールが、数平均分子量約４００
０以下の単官能アルコール類、ジオール類およびトリオ
ール類からなる群から選ばれる請求項９記載のコーティ
ング用組成物。 - 【請求項１１】 アルコールが、ａ）メタノール、エタ
ノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、リ
ノレイルアルコール、トリメチロールプロパンジアリル
エーテル、アリルアルコールおよびこれらの混合物のよ
うなＣ1 〜Ｃ22の線状および枝分かれの飽和および不飽
和アルコール類；ｂ）グリセリン、ひまし油、エチレン
グリコール、ジプロピレングリコール、２，２，４−ト
リメチル−１，３−ペンタンジオール、ネオペンチルグ
リコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパ
ンジオール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタン
ジオール、２，３−ブタンジオール、１，５−ペンタン
ジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，２−ジメチ
ル−１，３−プロパンジオール、１，４−シクロヘキサ
ンジメタノール、１，２−シクロヘキサンジメタノー
ル、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−ビ
ス（２−ヒドロキシエトキシ）シクロヘキサン、トリメ
チレングリコール、テトラメチレングリコール、ペンタ
メチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、デカ
メチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、テトラエチレングリコール、ノルボル
ニレングリコール、１，４−ベンゼンジメタノール、
１，４−ベンゼンジエタノール、２，４−ジメチル−２
−エチレンヘキサン−１，３−ジオール、２−ブテン−
１，４−ジオールのような飽和および不飽和のポリオー
ル類；トリメチロールエタン、トリメチロールプロパ
ン、トリメチロールプロパンモノアリルエーテル、トリ
メチロールヘキサン、トリエチロールプロパン、１，
２，４−ブタントリオール、グリセリン、ペンタエリス
リトール、ジペンタエリスリトールのようなポリオール
類；およびこれらの混合物；ｃ）ポリプロピレンエーテ
ルグリコールおよびポリエチレンエーテルグリコールの
ようなジオールまたはポリオールとアルキレンオキサイ
ドとの反応によって調製したポリエーテルポリオール
類；ｄ）多価アルコールとポリカルボン酸または無水物
とを乾性油、半乾性油または非乾性油脂肪酸の存在また
は不存在下にヒドロキシ基の過剰を維持しながら縮合さ
せることによって調製したポリエステル類；ｅ）エポキ
シドおよび／またはポリエポキシドの第１級または好ま
しくは第２級アミンまたはポリアミンによる開環反応に
よって調製したヒドロキシ官能性ポリマー類；ｆ）過剰
の少なくとも１種のアルコールとイソシアネートとの反
応によって調製したヒドロキシ官能性ウレタンポリマー
類からなる群から選ばれる請求項１０記載のコーティン
グ用組成物。 - 【請求項１２】 ポリエチレンテレフタレートの１モル
当たり、約０．１〜約０．３モルのヒドロキシ官能性と
約１．０〜約１．５モルの酸／無水物官能性が存在する
請求項１１記載のコーティング用組成物。 - 【請求項１３】 アルコールが、トリメチロールプロパ
ンジアリルエーテルおよびアリルアルコールのような単
官能アルコール類；エチレングリコール、ジプロピレン
グリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、１，２−プロパ
ンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタ
ンジオール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタン
ジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサ
ンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオ
ール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，２−
シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサン
ジメタノール、１，４−ビス（２−ヒドロキシエトキ
シ）シクロヘキサン、トリメチレングリコール、テトラ
メチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキ
サメチレングリコール、デカメチレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエ
チレングリコール、ノルボルニレングリコール、１，４
−ベンゼンジメタノール、１，４−ベンゼンジエタノー
ル、２，４−ジメチル−２−エチレンヘキサン−１，３
−ジオール、２−ブテン−１，４−ジオールのようなジ
オール類およびトリオール類；トリメチロールエタン、
トリメチロールプロパン、トリメチロールプロパンモノ
アリルエーテル、トリメチロールヘキサン、トリエチロ
ールプロパン、１，２，４−ブタントリオール、グリセ
リン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール
のようなポリオール類；およびこれらの混合物からなる
群から選ばれる請求項１２記載のコーティング用組成
物。 - 【請求項１４】 アルコールが、トリメチロールプロパ
ンジアリルエーテル、プロピレングリコール、エチレン
グリコール、ジエチレングリコールおよびこれらの混合
物からなる群から選ばれる請求項１３記載のコーティン
グ用組成物。 - 【請求項１５】 酸および無水物官能性物質が、安息香
酸、クロトン酸およびソルビン酸のような単官能酸類；
フタル酸、琥珀酸、アジピン酸、アゼライン酸、マレイ
ン酸、フマル酸、トリメリット酸、トリメシン酸、ナフ
タレンジカルボン酸、カルボキシ末端化ポリブタジエ
ン、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、４，
４'-ジカルボキシジフェノキシエタン、ピララクトンの
ヒドロキシカルボン酸のような平均で少なくとも２個の
酸官能性を有する酸類；酪酸、カプロン酸、カプリル
酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチ
ン酸、ステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、
アラキジン酸、ベヘン酸およびリグノセリン酸のような
飽和酸類；パルミトレイン酸(palmitoleic asid)、オレ
イン酸、リシノール酸、リノール酸、リノレン酸、エレ
オステアリン酸、リカリン酸(licaric asid ）、ガドレ
イン酸およびエラシン酸(eracic asid) のような不飽和
酸類；カノラ(canola)油、なたね油、ひまし油、脱水ひ
まし油、ココナツ油、コーヒー油、トウモロコシ油、綿
実油、魚油、ラード、アマニ油、オチシカ（oticica)
油、パーム核油、ピーナツ油、えの油、ベニバナ油、大
豆油、ひまわり油、獣油、桐油、クルミ油、ヴェーノニ
ア(vernonia)油、トール油およびメンハーデン油のよう
な油類（またはその脂肪酸類）；天然または合成の油と
脂肪酸、特に、高ヨウ素価を有する油と脂肪酸とのブレ
ンドまたは混合物；無水フタル酸、無水３−ニトロフタ
ル酸、無水４−ニトロフタル酸、無水３−フルオロフタ
ル酸、無水４−クロロフタル酸、無水テトラクロロフタ
ル酸、無水テトラブロモフタル酸、無水テトラヒドロフ
タル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、無水メチルヘキサ
ヒドロフタル酸、無水琥珀酸、無水ドデセニル琥珀酸、
無水オクチル琥珀酸、無水マレイン酸、無水ジクロロマ
レイン酸、無水グルタル酸、無水アジピン酸、無水クロ
レンド酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、無水エ
ンドメチレンテトラヒドロフタル酸、無水シクロヘキサ
ン−１，２−ジカルボン酸、無水４−シクロヘキセン−
１，２−ジカルボン酸、無水４−メチル−４−シクロヘ
キセン−１，２−ジカルボン酸、無水５−ノルボルネン
−２，３−ジカルボン酸、無水１，４−シクロヘキサジ
エン−１，２−ジカルボン酸、無水１，３−シクロペン
タンジカルボン酸、無水ジグリコール酸のような無水
物；無水トリメリット酸、無水アコニット酸、無水２，
６，７−ナフタレントリカルボン酸、無水１，２，４−
ブタントリカルボン酸、無水１，３，４−シクロペンタ
ントリカルボン酸のような無水物基以外に遊離のカルボ
キシル基を有する無水物；およびこれらの混合物からな
る群から選ばれる請求項９記載のコーティング用組成
物。 - 【請求項１６】 酸および無水物官能性物質が、請求項
１５の植物油脂肪酸類および無水トリメリット酸からな
る群から選ばれる請求項１５記載のコーティング用組成
物。 - 【請求項１７】 アクリル系および他のエチレン系不飽
和モノマーが、メチル（メタ）アクリレート、エチル
（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレー
ト、ブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレートおよび２−エチルヘキシル（メ
タ）アクリレートのようなアクリルエステル類；アクリ
ロニトリル；アクリルアミド；塩化ビニル、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、ビニルトルエンのような無機
または有機酸のビニルエステルのポリマーのようなビニ
ルポリマー類；スチレン；アクリル酸、メタクリル酸お
よびイタコン酸のようなアクリル酸類；およびこれらの
混合物からなる群から選ばれる請求項９記載のコーティ
ング用組成物。
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|---|---|---|---|---|
| JP2001510498A (ja) * | 1997-01-31 | 2001-07-31 | セイデル・リサーチ・インコーポレーテツド | 水分散性／再分散性の疎水性ポリエステル樹脂およびコーティングにおけるそれらの応用 |
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