JPH05271360A - 超高光沢高衝撃ゴム変性スチレン系樹脂組成物及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 成形物外観特に光沢が格段に向上し、しかも
衝撃強度に優れたゴム変性スチレン系樹脂組成物を提供
する。 【構成】 ゴム変性スチレン系樹脂組成物の分散ゴム粒
子において、ゴム状重合体を１種類使用し、サラミ構造
を有する粒子を小粒径化し、単一オクルージョン構造を
有する粒子を混合し粒径分布を３山にして、平均粒径を
０．２〜０．８μｍの範囲とする。更に、粒径分布を従
来より広くし、ゴム状重合体粒子の体積基準の累積粒径
分布の５％値と９５％値の比という特別な指標をコント
ロールする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、成形物の外観と耐衝撃
性のバランスに優れた高光沢を有するゴム変性スチレン
系樹脂組成物及びその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、家庭用電化製品、電子機器等の分
野においては、外観と衝撃強度のバランスの良い成形物
が得られるＡＢＳ樹脂が広く利用されてきた。しかしな
がら、最近、これらの製品のコストダウン志向が高ま
り、又、大型で複雑な形状を有し、肉厚が薄い成形物が
要望されていることから、ＡＢＳ樹脂に比べて安価で加
工性の良いゴム変性スチレン系樹脂組成物が用いられて
いる。このような状況から、ゴム変性スチレン系樹脂組
成物は、光沢が良く、成形加工性に優れ、しかも高い衝
撃強度を有することが求められている。

【０００３】ゴム変性スチレン系樹脂組成物において
は、そのゴム状重合体の分散粒子（以下、ゴム粒子と略
記する。）の粒径が、製品性能に重要な影響を及ぼし、
ゴム粒子の粒径が小さい程、成形物の光沢が向上する。
通常ゴム変性スチレン系樹脂組成物中のゴム粒子の粒径
は、１．０〜５．０μｍ程度であるが、最近では成形物
の光沢を向上させるため、ゴム粒子径が１．０μｍ以下
の樹脂も開発されている。しかしながら、ゴム変性スチ
レン系樹脂組成物においては、通常そのゴム粒子径が
１．０μｍ以下になると衝撃強度の低下が著しく、従っ
て成形物の衝撃強度を保ちながら光沢を向上させるには
限界があった。このような問題を解決するため、粒径が
１．０μｍ以下のゴム粒子を持つゴム変性スチレン系樹
脂組成物と、１．０μｍ以上のゴム粒子を持つゴム変性
スチレン系樹脂組成物とをブレンドする方法が、特公昭
４６−４１４６７、特開昭５９−１５１９、特開昭６３
−２４１０５３、米国特許４，１４６，５８９等で開示
されている。これらの方法においては、光沢がまだ充分
ではなかったり、耐衝撃性と光沢とのバランスが良くな
い等の問題があった。

【０００４】一方、ゴム成分としてスチレン含有量の多
いスチレン−ブタジエンブロック共重合体を用いてゴム
変性スチレン系樹脂組成物の重合を行うと、単一オクル
ージョン構造を有する粒径が０．５μｍ以下のゴム粒子
が形成されることは良く知られており（例えばAngew.Ma
kromol.Chem.58/59,P175〜198,1977）、これらを利用し
て成形物の光沢、透明性の非常に優れたゴム変性スチレ
ン系樹脂組成物を製造する方法が、特公昭４８−１８５
９４、特開昭６１−５００４９７、特開昭６３−４８３
１７、特開昭６４−７４２０９等で開示されている。こ
れらの方法によれば、確かに成形物の光沢、透明性は従
来のゴム変性スチレン系樹脂組成物に比べて格段に改良
されてはいるが、衝撃強度についてはまだ充分な物性が
得られていなかった。

【０００５】又、上記スチレン−ブタジエン共重合体ゴ
ムを用いて形成された単一オクルージョン構造のゴム粒
子を有するゴム変性スチレン系樹脂組成物と、少量のサ
ラミ構造のゴム粒子を有する通常のゴム変性スチレン系
樹脂組成物とをブレンドし分散ゴム粒子の粒径分布を２
山とすることで、成形物の光沢を高いレベルに保ちなが
ら、耐衝撃性を改良しようとする試みが、米国特許４，
４９３，９２２、特開昭６３−１１２６４６等でみられ
る。これらの方法においては、確かに衝撃強度は向上す
るものの、まだ光沢が不十分なため、樹脂中にポリジメ
チルシロキサン等を添加する必要があった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は従来のゴム変性スチレン系樹脂に比べて、成形物の外
観が格段に向上し、しかも衝撃強度も優れたゴム変性ス
チレン系樹脂組成物及びその製造方法を提供することに
ある。

【０００７】又、本発明の他の目的は、例えば射出成形
法で成形される大型且つ薄肉で複雑な形状を有する樹脂
材料として適当なゴム変性スチレン系樹脂組成物及びそ
の製造方法を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
の重要性に鑑み、鋭意検討した結果、ゴム変性スチレン
系樹脂組成物において、（１）サラミ構造を有するゴム
粒子を小粒径化し、（２）従来粒子より粒径の大きい単
一オクルージョン構造を有するゴム粒子を混合し、粒径
分布を３山にして平均粒径を０．２〜０．８μｍの範囲
とし、更に、（３）粒径分布を従来より広くして、従来
技術においてはみられなかった新規な指標、即ち、ゴム
粒子の体積基準の累積粒径分布の５％値と９５％値の比
をコントロールすることにより、成形物の外観、特に光
沢が格段に向上し、衝撃強度も優れることを見いだし本
発明を完成した。

【０００９】即ち、本発明はスチレン系重合体及びゴム
状重合体からなるゴム変性スチレン系樹脂組成物におい
て、（ａ）ゴム状重合体が、５％スチレン溶液粘度が２
０〜５０センチポイズで、スチレン含有量が２５重量％
〜５０重量％であるスチレン−ブタジエンブロック共重
合体からなり、且つ、該組成物中のゴム変性ポリスチレ
ン中にゴム状重合体が分散粒子として分散しており、そ
のゴム状重合体の分散粒子の（ｂ）体積平均径が０．２
〜０．８μｍの範囲であり、（ｃ）体積基準の粒径分布
が３つの山からなり、（ｄ）体積基準の累積粒径分布の
５％値と９５％値との比が３〜４５の範囲であることを
特徴とするゴム変性スチレン系樹脂組成物である。

【００１０】又、本発明はゴム状重合体の分散粒子のう
ち、サラミ構造を有する分散粒子の体積平均径が０．３
〜２．０μｍの範囲であり、単一オクルージョン構造を
有する分散粒子の体積平均径が０．１〜１．０μｍの範
囲であって、且つ単一オクルージョン構造を有する分散
粒子の数が全粒子数に対して３０〜９９％であり、サラ
ミ構造を有する分散粒子の数が全粒子数に対して７０〜
１％であることを特徴とする上記ゴム変性スチレン系樹
脂組成物である。

【００１１】又、本発明はゴム状重合体をスチレン系単
量体に溶解し、この溶液を重合させるゴム変性スチレン
系樹脂組成物の製造方法に於て、ゴム状重合体を粒子化
する反応槽でのスチレン系重合体の割合をＸ重量％、ゴ
ム状重合体の割合をＹ重量％、ゴム状重合体のスチレン
含有量をＺ重量％とすると、Ｘ、Ｙ、Ｚが下記１式、

【００１２】

【数２】 ４２≦Ｘ＋２．３３Ｙ＋（Ｚ−４０）≦５２ … １ を満足することを特徴とする上記ゴム変性スチレン系樹
脂組成物の製造方法である。

【００１３】又、本発明はゴム状重合体を粒子化する際
に、有機過酸化物をゴム状重合体を溶解した溶液１００
重量部に対し０．０００５〜０．００７重量部使用する
ことを特徴とする上記ゴム変性スチレン系樹脂組成物の
製造方法である。

【００１４】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１５】本発明でいうスチレン系重合体とは、以下
に示すスチレン系単量体の中から１種又は２種以上選択
して単独重合又は共重合されるものである。

【００１６】スチレン系単量体とは、スチレン、α−メ
チルスチレン、α−エチルスチレンのような側鎖アルキ
ル置換スチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン、ｏ
−ｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、ｐ−
メチルスチレンのような核アルキル置換スチレン、モノ
クロルスチレン、ジクロルスチレン、トリブロモスチレ
ン、テトラヒドロキシスチレン等のハロゲン化スチレン
及びｐ−ヒドロキシスチレン、ｏ−メトキシスチレン等
を指す。中でも特に好ましいのは、スチレン、α−メチ
ルスチレン及びｐ−メチルスチレンである。

【００１７】本発明で用いるゴム状重合体の５％スチレ
ン溶液粘度は、２０〜５０センチポイズの範囲にする必
要がある。２０センチポイズ未満では衝撃強度が低下
し、５０センチポイズを超えると光沢が低下する。又、
前記ゴム状重合体のスチレン含有量は、２５〜５０重量
％の範囲にする必要がある。２５重量％未満の場合は、
単一オクルージョン構造を有する粒子が形成されず光沢
が低下し、５０重量％を超えた場合は、衝撃強度が低下
する。

【００１８】本発明における体積平均径は、以下のよう
にして求める。即ち、樹脂の超薄切片法による電子顕微
鏡写真を撮影し、写真中のゴム粒子５００〜７００個の
短径及び長径を各々測定してその平均値を粒径とし、次
式により体積平均径を求める。

【００１９】

【数３】体積平均径＝ΣｎＤ⁴／ΣｎＤ³ （但し、ｎは粒径Ｄμｍのゴム粒子の個数である。）こ
の体積平均径が０．２μｍ未満では、ゴム変性スチレン
系樹脂の衝撃強度が低下し、一方０．８μｍを超えた場
合は成形物の外観、特に表面光沢が低下するので好まし
くない。

【００２０】又、ゴム粒子の体積基準の粒径分布は、３
山にする必要がある。即ち、横軸に０．１μｍ単位で体
積平均径、縦軸にその頻度をプロットした場合、接線の
傾きの符号（正又は負）が変わる変曲点が５箇所ある分
布のことである。粒径分布はゴム状重合体の分子量分
布、ゴム状重合体の混合比等によって調整する。

【００２１】分布が２山の場合は、従来技術にあるよう
に、衝撃強度は向上するものの、成形物の外観が劣り、
特に光沢勾配が大きくなる。光沢勾配とは、射出成形、
トランスファー成形等による成形物の部位による光沢の
差のことである。ここでは射出ゲートからの距離による
光沢の差、肉厚の変化する部位あるいは角の形状の部位
等の射出成形時に流動状態が大きく変化する部位と流動
状態が標準的な部位との光沢の差を指す。

【００２２】又、ゴム粒子の体積基準粒径を大きい方の
粒子から累積してカウントし、その累積分布が５％とな
る粒径Ｄ１と９５％となる粒径Ｄ２の比Ｄ１／Ｄ２（以
下、分布係数という）を３〜４５の範囲にする必要があ
る。好ましくは３．５〜４０の範囲に、更に好ましくは
４〜３５の範囲にする必要がある。３未満では衝撃強度
の向上効果が低く、４５を超えた場合は成形物の外観が
劣り、特に光沢勾配が大きくなる。分布係数はゴム状重
合体の分子量分布、ゴム状重合体の混合比、重合時の攪
拌強度及び滞留時間等によって調整される。

【００２３】本発明においては、ゴム状重合体の分散粒
子のうちサラミ構造を有するゴム粒子の体積平均径を
０．３〜２．０μｍの範囲に、単一オクルージョン構造
を有するゴム粒子の体積平均径を０．１〜１．０の範囲
にし、且つ単一オクルージョン構造を有するゴム粒子の
全粒子数に対する割合を３０〜９９％の範囲にし、サラ
ミ構造を有するゴム粒子の数の割合を７０〜１％の範囲
にする必要がある。サラミ構造を有するゴム粒子の体積
平均径が２．０μｍより大きいと成形物の外観が劣り、
特に光沢勾配が大きくなる。一方、０．３μｍ未満では
衝撃強度が低くなる。又、単一オクルージョン構造を有
するゴム粒子の体積平均径が１．０μｍより大きいと光
沢が低下し、０．１μｍ未満では衝撃強度が低下する。
更に、単一オクルージョン構造を有するゴム粒子の数が
全粒子数の３０％未満の場合、光沢が低下したり、光沢
勾配が大きくなる。逆に９９％より多いと衝撃強度が低
下する。

【００２４】本発明でいうサラミ構造とは、樹脂の超薄
切片法による電子顕微鏡写真を撮影し観察したとき、１
つのゴム粒子内に複数のオクルージョンを有する粒子の
構造のことを指す。又、単一オクルージョン構造とは、
１つのゴム粒子内にただ１つのオクルージョンを有する
粒子のことを指す。

【００２５】本発明においては、ゴム状重合体とスチレ
ン系重合体の組成比は、ゴム状重合体／スチレン系重合
体＝３／９７〜２５／７５の範囲が好ましい。３／９７
未満の場合には、成形物の光沢は優れるものの衝撃強度
が低下し、２５／７５を超える場合は、衝撃強度は向上
するが光沢が低下したり、光沢勾配が大きくなる。

【００２６】本発明方法は、ゴム状重合体をスチレン系
単量体に溶解した溶液を塊状重合又は塊状−懸濁二段重
合し、該組成物を得るものであるが、この時ゴム状重合
体を粒子化する反応槽でのスチレン系重合体の量をＸ重
量％、ゴム状重合体の総量をＹ重量％、ゴム状重合体の
スチレン含有量をＺ重量％とすると、下記２式の値が４
２以上且つ５２以下となるようにスチレン系単量体の添
加率を調整する必要がある。

【００２７】

【数４】 Ｘ＋２．３３Ｙ＋（Ｚ−４０） …２ 上記範囲以外でも粒子形成は可能であるが、その場合異
常粒子が発生する。上式の値が４２未満の場合は、得ら
れた製品の電子顕微鏡観察を行うと、棒状に見えるゴム
粒子が生成し、光沢、衝撃強度が共に低下する。５２を
超えた場合は巨大粒子が生成し、光沢が低下する。上記
２式を満足するためには、具体的にはゴム状重合体を粒
子化する際に、反応槽内のゴム状重合体の量Ｙが多い場
合及び／又はゴム状重合体のスチレン含有量Ｚが多い場
合は、反応槽内のスチレン系重合体の量Ｘが多くなるよ
うにスチレン系単量体の転化率を調整し、逆の場合は、
反応槽内のスチレン系重合体の量Ｘが少なくなるように
スチレン系単量体の転化率を調整する。

【００２８】スチレン系単量体の転化率は、重合温度、
重合開始剤の種類、濃度、重合時間、連続重合法の場合
には滞留時間等を調節する公知の方法によって調整する
ことができる。

【００２９】本発明方法においては、ゴム状重合体を粒
子化する際に重合開始剤を使用しなくても良いが、重合
開始剤として有機過酸化物をゴム状重合体を溶解した溶
液１００重量部に対し、０．０００５〜０．００７重量
部使用することが好ましい。０．００７重量部より多く
使用すると巨大粒子が１部生成し、光沢が低下する。
又、必要に応じてヒンダードフェノール系酸化防止剤、
リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤等の酸化防止
剤、ミネラル油等の流動性改良剤、ステアリン酸、ステ
アリン酸亜鉛、有機ポリシロキサン等の離型剤を原料溶
液あるいは重合の途中もしくは重合の終了した時点で添
加してもよい。

【００３０】

【実施例】以下、実施例を示して本発明をより具体的に
説明するが、これらは本発明を限定するものではない。
尚、物性の評価は下記の要領で行った。 （１）アイゾット衝撃強度：ＪＩＳｋ−６８７１に準じ
て測定した。 （２）実用衝撃強度の評価：射出成形により図１（ａ）
及び（ｂ）で示される形状の成形物の３箇所の部位、部
位１、部位２、部位３について落錘衝撃強度試験を行っ
た。落錘の先端部Ｒ＝６．４ｍ／ｍ、荷台の内径２５ｍ
／ｍとした。図１において部位１は厚さの変化する部位
であり、部位２は角の近辺の部位、部位３は標準的な部
位である。 （３）光沢：ＪＩＳ８７４１（入射角６０゜）に準じて
図１（ａ）及び（ｂ）で示される形状の成形物の３箇所
の部位、部位１、部位２、部位３について測定した。

【００３１】以下の各実施例及び比較例によって製造し
たゴム変性スチレン系樹脂組成物について上記物性評価
の結果を表１及び表２に示した。

【００３２】実施例１ ３基の直列の攪拌機付き反応器の出口に予熱器、ついで
真空槽を連結した連続塊状重合装置を用いてゴム粒子の
粒径分布が３山であるゴム変性スチレン系樹脂組成物を
製造した。第１基目の攪拌機付き反応槽にゴム状重合体
としてスチレン含有量４０％、５％スチレン溶液粘度３
５センチポイズのスチレン−ブタジエンブロック共重合
体６重量部、エチルベンゼン１５重量部、スチレン７９
重量部、有機過酸化物として１，１−ビス（ｔ−ブチル
パーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン
０．００５重量部よりなる原料液を連続的に供給した。
第１基目の攪拌機の攪拌速度は２５０ｒｐｍ、反応温度
は１４４℃、滞留時間を１時間とした。第２基目は反応
温度を１４５℃、滞留時間を２時間とし、第３基目は反
応温度を１４５℃、滞留時間を３時間とした。予熱器の
温度は２１０〜２４０℃に保持し、真空槽の真空度は４
０Ｔｏｒｒとした。

【００３３】実施例２ 第１基目の攪拌速度を１８０ｒｐｍとした以外は実施例
１と同様の条件でゴム変性スチレン系樹脂組成物を製造
した。

【００３４】実施例３ 第１基目の攪拌速度を４００ｒｐｍとした以外は実施例
１と同様の条件でゴム変性スチレン系樹脂組成物を製造
した。

【００３５】比較例１ 第１基目の攪拌速度を８０ｒｐｍとした以外は実施例１
と同様の条件でゴム変性スチレン系樹脂組成物を製造し
た。得られた製品中のゴム状重合体粒子の体積平均径は
０．９３μｍと大きく、光沢が低かった。

【００３６】比較例２ 第１基目の攪拌速度を５５０ｒｐｍとした以外は実施例
１と同様の条件でゴム変性スチレン系樹脂組成物を製造
した。得られた製品中のゴム状粒子の平均粒径は０．１
０μｍと小さく、衝撃強度が低かった。

【００３７】比較例３ ゴム状重合体として、５％スチレン溶液粘度３２センチ
ポイズ、スチレン含有量４２％のスチレン−ブタジエン
ブロック共重合体を使用し、第１基目の反応温度を１４
３℃、滞留時間を２時間とした以外は実施例１と同様の
条件で、ゴム粒子が単一オクルージョン構造を有し、体
積平均径が０．３０μｍの小粒径であるゴム変性スチレ
ン系樹脂組成物Ａを製造した。別途、ゴム状重合体とし
て、５％スチレン溶液粘度５０センチポイズのポリブタ
ジエン６重量部を使用した以外は実施例１と同様の条件
で、ゴム粒子がサラミ構造で、体積平均径１．１５μｍ
の大粒径であるゴム変性スチレン系樹脂組成物Ｂを製造
した。前記ゴム変性スチレン系樹脂組成物Ａ及びＢを８
５／１５の割合で混合し、押出機にて溶融混練し製品を
得た。該樹脂組成物中に分散しているゴム粒子の粒径分
布は２山であり、成形物の光沢勾配が大きかった。

【００３８】比較例４ 第１基目の反応温度を１４８℃とし、滞留時間を４５分
とした以外は実施例１と同様の条件でゴム変性スチレン
系樹脂組成物を製造した。得られた製品は、累積粒径分
布の分布係数が４６．０と大きく成形物の光沢勾配が大
きかった。

【００３９】比較例５ 第１基目の反応温度を１４０℃とし、滞留時間を３時間
とした以外は実施例１と同様の条件でゴム変性スチレン
系樹脂組成物を製造した。得られた製品は累積粒径分布
の分布係数が２．３と小さく衝撃強度が低かった。

【００４０】比較例６ 比較例３で製造したゴム粒子の粒径分布が１山であるゴ
ム変性スチレン系樹脂組成物Ａをそのまま成形し物性評
価した。光沢は高いが、衝撃強度が低かった。 比較例７ ゴム状重合体としてスチレン含有量２０％、５％スチレ
ン溶液粘度４０センチポイズのスチレン−ブタジエンブ
ロック共重合体使用した以外は実施例１と同様の条件で
ゴム変性スチレン系樹脂組成物を製造した。得られた製
品は単一オクルージョン構造を有しておらず、光沢が低
かった。

【００４１】比較例８ ゴム状重合体としてスチレン含有量５５％、５％スチレ
ン溶液粘度３８センチポイズのスチレン−ブタジエンブ
ロック共重合体を使用した以外は実施例１と同様の条件
でゴム変性スチレン系樹脂組成物を製造した。得られた
製品は衝撃強度が低かった。

【００４２】実施例４ 反応温度を１４０℃とした以外は、実施例１と同様にゴ
ム変性スチレン系樹脂組成物を製造した。

【００４３】実施例５ 反応温度を１５０℃とした以外は、実施例１と同様にゴ
ム変性スチレン系樹脂組成物を製造した。

【００４４】実施例６ 反応温度を１４６℃とし、有機過酸化物を使用しなかっ
た以外は実施例１と同様の条件でゴム変性スチレン系樹
脂組成物を製造した。

【００４５】比較例９ 反応温度を１３６℃とした以外は実施例１と同様の条件
でゴム変性スチレン系樹脂組成物を製造した。第１基目
のスチレンモノマーの転化率は３３％であった。製品の
電子顕微鏡写真観察を行うと棒状のゴム粒子がみられ、
光沢、衝撃強度が低かった。

【００４６】比較例１０ 反応温度を１５４℃とした以外は実施例１と同様の条件
でゴム変性スチレン系樹脂組成物を製造した。第１基目
のスチレンモノマーの転化率は５０．５％であった。製
品の電子顕微鏡写真観察を行うと巨大粒子が存在してお
り、光沢が低かった。

【００４７】比較例１１ 反応温度を１４１℃、有機過酸化物を０．０１重量部使
用した以外は実施例１と同様の条件で行った。第１基目
のスチレンモノマーの転化率は４３％であった。製品の
電子顕微鏡写真観察を行うと巨大粒子が存在しており、
光沢が低かった。

【００４８】

【表１】

【００４９】

【表２】

【００５０】

【発明の効果】以上記述した如く、本発明によるゴム変
性スチレン系樹脂組成物は、衝撃強度と、外観、特に光
沢との物性バランスが優れており、家庭電化製品、電子
機器等の部品材料の用途に於て産業上の利用価値は大き
いものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】実用衝撃強度及び光沢の評価に用いた射出成形
試験片の（ａ）は平面図、（ｂ）はＡ−Ａ’切断線に沿
った切断断面図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 市川 功三 大阪府高石市高砂１丁目６番地 三井東圧 化学株式会社内 (72)発明者 中島 明彦 大阪府高石市高砂１丁目６番地 三井東圧 化学株式会社内 (72)発明者 高久 真人 大阪府高石市高砂１丁目６番地 三井東圧 化学株式会社内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 スチレン系重合体及びゴム状重合体から
   なるゴム変性スチレン系樹脂組成物において、（ａ）ゴ
   ム状重合体が、５％スチレン溶液粘度が２０〜５０セン
   チポイズで、スチレン含有量が２５重量％〜５０重量％
   であるスチレン−ブタジエンブロック共重合体からな
   り、且つ、該組成物中のゴム変性ポリスチレン中にゴム
   状重合体が分散粒子として分散しており、そのゴム状重
   合体の分散粒子の（ｂ）体積平均径が０．２〜０．８μ
   ｍの範囲であり、（ｃ）体積基準の粒径分布が３つの山
   からなり、（ｄ）体積基準の累積粒径分布の５％値と９
   ５％値との比が３〜４５の範囲であることを特徴とする
   ゴム変性スチレン系樹脂組成物。
2. 【請求項２】 ゴム状重合体の分散粒子のうち、サラミ
   構造を有する分散粒子の体積平均径が０．３〜２．０μ
   ｍの範囲であり、単一オクルージョン構造を有する分散
   粒子の体積平均径が０．１〜１．０μｍの範囲であっ
   て、且つ単一オクルージョン構造を有する分散粒子の数
   が全粒子数に対して３０〜９９％であり、サラミ構造を
   有する分散粒子の数が全粒子数に対して７０〜１％であ
   ることを特徴とする請求項１記載のゴム変性スチレン系
   樹脂組成物。
3. 【請求項３】 ゴム状重合体をスチレン系単量体に溶解
   し、この溶液を重合させるゴム変性スチレン系樹脂組成
   物の製造方法に於て、ゴム状重合体を粒子化する反応槽
   でのスチレン系重合体の割合をＸ重量％、ゴム状重合体
   の割合をＹ重量％、ゴム状重合体のスチレン含有量をＺ
   重量％とすると、Ｘ、Ｙ、Ｚが下記１式、 【数１】 ４２≦Ｘ＋２．３３Ｙ＋（Ｚ−４０）≦５２ … １ を満足することを特徴とする請求項１又は２記載のゴム
   変性スチレン系樹脂組成物の製造方法。
4. 【請求項４】 ゴム状重合体を粒子化する際に、有機過
   酸化物をゴム状重合体を溶解した溶液１００重量部に対
   し０．０００５〜０．００７重量部使用することを特徴
   とする請求項３記載のゴム変性スチレン系樹脂組成物の
   製造方法。