JPH05262917A - スコーチ防止剤及び低スコーチ性ゴム組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 有機過酸化物を含むゴム組成物の成形におい
て、成形初期の架橋反応（スコーチ）を抑制できるスコ
ーチ防止剤を提供すること。また、ゴム、エチレン性不
飽和低級カルボン酸金属塩及び有機過酸化物を含有する
ゴム組成物に対して、優れたスコーチ防止機能を有し、
かつ、ゴム組成物の架橋及びメタクリル酸亜鉛の重合を
良好に起こさせるスコーチ防止剤、及び該ゴム組成物を
提供すること。 【構成】 キノン系化合物、チウラム系化合物、チアゾ
ール系化合物、及びニトロソアミン系化合物からなる群
より選択される少なくとも１種の化合物を有効成分とす
るスコーチ防止剤。ゴム、エチレン性不飽和低級カルボ
ン酸金属塩、及び有機過酸化物を含有するゴム組成物に
おいて、スコーチ防止剤として、キノン系化合物、チウ
ラム系化合物、チアゾール系化合物、及びニトロソアミ
ン系化合物からなる群より選択される少なくとも１種の
化合物を含有せしめてなることを特徴とする低スコーチ
性ゴム組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、スコーチ防止剤及び低
スコーチ性ゴム組成物に関し、さらに詳しくは、ゴムの
有機過酸化物架橋において使用されるスコーチ防止剤、
特に、ゴム及びエチレン性不飽和低級カルボン酸金属塩
を含有するゴム組成物の有機過酸化物架橋において好適
なスコーチ防止剤、及び該スコーチ防止剤を含有し、貯
蔵安定性と加硫成形時の流動性に優れ、しかも加硫特性
に優れた低スコーチ性ゴム組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ゴム組成物は、プレス成形、押出成形、
射出成形等の各種成形法で所望の形状に成形すると共
に、添加した架橋剤により架橋反応を起こさせて、強度
等の機械的特性を向上させる。

【０００３】ゴムに架橋剤等の各種配合剤を添加したゴ
ム組成物は、ゴム製品を製造する工程において、ゴムの
素練りから架橋までの間に、混練り、熟成、ロール、カ
レンダー圧延、押出し、射出成形などの工程を経過し、
種々の熱履歴を受ける。その結果、徐々に架橋反応が進
行して弾性を増していくが、この現象をスコーチ（焼
け）と呼んでいる。ゴム組成物が成形工程中にスコーチ
を起こすと、圧延生地の収縮が大きくなり、押出し、カ
レンダー後の肌荒れ、あるいは製品外観不良や物性の低
下につながる。

【０００４】プレス成形では、金型内に高温のゴム組成
物を流動状態で充填してからプレスを行い、ゴムの架橋
反応を起こさせる必要がある。ところが、スコーチを起
こし易いゴム組成物の場合、プレス温度が高いと、金型
内にゴム組成物が充填される前に架橋反応が起きてしま
い、その結果、流動不良が生じ、満足な成形物を得るこ
とができない。これは、特に大型の金型を使用したとき
に著しい。

【０００５】押出成形を行う場合には、ゴム組成物の成
形中に長時間剪断力が掛かるため、ゴム自体が発熱す
る。この発熱により架橋反応が始まってしまうと、やは
り、良好な成形物を得ることができない。射出成形の場
合は、射出成形機内の温度を高温にして瞬時にゴム組成
物を溶融状態にし、金型内に射出するので、架橋反応は
射出後に起きる必要がある。したがって、射出温度で架
橋反応が起きてしまうことは望ましくない。このような
事情から、ゴム組成物の架橋反応は、貯蔵時はもちろん
であるが、成形時にも一定の誘導期間の後に起きること
が望ましい。

【０００６】ゴムは、一般に、硫黄を架橋剤として架橋
（加硫）されることが多い。硫黄や加硫促進剤等を用い
た硫黄架橋系は、架橋反応に対する誘導期間をもってお
り、しかもスコーチ防止技術が開発されているため、ゴ
ム組成物の貯蔵中または成形初期における架橋反応を抑
制することが可能である。これに対して、架橋剤として
過酸化物を用いた場合には、硫黄加硫系におけるような
誘導期間がないため、過酸化物を配合したゴム組成物
は、成形初期に架橋反応が進行し易く、良好な物性を有
する架橋物を得ることが困難である。

【０００７】ところで、ゴムにメタクリル酸亜鉛（亜鉛
ジメタクリレート）などのエチレン性不飽和カルボン酸
の金属塩を配合したゴム組成物は、優れた強度特性を有
する架橋成形品を与えることができる（特開昭５３−８
５８４２号、特開昭５９−１４９９３８号、特開昭６３
−２７０７５３号、特開平１−３０６４４０号、特開平
１−３０６４４１号、特開平１−３０６４４１号な
ど）。

【０００８】メタクリル酸亜鉛を配合したゴム組成物
は、架橋剤として硫黄架橋系を用いると、メタクリル酸
亜鉛の重合反応が阻害されるため、良好な物性を有する
架橋物が得られない。このため、メタクリル酸亜鉛配合
ゴムにおいて、良好な物性を得るには、架橋剤として過
酸化物を使用することが必要である。

【０００９】しかしながら、前記したとおり、過酸化物
による架橋は、誘導期間がなく成形初期に架橋反応が起
きるため、流動不良を起こす欠点がある。そこで、成形
初期の架橋を防止するために、老化防止剤等のラジカル
捕捉剤を使用すると、過酸化物が分解して発生するラジ
カルが捕捉されるため、スコーチ時間を伸ばすことがで
きるが、過酸化物の添加量を減少させたのと同じ結果に
なり、成形時に必要なゴムの架橋反応及びメタクリル酸
亜鉛の重合反応が阻害され、破断時強度や引張応力等の
特性が低下する。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、有機
過酸化物を含むゴム組成物の成形において、成形初期の
架橋反応（スコーチ）を抑制できるスコーチ防止剤を提
供することにある。また、本発明の目的は、特に、ゴ
ム、エチレン性不飽和低級カルボン酸金属塩及び有機過
酸化物を含有するゴム組成物に対して、優れたスコーチ
防止機能を有し、かつ、ゴム組成物の架橋及びエチレン
性不飽和低級カルボン酸金属塩の重合を良好に起こさせ
るスコーチ防止剤を提供することにある。本発明の他の
目的は、貯蔵安定性が良好で、成形初期の架橋反応を起
こすことなく、しかも架橋物の機械的特性に優れた低ス
コーチ性のゴム、エチレン性不飽和低級カルボン酸金属
塩及び有機過酸化物を含有するゴム組成物を提供するこ
とにある。

【００１１】本発明者は、前記従来技術の問題点を克服
するために鋭意研究を重ねた結果、ゴムの有機過酸化物
架橋系、特に、ゴム、エチレン性不飽和低級カルボン酸
金属塩及び有機過酸化物を含有するゴム組成物に、特定
の化合物を配合することにより上記目的を達成できるこ
とを見いだし、その知見に基づいて本発明を完成するに
至った。

【００１２】

【課題を解決するための手段】かくして、本発明によれ
ば、キノン系化合物、チウラム系化合物、チアゾール系
化合物、及びニトロソアミン系化合物からなる群より選
択される少なくとも１種の化合物を有効成分とするスコ
ーチ防止剤が提供される。また、本発明によれば、ゴ
ム、エチレン性不飽和低級カルボン酸金属塩、及び有機
過酸化物を含有するゴム組成物において、スコーチ防止
剤として、キノン系化合物、チウラム系化合物、チアゾ
ール系化合物、及びニトロソアミン系化合物からなる群
より選択される少なくとも１種の化合物を含有せしめて
なることを特徴とする低スコーチ性ゴム組成物が提供さ
れる。

【００１３】以下、本発明について詳述する。本発明で
使用するゴムは、特に限定されず、一般に各種ゴム製品
の製造に使用されるゴムであればよい。このようなゴム
としては、例えば、天然ゴム；ポリイソプレンゴム、ポ
リブタジエンゴム、クロロプレンゴム、イソブチレン−
イソプレン共重合体ゴム、スチレン−ブタジエン共重合
体ゴムなどの各種ジエン系合成ゴム；アクリロニトリル
−ブタジエン共重合体ゴム、アクリロニトリル−プロピ
レン−ジエン共重合体ゴム、アクリロニトリル−ブタジ
エン−イソプレン共重合体ゴム、アクリロニトリル−ブ
タジエン−アクリレート共重合体ゴム、アクリロニトリ
ル−イソプレン共重合体ゴムなどのエチレン性不飽和ニ
トリル−共役ジエン共重合体ゴム（エチレン性不飽和ニ
トリル単位１０〜６０重量％）；水素化アクリロニトリ
ル−ブタジエン共重合体ゴムなどのエチレン性不飽和ニ
トリル−共役ジエン高飽和共重合体ゴム；これらの２種
以上の混合物などが挙げられる。

【００１４】本発明で使用するエチレン性不飽和低級カ
ルボン酸金属塩は、１または２以上のカルボキシル基を
有する炭素数５以下のエチレン性不飽和カルボン酸と、
金属とがイオン結合した構造を有するものであり、その
合成法により限定されない。エチレン性不飽和低級カル
ボン酸は、官能基で置換されていてもよいが、官能基に
含まれる炭素数は、上記炭素数に算入されない。

【００１５】エチレン性不飽和低級カルボン酸として
は、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、
３−ブテン酸等の不飽和モノカルボン酸；マレイン酸、
フマル酸、イタコン酸等の不飽和ジカルボン酸；マレイ
ン酸モノメチル、フマル酸モノメチル、イタコン酸モノ
エチル等の不飽和ジカルボン酸のモノエステル；前記以
外のエチレン性不飽和多価カルボン酸、及び少なくとも
一価のフリーのカルボキシル基を残した不飽和多価カル
ボン酸のエステルなどが挙げられる。

【００１６】金属としては、上記エチレン性不飽和カル
ボン酸と塩を形成するものであれば特に限定されず、例
えば、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、アルミニウ
ム、ベリリウム、ストロンチウム、バリウム、チタン、
クロム、モリブデン、マンガン、錫、鉛、アンチモン等
を挙げることができる。これらの中でも、ゴム製品の特
性からは、特に、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、及
びアルミニウムが賞用される。

【００１７】これらのエチレン性不飽和低級カルボン酸
金属塩は、ゴムに他の成分と共に配合・混練してゴム組
成物を製造する場合、予め金属塩の形でゴムに配合して
もよく、あるいは、エチレン性不飽和低級カルボン酸と
前記金属の酸化物、水酸化物または炭酸塩とをゴムに添
加して、混練等の操作中にこれらを反応させてゴム中で
金属塩を生成させてもよい。

【００１８】エチレン性不飽和低級カルボン酸金属塩と
しては、補強効果の点からみて、特にメタクリル酸亜鉛
（亜鉛ジメタクリレート）が好ましい。エチレン性不飽
和低級カルボン酸金属塩の使用量は、特に制限されない
が、通常、ゴム１００重量部当たり３〜１２０重量部、
好ましくは５〜１００重量部の範囲である。この配合割
合が３重量部未満または１２０重量部を越えると、ゴム
製品の強度特性等が劣るので好ましくない。

【００１９】本発明で使用される有機過酸化物は、通常
ゴムの過酸化物架橋に使用されるものであればよく、特
に制限されない。具体的には、例えば、ジクミルパーオ
キサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチル
クミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキシン−３、２，５−ジメチル２，５−ジ（ベン
ゾイルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，
５−モノ（ｔ−ブチルパーオキシ）−ヘキサン等が挙げ
られる。これらの有機過酸化物は、それぞれ単独で、あ
るいは２種以上を組み合わせて使用され、ゴム１００重
量部に対して、通常０．２〜１０重量部の範囲で使用さ
れるが、要求される物性値に応じて適宜最適量を決定す
ることができる。

【００２０】本発明で使用するスコーチ防止剤は、キノ
ン系化合物、チウラム系化合物、チアゾール系化合物、
及びニトロソアミン系化合物から選択される化合物であ
り、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて
使用することができる。

【００２１】キノン系化合物としては、下記一般式
（Ｉ）で表される化合物を挙げることができる。

【００２２】

【化１】 （式中、Ｒ₁〜Ｒ₄は、それぞれ独立に、水素原子、フェ
ニル基、またはハロゲン原子を表す。）

【００２３】キノン系化合物の具体例としては、ｐ−ベ
ンゾキノン；２，５−ジフェニル−ｐ−ベンゾキノン、
２，５−ジクロロ−ｐ−ベンゾキノン、２，５−ジブロ
モ−ｐ−ベンゾキノン、２，５−ジフルオロ−ｐ−ベン
ゾキノン、２，３，５，６−テトラフェニル−ｐ−ベン
ゾキノン、２，３，５，６−テトラクロロ−ｐ−ベンゾ
キノン、２，３，５，６−テトラブロモ−ｐ−ベンゾキ
ノン、２，３，５，６−テトラフルオロ−ｐ−ベンゾキ
ノン等のｐ−ベンゾキノンの２，３，５，６位の水素原
子がハロゲンまたはフェニル基で置換された化合物が挙
げられる。

【００２４】チウラム系化合物としては、下記一般式
（ＩＩ）で表される化合物を挙げることができる。

【００２５】

【化２】 （式中、Ｒ₅及びＲ₆は、アルキル基を表す。）

【００２６】チラウム系化合物の具体例としては、テト
ラメチルチラウムジスルフィド、テトラエチルチラウム
ジスルフィド、テトラブチルチラウムジスルフィド等が
挙げられる。チウラム系化合物におけるアルキル基の好
ましい炭素数は、１〜５である。

【００２７】チアゾール系化合物としては、例えば、
２，２′−ジチオビス（ベンゾチアゾール）、２−メル
カプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾチアゾ
ール亜鉛塩、２−メルカプトベンゾチアゾールのシクロ
ヘキシルアミン塩、２−（２′，４′−ジニトロフェニ
ルチオ）ベンゾチアゾール、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルチ
オカルバモイルチオ）ベンゾチアゾール、２−（４′−
モルホリノジチオ）ベンゾチアゾール等が挙げられる。

【００２８】ニトロソアミン系化合物としては、例え
ば、Ｎ−ニトロソジフェニルアミン、Ｎ−ニトロソジメ
チルアミン等が挙げられる。

【００２９】これらスコーチ防止剤の使用量は、ゴム１
００重量部に対して、通常０．０５〜５重量部、好まし
くは０．１〜３重量部である。

【００３０】本発明のゴム組成物は、ゴムにエチレン性
不飽和低級カルボン酸金属塩、有機過酸化物、及び本発
明のスコーチ防止剤を配合することによって得られる。
本発明のゴム組成物には、所望により、カーボンブラッ
ク、シリカ等の他の補強剤、炭酸カルシウム、タルク等
の充填剤、トリアリルイソシアヌレート、トリメチロー
ルプロパン等の架橋助剤、可塑剤、安定剤、加工助剤、
着色剤等を適宜配合することができる。

【００３１】これらの成分の配合の方法は、特に限定さ
れず、例えば、各成分を任意の順序で逐次添加する方
法、任意の成分を予め混練して得られる組成物に残りの
成分をさらに添加して混練する方法、全成分を同時に添
加して混練する方法等のいずれでもよく、また、上記の
各方法において、各成分を任意の比率に分割して添加し
てもよい。

【００３２】混練の方法は、特に限定されず、バンバリ
ー、ロール等を使用して行うことができる。混練の温度
も特に限定されないが、通常、室温〜１５０℃の温度範
囲である。

【００３３】本発明のゴム組成物は、スコーチ防止性に
優れており、金型成形、射出成形、トランスファー成形
等の通常のゴム加工法によって、各種架橋成形品を製造
することができる。

【００３４】

【実施例】以下、本発明について、実施例及び比較例を
挙げて具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例
のみに限定されるものではない。なお、実施例及び比較
例中の部及び％は、特に断りのない限り、重量基準であ
る。試験片の作成方法及び物性試験方法は、次の通りで
ある。

【００３５】（試験片の作成方法）オープンミルを使用
して、５０〜６０℃で、ゴムにメタクリル酸亜鉛〔Ｚｎ
（ＭＡＡ）₂〕を混練した後、有機過酸化物を添加し
て、同じ温度で混練し、次いでスコーチ防止剤を加えて
混練する。混練によって得たゴム組成物を加硫プレスに
より１７０℃で２０分間加硫した後、所定厚さのシート
とし、所定のダンベルに打ち抜いて試験片を作成する。
スコーチ防止剤を配合しない場合は、上記工程におい
て、スコーチ防止剤を加えて混練する工程を省略する。

【００３６】（物性試験方法） （１）引張試験 ＪＩＳ Ｋ−６３０１に準じて、加硫シートの引張試験
を行って、下記の物性を測定する。 引張強さ（Ｔ_B：ｋｇｆ／ｃｍ²）、 破断時の伸び（Ｅ_B：％）、及び 引張応力（モジュラス：ｋｇｆ／ｃｍ²） Ｍ₅₀＝５０％モジュラス、 Ｍ₁₀₀＝１００％モジュラス、 Ｍ₂₀₀＝２００％モジュラス、 Ｍ₃₀₀＝３００％モジュラス。

【００３７】（２）硬さ（Ｈ_S：ＪＩＳ−Ａ） ＪＩＳ Ｋ−６３０１に準じて行う（ＪＩＳ硬度Ａ）。

【００３８】（３）ムーニー・スコーチ試験（ｔ₅の測
定） ＪＩＳ Ｋ−６３００に準じてムーニー粘度を測定し、
ムーニー粘度（縦軸）−時間（横軸）曲線を作成する
（試験温度１２５℃）。ダイスを閉じてから、ムーニー
粘度の読みがムーニー粘度の最低値Ｖｍから５ポイント
だけ上昇するまでに要した時間をｔ₅（ｍｉｎ）とす
る。この数値は、貯蔵安定性の指標であり、大きいほど
安定性が良いことを示す。

【００３９】（４）キュラストメーター・スコーチ試験
（Ｔ₁₀の測定） ＳＲＩＳ ３１０２に準じて、加硫時間を横軸とし、ト
ルクを縦軸とする加硫曲線を求め、応力が最大値をとる
点を加硫１００％、最小値の点を加硫０％とする（試験
温度１７０℃）。このとき、１０％加硫に対応する加硫
時間をＴ₁₀（ｍｉｎ）とする。この数値は、加硫成形時
の流動性の指標であり、大きいほど流動性が良いことを
示す。

【００４０】（５）スコーチ防止性の指標化 〔Ｍ（ｔ₅）／Ｃ（ｔ₅）及びＭ（Ｔ₁₀）／Ｃ（Ｔ₁₀）の
測定〕スコーチ防止剤を添加しないゴム組成物につい
て、過酸化物の添加量を変化させて、ムーニー・スコー
チ時間（ｔ₅）、１０％加硫時間（Ｔ₁₀）、及び１００
％モジュラス（Ｍ₁₀₀）を測定し、過酸化物の添加量と
ｔ₅との関係式（検量線）、過酸化物の添加量とＴ₁₀
との関係式（検量線）、及び過酸化物の添加量とＭ
₁₀₀との関係式（検量線）を作成する。

【００４１】次に、スコーチ防止剤を添加したゴム組成
物のＭ₁₀₀を測定し、スコーチ防止剤を添加しないゴム
組成物が同じＭ₁₀₀となる場合の過酸化物量を検量線
から求める。この過酸化物量に対応するｔ₅の数値（ブ
ランク値）を検量線から求める〔Ｃ（ｔ₅）〕。同様
に、この過酸化物量に対応するＴ₁₀の数値（ブランク
値）を検量線から求める〔Ｃ（Ｔ₁₀）〕。

【００４２】スコーチ防止剤を添加したゴム組成物につ
いて測定したｔ₅〔Ｍ（ｔ₅）〕を上記ブランク値〔Ｃ
（ｔ₅）〕で除して〔Ｍ（ｔ₅）／Ｃ（ｔ₅）〕、該スコ
ーチ防止剤によりスコーチ時間がどの程度延長されたか
の指標とする。同様に、スコーチ防止剤を添加したゴム
組成物について測定したＴ₁₀〔Ｍ（Ｔ₁₀）〕を上記ブラ
ンク値〔Ｃ（Ｔ₁₀）〕で除して〔Ｍ（Ｔ₁₀）／Ｃ
（Ｔ₁₀）〕、該スコーチ防止剤によりスコーチ時間がど
の程度延長されたかの指標とする。

【００４３】これらの値が１．０を越えて大きくなるほ
ど、使用したスコーチ防止剤がスコーチを抑制しなが
ら、かつ、ゴム組成物の架橋を良好に起こさせるという
機能を良好に果たすことを示す。逆に、これらの値が
１．０以下であると、使用したスコーチ防止剤がラジカ
ルを捕捉して、単に有機過酸化物の添加量を減少させた
のと同様の効果しか得られないが、却ってスコーチを防
止する結果となることを示す。

【００４４】［実施例１〜５、比較例１〜７］ゴムとし
て水素化アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム
（水素化ＮＢＲ：結合アクリロニトリル量３６％、沃素
価２８）を使用し、表１に示すスコーチ防止剤を添加し
て、下記の配合処方によりゴム組成物を調製し、スコー
チ物性を測定した。

【００４５】＜配合処方＞ 水素化ＮＢＲ １００部 メタクリル酸亜鉛 ４０部 ペロキシモンＦ４０（＊１） ７部 スコーチ防止剤 ２．９部 （＊１）有機過酸化物：α，α′−ビス（ｔ−ブチルパ
ーオキシ−ｍ，ｐ−イソプロピルベンゼン）、純度４０
％

【００４６】比較と検量線作成のために、スコーチ防止
剤を添加せずに有機過酸化物の添加量を変化させた場合
（比較例１〜５）、及びスコーチ防止剤として老化防止
剤を添加した場合（比較例６〜７）についても表１に示
す。一方、上記ゴム組成物を１７０℃、２０分の条件で
プレス架橋し、厚さ２ｍｍの架橋シートを作成して、各
物性値を測定した。結果を表１に示す。

【００４７】

【表１】

【００４８】表１から明らかなように、本発明のゴム組
成物（実施例１〜５）は、老化防止剤をラジカル捕捉剤
として用いた場合（比較例６〜７）と比べて、ムーニー
・スコーチ時間、１０％加硫時間、Ｍ（ｔ₅）／Ｃ
（ｔ₅）及びＭ（Ｔ₁₀）／Ｃ（Ｔ₁₀）が改善されてお
り、架橋物物性も良好である。

【００４９】［実施例６〜１３］スコーチ防止剤とし
て、表２に示す化合物を表２に示す量で変化させて添加
したこと以外は、実施例１〜５と同様の配合処方により
ゴム組成物を調製し、スコーチ物性及び架橋物物性を測
定した。結果を表２に示す。

【００５０】

【表２】

【００５１】［実施例１４〜１６、比較例８〜１０］ゴ
ムとして天然ゴム（ＲＲＳ＃３）を用い、表３に示すス
コーチ防止剤を添加して、下記の配合処方によりゴム組
成物を調製し、スコーチ物性を測定した。

【００５２】＜配合処方＞ 天然ゴム １００部 メタクリル酸亜鉛 ３０部 ペロキシモンＦ４０ ５部 スコーチ防止剤 １部

【００５３】比較と検量線作成のために、スコーチ防止
剤を添加せずに有機過酸化物の添加量を変化させた場合
（比較例８〜１０）についても表３に示す。一方、上記
ゴム組成物を１７０℃、２０分の条件でプレス架橋し、
厚さ２ｍｍの架橋シートを作成して、各物性値を測定し
た。結果を表３に示す。

【００５４】

【表３】 表３から明らかなように、本発明のゴム組成物（実施例
１４〜１６）は、スコーチ物性が改善されており、架橋
物物性も良好である。

【００５５】［実施例１７〜１９、比較例１１〜１４］
ゴムとして溶液重合スチレン−ブタジエン共重合体ゴム
（ＳＢＲ：日本ゼオン社製、商品名ＮＳ２１０、結合ス
チレン量２５％）を用い、表４に示すスコーチ防止剤を
添加して、下記の配合処方によりゴム組成物を調製し、
スコーチ物性を測定した。

【００５６】＜配合処方＞ ＳＢＲ １００部 メタクリル酸亜鉛 ３０部 ペロキシモンＦ４０ ０．２部 スコーチ防止剤 ０．１部

【００５７】比較と検量線作成のために、スコーチ防止
剤を添加せずに有機過酸化物の添加量を変化させた場合
（比較例１１〜１４）についても表４に示す。一方、上
記ゴム組成物を１７０℃、２０分の条件でプレス架橋
し、厚さ２ｍｍの架橋シートを作成して、各物性値を測
定した。結果を表４に示す。

【００５８】

【表４】 表４から明らかなように、本発明のゴム組成物（実施例
１７〜１９）は、スコーチ物性が改善されており、架橋
物物性も良好である。

【００５９】［実施例２０〜２２、比較例１５〜１８］
ゴムとしてアクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム
（ＮＢＲ：日本ゼオン社製、商品名Ｎｉｐｏｌ １０４
２、結合アクリロニトリル３３．５％）を用い、表５に
示すスコーチ防止剤を添加して、下記の配合処方により
ゴム組成物を調製し、スコーチ物性を測定した。

【００６０】＜配合処方＞ ＮＢＲ １００部 メタクリル酸亜鉛 ３０部 ペロキシモンＦ４０ ２部 スコーチ防止剤 １部

【００６１】比較と検量線作成のために、有機過酸化物
の添加量を変化させた場合（比較例１５〜１８）につい
ても表５に示す。一方、上記ゴム組成物を１７０℃、２
０分の条件でプレス架橋し、厚さ２ｍｍの架橋シートを
作成して、各物性値を測定した。結果を表５に示す。

【００６２】

【表５】 表５から明らかなように、本発明のゴム組成物（実施例
２０〜２２）は、スコーチ防止性が改善されており、架
橋物物性も良好である。

【００６３】

【発明の効果】本発明によれば、有機過酸化物を含有す
るゴム組成物に対する新規なスコーチ防止剤が提供され
る。また、本発明によれば、ゴム、エチレン性不飽和低
級カルボン酸金属塩、及び有機過酸化物を含有し、貯蔵
安定性と加硫成形時の流動性に優れ、しかも加硫特性に
優れた低スコーチ性ゴム組成物が提供される。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 キノン系化合物、チウラム系化合物、チ
   アゾール系化合物、及びニトロソアミン系化合物からな
   る群より選択される少なくとも１種の化合物を有効成分
   とするスコーチ防止剤。
2. 【請求項２】ゴムの有機過酸化物架橋におけるスコーチ
   防止剤である請求項１記載のスコーチ防止剤。
3. 【請求項３】ゴム及びエチレン性不飽和低級カルボン酸
   金属塩を含むゴム組成物の有機過酸化物架橋におけるス
   コーチ防止剤である請求項２記載のスコーチ防止剤。
4. 【請求項４】 ゴム、エチレン性不飽和低級カルボン酸
   金属塩、及び有機過酸化物を含有するゴム組成物におい
   て、スコーチ防止剤として、キノン系化合物、チウラム
   系化合物、チアゾール系化合物、及びニトロソアミン系
   化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合
   物を含有せしめてなることを特徴とする低スコーチ性ゴ
   ム組成物。