JPH05270955A - 酸化物セラミックスへの被覆層の形成方法 - Google Patents
酸化物セラミックスへの被覆層の形成方法Info
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- JPH05270955A JPH05270955A JP4067125A JP6712592A JPH05270955A JP H05270955 A JPH05270955 A JP H05270955A JP 4067125 A JP4067125 A JP 4067125A JP 6712592 A JP6712592 A JP 6712592A JP H05270955 A JPH05270955 A JP H05270955A
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-
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- H01M4/00—Electrodes
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】電極材料粒子が微細であり、電極粒子同士が互
いに接触し、その表面が固体電解質であるセラミックス
材料により効果的に被覆されたサーメット電極を提供す
ること。 【構成】電極材料となる金属と固体電解質材料となる第
１の酸化物セラミックスとの混合物からなるサーメット
電極を製造するに際し、第１の酸化物セラミックスとは
異なる第２の酸化物セラミックスを形成し得る元素を含
むガスと該混合物とを接触させ、第１の酸化物セラミッ
クスのイオンまたは第１の金属酸化物セラミックスから
解離した酸素を金属表面の酸化被膜を通して輸送し、酸
化被膜上で上記酸化物セラミックスイオンまたは酸素と
上記ガスとを反応させて、金属上に第２の酸化物セラミ
ックス被覆層を形成させることを特徴とするサーメット
電極の製造方法。
いに接触し、その表面が固体電解質であるセラミックス
材料により効果的に被覆されたサーメット電極を提供す
ること。 【構成】電極材料となる金属と固体電解質材料となる第
１の酸化物セラミックスとの混合物からなるサーメット
電極を製造するに際し、第１の酸化物セラミックスとは
異なる第２の酸化物セラミックスを形成し得る元素を含
むガスと該混合物とを接触させ、第１の酸化物セラミッ
クスのイオンまたは第１の金属酸化物セラミックスから
解離した酸素を金属表面の酸化被膜を通して輸送し、酸
化被膜上で上記酸化物セラミックスイオンまたは酸素と
上記ガスとを反応させて、金属上に第２の酸化物セラミ
ックス被覆層を形成させることを特徴とするサーメット
電極の製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、酸化物セラミックスへ
の被覆層の形成方法に関し、さらに詳しくはサーメット
電極の製造方法に関する。
の被覆層の形成方法に関し、さらに詳しくはサーメット
電極の製造方法に関する。
【０００２】
【従来技術】サーメット電極は、高温固体電解質燃料電
池などの固体電解質を用いる電気化学システムの電極と
して利用されている。
池などの固体電解質を用いる電気化学システムの電極と
して利用されている。
【０００３】燃料電池において、固体電解質を使用する
場合には、液体電解質を使用する場合に比して、電気伝
導率が低いので、高温で駆動する必要がある。この様な
高温条件下では、サーメット電極が次第に焼結して、そ
の活性が低下し、電極の劣化を生ずる。従って、高性能
のサーメット電極を作製するためには、電極材料となる
金属粒子間に固体電解質材料となるセラミックスを分散
させる必要がある。
場合には、液体電解質を使用する場合に比して、電気伝
導率が低いので、高温で駆動する必要がある。この様な
高温条件下では、サーメット電極が次第に焼結して、そ
の活性が低下し、電極の劣化を生ずる。従って、高性能
のサーメット電極を作製するためには、電極材料となる
金属粒子間に固体電解質材料となるセラミックスを分散
させる必要がある。
【０００４】従来、サーメット電極の製造方法としてセ
ラミック法が知られている。この方法では、電極となる
金属或いはその酸化物の粉末とセラミックス粉末、例え
ば、イットリア安定化ジルコニア粉末（イットリア安定
化ジルコニアに代えてその原料となるイットリウム−ジ
ルコニウム粉末混合物を使用する場合もある）とを所定
の割合で混合し、成形し、酸素存在下に焼結することに
より、金属または金属酸化物とイットリア安定化ジルコ
ニアとからなるサーメット電極を製造する。
ラミック法が知られている。この方法では、電極となる
金属或いはその酸化物の粉末とセラミックス粉末、例え
ば、イットリア安定化ジルコニア粉末（イットリア安定
化ジルコニアに代えてその原料となるイットリウム−ジ
ルコニウム粉末混合物を使用する場合もある）とを所定
の割合で混合し、成形し、酸素存在下に焼結することに
より、金属または金属酸化物とイットリア安定化ジルコ
ニアとからなるサーメット電極を製造する。
【０００５】高性能のサーメット電極においては、電極
材料粒子が微細であり、電極粒子同士が互いに接触しな
がら、その表面が固体電解質であるセラミックス材料に
より有効に被覆されてその焼結による劣化が効果的に抑
制されており、且つ電極と固体電解質との接触面積の増
大により電極が活性化されている必要がある。
材料粒子が微細であり、電極粒子同士が互いに接触しな
がら、その表面が固体電解質であるセラミックス材料に
より有効に被覆されてその焼結による劣化が効果的に抑
制されており、且つ電極と固体電解質との接触面積の増
大により電極が活性化されている必要がある。
【０００６】しかしながら、上記のような焼結法では、
電極粒子相互の接触が必ずしも十分ではなく、またセラ
ミックス材料によるその表面の被覆が不十分である場合
がある。
電極粒子相互の接触が必ずしも十分ではなく、またセラ
ミックス材料によるその表面の被覆が不十分である場合
がある。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は、電
極材料粒子が微細であり、電極粒子同士が互いに接触
し、その表面が固体電解質であるセラミックス材料によ
り効果的に被覆されたサーメット電極を提供することを
主な目的とする。
極材料粒子が微細であり、電極粒子同士が互いに接触
し、その表面が固体電解質であるセラミックス材料によ
り効果的に被覆されたサーメット電極を提供することを
主な目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記のよう
な技術の現状に鑑みて鋭意研究を進めた結果、サーメッ
ト電極の電極材料となる金属粒子表面の酸化被膜とこれ
とは異なる第２の酸化物を形成し得る元素を含むガスと
を接触させる場合には、本発明の目的を達成し得ること
を見出した。
な技術の現状に鑑みて鋭意研究を進めた結果、サーメッ
ト電極の電極材料となる金属粒子表面の酸化被膜とこれ
とは異なる第２の酸化物を形成し得る元素を含むガスと
を接触させる場合には、本発明の目的を達成し得ること
を見出した。
【０００９】本発明は、この様な新規な知見を基いて完
成されたものであり、下記の方法を提供するものであ
る： １．第１の酸化物セラミックスとこれとは異なる第２の
酸化物セラミックスを形成し得る元素を含むガスとを接
触させて、第１の酸化物セラミックスまたはこれと該ガ
スとの反応生成物上に第２の酸化物セラミックス層を形
成させることを特徴とする酸化物セラミックスへの被覆
層の形成方法（以下本願第１発明ということがある）； ２．電極材料となる金属と固体電解質材料となる第１の
酸化物セラミックスとの混合物からなるサーメット電極
を製造するに際し、第１の酸化物セラミックスとは異な
る第２の酸化物セラミックスを形成し得る元素を含むガ
スと該混合物とを接触させ、第１の酸化物セラミックス
のイオンまたは第１の金属酸化物セラミックスから解離
した酸素を金属表面の酸化被膜を通して輸送し、酸化被
膜上で上記酸化物セラミックスイオンまたは酸素と上記
ガスとを反応させて、金属上に第２の酸化物セラミック
ス被覆層を形成させることを特徴とするサーメット電極
の製造方法（以下本願第２発明ということがある）。
成されたものであり、下記の方法を提供するものであ
る： １．第１の酸化物セラミックスとこれとは異なる第２の
酸化物セラミックスを形成し得る元素を含むガスとを接
触させて、第１の酸化物セラミックスまたはこれと該ガ
スとの反応生成物上に第２の酸化物セラミックス層を形
成させることを特徴とする酸化物セラミックスへの被覆
層の形成方法（以下本願第１発明ということがある）； ２．電極材料となる金属と固体電解質材料となる第１の
酸化物セラミックスとの混合物からなるサーメット電極
を製造するに際し、第１の酸化物セラミックスとは異な
る第２の酸化物セラミックスを形成し得る元素を含むガ
スと該混合物とを接触させ、第１の酸化物セラミックス
のイオンまたは第１の金属酸化物セラミックスから解離
した酸素を金属表面の酸化被膜を通して輸送し、酸化被
膜上で上記酸化物セラミックスイオンまたは酸素と上記
ガスとを反応させて、金属上に第２の酸化物セラミック
ス被覆層を形成させることを特徴とするサーメット電極
の製造方法（以下本願第２発明ということがある）。
【００１０】（１）本願第１発明 まず、多孔質である第１の酸化物セラミックス基材上に
第２の酸化物セラミックス被覆層を形成する方法を例と
して、本願第１発明を詳細に説明する。
第２の酸化物セラミックス被覆層を形成する方法を例と
して、本願第１発明を詳細に説明する。
【００１１】多孔質である第１の酸化物セラミックス基
材としては、酸化コバルト、酸化ニッケルなどが例示さ
れる。この様な基材上に例えばイットリア安定化ジルコ
ニア（ＹＳＺ）の被膜を形成させる場合には、基材の一
面側に四塩化ジルコニウム（ＺｒＣｌ4 ）の様なハロゲ
ン化ジルコニウムと三塩化イットリウム（ＹＣｌ3 ）の
様なハロゲン化イットリウムとの混合ガスを導入し、反
応させる。この際、混合ガスは、アルゴンなどのキャリ
ヤーガスにより希釈して使用する。反応条件は、使用す
る基材、導入するガスなどにより適宜定められ、特に限
定されるものではないが、温度４００〜１２００℃程
度、圧力０．０１〜１００torr程度の範囲内にある。
材としては、酸化コバルト、酸化ニッケルなどが例示さ
れる。この様な基材上に例えばイットリア安定化ジルコ
ニア（ＹＳＺ）の被膜を形成させる場合には、基材の一
面側に四塩化ジルコニウム（ＺｒＣｌ4 ）の様なハロゲ
ン化ジルコニウムと三塩化イットリウム（ＹＣｌ3 ）の
様なハロゲン化イットリウムとの混合ガスを導入し、反
応させる。この際、混合ガスは、アルゴンなどのキャリ
ヤーガスにより希釈して使用する。反応条件は、使用す
る基材、導入するガスなどにより適宜定められ、特に限
定されるものではないが、温度４００〜１２００℃程
度、圧力０．０１〜１００torr程度の範囲内にある。
【００１２】この状況において、イットリア安定化ジル
コニア（ＹＳＺ）の被膜を形成させる場合を例にとるな
らば、第１の酸化物セラミックスに由来する酸素ガス
は、四塩化ジルコニウムおよび三塩化イットリウムと反
応して、基材表面に金属酸化物であるＹＳＺの薄膜が形
成される（ＣＶＤ過程）。このＹＳＺ膜が次第に成長す
ると、基材の細孔部が閉塞されて、酸素ガスは、最早基
材を通過し得なくなる。しかるに、形成されるＹＳＺ薄
膜は、イオン伝導性を有するので、酸素ガス分子は、酸
化物イオン（Ｏ-2）の形態で薄膜内を移動することがで
きる。この際、生成された薄膜両側間の酸素分圧差に起
因する薄膜内でのＯ-2の濃度差が、イオン輸送の駆動力
となっている。従って、Ｏ-2は、生成した薄膜中を拡散
し続けて、四塩化ジルコニウムおよび三塩化イットリウ
ムの存在する面側に達して、薄膜の成長を持続させる
（ＥＶＤ過程）。
コニア（ＹＳＺ）の被膜を形成させる場合を例にとるな
らば、第１の酸化物セラミックスに由来する酸素ガス
は、四塩化ジルコニウムおよび三塩化イットリウムと反
応して、基材表面に金属酸化物であるＹＳＺの薄膜が形
成される（ＣＶＤ過程）。このＹＳＺ膜が次第に成長す
ると、基材の細孔部が閉塞されて、酸素ガスは、最早基
材を通過し得なくなる。しかるに、形成されるＹＳＺ薄
膜は、イオン伝導性を有するので、酸素ガス分子は、酸
化物イオン（Ｏ-2）の形態で薄膜内を移動することがで
きる。この際、生成された薄膜両側間の酸素分圧差に起
因する薄膜内でのＯ-2の濃度差が、イオン輸送の駆動力
となっている。従って、Ｏ-2は、生成した薄膜中を拡散
し続けて、四塩化ジルコニウムおよび三塩化イットリウ
ムの存在する面側に達して、薄膜の成長を持続させる
（ＥＶＤ過程）。
【００１３】反応が終了した時点では、ＹＳＺの被覆層
を備えた酸化物セラミックスが得られる。
を備えた酸化物セラミックスが得られる。
【００１４】被覆層を形成する酸化物セラミックスとし
ては、ＹＳＺ以外に、セリア安定化イットリア（ＣＳ
Ｚ）、セリアなどが挙げられる。
ては、ＹＳＺ以外に、セリア安定化イットリア（ＣＳ
Ｚ）、セリアなどが挙げられる。
【００１５】（２）本願第２発明 本願第２発明においては、電極材料であるニッケルなど
の表面を酸化した後、形成された第１の金属酸化物被膜
に四塩化ジルコニウムと三塩化イットリウムとの混合ガ
スを接触させる。かくして、第１の金属酸化物被膜から
酸素が供給されて、電極材料表面に第２の金属酸化物で
あるＹＳＺの薄膜が形成される（ＣＶＤ過程）。第１の
金属酸化物とＹＳＺとでは、密度が異なるので、当初の
ＹＳＺの薄膜は、多孔性となる。その結果、多孔性のＹ
ＳＺ薄膜で被覆された金属酸化物被膜および電極材料表
面には、四塩化ジルコニウムと三塩化イットリウムとの
混合ガスがさらに接触し続け、金属酸化物からの酸素の
供給下に電極材料表面にには、非多孔性のＹＳＺの薄膜
が形成される（ＥＶＤ過程）。
の表面を酸化した後、形成された第１の金属酸化物被膜
に四塩化ジルコニウムと三塩化イットリウムとの混合ガ
スを接触させる。かくして、第１の金属酸化物被膜から
酸素が供給されて、電極材料表面に第２の金属酸化物で
あるＹＳＺの薄膜が形成される（ＣＶＤ過程）。第１の
金属酸化物とＹＳＺとでは、密度が異なるので、当初の
ＹＳＺの薄膜は、多孔性となる。その結果、多孔性のＹ
ＳＺ薄膜で被覆された金属酸化物被膜および電極材料表
面には、四塩化ジルコニウムと三塩化イットリウムとの
混合ガスがさらに接触し続け、金属酸化物からの酸素の
供給下に電極材料表面にには、非多孔性のＹＳＺの薄膜
が形成される（ＥＶＤ過程）。
【００１６】かくして、電極材料となる金属と固体電解
質材料となる金属酸化物セラミックスとの混合物からな
るサーメット電極であって、金属表面上に第２の酸化物
セラミックスであるＹＳＺの被覆層を形成させたものが
得られる。
質材料となる金属酸化物セラミックスとの混合物からな
るサーメット電極であって、金属表面上に第２の酸化物
セラミックスであるＹＳＺの被覆層を形成させたものが
得られる。
【００１７】本願第２発明においても、被覆層を形成す
る酸化物セラミックスとしては、ＹＳＺ以外に、セリア
安定化イットリア（ＣＳＺ）、セリアなどが挙げられ
る。
る酸化物セラミックスとしては、ＹＳＺ以外に、セリア
安定化イットリア（ＣＳＺ）、セリアなどが挙げられ
る。
【００１８】
【発明の効果】本発明による電気化学気相成長法を利用
してサーメット電極を製造する場合には、製作が容易と
なり、また、電極材料である金属表面の酸化物がセラミ
ックスに転換されるので、金属表面をセラミックスが均
一に被覆することになる。従って、電極活性が高く、電
極として使用中の焼結による劣化を抑制し得る高性能の
サーメット電極を製造することができる。
してサーメット電極を製造する場合には、製作が容易と
なり、また、電極材料である金属表面の酸化物がセラミ
ックスに転換されるので、金属表面をセラミックスが均
一に被覆することになる。従って、電極活性が高く、電
極として使用中の焼結による劣化を抑制し得る高性能の
サーメット電極を製造することができる。
【００１９】また、本発明方法は、酸化物セラミックス
の表面に異なる第２の酸化物層を備えた酸化物セラミッ
クス複合体の製造にも、利用できる。
の表面に異なる第２の酸化物層を備えた酸化物セラミッ
クス複合体の製造にも、利用できる。
【００２０】
【実施例】以下に実施例を示し、本発明の特徴とすると
ころをより一層明確にする。
ころをより一層明確にする。
【００２１】実施例１ 図１に本発明方法で使用する製造装置の一例の概要を模
式的に示す。この装置を使用して、電子伝導性の金属基
板上にイオン伝導性薄膜であるＹＳＺを形成することが
できる。
式的に示す。この装置を使用して、電子伝導性の金属基
板上にイオン伝導性薄膜であるＹＳＺを形成することが
できる。
【００２２】反応容器６は、気密構造となっており、試
料２（１０mm×１０mm）が配置されている。試料２は、
ＹＳＺ基板の片面にストロンチウムをドープしたランタ
ンマンガネートを焼結させるとともに、他の片面にニッ
ケル粒子を焼結させ、その表面を酸化被膜で覆った構造
を有している。試料２は、装置の作動時には電気炉１に
より加熱される。
料２（１０mm×１０mm）が配置されている。試料２は、
ＹＳＺ基板の片面にストロンチウムをドープしたランタ
ンマンガネートを焼結させるとともに、他の片面にニッ
ケル粒子を焼結させ、その表面を酸化被膜で覆った構造
を有している。試料２は、装置の作動時には電気炉１に
より加熱される。
【００２３】反応容器６の内部は、排気ポンプ５によ
り、例えば１Torrに保持され、試料２は、例えば１００
℃に加熱保持される。
り、例えば１Torrに保持され、試料２は、例えば１００
℃に加熱保持される。
【００２４】反応容器６内には、四塩化ジルコニウムが
アルゴンをキャリヤーガスとしてガス導入口８を経て電
気炉４で例えば２５０℃に加熱されて導入されるととも
に、三塩化イットリウムがアルゴンをキャリヤーガスと
してガス導入口７を経て電気炉３により例えば７２０℃
に加熱されて導入される。但し、電気炉３および４から
試料２が配置された位置に至るまでの間に、ガスが凝縮
しないように、ガスは電気炉（図示せず）により加熱さ
れる。
アルゴンをキャリヤーガスとしてガス導入口８を経て電
気炉４で例えば２５０℃に加熱されて導入されるととも
に、三塩化イットリウムがアルゴンをキャリヤーガスと
してガス導入口７を経て電気炉３により例えば７２０℃
に加熱されて導入される。但し、電気炉３および４から
試料２が配置された位置に至るまでの間に、ガスが凝縮
しないように、ガスは電気炉（図示せず）により加熱さ
れる。
【００２５】ＣＶＤ過程は、試料２の酸化ニッケル層部
分で進行する。即ち、試料２の酸化ニッケル層部分に到
達した四塩化ジルコニウムおよび三塩化イットリウム
は、酸化ニッケルの表面で酸素と反応し、ＹＳＺからな
る薄膜が形成される。
分で進行する。即ち、試料２の酸化ニッケル層部分に到
達した四塩化ジルコニウムおよび三塩化イットリウム
は、酸化ニッケルの表面で酸素と反応し、ＹＳＺからな
る薄膜が形成される。
【００２６】上記のＹＳＺ薄膜形成過程は、ＹＳＺ薄膜
がニッケル層を覆った時点で完了するが、酸化ニッケル
中に残存する酸素は、すでに形成されているＹＳＺ中を
Ｏ2-イオンの形態でＹＳＺ薄膜表面側に移動し、四塩化
ジルコニウムおよび三塩化イットリウムと反応して、さ
らにＹＳＺを生成する。酸化ニッケル中の全ての酸素
が、四塩化ジルコニウムおよび三塩化イットリウムと反
応した時点で、ＥＶＤ過程が終了する。
がニッケル層を覆った時点で完了するが、酸化ニッケル
中に残存する酸素は、すでに形成されているＹＳＺ中を
Ｏ2-イオンの形態でＹＳＺ薄膜表面側に移動し、四塩化
ジルコニウムおよび三塩化イットリウムと反応して、さ
らにＹＳＺを生成する。酸化ニッケル中の全ての酸素
が、四塩化ジルコニウムおよび三塩化イットリウムと反
応した時点で、ＥＶＤ過程が終了する。
【００２７】かくして、電子伝導性を有するニッケルの
表面をイオン伝導性を有するＹＳＺで覆ったサーメット
電極を製造することができる。
表面をイオン伝導性を有するＹＳＺで覆ったサーメット
電極を製造することができる。
【００２８】因みに、従来のスラリー法により得られた
ニッケルとＹＳＺとからなるサーメット電極を使用する
固体電解質電池において、過電圧０．１Ｖで１２０mA／
cm2の電流密度が得られたのに対し、本実施例によるサ
ーメット電極を使用する固体電解質電池においては、過
電圧０．１Ｖで２２０mA／cm2 と約２倍の電流密度が得
られた。
ニッケルとＹＳＺとからなるサーメット電極を使用する
固体電解質電池において、過電圧０．１Ｖで１２０mA／
cm2の電流密度が得られたのに対し、本実施例によるサ
ーメット電極を使用する固体電解質電池においては、過
電圧０．１Ｖで２２０mA／cm2 と約２倍の電流密度が得
られた。
【００２９】また、従来のスラリー法により得られたサ
ーメット電極を使用する固体電解質電池においては、２
５０時間運転後に電流密度が９０mA／cm2 に低下してい
たのに対し、本実施例によるサーメット電極を使用する
固体電解質電池においては、４００時間運転後において
も、電流密度は１９０mA／cm2 とあまり低下しておら
ず、電極の劣化が抑制されていることが明らかである。
ーメット電極を使用する固体電解質電池においては、２
５０時間運転後に電流密度が９０mA／cm2 に低下してい
たのに対し、本実施例によるサーメット電極を使用する
固体電解質電池においては、４００時間運転後において
も、電流密度は１９０mA／cm2 とあまり低下しておら
ず、電極の劣化が抑制されていることが明らかである。
【図１】本発明方法で使用する製造装置の一例の概要を
模式的に示すフロー図である。
模式的に示すフロー図である。
１…電気炉 ２…試料 ３…電気炉 ４…電気炉 ５…排気ポンプ ６…反応容器 ７…三塩化イットリウムガス導入口 ８…四塩化ジルコニウムガス導入口
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ２３Ｃ 8/10 7516−4Ｋ Ｈ０１Ｍ 4/88 Ｔ 4/90 Ｍ 8/12 9062−4Ｋ (72)発明者 野条 貴司 大阪府大阪市北区中之島３丁目３−22 関 西電力株式会社内 (72)発明者 小川 貴則 大阪府大阪市北区中之島３丁目３−22 関 西電力株式会社内
Claims (2)
- 【請求項１】第１の酸化物セラミックスとこれとは異な
る第２の酸化物セラミックスを形成し得る元素を含むガ
スとを接触させて、第１の酸化物セラミックスまたはこ
れと該ガスとの反応生成物上に第２の酸化物セラミック
ス層を形成させることを特徴とする酸化物セラミックス
への被覆層の形成方法。 - 【請求項２】電極材料となる金属と固体電解質材料とな
る第１の酸化物セラミックスとの混合物からなるサーメ
ット電極を製造するに際し、第１の酸化物セラミックス
とは異なる第２の酸化物セラミックスを形成し得る元素
を含むガスと混合物とを接触させ、第１の酸化物セラミ
ックスのイオンまたは第１の金属酸化物セラミックスか
ら解離した酸素を金属表面の酸化被膜を通して輸送し、
酸化被膜上で上記酸化物セラミックスイオンまたは酸素
と上記ガスとを反応させて、金属上に第２の酸化物セラ
ミックス被覆層を形成させることを特徴とするサーメッ
ト電極の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4067125A JPH05270955A (ja) | 1992-03-25 | 1992-03-25 | 酸化物セラミックスへの被覆層の形成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4067125A JPH05270955A (ja) | 1992-03-25 | 1992-03-25 | 酸化物セラミックスへの被覆層の形成方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05270955A true JPH05270955A (ja) | 1993-10-19 |
Family
ID=13335878
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4067125A Pending JPH05270955A (ja) | 1992-03-25 | 1992-03-25 | 酸化物セラミックスへの被覆層の形成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05270955A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004327339A (ja) * | 2003-04-25 | 2004-11-18 | Fuji Raito Kogyo Kk | イオン移動利用デバイスの製造方法および該方法にて製造されたイオン移動利用デバイスを用いた燃料電池 |
| CN107148323A (zh) * | 2014-08-13 | 2017-09-08 | 独立行政法人产业技术综合研究所 | 金属材料的处理装置 |
-
1992
- 1992-03-25 JP JP4067125A patent/JPH05270955A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004327339A (ja) * | 2003-04-25 | 2004-11-18 | Fuji Raito Kogyo Kk | イオン移動利用デバイスの製造方法および該方法にて製造されたイオン移動利用デバイスを用いた燃料電池 |
| JP4676680B2 (ja) * | 2003-04-25 | 2011-04-27 | フジライト工業株式会社 | イオン移動利用デバイスの製造方法 |
| CN107148323A (zh) * | 2014-08-13 | 2017-09-08 | 独立行政法人产业技术综合研究所 | 金属材料的处理装置 |
| CN107148323B (zh) * | 2014-08-13 | 2020-05-29 | 独立行政法人产业技术综合研究所 | 金属材料的处理装置 |
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