JPH0526838B2 - - Google Patents

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JPH0526838B2
JPH0526838B2 JP14201184A JP14201184A JPH0526838B2 JP H0526838 B2 JPH0526838 B2 JP H0526838B2 JP 14201184 A JP14201184 A JP 14201184A JP 14201184 A JP14201184 A JP 14201184A JP H0526838 B2 JPH0526838 B2 JP H0526838B2
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JP
Japan
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phosphor
radiation image
image conversion
radiation
rare earth
Prior art date
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JP14201184A
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Takashi Nakamura
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Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
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  • Luminescent Compositions (AREA)
  • Conversion Of X-Rays Into Visible Images (AREA)
  • Radiography Using Non-Light Waves (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 [発明の分野] 本発明は、放射線像変換方法およびその方法に
用いられる放射線像変換パネルに関するものであ
る。さらに詳しくは、本発明は、輝尽性のセリウ
ム賦活希土類複合ハロゲン化物蛍光体を使用する
放射線像変換方法、およびその方法に用いられる
放射線像変換パネルに関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of the Invention] The present invention relates to a radiation image conversion method and a radiation image conversion panel used in the method. More specifically, the present invention relates to a radiation image conversion method using a photostimulable cerium-activated rare earth composite halide phosphor, and a radiation image conversion panel used in the method.

[発明の技術的背景] 従来、放射線像を画像として得る方法として、
銀塩感光材料からなる乳剤層を有する放射線写真
フイルムと増感紙(増感スクリーン)との組合わ
せを使用する、いわゆる放射線写真法が利用され
ている。上記従来の放射線写真法にかわる方法の
一つとして、たとえば、特開昭55−12145号公報
等に記載されているような輝尽性蛍光体を利用す
る放射線像変換方法が知られている。この方法
は、被写体を透過した放射線、あるいは被検体か
ら発せられた放射線を輝尽性蛍光体に吸収させ、
そののちにこの蛍光体を可視光線、赤外線などの
電磁波(励起光)で時系列的に励起することによ
り、蛍光体中に蓄積されている放射線エネルギー
を蛍光(輝尽発光)として放出させ、この蛍光を
光電的に読取つて電気信号を得、この電気信号を
画像化するものである。
[Technical Background of the Invention] Conventionally, as a method of obtaining a radiation image as an image,
A so-called radiographic method is used which uses a combination of a radiographic film having an emulsion layer made of a silver salt photosensitive material and an intensifying screen. As an alternative to the conventional radiographic method, a radiation image conversion method using a stimulable phosphor is known, for example, as described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 12145/1983. This method involves absorbing radiation transmitted through the subject or radiation emitted from the subject into a stimulable phosphor.
Then, by exciting this phosphor in a time-series manner with electromagnetic waves (excitation light) such as visible light and infrared rays, the radiation energy accumulated in the phosphor is released as fluorescence (stimulated luminescence). Fluorescence is read photoelectrically to obtain an electrical signal, and this electrical signal is converted into an image.

上記放射線像変換方法によれば、従来の放射線
写真法を利用した場合に比較して、はるかに少な
い被曝線量で情報量の豊富なX線画像を得ること
ができるという利点がある。従つて、この放射線
像変換方法は、特に医療診断を目的とするX線撮
影などの直接医療用放射線撮影において利用価値
が非常に高いものである。
The radiation image conversion method has the advantage that it is possible to obtain an X-ray image with a rich amount of information with a much lower exposure dose than when conventional radiography is used. Therefore, this radiation image conversion method has a very high utility value especially in direct medical radiography such as X-ray photography for the purpose of medical diagnosis.

上記の放射線像変換方法においては、X線など
の放射線を照射したのち可視乃至赤外領域の電磁
波の励起により発光(輝尽発光)を示す輝尽性蛍
光体が用いられる。そのような輝尽性蛍光体とし
ては、従来より、二価ユーロピウム賦活アルカリ
土類金属弗化ハロゲン化物蛍光体(M〓FX:
Eu2+;ただし、M〓はMg、CaおよびBaからなる
群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金
属であり、XはCl、BrおよびIからなる群より
選ばれる少なくとも一種のハロゲンである);ユ
ーロピウムおよびサマリウム賦活硫化ストロンチ
ウム蛍光体(SrS:Eu、Sm);ユーロピウムおよ
びサマリウム賦活オキシ硫化ランタン蛍光体
(La2O2S:Eu、Sm);ユーロピウム賦活酸化ア
ルミニウムバリウム蛍光体(BaO・Al2O3
Eu);ユーロピウム賦活アルカリ土類金属ケイ酸
塩蛍光体(M2+O・SiO2:Eu;ただし、M2+
Mg、CaおよびBaからなら群より選ばれる少な
くとも一種のアルカリ土類金属である):セリウ
ム賦活希土類オキシハロゲン化物蛍光体
(LnOX:Ce;ただし、LnはLa、Y、Gdおよび
Luからなる群より選ばれる少なくとも一種の希
土類元素であり、XはCl、BrおよびIからなる
群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであ
る)などが知られている。
In the radiation image conversion method described above, a stimulable phosphor is used which emits light (stimulated luminescence) upon excitation of electromagnetic waves in the visible to infrared region after being irradiated with radiation such as X-rays. Conventionally, such stimulable phosphors include divalent europium-activated alkaline earth metal fluoride halide phosphors (M〓FX:
Eu 2+ ; However, M〓 is at least one kind of alkaline earth metal selected from the group consisting of Mg, Ca and Ba, and X is at least one kind of halogen selected from the group consisting of Cl, Br and I) ; europium and samarium activated strontium sulfide phosphor (SrS: Eu, Sm); europium and samarium activated lanthanum oxysulfide phosphor (La 2 O 2 S: Eu, Sm); europium activated barium aluminum oxide phosphor (BaO Al 2 O3 :
Eu); europium-activated alkaline earth metal silicate phosphor (M 2+ O・SiO 2 :Eu; however, M 2+
At least one alkaline earth metal selected from the group consisting of Mg, Ca and Ba): Cerium-activated rare earth oxyhalide phosphor (LnOX:Ce; where Ln is La, Y, Gd and
X is at least one rare earth element selected from the group consisting of Lu, and X is at least one halogen selected from the group consisting of Cl, Br, and I).

[発明の要旨] 本発明は、新規な輝尽性蛍光体を使用する放射
線像変換方法およびその方法に用いられる放射線
像変換パネルを提供することを目的とするもので
ある。
[Summary of the Invention] An object of the present invention is to provide a radiation image conversion method using a novel stimulable phosphor and a radiation image conversion panel used in the method.

本発明者は、輝尽性蛍光体の探索を行なつてき
たがその結果、新たにセリウムにより賦活された
希土類複合ハロゲン化物蛍光体が輝尽発光を示す
ことを見出し、本発明に到達したものである。
The present inventor has been searching for a stimulable phosphor, and as a result, discovered that a rare earth compound halide phosphor newly activated by cerium exhibits stimulated luminescence, and has thus arrived at the present invention. It is.

すなわち、本発明の放射線像変換方法は、被写
体を透過した、あるいは被検体から発せられた放
射線を、下記組成式()で表わされるセリウム
賦活希土類複合ハロゲン化物蛍光体に吸収させた
後、この蛍光体に450〜850nmの波長領域の電磁
波を照射することにより、該蛍光体に蓄積されて
いる放射線エネルギーを蛍光として放出させ、そ
してこの蛍光を検出することを特徴とする。
That is, in the radiation image conversion method of the present invention, radiation transmitted through an object or emitted from the object is absorbed into a cerium-activated rare earth composite halide phosphor represented by the following compositional formula (), and then this fluorescent It is characterized in that by irradiating the body with electromagnetic waves in the wavelength range of 450 to 850 nm, the radiation energy stored in the phosphor is emitted as fluorescence, and this fluorescence is detected.

組成式(): LnX3・aLn′X′3:xCe3+ () (ただし、LnおよびLn′はそれぞれLaおよびGd
からなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類
元素であり;XおよびX′はそれぞれClおよびBr
からなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲ
ンであつて、かつX≠X′であり;そしてaは0.1
≦a≦10.0の範囲の数値であり、xは0<x≦
0.2の範囲の数値である) また、本発明の放射線像変換パネルは、支持体
と、この支持体上に設けられた輝尽性蛍光体を分
散状態で含有支持する結合剤からなる蛍光体層と
から実質的に構成されており、該蛍光体層が、上
記組成式()で表わされるセリウム賦活希土類
複合ハロゲン化物蛍光体を含有することを特徴と
する。
Compositional formula (): LnX 3・aLn′X′ 3 :xCe 3+ () (However, Ln and Ln′ are La and Gd, respectively.
at least one rare earth element selected from the group consisting of; X and X' are Cl and Br, respectively;
at least one halogen selected from the group consisting of, and X≠X′; and a is 0.1
It is a numerical value in the range of ≦a≦10.0, and x is 0<x≦
0.2) Furthermore, the radiation image conversion panel of the present invention includes a phosphor layer comprising a support and a binder containing and supporting the stimulable phosphor in a dispersed state provided on the support. The phosphor layer is characterized in that it contains a cerium-activated rare earth composite halide phosphor represented by the above compositional formula ().

[発明の構成] 第1図は、本発明の放射線像変換方法に用いら
れるセリウム賦活希土類複合ハロゲン化物蛍光体
の具体例であるLaCl3・LaBr3:0.001Ca3+蛍光体
の輝尽励起スペクトルである。
[Structure of the Invention] Figure 1 shows the photostimulated excitation spectrum of LaCl 3 .LaBr 3 :0.001Ca 3+ phosphor, which is a specific example of the cerium-activated rare earth composite halide phosphor used in the radiation image conversion method of the present invention. It is.

第1図から明らかなように、本発明に用いられ
るセリウム賦活希土類複合ハロゲン化物蛍光体
は、放射線の照射後450〜850nmの波長領域の電
磁波で励起すると輝尽発光を示す。特に、450〜
700nmの波長領域の電磁波で励起した場合に高
輝度の輝尽発光を示す。本発明の放射線像変換方
法において、励起光として用いられる電磁波の波
長を450〜850nmと規定したのは、このような事
実に基づいてである。
As is clear from FIG. 1, the cerium-activated rare earth composite halide phosphor used in the present invention exhibits stimulated luminescence when excited by electromagnetic waves in the wavelength range of 450 to 850 nm after irradiation with radiation. Especially from 450
It exhibits high-intensity stimulated luminescence when excited with electromagnetic waves in the 700 nm wavelength range. It is based on this fact that in the radiation image conversion method of the present invention, the wavelength of the electromagnetic wave used as excitation light is defined as 450 to 850 nm.

また第2図は、本発明の放射線像変換方法に用
いられるセリウム賦活希土類複合ハロゲン化物蛍
光体の輝尽発光スピクトルを例示するものであ
り、第2図の曲線1および2はそれぞれ、 1:LaCl3・LaBr3:0.001Ce3+蛍光体の輝尽発
光スペクトル 2:GdCl3・GdBr3:0.001Ce3+蛍光体の輝尽発
光スペクトル である。第2図から明らかなように、本発明に用
いられるセリウム賦活希土類複合ハロゲン化物蛍
光体は近紫外乃至青色領域に輝尽発光を示し、そ
の輝尽発光スペクトルのピークは約380〜410nm
にある。
Further, FIG. 2 illustrates the stimulated emission spectrum of the cerium-activated rare earth composite halide phosphor used in the radiation image conversion method of the present invention, and curves 1 and 2 in FIG. 2 are respectively 1:LaCl 3・LaBr 3 : Stimulated emission spectrum of 0.001Ce 3+ phosphor 2: Stimulated emission spectrum of GdCl 3・GdBr 3 :0.001Ce 3+ phosphor. As is clear from FIG. 2, the cerium-activated rare earth composite halide phosphor used in the present invention exhibits stimulated luminescence in the near ultraviolet to blue region, and the peak of its stimulated luminescence spectrum is approximately 380 to 410 nm.
It is in.

以上特定の蛍光体を例にとり、本発明に用いら
れるセリウム賦活希土類複合ハロゲン化物蛍光体
の輝尽発光性について説明したが、本発明に用い
られるその他の蛍光体についてもその輝尽発光特
性は上記の蛍光体の輝尽発光特性とほぼ同様であ
り、放射線の照射後450〜850nmの波長領域の電
磁波で励起すると近紫外乃至青色領域に輝尽発光
を示し、その発光のピークは約380〜410nm付近
にあることが確認されている。
The stimulated luminescence properties of the cerium-activated rare earth composite halide phosphor used in the present invention have been explained above using a specific phosphor as an example. However, the stimulated luminescence properties of other phosphors used in the present invention are also as described above. It exhibits stimulated luminescence properties in the near-ultraviolet to blue region when excited with electromagnetic waves in the wavelength range of 450 to 850 nm after irradiation with radiation, and its emission peak is approximately 380 to 410 nm. Confirmed to be nearby.

第3図は、LaCl3・aLaBr3:0.001Ce3+蛍光体
におけるa値と輝尽発光強度[80KVpのX線を
照射した後、He−Neレーザー(632.8nmで励起
した時の輝尽発光強度]との関係を示すグラフで
ある。第3図から明らかなように、a値が0.1≦
a≦10.0の範囲にあるLaCl3・aLaBr3
0.001Ce3+蛍光体は輝尽発光を示す。本発明の放
射線像変換方法に用いられるセリウム賦活希土類
複合ハロゲン化物蛍光体におけるa値を0.1≦a
≦10.0の範囲に規定したのは、このような事実に
基づいてである。また、第3図から、特にa値が
0.25≦a≦5.0の範囲にある蛍光体は高輝度の輝
尽発光を示すことが明らかである。なお、上記以
外の本発明に用いられるセリウム賦活希土類複合
ハロゲン化物蛍光体についても、a値と輝尽発光
強度との関係は第3図と同じような傾向にあるこ
とが確認されている。
Figure 3 shows the a value and stimulated emission intensity of LaCl 3 / aLaBr 3 :0.001Ce 3+ phosphor [stimulated emission when irradiated with 80 KVp X-rays and then excited with He-Ne laser (632.8 nm). This is a graph showing the relationship between the intensity and the intensity.As is clear from Fig. 3, when the a value is 0.1≦
LaCl3aLaBr3 in the range of a≦10.0:
0.001Ce 3+ phosphor exhibits stimulated luminescence. The a value of the cerium-activated rare earth composite halide phosphor used in the radiation image conversion method of the present invention is 0.1≦a.
It is based on this fact that the range is defined as ≦10.0. Also, from Figure 3, especially the a value
It is clear that phosphors in the range of 0.25≦a≦5.0 exhibit high-intensity stimulated luminescence. It has been confirmed that for cerium-activated rare earth composite halide phosphors other than those described above used in the present invention, the relationship between the a value and the stimulated luminescence intensity tends to be similar to that shown in FIG. 3.

本発明の放射線像変換方法において、上記組成
式()で表わされるセリウム賦活希土類複合ハ
ロゲン化物蛍光体は、それを含有する放射線像変
換パネル(蓄積性蛍光体シートともいう)の形態
で用いるのが好ましい。
In the radiation image conversion method of the present invention, the cerium-activated rare earth composite halide phosphor represented by the above composition formula () is used in the form of a radiation image conversion panel (also referred to as a stimulable phosphor sheet) containing it. preferable.

放射線像変換パネルは、基本構造として、支持
体と、その片面に設けられた少なくとも一層の蛍
光体層とからなるものである。蛍光体層は、輝尽
性蛍光体とこの輝尽性蛍光体を分散状態で含有支
持する結合剤からなる。なお、この蛍光体層の支
持体とは反対側の表面(支持体に面していない側
の表面)には一般に、透明な保護膜が設けられて
いて、蛍光体層を化学的な変質あるいは物理的な
衝撃から保護している。
The basic structure of a radiation image storage panel is a support and at least one phosphor layer provided on one side of the support. The phosphor layer consists of a stimulable phosphor and a binder that contains and supports the stimulable phosphor in a dispersed state. Note that a transparent protective film is generally provided on the surface of the phosphor layer opposite to the support (the surface not facing the support) to protect the phosphor layer from chemical deterioration or Protects from physical impact.

すなわち、本発明の放射線像変換方法は、前記
の組成式()で表わされるセリウム賦活希土類
複合ハロゲン化物蛍光体からなる蛍光体層を有す
る放射線像変換パネルを用いて実施するのが望ま
しい。
That is, the radiation image conversion method of the present invention is preferably carried out using a radiation image conversion panel having a phosphor layer made of a cerium-activated rare earth composite halide phosphor represented by the above compositional formula ().

組成式()で表わされる輝尽性蛍光体を放射
線像変換パネルの形態で用いる本発明の放射線像
変換方法においては、被写体を透過した、あるい
は被検体から発せられた放射線は、その放射線量
に比例して放射線像変換パネルの蛍光体層に吸収
され、放射線像変換パネル上には被写体あるいは
被検体の放射線像が放射線エネルギーの蓄積像と
して形成される。この蓄積像は、450〜850nmの
波長領域の電磁波(励起光)で励起することによ
り、輝尽発光(蛍光)として放射させることがで
き、この輝尽発光を光電的に読み取つて電気信号
に変換することにより、放射線エネルギーの蓄積
像を画像化することが可能となる。
In the radiation image conversion method of the present invention using a stimulable phosphor represented by the composition formula () in the form of a radiation image conversion panel, the radiation transmitted through the subject or emitted from the subject is It is proportionally absorbed by the phosphor layer of the radiation image conversion panel, and a radiation image of the subject or subject is formed on the radiation image conversion panel as an image of accumulated radiation energy. This accumulated image can be emitted as stimulated luminescence (fluorescence) by exciting it with electromagnetic waves (excitation light) in the wavelength range of 450 to 850 nm, and this stimulated luminescence can be read photoelectrically and converted into an electrical signal. By doing so, it becomes possible to image the accumulated radiation energy.

本発明の放射線像変換方法を、組成式()で
表わされる輝尽性蛍光体を放射線像変換パネルの
形態で用いる態様を例にとり、第4図に示す概略
図を用いて具体的に説明する。
The radiation image conversion method of the present invention will be specifically explained using the schematic diagram shown in FIG. 4, taking as an example an embodiment in which a stimulable phosphor represented by the composition formula () is used in the form of a radiation image conversion panel. .

第4図において、11はX線などの放射線発生
装置、12は被写体、13は上記組成式()で
表わされる輝尽性蛍光体を含有する放射線像変換
パネル、14は放射線像変換パネル13上の放射
線エネルギーの蓄積像を蛍光として放射させるた
めの励起源としての光源、15は放射線像変換パ
ネル13より放射された蛍光を検出する光電変換
装置、16は光電変換装置15で検出された光電
変換信号を画像として再生する装置、17は再生
された画像を表示する装置、そして、18は光源
14からの反射光を透過させないで放射線像変換
パネル13より放射された蛍光のみを透過させる
ためのフイルターである。
In FIG. 4, 11 is a radiation generating device such as an X-ray, 12 is a subject, 13 is a radiation image conversion panel containing a stimulable phosphor represented by the above composition formula (), and 14 is a radiation image conversion panel 13. 15 is a photoelectric conversion device that detects the fluorescence emitted from the radiation image conversion panel 13; 16 is a photoelectric conversion device detected by the photoelectric conversion device 15; A device for reproducing the signal as an image, 17 a device for displaying the reproduced image, and 18 a filter for transmitting only the fluorescence emitted from the radiation image conversion panel 13 without transmitting the reflected light from the light source 14. It is.

なお、第4図は被写体の放射線透過像を得る場
合の例を示しているが、被写体12自体が放射線
を発するもの(本明細書においてはこれを被検体
という)である場合には、上記の放射線発生装置
11は特に設置する必要はない。また、光電変換
装置15〜画像表示装置17までは、放射線像変
換パネル13から蛍光として放射される情報を何
らかの形で画像として再生できる他の適当な装置
に変えることもできる。
Note that FIG. 4 shows an example of obtaining a radiographic image of a subject, but if the subject 12 itself emits radiation (herein referred to as the subject), the above method may be used. It is not necessary to particularly install the radiation generating device 11. Further, the photoelectric conversion device 15 to the image display device 17 may be replaced with other appropriate devices that can reproduce information emitted as fluorescence from the radiation image conversion panel 13 as an image in some form.

第4図に示されるように、被写体12に放射線
発生装置11からX線などの放射線を照射する
と、その放射線は被写体12をその各部の放射線
透過率に比例して透過する。被写体12を透過し
た放射線は、次に放射線像変換パネル13に入射
し、その放射線の強弱に比例して放射線像変換パ
ネル13の蛍光体層に吸収される。すなわち、放
射線像変換パネル13上には放射線透過像に相当
する放射線エネルギーの蓄積像(一種の潜像)が
形成される。
As shown in FIG. 4, when a subject 12 is irradiated with radiation such as X-rays from the radiation generating device 11, the radiation passes through the subject 12 in proportion to the radiation transmittance of each part of the subject 12. The radiation that has passed through the subject 12 then enters the radiation image conversion panel 13 and is absorbed by the phosphor layer of the radiation image conversion panel 13 in proportion to the intensity of the radiation. That is, a radiation energy accumulation image (a kind of latent image) corresponding to a radiation transmission image is formed on the radiation image conversion panel 13.

次に、放射線像変換パネル13に光源14を用
いて450〜850nmの波長領域の電磁波を照射する
と、放射線像変換パネル13に形成された放射線
エネルギーの蓄積像は、蛍光として放射される。
この放射される蛍光は、放射線像変換パネル13
の蛍光体層に吸収された放射線エネルギーの強弱
に比例している。この蛍光の強弱で構成される光
信号を、たとえば、光電子増倍管などの光電変換
装置15で電気信号に変換し、画像再生装置16
によつて画像として再生し、画像表示装置17に
よつてこの画像を表示する。
Next, when the radiation image conversion panel 13 is irradiated with electromagnetic waves in the wavelength range of 450 to 850 nm using the light source 14, the accumulated radiation energy image formed on the radiation image conversion panel 13 is emitted as fluorescence.
This emitted fluorescence is transmitted to the radiation image conversion panel 13
It is proportional to the strength of the radiation energy absorbed by the phosphor layer. This optical signal composed of the intensity of fluorescence is converted into an electrical signal by a photoelectric conversion device 15 such as a photomultiplier tube, and an image reproduction device 16 converts the optical signal into an electrical signal.
The image is reproduced as an image by the image display device 17, and this image is displayed by the image display device 17.

放射線像変換パネルに蓄積された画像情報を蛍
光として読み出す操作は、一般にレーザー光でパ
ネルを時系列的に走査し、この走査によつてパネ
ルから放射される蛍光を適当な集光体を介して光
電子増倍管等の光検出器で検出し、時系列電気信
号を得ることによつて行なわれる。この読出しは
観察読影性能のより優れた画像を得るために、低
エネルギーの励起光の照射による先読み操作と高
エネルギーの励起光の照射による本読み操作とか
ら構成されていてもよい(特開昭58−67240号公
報参照)。この先読み操作を行なうことにより本
読み操作における読出し条件を好適に設定するこ
とができるとの利点がある。
The operation of reading out the image information accumulated in a radiation image conversion panel as fluorescence is generally performed by scanning the panel in time series with a laser beam, and then transmitting the fluorescence emitted from the panel by this scanning through a suitable light condenser. This is done by detecting with a photodetector such as a photomultiplier tube and obtaining a time-series electrical signal. In order to obtain an image with better observation and interpretation performance, this readout may consist of a pre-reading operation by irradiating low-energy excitation light and a main-reading operation by irradiating high-energy excitation light (Japanese Patent Laid-Open No. 58 -Refer to Publication No. 67240). By performing this pre-read operation, there is an advantage that the read conditions for the main read operation can be suitably set.

また、たとえば光電変換装置として光導電体お
よびフオトダイオードなどの固体光電変換素子を
用いることもできる(特願昭58−86226号、特願
昭58−86227号、特願昭58−219313号および特願
昭58−219314号の各明細書、および特開昭58−
121874号公報参照)。この場合には、多数の固体
光電変換素子がパネル全表面を覆うように構成さ
れ、パネルと一体化されていてもよいし、あるい
はパネルに近接した状態で配置されていてもよ
い。また、光電変換装置は複数の光電変換素子が
綿状に連なつたラインセンサであつてもよいし、
あるいは一画素に対応する一個の固体光電変換素
子から構成されていてもよい。
Furthermore, for example, solid-state photoelectric conversion elements such as photoconductors and photodiodes can be used as photoelectric conversion devices (Japanese Patent Application No. 58-86226, Japanese Patent Application No. 58-86227, Japanese Patent Application No. 58-219313, and Specifications of Application No. 58-219314 and JP-A-58-
(See Publication No. 121874). In this case, a large number of solid-state photoelectric conversion elements may be configured to cover the entire surface of the panel, and may be integrated with the panel, or may be arranged in close proximity to the panel. Further, the photoelectric conversion device may be a line sensor in which a plurality of photoelectric conversion elements are connected in a cotton-like manner,
Alternatively, it may be composed of one solid-state photoelectric conversion element corresponding to one pixel.

上記の場合の光源としては、レーザー等のよう
な点光源のほかに、発光ダイオード(LED)や
半導体レーザー等を列状に連ねてなるアレイなど
の線光源であつてもよい。このような装置を用い
て読出しを行なうことにより、パネルから放出さ
れる蛍光の損失を防ぐと同時に受光立体角を大き
くしてS/H比を高めることができる。また、得
られる電気信号は励起光の時系列的な照射によつ
てではなく、光検出器の電気的な処理によつて時
系列化されるために、読出し速度を速くすること
が可能である。
In addition to a point light source such as a laser, the light source in the above case may be a line light source such as an array of light emitting diodes (LEDs), semiconductor lasers, etc. arranged in a row. By performing readout using such a device, it is possible to prevent loss of fluorescence emitted from the panel, and at the same time, increase the solid angle of light reception and increase the S/H ratio. Furthermore, since the obtained electrical signals are converted into time series not by time series irradiation of excitation light but by electrical processing of the photodetector, it is possible to increase the readout speed. .

画像情報の読出しが行なわれた放射線像変換パ
ネルに対しては、蛍光体の励起光の波長領域の光
を照射することにより、あるいは加熱することに
より、残存している放射線エネルギーの消去を行
なつてもよく、そうするのが好ましい(特開昭56
−11392号および特開昭56−12599号公報参照)。
この消去操作を行なうことにより、次にこのパネ
ルを使用した時の残像によるノイズの発生を防止
することができる。さらに、読出し後と次の使用
直前の二度に渡つて消去操作を行なうことによ
り、自然放射能などによるノイズの発生を防いで
更に効率良く消去を行なうこともできる(特開昭
57−116300号公報参照)。
The radiation image conversion panel from which the image information has been read is irradiated with light in the wavelength range of the excitation light of the phosphor or heated to erase any remaining radiation energy. It is possible and preferable to do so (Japanese Patent Laid-open No. 1983
-11392 and Japanese Unexamined Patent Publication No. 12599/1983).
By performing this erasing operation, it is possible to prevent noise from occurring due to afterimages when the panel is used next time. Furthermore, by performing the erasing operation twice, once after reading and immediately before the next use, it is possible to prevent the generation of noise due to natural radioactivity, etc., and to perform erasing more efficiently (Japanese Patent Laid-Open Publication No.
(Refer to Publication No. 57-116300).

本発明の放射線像変換方法において、被写体の
放射線透過像を得る場合に用いられる放射線とし
ては、上記蛍光体がこの放射線の照射を受けたの
ち上記電磁波で励起された時において輝尽発光を
示しうるものであればいかなる放射線であつても
よく、例えばX線、電子線、紫外線など一般に知
られている放射線を用いることができる。また、
被検体の放射線像を得る場合において被検体から
直接発せられる放射線は、同様に上記蛍光体に吸
収されて輝尽発光のエネルギー源となるものであ
ればいかなる放射線であつてもよく、その例とし
てはγ線、α線、β線などの放射線を挙げること
ができる。
In the radiation image conversion method of the present invention, the radiation used to obtain a radiation transmission image of the subject is capable of exhibiting stimulated luminescence when the phosphor is excited by the electromagnetic waves after being irradiated with this radiation. Any type of radiation may be used, and for example, commonly known radiation such as X-rays, electron beams, and ultraviolet rays can be used. Also,
When obtaining a radiation image of a subject, the radiation directly emitted from the subject may be any radiation that is similarly absorbed by the phosphor and serves as an energy source for stimulated luminescence. Examples include radiation such as gamma rays, alpha rays, and beta rays.

被写体もしくは被検体からの放射線を吸収した
蛍光体を励起するための励起光の光源としては、
450〜850nmの波長領域にバンドスペクトル分布
をもつ光を放射する光源のほかに、たとえばAr
イオンレーザー、Krイオンレーザー、He−Ne
レーザー、ルビー・レーザー、半導体レーザー、
ガラス・レーザー、YAGレーザー、色素レーザ
ー等のレーザーおよび発光ダイオードなどの光源
を使用することもできる。なかでもレーザーは、
単位面積当りのエネルギー密度の高いレーザービ
ームを放射線像変換パネルに照射することができ
るため、本発明において用いる励起用光源として
は各種のレーザーが好ましい。それらのうちでそ
の安定性および出力などの点から、好ましいレー
ザーはHe−Neレーザー、Arイオンレーザーお
よびKrイオンレーザーである。また、半導体レ
ーザーは小型であること、駆動電力が小さいこ
と、直接変調が可能なのでレーザー出力の安定化
が簡単にできること、などの理由により励起用光
源として好ましい。
As a light source for excitation light to excite the phosphor that has absorbed radiation from the subject or subject,
In addition to light sources that emit light with a band spectral distribution in the wavelength region of 450 to 850 nm, for example, Ar
Ion laser, Kr ion laser, He−Ne
laser, ruby laser, semiconductor laser,
Lasers such as glass lasers, YAG lasers, dye lasers, and light sources such as light emitting diodes can also be used. Among them, the laser
Various types of lasers are preferable as the excitation light source used in the present invention because the radiation image conversion panel can be irradiated with a laser beam having a high energy density per unit area. Among them, preferred lasers are He--Ne laser, Ar ion laser, and Kr ion laser from the viewpoint of stability and output. In addition, semiconductor lasers are preferable as excitation light sources because they are compact, require low driving power, and can be directly modulated, making it easy to stabilize laser output.

また、消去に用いられる光源としては、輝尽性
蛍光体の励起波長領域の光を放射するものであれ
ばよく、その例としてはタングステンランプ、蛍
光灯、ハロゲンランプを挙げることができる。
Further, the light source used for erasing may be any light source that emits light in the excitation wavelength range of the stimulable phosphor, and examples thereof include a tungsten lamp, a fluorescent lamp, and a halogen lamp.

本発明の放射線像変換方法は、輝尽性蛍光体に
放射線のエネルギーを吸収蓄積させる蓄積部、こ
の蛍光体に励起光を照射して放射線のエネルギー
を蛍光として放出させる光検出(読出し)部、お
よび蛍光体中に残存するエネルギーを放出させる
ための消去部を一つの装置に内蔵したビルトイン
型の放射線像変換装置に適用することもできる
(特願昭57−84436号および特願昭58−66730号明
細書参照)。このようなビルトイン型の装置を利
用することにより放射線像変換パネル(または輝
尽性蛍光体を含有してなる記録体)を循環再使用
することができ、安定した均質な画像を得ること
ができる。また、ビルトイン型とすることにより
装置を小型化、軽量化することができ、その設
置、移動などが容易になる。さらにこの装置を移
動車に搭載することにより、巡回放射線撮影が可
能となる。
The radiation image conversion method of the present invention includes: a storage section that absorbs and stores radiation energy in a stimulable phosphor; a photodetection (readout) section that irradiates the phosphor with excitation light and emits the radiation energy as fluorescence; It can also be applied to a built-in type radiation image conversion device in which an eraser for emitting the energy remaining in the phosphor is built into one device (Japanese Patent Application No. 57-84436 and Patent Application No. 66730-1989). (see specification). By using such a built-in device, it is possible to reuse the radiation image conversion panel (or the recording material containing the stimulable phosphor) and obtain stable and homogeneous images. . Further, by using a built-in type, the device can be made smaller and lighter, and its installation and movement become easier. Furthermore, by mounting this device on a mobile vehicle, it becomes possible to carry out circular radiography.

次に、本発明の放射線像変換方法に用いられる
放射線像変換パネルについて説明する。
Next, a radiation image conversion panel used in the radiation image conversion method of the present invention will be explained.

この放射線像変換パネルは、前述のように、実
質的に支持体と、この支持体上に設けられた前記
組成式()で表わされるセリウム賦活希土類複
合ハロゲン化物蛍光体を分散状態で含有支持する
結合剤からなる蛍光体層とから構成される。
As described above, this radiation image conversion panel includes a support substantially including a support and a cerium-activated rare earth composite halide phosphor provided on the support in a dispersed state represented by the above compositional formula (). and a phosphor layer made of a binder.

上記の構成を有する放射線像変換パネルは、た
とえば、次に述べるような方法により製造するこ
とができる。
The radiation image conversion panel having the above configuration can be manufactured, for example, by the method described below.

まず、放射線像変換パネルに用いられる上記組
成式()で表わされるセリウム賦活希土類複合
ハロゲン化物蛍光体について説明する。
First, a cerium-activated rare earth composite halide phosphor represented by the above composition formula () used in a radiation image storage panel will be explained.

このセリウム賦活希土類複合ハロゲン化物蛍光
体は、たとえば、次に記載するような製造法によ
り製造することができる。
This cerium-activated rare earth composite halide phosphor can be manufactured, for example, by the manufacturing method described below.

まず、蛍光体原料として、 (1) LaCl3、LaBr3、GdCl3およびGdBr3からな
る群より選ばれる少なくとも二種の希土類元素
ハロゲン化物、 (2) ハロゲン化物、酸化物、硝酸塩、硫酸塩など
のセリウムの化合物からなる群より選ばれる少
なくとも一種の化合物、 を使用する。場合によつては、さらにハロゲン化
アンモニウム(NH4X″;ただし、X″はCl、Brま
たはIである)などをフラツクスとして使用して
もよい。
First, as raw materials for the phosphor, (1) at least two rare earth element halides selected from the group consisting of LaCl 3 , LaBr 3 , GdCl 3 and GdBr 3 , (2) halides, oxides, nitrates, sulfates, etc. At least one compound selected from the group consisting of cerium compounds is used. In some cases, ammonium halide (NH 4 X''; where X'' is Cl, Br or I) may also be used as a flux.

蛍光体の製造に際しては、上記(1)の希土類元素
ハロゲン化物および(2)のセリウム化合物を用い
て、化学量論的に、組成式(): LnX3・aLn′‘X'′3:xCe () (ただし、LnおよびLn′はそれぞれLaおよびGd
からなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類
元素であり;XおよびX′はそれぞれClおよびBr
からなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲ
ンであつて、かつX≠X′であり;そしてaは0.1
≦a≦10.0の範囲の数値であり、xは0<x≦
0.2の範囲の数値である) に対応する相対比となるように秤量混合して、蛍
光体原料の混合物を調製する。
When manufacturing a phosphor, the above (1) rare earth element halide and (2) cerium compound are used to form a stoichiometric composition formula (): LnX 3 aLn''X'' 3 :xCe () (where Ln and Ln′ are La and Gd, respectively)
at least one rare earth element selected from the group consisting of; X and X' are Cl and Br, respectively;
at least one halogen selected from the group consisting of, and X≠X′; and a is 0.1
A numerical value in the range of ≦a≦10.0, and x is 0<x≦
A mixture of phosphor raw materials is prepared by weighing and mixing to have a relative ratio corresponding to (a numerical value in the range of 0.2).

蛍光体原料混合物の調製は、 (i) 上記(1)および(2)の蛍光体原料を単に混合する
ことによつて行なつてもよく、あるいは、 (ii) まず、上記(1)の蛍光体原料を混合し、この混
合物を100℃以上の温度で数時間加熱したのち、
得られた熱処理物に上記(2)の蛍光体原料を混合
することによつて行なつてもよいし、あるい
は、 (iii) まず、上記(1)の蛍光体原料を溶液の状態で混
合し、この溶液を加温下(好ましくは50〜200
℃)で減圧乾燥、真空乾燥、噴霧乾燥などによ
り乾燥し、しかるのち得られた乾燥物に上記(2)
の蛍光体原料を混合することによつて行なつて
もよい。
The phosphor raw material mixture may be prepared by (i) simply mixing the phosphor raw materials in (1) and (2) above, or (ii) first, the phosphor raw materials in (1) above may be prepared. After mixing the raw materials and heating this mixture at a temperature of 100℃ or more for several hours,
This may be carried out by mixing the phosphor raw material in (2) above with the obtained heat-treated product, or (iii) first, the phosphor raw material in (1) above is mixed in a solution state. , this solution is heated (preferably 50 to 200
℃) by vacuum drying, vacuum drying, spray drying, etc., and then add the above (2) to the dried product obtained.
This may be carried out by mixing phosphor raw materials.

なお、上記(ii)の方法の変法として、上記(1)およ
び(2)の蛍光体原料を混合し、得られた混合物に上
記熱処理を施す方法を利用してもよい。また、上
記(iii)の方法の変法として、上記(1)および(2)の蛍光
体原料を溶液の状態で混合し、この溶液を乾燥す
る方法を利用してもよい。
Note that as a modification of the method (ii) above, a method may be used in which the phosphor raw materials of (1) and (2) above are mixed and the resulting mixture is subjected to the heat treatment. Further, as a modification of the method (iii) above, a method may be used in which the phosphor raw materials of (1) and (2) above are mixed in a solution state and this solution is dried.

上記(i)、(ii)、および(iii)のいずれの方法において
も、混合には、各種ミキサー、V型ブレンダー、
ボールミル、ロツドミルなどの通常の混合機が用
いられる。
In any of the above methods (i), (ii), and (iii), mixing can be done using various mixers, V-type blenders,
Conventional mixers such as ball mills and rod mills are used.

次に、上記のようにして得られた蛍光体原料混
合物を石英ボート、アルミナルツボ、石英ルツボ
などの耐熱性容器に充填し、電気炉中で焼成を行
なう。焼成温度は500〜1400℃の範囲が適当であ
り、好ましくは700〜1000℃の範囲である。焼成
時間は蛍光体原料混合物の充填量および焼成温度
などによつても異なるが、一般には0.5〜6時間
が適当である。焼成雰囲気としては、少量の水素
ガスを含有する窒素ガス雰囲気、あるいは、一酸
化炭素を含有する二酸化炭素雰囲気などの弱還元
性の雰囲気を利用する。上記(2)の蛍光体原料とし
て、セリウムの価数が四価のセリウム化合物が用
いられる場合には、焼成過程において上記弱還元
性の雰囲気によつて四価のセリウムは三価のセリ
ウムに還元される。
Next, the phosphor raw material mixture obtained as described above is filled into a heat-resistant container such as a quartz boat, an alumina crucible, or a quartz crucible, and fired in an electric furnace. The firing temperature is suitably in the range of 500 to 1400°C, preferably in the range of 700 to 1000°C. Although the firing time varies depending on the filling amount of the phosphor raw material mixture and the firing temperature, 0.5 to 6 hours is generally appropriate. As the firing atmosphere, a weakly reducing atmosphere such as a nitrogen gas atmosphere containing a small amount of hydrogen gas or a carbon dioxide atmosphere containing carbon monoxide is used. When a cerium compound in which the valence of cerium is tetravalent is used as the phosphor raw material in (2) above, the tetravalent cerium is reduced to trivalent cerium by the weakly reducing atmosphere mentioned above during the firing process. be done.

上記焼成によつて粉末状の蛍光体が得られる。
なお、得られた粉末状の蛍光体については、必要
に応じて、さらに、洗浄、乾燥、ふるい分けなど
の蛍光体の製造における各種の一般的な操作を行
なつてもよい。
A powdered phosphor is obtained by the above firing.
Note that the obtained powdered phosphor may be further subjected to various general operations in the production of phosphors, such as washing, drying, and sieving, as necessary.

なお、組成式()で表わされるセリウム賦活
希土類複合ハロゲン化物蛍光体において、希土類
元素を表わすLnおよびLn′は同一であつてもよい
し、異なつていてもよい。また、ハロゲンを表わ
すXはClであるのが、同じくハロゲンを表わす
X′はBrであるのが好ましく、この場合に、LnX3
とLn′X′3との割合を表わすa値は0.25≦a≦5.0
範囲にあるのが好ましい。
In the cerium-activated rare earth composite halide phosphor represented by the composition formula (), Ln and Ln' representing rare earth elements may be the same or different. Also, X representing halogen is Cl, which also represents halogen.
Preferably, X′ is Br, in which case LnX 3
The a value representing the ratio between and Ln′X′ 3 is 0.25≦a≦5.0
Preferably within the range.

同じく輝尽発光輝度の点から、組成式()に
おいてセリウムの賦活量を表わすx値は10-5≦x
≦10-2の範囲にあるのが好ましい。
Similarly, from the viewpoint of stimulated luminescence brightness, the x value representing the activation amount of cerium in the composition formula () is 10 -5 ≦x
It is preferably in the range ≦10 -2 .

次に、セリウム賦活希土類複合ハロゲン化物蛍
光体がその中に分散せしめられて形成される蛍光
体層の結合剤の例としては、ゼラチン等の蛋白
質、デキストラン等のポリサツカライド、または
アラビアゴムのような天然高分子物質;および、
ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、ニトロ
セルロース、エチルセルロース、塩化ビニリデ
ン・塩化ビニルコポポリマー、ポリアルキル(メ
タ)アクリレート、塩化ビニル・酢酸ビニルコポ
リマー、ポリウレタン、セルロースアセテートブ
チレート、ポリビニルアルコール、線状ポリエス
テルなどのような合成高分子物質などにより代表
される結合剤を挙げることができる。このような
結合剤のなかで特に好ましいものは、ニトロセル
ロース、線状ポリエステル、ポリアルキル(メ
タ)アクリレート、ニトロセルロースと線状ポリ
エステルとの混合物、およびニトロセルロースと
ポリアルキル(メタ)アクリレートとの混合物で
ある。
Examples of binders for the phosphor layer formed by dispersing the cerium-activated rare earth compound halide phosphor include proteins such as gelatin, polysaccharides such as dextran, or gum arabic. natural polymeric substances; and
Polyvinyl butyral, polyvinyl acetate, nitrocellulose, ethylcellulose, vinylidene chloride/vinyl chloride copolymer, polyalkyl (meth)acrylate, vinyl chloride/vinyl acetate copolymer, polyurethane, cellulose acetate butyrate, polyvinyl alcohol, linear polyester, etc. Examples include binders typified by synthetic polymeric substances. Particularly preferred among such binders are nitrocellulose, linear polyesters, polyalkyl (meth)acrylates, mixtures of nitrocellulose and linear polyesters, and mixtures of nitrocellulose and polyalkyl (meth)acrylates. It is.

蛍光体層は、たとえば、次のような方法により
支持体上に形成することができる。
The phosphor layer can be formed on the support, for example, by the following method.

まず、粒子状の輝尽性蛍光体と結合剤とを適当
な溶剤に加え、これを充分に混合して、結合剤溶
液中に輝尽性蛍光体が均一に分散した塗布液を調
製する。
First, a particulate stimulable phosphor and a binder are added to a suitable solvent and thoroughly mixed to prepare a coating solution in which the stimulable phosphor is uniformly dispersed in the binder solution.

塗布液調製用の溶剤の例としては、メタノー
ル、エタノール、n−プロパノール、n−ブタノ
ールなどの低級アルコール;メチレンクロライ
ド、エチレンクロライドなどの塩素原子含有炭化
水素;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトンなどのケトン;酢酸メチル、酢酸
エチル、酢酸ブチルなどの低級脂肪酸と低級アル
コールとのエステル;ジオキサン、エチレングリ
コールモノエチルエーテル、エチレングリコール
モノメチルエーテルなどのエーテル;そして、そ
れらの混合物を挙げることができる。
Examples of solvents for preparing coating solutions include lower alcohols such as methanol, ethanol, n-propanol, and n-butanol; chlorine-containing hydrocarbons such as methylene chloride and ethylene chloride; and ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, and methyl isobutyl ketone. ; esters of lower fatty acids and lower alcohols such as methyl acetate, ethyl acetate, and butyl acetate; ethers such as dioxane, ethylene glycol monoethyl ether, and ethylene glycol monomethyl ether; and mixtures thereof.

塗布液における結合剤と輝尽性蛍光体との混合
比は、目的とする放射線像変換パネルの特性、蛍
光体の種類などによつて異なるが、一般には結合
剤と蛍光体との混合比は、1:1乃至1:100(重
量比)の範囲から選ばれ、そして特に1:8乃至
1:40(重量比)の範囲から選ぶのが好ましい。
The mixing ratio of the binder and the stimulable phosphor in the coating solution varies depending on the characteristics of the intended radiation image conversion panel, the type of phosphor, etc., but in general, the mixing ratio of the binder and the stimulable phosphor is , 1:1 to 1:100 (weight ratio), and particularly preferably 1:8 to 1:40 (weight ratio).

なお、塗布液には、該塗布液中における蛍光体
の分散性を向上させるための分散剤、また、形成
後の蛍光体層中における結合剤と蛍光体との間の
結合力を向上させるための可塑性などの種々の添
加剤が混合されていてもよい。そのような目的に
用いられる分散剤の例としては、フタル酸、ステ
アリン酸、カプロン酸、親油性界面活性剤などを
挙げることができる。そして可塑性の例として
は、燐酸トリフエニル、燐酸トリクレジル、燐酸
ジフエニルなどの燐酸エステル;フタル酸ジエチ
ル、フタル酸ジメトキシエチルなどのフタル酸エ
ステル;グリコール酸エチルフタリルエチル、グ
リコール酸ブチルフタリルブチルなどのグリコー
ル酸エステル;そして、トリエチレングリコール
とアジピン酸とのポリエステル、ジエチレングリ
コールとコハク酸とのポリエステルなどのポリエ
チレングリコールと脂肪族二酸基酸とのポリエス
テルなどを挙げることができる。
The coating liquid also contains a dispersant to improve the dispersibility of the phosphor in the coating liquid, and a dispersant to improve the bonding force between the binder and the phosphor in the phosphor layer after formation. Various additives such as plasticity may be mixed. Examples of dispersants used for such purposes include phthalic acid, stearic acid, caproic acid, lipophilic surfactants, and the like. Examples of plasticity include phosphate esters such as triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, and diphenyl phosphate; phthalate esters such as diethyl phthalate and dimethoxyethyl phthalate; and glycols such as ethyl phthalyl ethyl glycolate and butyl phthalyl glycolate. Acid esters; and polyesters of polyethylene glycol and aliphatic diacid base acids, such as polyesters of triethylene glycol and adipic acid, polyesters of diethylene glycol and succinic acid, and the like.

上記のようにして調製された蛍光体と結合剤と
を含有する塗布液を、次に、支持体の表面に均一
に塗布することにより塗布液の塗膜を形成する。
この塗布操作は、通常の塗布手段、たとえば、ド
クターブレード、ロールコーター、ナイフコータ
ーなどを用いることにより行なうことができる。
The coating solution containing the phosphor and binder prepared as described above is then uniformly applied to the surface of the support to form a coating film of the coating solution.
This coating operation can be carried out using conventional coating means such as a doctor blade, roll coater, knife coater, etc.

支持体としては、従来の放射線写真法における
増感紙(または増感用スクリーン)の支持体とし
て用いられている各種の材料、あるいは放射線像
変換パネルの支持体として公知の材料から任意に
選ぶことができる。そのような材料の例として
は、セルロースアセテート、ポリエステル、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリイミ
ド、トリアセテート、ポリカーボネートなどのプ
ラスチツク物質のフイルム、アルミニウム箔、ア
ルミニウム合金箔などの金属シート、通常の紙、
バライタ紙、レジンコート紙、二酸化チタンなど
の顔料を含有するピグメント紙、ポリビニルアル
コールなどをサイジングした紙などを挙げること
ができる。
The support may be arbitrarily selected from various materials used as supports for intensifying screens (or intensifying screens) in conventional radiography or materials known as supports for radiation image conversion panels. I can do it. Examples of such materials include films of plastic materials such as cellulose acetate, polyester, polyethylene terephthalate, polyamide, polyimide, triacetate, polycarbonate, metal sheets such as aluminum foil, aluminum alloy foil, ordinary paper,
Examples include baryta paper, resin-coated paper, pigment paper containing pigments such as titanium dioxide, and paper sized with polyvinyl alcohol.

ただし、放射線像変換パネルの情報記録材料と
しての特性および取扱いなどを考慮した場合、本
発明において特に好ましい支持体の材料はプラス
チツクフイルムである。このプラスチツクフイル
ムにはカーボンブラツクなどの光吸収性物質が練
り込まれていてもよく、あるいは二酸化チタンな
どの光反射性物質が練り込まれていてもよい。前
者は高鮮鋭度タイプの放射線像変換パネルに適し
た支持体であり、後者は高感度タイプの放射線像
変換パネルに適した支持体である。
However, in consideration of the characteristics and handling of the radiation image storage panel as an information recording material, a particularly preferred material for the support in the present invention is plastic film. This plastic film may be kneaded with a light-absorbing substance such as carbon black, or may be kneaded with a light-reflecting substance such as titanium dioxide. The former is a support suitable for a high sharpness type radiation image conversion panel, and the latter is a support suitable for a high sensitivity type radiation image conversion panel.

公知の放射線像変換パネルにおいて、支持体と
蛍光体層の結合を強化するため、あるいは放射線
像変換パネルとしての感度もしけは画質(鮮鋭
度、粒状性)を向上させるために、蛍光体層が設
けられる側の支持体表面にゼラチンなどの高分子
物質を塗布して接着性付与層としたり、あるいは
二酸化チタンなどの光反射性物質からなる光反射
層、もしくはカーボンブラツクなどの光吸収性物
質からなる光吸収層などを設けることが知られて
いる。本発明において用いられる支持体について
も、これらの各種の層を設けることができ、それ
らの構成は所望の放射線像変換パネルの目的、用
途などに応じて任意に選択することができる。
In known radiation image conversion panels, the phosphor layer is used to strengthen the bond between the support and the phosphor layer, or to improve the sensitivity or image quality (sharpness, granularity) of the radiation image conversion panel. A polymeric substance such as gelatin is coated on the surface of the support on which it is applied to form an adhesion-imparting layer, or a light-reflecting layer made of a light-reflecting substance such as titanium dioxide, or a light-absorbing substance such as carbon black. It is known to provide a light absorption layer or the like. The support used in the present invention can also be provided with these various layers, and their configurations can be arbitrarily selected depending on the purpose, use, etc. of the desired radiation image storage panel.

さらに、特開昭58−200200号公報に記載されて
いるように、得られる画像の鮮鋭度を向上させる
目的で、支持体の蛍光体層側の表面(支持体の蛍
光体層側の表面に接着性付与層、光反射層あるい
は光吸収層などが設けられている場合には、その
表面を意味する)には微小の凹凸が形成されてい
てもよい。
Furthermore, as described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 58-200200, in order to improve the sharpness of the obtained image, the surface of the support on the phosphor layer side (the surface of the support on the phosphor layer side) When an adhesion-imparting layer, a light-reflecting layer, a light-absorbing layer, etc. are provided, minute irregularities may be formed on the surface (meaning the surface thereof).

上記のようにして支持体上に塗膜を形成したの
ち塗膜を乾燥して、支持体上への輝尽性蛍光体層
の形成を完了する。蛍光体層の層厚は、目的とす
る放射線像変換パネルの特性、蛍光体の種類、結
合剤と蛍光体との混合比などによつて異なるが、
通常は20μm乃至1mmとする。ただし、この層厚
は50乃至500μmとするのが好ましい。
After forming the coating film on the support as described above, the coating film is dried to complete the formation of the stimulable phosphor layer on the support. The thickness of the phosphor layer varies depending on the characteristics of the intended radiation image conversion panel, the type of phosphor, the mixing ratio of the binder and the phosphor, etc.
Usually it is 20 μm to 1 mm. However, the thickness of this layer is preferably 50 to 500 μm.

また、輝尽性蛍光体層は、必ずしも上記のよう
に支持体上に塗布液を直接塗布して形成する必要
はなく、たとえば、別に、ガラス板、金属板、プ
ラスチツクシートなどのシート上に塗布液を塗布
し乾燥することにより蛍光体層を形成したのち、
これを、支持体上に押圧するか、あるいは接着剤
を用いるなどして支持体と蛍光体層とを接合さて
もよい。
Furthermore, the stimulable phosphor layer does not necessarily need to be formed by directly applying a coating solution onto the support as described above, but can be formed by separately applying it onto a sheet such as a glass plate, metal plate, or plastic sheet. After forming a phosphor layer by applying a liquid and drying it,
The support and the phosphor layer may be joined by pressing this onto the support or using an adhesive.

輝尽性蛍光体層は一層だけでもよいが、二層以
上を重層してもよい。重層する場合にはそのうち
の少なくとも一層が組成式()のセリウム賦活
希土類複合ハロゲン化物蛍光体を含有する層であ
ればよく、パネルの表面に近い方に向つて順次放
射線に対する発光効率が高くなるように複数の蛍
光体層を重層した構成にしてもよい。また、単層
および重層のいずれの場合も、上記蛍光体ととも
に公知の輝尽性蛍光体を併用することができる。
Although only one stimulable phosphor layer may be used, two or more layers may be stacked. In the case of multiple layers, at least one of the layers may contain a cerium-activated rare earth composite halide phosphor having the composition formula (), and the luminous efficiency against radiation increases sequentially toward the surface of the panel. It is also possible to have a structure in which a plurality of phosphor layers are stacked on top of each other. Furthermore, in both the single-layer and multilayer cases, a known stimulable phosphor can be used in combination with the above-mentioned phosphor.

そのような公知の輝尽性蛍光体の例としては、
前述の蛍光体のほかに、特開昭55−12142号公報
に記載されているZnS:Cu、Pb、BaO・
xAl2O3:Eu(ただし、0.8≦x≦10)、および、
M〓O・xSiO2:A(ただし、M〓はMg、Ca、Sr、
Zn、Cd、またはBaであり、AはCe、Tb、Eu、
Tm、Pb、Tl、Bi、またはMnであり、xは、0.5
≦x≦2.5である)、 特開昭55−12143号公報に記載されている
(Ba1-x-y、Mgx、Cay)FX:aEu2+(ただし、X
はClおよびBrのうちの少なくとも一つであり、
xおよびyは、0≦x+y≦0.6、かつxy≠0で
あり、aは、10-6≦a≦5×10-2である)、およ
び、 特開昭55−12144号公報に記載されている
LnOX:xA(ただし、LnはLa、Y、Gd、および
Luのうち少なくとも一て、XはClおよびBrのう
ち少なくとも一つ、AはCeおよびTbのうちの少
なくとも一つ、そして、xは、0<x<0.1であ
る)、 などを挙げることができる。
Examples of such known stimulable phosphors include:
In addition to the above-mentioned phosphors, ZnS:Cu, Pb, BaO and
xAl 2 O 3 :Eu (however, 0.8≦x≦10), and
M〓O・xSiO 2 :A (However, M〓 is Mg, Ca, Sr,
Zn, Cd, or Ba, and A is Ce, Tb, Eu,
Tm, Pb, Tl, Bi, or Mn, and x is 0.5
≦x≦2.5), (Ba 1-xy , Mgx, Cay) FX: aEu 2+ (However, X
is at least one of Cl and Br,
x and y are 0≦x+y≦0.6 and xy≠0, and a is 10 -6 ≦a≦5×10 -2 ), and as described in JP-A-55-12144. There is
LnOX:xA (Ln is La, Y, Gd, and
At least one of Lu, X is at least one of Cl and Br, A is at least one of Ce and Tb, and x is 0<x<0.1). .

通常の放射線像変換パネルにおいては、前述の
ように支持体に接する側とは反対側の蛍光体層の
表面に、蛍光体層を物理的および化学的に保護す
るための透明な保護膜が設けられている。このよ
うな透明保護膜は、本発明の放射線像変換パネル
についても設置することが好ましい。
In a normal radiation image storage panel, as mentioned above, a transparent protective film is provided on the surface of the phosphor layer on the side opposite to the side that contacts the support to physically and chemically protect the phosphor layer. It is being Such a transparent protective film is preferably provided also in the radiation image conversion panel of the present invention.

透明保護膜は、たとえば、酢酸セルロース、ニ
トロセルロースなどのセルロース誘導体;あるい
はポリメチルメタクリレート、ポリビニルブチラ
ール、ポリビニルホルマール、ポリカーボネー
ト、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル・酢酸ビニルコ
ポリマーなどの合成高分子物質のような透明な高
分子物質を適当な溶媒に溶解して調製した溶液を
蛍光体層の表面に塗布する方法により形成するこ
とができる。あるいは、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリエチレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリ
アミドなどから別に形成した透明な薄膜を蛍光体
層の表面に適当な接着剤を用いて接着するなどの
方法によつても形成することができる。このよう
にして形成する透明保護膜の膜厚は、約0.1乃至
20μmとするのが望ましい。
The transparent protective film may be made of a transparent material such as a cellulose derivative such as cellulose acetate or nitrocellulose; or a synthetic polymer material such as polymethyl methacrylate, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polycarbonate, polyvinyl acetate, or vinyl chloride/vinyl acetate copolymer. It can be formed by coating the surface of the phosphor layer with a solution prepared by dissolving a polymeric substance in an appropriate solvent. Alternatively, it can also be formed by a method such as adhering a transparent thin film separately formed from polyethylene terephthalate, polyethylene, polyvinylidene chloride, polyamide, etc. to the surface of the phosphor layer using a suitable adhesive. The thickness of the transparent protective film formed in this way is approximately 0.1 to
It is desirable that the thickness be 20 μm.

次に本発明の実施例を記載する。ただし、これ
らの各実施例は本発明を制限するものではない。
Next, examples of the present invention will be described. However, these examples do not limit the present invention.

実施例 1 塩化ランタン(LaCl3)245.27g、臭化ランタ
ン(LaBr3)378.91gおよび酸化セリウム
(CeO2)0.172gを蒸留水(H2O)800mlに添加
し、混合して水溶液とした。この水溶液を60℃で
3時間減圧乾燥した後、さらに150℃で3時間の
真空乾燥を行なつた。
Example 1 245.27 g of lanthanum chloride (LaCl 3 ), 378.91 g of lanthanum bromide (LaBr 3 ), and 0.172 g of cerium oxide (CeO 2 ) were added to 800 ml of distilled water (H 2 O) and mixed to form an aqueous solution. This aqueous solution was dried under reduced pressure at 60°C for 3 hours, and then further vacuum dried at 150°C for 3 hours.

次に、得られた蛍光体原料混合物をアルミナル
ツボに充填し、これを高温電気炉に入れて焼成を
行なつた。焼成は、一酸化炭素を含む二酸化炭素
雰囲気中にて900℃の温度で1.5時間かけて行なつ
た。焼成が完了したのち焼成物を炉外に取り出し
て冷却した。このようにして、粉末状のセリウム
賦活塩化臭化ランタン蛍光体(LaCl3・LaBr3
0.001Ce2+)を得た。
Next, the obtained phosphor raw material mixture was filled into an alumina crucible, which was then placed in a high-temperature electric furnace and fired. Firing was performed at a temperature of 900° C. for 1.5 hours in a carbon dioxide atmosphere containing carbon monoxide. After the firing was completed, the fired product was taken out of the furnace and cooled. In this way, powdered cerium-activated lanthanum chloride bromide phosphor (LaCl 3 / LaBr 3 :
0.001Ce 2+ ) was obtained.

実施例 2 実施例1において、塩化ランタンおよび臭化ラ
ンタンの代りに塩化ガトリニウム(GdCl3
263.61gおよび臭化ガトリニウム(GdBr3
396.98gを用いること以外は、実施例1の方法と
同様の操作を行なうことにより、粉末状のセリウ
ム賦活塩化臭化ガトリニウム蛍光体(GdCl3
GdBr3:0.001Ce3+)を得た。
Example 2 In Example 1, Gatrinium chloride (GdCl 3 ) was used instead of lanthanum chloride and lanthanum bromide.
263.61g and Gatrinium Bromide (GdBr 3 )
Powdered cerium-activated gatrinium chloride bromide phosphor ( GdCl3 .
GdBr 3 :0.001Ce 3+ ) was obtained.

次に、実施例1で得られた蛍光体に管電圧
80KVpのX線を照射した後、450〜850nmの波長
領域の光で励起した時の380nmの発光波長にお
ける輝尽励起スペクトルを測定した。その結果を
第1図に示す。
Next, the tube voltage was applied to the phosphor obtained in Example 1.
After irradiating with 80 KVp of X-rays, the photostimulation excitation spectrum at an emission wavelength of 380 nm when excited with light in the wavelength range of 450 to 850 nm was measured. The results are shown in FIG.

第1図はLaCl3・LaBr3:0.001Ce3+蛍光体の輝
尽励起スペクトルを示す図である。
FIG. 1 is a diagram showing the photostimulation excitation spectrum of LaCl 3 .LaBr 3 :0.001Ce 3+ phosphor.

また、実施例1および2で得られた各蛍光体に
管電圧80KVpのX線を照射したのち、He−Neレ
ーザー(波長:632.8nm)で励起したときの輝尽
発光スペクトルを測定した。その結果を第2図に
示す。
Furthermore, after irradiating each of the phosphors obtained in Examples 1 and 2 with X-rays at a tube voltage of 80 KVp, the stimulated emission spectra were measured when excited with a He--Ne laser (wavelength: 632.8 nm). The results are shown in FIG.

第2図において曲線1,2はそれぞれ、 1:LaCl3・LaBr3:0.001Ce3+蛍光体実施例1
の輝尽発光スペクトル 2:GdCl3・GdBr3:0.001Ce3+蛍光体実施例2
輝尽発光スペクトル を示す。
In Fig. 2, curves 1 and 2 are as follows: 1: LaCl 3・LaBr 3 : 0.001Ce 3+ Phosphor Example 1
Stimulated emission spectrum of 2: GdCl 3 / GdBr 3 : 0.001Ce 3+ Phosphor Example 2
The photostimulated emission spectrum is shown.

実施例 3 実施例1において、臭化ランタンの量を
LaCl31モルに体して0〜10.0モルの範囲で変化さ
せること以外は、実施例1と同様の操作を行なう
ことにより、臭化ランタンの含有量の異なる各種
のセリウム賦活塩化臭化ランタン蛍光体
(LaCl3・aLaBr3:0.001Ce3+)を得た。
Example 3 In Example 1, the amount of lanthanum bromide was
Various cerium-activated lanthanum chloride bromide fluorescent materials with different lanthanum bromide contents were obtained by performing the same operation as in Example 1 except that the amount was varied in the range of 0 to 10.0 mol based on 1 mol of LaCl 3 . A body (LaCl 3・aLaBr 3 :0.001Ce 3+ ) was obtained.

次に、実施例3で得られた各蛍光体に管電圧
80KVpのX線を照射したのち、He−Neレーザー
(波長:632.8nm)で励起したときの輝尽発光強
度を測定した。その結果を第3図に示す。
Next, the tube voltage was applied to each phosphor obtained in Example 3.
After irradiating with 80 KVp X-rays, the stimulated luminescence intensity was measured when excited with a He-Ne laser (wavelength: 632.8 nm). The results are shown in FIG.

第3図は、LaCl3・aLaBr3:0.001Ce3+蛍光体
における臭化ラタンの含有量(a値)と輝尽発光
強度との関係を示すグラフである。
FIG. 3 is a graph showing the relationship between the ratanium bromide content (a value) and the stimulated luminescence intensity in the LaCl 3 ·aLaBr 3 :0.001Ce 3+ phosphor.

実施例 4 実施例1で得られたセリウム賦活塩化臭化ラン
タン蛍光体(LaCl3・LaBr3:0.001Ce3+)の粒子
と線状ポリエステル樹脂との混合物にメチルエチ
ルケトンを添加し、さらに硝化度11.5%のニトロ
セルロースを添加して蛍光体を分散状態で含有す
る分散液を調製した。次に、この分散液に燐酸ト
リクレジル、n−ブタノール、そしてメチレエチ
ルケトンを添加したのち、プロペラミキサーを用
いて充分に撹拌混合して、蛍光体が均一に分散
し、かつ結合剤と蛍光体との混合比が1:10、粘
度が25〜35PS(25℃)の塗布液を調製した。
Example 4 Methyl ethyl ketone was added to a mixture of particles of the cerium-activated lanthanum chloride bromide phosphor (LaCl 3 · LaBr 3 : 0.001Ce 3+ ) obtained in Example 1 and a linear polyester resin, and the nitrification degree was further increased to 11.5. % of nitrocellulose was added to prepare a dispersion containing the phosphor in a dispersed state. Next, tricresyl phosphate, n-butanol, and methylethyl ketone were added to this dispersion, and the mixture was thoroughly stirred and mixed using a propeller mixer to ensure that the phosphor was uniformly dispersed and that the binder and phosphor were mixed together. A coating liquid having a mixing ratio of 1:10 and a viscosity of 25 to 35 PS (25°C) was prepared.

次に、ガラス板上に水平に置いた二酸化チタン
練り込みポリエチレンテレフタレートシート(支
持体、厚み:250μm)の上に塗布液をドクター
ブレードを用いて均一に塗布した。そして塗布後
に塗膜が形成された支持体を乾燥器内に入れ、こ
の乾燥器の内部の温度を25℃から100℃に徐々に
上昇させて、塗膜の乾燥を行なつた。このように
して、支持体上に層厚が250μmの蛍光体層を形
成した。
Next, the coating solution was uniformly applied using a doctor blade onto a titanium dioxide-mixed polyethylene terephthalate sheet (support, thickness: 250 μm) placed horizontally on a glass plate. After coating, the support on which the coating film was formed was placed in a dryer, and the temperature inside the dryer was gradually raised from 25°C to 100°C to dry the coating film. In this way, a phosphor layer with a layer thickness of 250 μm was formed on the support.

そして、この蛍光体層の上にポリエチレンテレ
フタレートの透明フイルム(厚み:12μm、ポリ
エステル系接着剤が付与されているもの)を接着
剤層側を下に向けて置いて接着することにより、
透明保護膜を形成し、支持体、蛍光体層および透
明保護膜から構成された放射線像変換パネルを製
造した。
Then, a transparent film of polyethylene terephthalate (thickness: 12 μm, coated with a polyester adhesive) is placed on top of this phosphor layer with the adhesive layer side facing down, and bonded.
A transparent protective film was formed to produce a radiation image storage panel composed of a support, a phosphor layer, and a transparent protective film.

実施例 5 実施例4において、輝尽性蛍光体として実施例
2で得られたセリウム賦活塩化臭化ガドリニウム
希土類複合ハロゲン化物蛍光体(GdCl3
GdBr3:0.001Ce3+)を用いること以外は実施例
4の方法と同様の処理を行なうことにより、支持
体、蛍光体層および透明保護膜から構成された放
射線像変換パネルを製造した。
Example 5 In Example 4, the cerium-activated gadolinium chloride bromide rare earth composite halide phosphor ( GdCl3 .
A radiation image conversion panel consisting of a support, a phosphor layer and a transparent protective film was produced by carrying out the same treatment as in Example 4 except for using GdBr 3 :0.001Ce 3+ ).

次に、実施例4および5で得られた各放射線像
変換パネルに、管電圧80KVpのX線を照射した
のちHe−Neレーザー光(波長:632.8nm)で励
起して、パネルの感度(輝尽発光輝度)を測定し
た。その結果を第1表に示す。なお第1表におい
て、各パネルの感度は、上記LnOBr:Ce3+蛍光
体を用いること以外は実施例4と同様の処理を行
なうことにより得られた放射線像変換パネルの、
同一条件下で測定した感度を100とする相対感度
で示してある。
Next, each radiation image conversion panel obtained in Examples 4 and 5 was irradiated with X-rays with a tube voltage of 80 KVp, and then excited with He-Ne laser light (wavelength: 632.8 nm) to determine the panel's sensitivity (brightness). The total luminescence brightness) was measured. The results are shown in Table 1. In Table 1, the sensitivity of each panel is that of the radiation image conversion panel obtained by performing the same treatment as in Example 4 except for using the above-mentioned LnOBr:Ce 3+ phosphor.
The relative sensitivity is shown with the sensitivity measured under the same conditions set as 100.

第1表 相対感度 実施例4 25 実施例5 10 Table 1 Relative sensitivity Example 4 25 Example 5 10

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は、本発明に用いられるセリウム賦活希
土類複合ハロゲン化物蛍光体の具体例である
LaCl3・LaBr3:0.001Ce3+蛍光体の輝尽励起スペ
クトルを示す図である。第2図は、本発明に用い
られるセリウム賦活希土類複合ハロゲン化物蛍光
体の具体例であるLaCl3・LaBr3:0.001Ce3+蛍光
体およびGdCl3・GdBr3:0.001Ce3+蛍光体の輝尽
発光スペクトル(それぞれ曲線1,2)を示す図
である。第3図は、本発明に用いられるセリウム
賦活希土類複合ハロゲン化物蛍光体の具体例であ
るLaCl3・aLaBr3:0.001Ce3+蛍光体におけるa
値と輝尽発光強度との関係を示すグラフである。
第4図は、本発明の放射線像変換方法を説明する
概略図である。 11:放射線発生装置、12:被写体、13:
放射線像変換パネル、14:光源、15:光電変
換装置、16:画像再生装置、17:画像表示装
置、18:フイルター。
Figure 1 is a specific example of the cerium-activated rare earth composite halide phosphor used in the present invention.
It is a figure showing the photostimulation excitation spectrum of LaCl 3 .LaBr 3 :0.001Ce 3+ phosphor. Figure 2 shows the brightness of LaCl 3 .LaBr 3 :0.001Ce 3+ phosphor and GdCl 3 .GdBr 3 :0.001Ce 3+ phosphor, which are specific examples of the cerium-activated rare earth composite halide phosphor used in the present invention. FIG. 2 is a diagram showing exhaust emission spectra (curves 1 and 2, respectively). Figure 3 shows the a of LaCl 3・aLaBr 3 :0.001Ce 3+ phosphor, which is a specific example of the cerium-activated rare earth composite halide phosphor used in the present invention.
It is a graph showing the relationship between the value and the stimulated luminescence intensity.
FIG. 4 is a schematic diagram illustrating the radiation image conversion method of the present invention. 11: Radiation generator, 12: Subject, 13:
Radiation image conversion panel, 14: light source, 15: photoelectric conversion device, 16: image reproduction device, 17: image display device, 18: filter.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 被写体を透過した、あるいは被検体から発せ
られた放射線を、下記組成式()で表わされる
セリウム賦活希土類複合ハロゲン化物蛍光体に吸
収させた後、この蛍光体に450〜850nmの波長領
域の電磁波を照射することにより、該蛍光体に蓄
積されている放射線エネルギーを蛍光として放出
させ、そしてこの蛍光を検出することを特徴とす
る放射線像変換方法。 組成式(): LnX3・aLn′X′3:xCe3+ () (ただし、LnおよびLn′はそれぞれLaおよびGd
からなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類
元素であり;XおよびX′はそれぞれClおよびBr
からなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲ
ンであつて、かつX≠X′であり;そしてaは0.1
≦a≦10.0の範囲の数値であり、xは0<x≦
0.2の範囲の数値である) 2 組成式()におけるaが0.25≦a≦5.0の
範囲の数値である特許請求の範囲第1項記載の放
射線像変換方法。 3 組成式()におけるaが1である特許請求
の範囲第1項記載の放射線像変換方法。 4 組成式()におけるxが10-5≦x≦10-2
範囲の数値である特許請求の範囲第1項記載の放
射線像変換方法。 5 上記電磁波が450〜700nmの波長領域の電磁
波である特許請求の範囲第1項記載の放射線像変
換方法。 6 上記電磁波がレーザー光である特許請求の範
囲第1項記載の放射線像変換方法。 7 支持体と、この支持体上に設けられた輝尽性
蛍光体を分散状態で含有支持する結合剤からなる
蛍光体層とから実質的に構成されており、該蛍光
体層が、下記組成式()で表わされるセリウム
賦活希土類複合ハロゲン化物蛍光体を含有するこ
とを特徴とする放射線像変換パネル。 組成式(): LnX3・aLn′X′3:xCe3+ () (ただし、LnおよびLn′はそれぞれLaおよびGd
からなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類
元素であり;XおよびX′はそれぞれClおよびBr
からなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲ
ンであつて、かつX≠X′であり;そしてaは0.1
≦a≦10.0の範囲の数値であり、xは0<x≦
0.2の範囲の数値である) 8 組成式()におけるaが0.25≦a≦5.0の
範囲の数値である特許請求の範囲第7項記載の放
射線像変換パネル。 9 組成式()におけるaが1である特許請求
の範囲第7項記載の放射線像変換パネル。 10 組成式()におけるxが10-5≦x≦10-2
の範囲の数値である特許請求の範囲第7項記載の
放射線像変換パネル。
[Claims] 1. After the radiation transmitted through the subject or emitted from the subject is absorbed into a cerium-activated rare earth composite halide phosphor represented by the following compositional formula (), this phosphor is 1. A radiation image conversion method, comprising: emitting radiation energy stored in the phosphor as fluorescence by irradiating electromagnetic waves in a wavelength range of 850 nm, and detecting this fluorescence. Compositional formula (): LnX 3・aLn′X′ 3 :xCe 3+ () (However, Ln and Ln′ are La and Gd, respectively.
at least one rare earth element selected from the group consisting of; X and X' are Cl and Br, respectively;
at least one halogen selected from the group consisting of, and X≠X′; and a is 0.1
A numerical value in the range of ≦a≦10.0, and x is 0<x≦
2. The radiation image conversion method according to claim 1, wherein a in the compositional formula () is a numerical value in the range of 0.25≦a≦5.0. 3. The radiation image conversion method according to claim 1, wherein a in the compositional formula () is 1. 4. The radiation image conversion method according to claim 1, wherein x in the compositional formula () is a numerical value in the range of 10 -5 ≦x≦10 -2 . 5. The radiation image conversion method according to claim 1, wherein the electromagnetic wave is an electromagnetic wave in a wavelength range of 450 to 700 nm. 6. The radiation image conversion method according to claim 1, wherein the electromagnetic wave is a laser beam. 7 Substantially composed of a support and a phosphor layer provided on the support and made of a binder containing and supporting the stimulable phosphor in a dispersed state, and the phosphor layer has the following composition: A radiation image conversion panel characterized by containing a cerium-activated rare earth composite halide phosphor represented by the formula (). Compositional formula (): LnX 3・aLn′X′ 3 :xCe 3+ () (However, Ln and Ln′ are La and Gd, respectively.
at least one rare earth element selected from the group consisting of; X and X' are Cl and Br, respectively;
at least one halogen selected from the group consisting of, and X≠X′; and a is 0.1
It is a numerical value in the range of ≦a≦10.0, and x is 0<x≦
8. The radiation image conversion panel according to claim 7, wherein a in the compositional formula () is a numerical value in the range of 0.25≦a≦5.0. 9. The radiation image conversion panel according to claim 7, wherein a in the compositional formula () is 1. 10 x in composition formula () is 10 -5 ≦x≦10 -2
The radiation image conversion panel according to claim 7, wherein the radiation image conversion panel has a numerical value in the range of .
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