JPH05255469A - ポリイソシアネート組成物 - Google Patents
ポリイソシアネート組成物Info
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- JPH05255469A JPH05255469A JP4058320A JP5832092A JPH05255469A JP H05255469 A JPH05255469 A JP H05255469A JP 4058320 A JP4058320 A JP 4058320A JP 5832092 A JP5832092 A JP 5832092A JP H05255469 A JPH05255469 A JP H05255469A
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- acid
- polyisocyanate
- compound
- diisocyanate
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
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- C08G18/22—Catalysts containing metal compounds
- C08G18/24—Catalysts containing metal compounds of tin
- C08G18/242—Catalysts containing metal compounds of tin organometallic compounds containing tin-carbon bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C265/00—Derivatives of isocyanic acid
- C07C265/14—Derivatives of isocyanic acid containing at least two isocyanate groups bound to the same carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 ポリイソシアネート化合物に対して、有機金
属系ウレタン化触媒を３０〜５００ｐｐｍ、及びアシル
クロライド化合物を３０〜１００００ｐｐｍ含有するこ
とを特徴とするポリイソシアネート組成物。 【効果】 本発明の組成物は貯蔵安定性に優れておりか
つ高活性であり、ポリウレタン樹脂の製造分野で広く利
用できる。
属系ウレタン化触媒を３０〜５００ｐｐｍ、及びアシル
クロライド化合物を３０〜１００００ｐｐｍ含有するこ
とを特徴とするポリイソシアネート組成物。 【効果】 本発明の組成物は貯蔵安定性に優れておりか
つ高活性であり、ポリウレタン樹脂の製造分野で広く利
用できる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は貯蔵安定性に優れたポリ
イソシアネート組成物に関するものである。ポリウレタ
ンは、ポリイソシアネートとポリオール等の活性水素化
合物を含む原料と、その他の諸原料を加えて反応成形さ
れ、用途、目的に応じ多種多様な製品が作られている。
主な用途としては、自動車部材としてシートクッショ
ン、ハンドル、インストルメントパッド、ヘッドレス
ト、バンパー、カチオン電着塗料等の内外装材、家電製
品として電気冷蔵庫断熱材、ショーケース断熱材、エア
コンのシール材、土木建築材料としてサイジング等外壁
材、断熱雨戸、ドア等の断熱建材、塗料、シール材、コ
ーキング材、止水材、防水材、吸音・防音材、更にパイ
プ、タンク、船舶等の構造断熱材、生活用品としてベッ
ト、カーペットアンダーレイ、マットレス、クッショ
ン、布団、時計バンド等、スポーツ用品としてスキー用
インナーブーツ、トレーニングシューズ及びスニーカー
等の靴底、人工芝、野球場及びスタンドの床、ローラー
スケート・ショッピングカートの車輪等があげられる。
尚、スパンデックスで代表される織物、繊維、接着剤、
合成皮革としても使用されている。ポリウレタンの諸原
料の多様化はもとより副原料も極めて多種多様なものが
用いられ、それらの製造法、成形法、加工法等の進歩と
発展によってその利用範囲は極めて多岐にわたる。
イソシアネート組成物に関するものである。ポリウレタ
ンは、ポリイソシアネートとポリオール等の活性水素化
合物を含む原料と、その他の諸原料を加えて反応成形さ
れ、用途、目的に応じ多種多様な製品が作られている。
主な用途としては、自動車部材としてシートクッショ
ン、ハンドル、インストルメントパッド、ヘッドレス
ト、バンパー、カチオン電着塗料等の内外装材、家電製
品として電気冷蔵庫断熱材、ショーケース断熱材、エア
コンのシール材、土木建築材料としてサイジング等外壁
材、断熱雨戸、ドア等の断熱建材、塗料、シール材、コ
ーキング材、止水材、防水材、吸音・防音材、更にパイ
プ、タンク、船舶等の構造断熱材、生活用品としてベッ
ト、カーペットアンダーレイ、マットレス、クッショ
ン、布団、時計バンド等、スポーツ用品としてスキー用
インナーブーツ、トレーニングシューズ及びスニーカー
等の靴底、人工芝、野球場及びスタンドの床、ローラー
スケート・ショッピングカートの車輪等があげられる。
尚、スパンデックスで代表される織物、繊維、接着剤、
合成皮革としても使用されている。ポリウレタンの諸原
料の多様化はもとより副原料も極めて多種多様なものが
用いられ、それらの製造法、成形法、加工法等の進歩と
発展によってその利用範囲は極めて多岐にわたる。
【０００２】
【従来の技術】ポリイソシアネート及びその誘導体は、
世界中の数多くのポリウレタン製品の製造に使われ、そ
の原料貯蔵及び、取扱時の条件範囲は非常に幅広い。し
かしながら、ドラム缶、石油缶等での貯蔵及び取扱条件
を綿密に管理しているところは少ない。特にスプレー発
泡工事等の現場発泡、塗装防水工事、及び野球場・スタ
ンドの塗床、舗装工事等の現場施工においては、貯蔵及
び取扱条件を十分に管理していないのが常である。よっ
て、雨期には高温多湿にもかかわらず原料の保管、取扱
が十分に管理されていないためにイソシアネートと雰囲
気中の水分が反応して尿素体が生成し、この尿素体の結
晶又は表面に生成した膜がウレタン注型、成形機、及び
製品に悪影響をおよぼすケースはよくあることである。
世界中の数多くのポリウレタン製品の製造に使われ、そ
の原料貯蔵及び、取扱時の条件範囲は非常に幅広い。し
かしながら、ドラム缶、石油缶等での貯蔵及び取扱条件
を綿密に管理しているところは少ない。特にスプレー発
泡工事等の現場発泡、塗装防水工事、及び野球場・スタ
ンドの塗床、舗装工事等の現場施工においては、貯蔵及
び取扱条件を十分に管理していないのが常である。よっ
て、雨期には高温多湿にもかかわらず原料の保管、取扱
が十分に管理されていないためにイソシアネートと雰囲
気中の水分が反応して尿素体が生成し、この尿素体の結
晶又は表面に生成した膜がウレタン注型、成形機、及び
製品に悪影響をおよぼすケースはよくあることである。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】１９９０年に始まった
フロン規制対応等から、今後、高活性のポリイソシアネ
ート化合物及びその誘導体の需要の増加が見込まれる。
高活性ポリイソシアネートは、ポリオール、シリコーン
界面活性剤、発泡剤、その他助剤から成るポリオールプ
レミックス中の触媒量を大幅に低減することができる。
しかしながら、高活性ポリイソシアネートを使用したス
プレー発泡工事等の現場発泡、及び塗装防水工事、及び
野球場・スタンドの塗床、舗装工事等の現場施工におい
て、貯蔵及び取扱条件を十分に管理していないためにイ
ソシアネートと雰囲気中の水分が反応して尿素体が生成
し、この尿素体の結晶又は表面に発生した膜がウレタン
成形、注入機、更に製品に悪影響を及ぼすため、貯蔵、
取扱条件範囲の広い高活性ポリイソシアネート化合物及
びその誘導体の開発が特に望まれている。
フロン規制対応等から、今後、高活性のポリイソシアネ
ート化合物及びその誘導体の需要の増加が見込まれる。
高活性ポリイソシアネートは、ポリオール、シリコーン
界面活性剤、発泡剤、その他助剤から成るポリオールプ
レミックス中の触媒量を大幅に低減することができる。
しかしながら、高活性ポリイソシアネートを使用したス
プレー発泡工事等の現場発泡、及び塗装防水工事、及び
野球場・スタンドの塗床、舗装工事等の現場施工におい
て、貯蔵及び取扱条件を十分に管理していないためにイ
ソシアネートと雰囲気中の水分が反応して尿素体が生成
し、この尿素体の結晶又は表面に発生した膜がウレタン
成形、注入機、更に製品に悪影響を及ぼすため、貯蔵、
取扱条件範囲の広い高活性ポリイソシアネート化合物及
びその誘導体の開発が特に望まれている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者等は上記の課題
を解決するために鋭意研究を重ねた結果、高活性ポリイ
ソシアネート化合物に有機金属系ウレタン化触媒とアシ
ルクロライド化合物を一定量含有させた組成物が、特に
貯蔵安定性に優れかつ、高活性のポリウレタン原料とな
りうることを見いだし、本発明を完成するに至った。即
ち、本発明の要旨は、ポリイソシアネート化合物に対し
て、有機金属系ウレタン化触媒を３０〜５００ｐｐｍ及
びアシルクロライド化合物を３０〜１００００ｐｐｍ含
有することを特徴とするポリイソシアネート組成物に存
する。
を解決するために鋭意研究を重ねた結果、高活性ポリイ
ソシアネート化合物に有機金属系ウレタン化触媒とアシ
ルクロライド化合物を一定量含有させた組成物が、特に
貯蔵安定性に優れかつ、高活性のポリウレタン原料とな
りうることを見いだし、本発明を完成するに至った。即
ち、本発明の要旨は、ポリイソシアネート化合物に対し
て、有機金属系ウレタン化触媒を３０〜５００ｐｐｍ及
びアシルクロライド化合物を３０〜１００００ｐｐｍ含
有することを特徴とするポリイソシアネート組成物に存
する。
【０００５】以下、本発明につき詳細に説明する。本発
明におけるポリイソシアネート化合物は、脂肪族、脂環
式、芳香族、複素環式のポリイソシアネート及びそれら
のオリゴマー、カルボジイミド変性物、ポリオール変性
物、アロファネート変性物等を単独あるいは２種以上混
合したものが使われる。具体例として、脂肪族ポリイソ
シアネートとしてはエチレンジイソシアネート、１，４
−テトラメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメ
チレンジイソシアネート、１，２−ドデカンジイソシア
ネート、２，２′，４−トリメチルヘキサメチレンジイ
ソシアネート、２，４，４′−トリメチルヘキサメチレ
ンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート、リ
ジンジイソシアネート等、脂環式ポリイソシアネートと
してはシクロブタン−１，３−ジイソシアネート、シク
ロヘキサン−１，３−及び−１，４−ジイソシアネー
ト、イソフェロンジイソシアネート、トランス−シクロ
ヘキサン１，４−ジイソシアネート、４，４′−メチレ
ンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、メチルシク
ロヘキサン２，４−ジイソシアネート、メチルシクロヘ
キサン２，６−ジイソシアネート、１，３−（イソシア
ネートメチル）シクロヘキサン等、芳香族ポリイソシア
ネートとしてはｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−
フェニレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソ
シアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、ｍ−
キシリレンジイソシアネート、ｐ−キシリレンジイソシ
アネート、２，４′−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ｍ
−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ｐ−テト
ラメチリルキシリレンジイソシアネート、メチントリス
（４−フェニルイソシアネート）、チオリン酸トリス
（４−イソシアネートフェニルエステル）、３−イソプ
ロペニル−α，α′−ジメチルベンジルイソシアネート
及びこれらのオリゴマー混合物、あるいはこれらのポリ
イソシアネート化合物のカルボジイミド、ポリオール及
びアロファネート等の変性物が挙げられる。好ましくは
２，４−及び４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート及びそれらオリゴマー混合物、あるいはこれらポリ
イソシアネートのカルボジイミド、ポリオール変性物、
また、これらポリイソシアネート化合物に他のポリイソ
シアネート化合物、例えば２，４−及び２，６−トリレ
ンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシ
アネート、キシリレンジイソシアネート及びそれらオリ
ゴマー混合物、あるいはこれらのカルボジイミド、ポリ
オール変性物等を加えた物が使われる。
明におけるポリイソシアネート化合物は、脂肪族、脂環
式、芳香族、複素環式のポリイソシアネート及びそれら
のオリゴマー、カルボジイミド変性物、ポリオール変性
物、アロファネート変性物等を単独あるいは２種以上混
合したものが使われる。具体例として、脂肪族ポリイソ
シアネートとしてはエチレンジイソシアネート、１，４
−テトラメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメ
チレンジイソシアネート、１，２−ドデカンジイソシア
ネート、２，２′，４−トリメチルヘキサメチレンジイ
ソシアネート、２，４，４′−トリメチルヘキサメチレ
ンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート、リ
ジンジイソシアネート等、脂環式ポリイソシアネートと
してはシクロブタン−１，３−ジイソシアネート、シク
ロヘキサン−１，３−及び−１，４−ジイソシアネー
ト、イソフェロンジイソシアネート、トランス−シクロ
ヘキサン１，４−ジイソシアネート、４，４′−メチレ
ンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、メチルシク
ロヘキサン２，４−ジイソシアネート、メチルシクロヘ
キサン２，６−ジイソシアネート、１，３−（イソシア
ネートメチル）シクロヘキサン等、芳香族ポリイソシア
ネートとしてはｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−
フェニレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソ
シアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、ｍ−
キシリレンジイソシアネート、ｐ−キシリレンジイソシ
アネート、２，４′−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ｍ
−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ｐ−テト
ラメチリルキシリレンジイソシアネート、メチントリス
（４−フェニルイソシアネート）、チオリン酸トリス
（４−イソシアネートフェニルエステル）、３−イソプ
ロペニル−α，α′−ジメチルベンジルイソシアネート
及びこれらのオリゴマー混合物、あるいはこれらのポリ
イソシアネート化合物のカルボジイミド、ポリオール及
びアロファネート等の変性物が挙げられる。好ましくは
２，４−及び４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート及びそれらオリゴマー混合物、あるいはこれらポリ
イソシアネートのカルボジイミド、ポリオール変性物、
また、これらポリイソシアネート化合物に他のポリイソ
シアネート化合物、例えば２，４−及び２，６−トリレ
ンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシ
アネート、キシリレンジイソシアネート及びそれらオリ
ゴマー混合物、あるいはこれらのカルボジイミド、ポリ
オール変性物等を加えた物が使われる。
【０００６】次に、本発明に使用される有機金属系ウレ
タン化触媒について説明する。有機金属系ウレタン化触
媒には、スズ、鉛、銅、水銀、鉄、コバルト、クロム、
ニッケル、マンガン、亜鉛等の有機酸塩がある。例え
ば、有機錫系ウレタン化触媒としてはスタナスアセテー
ト、スタナスオクトエート、２−エチルカプロン酸第一
錫、オレイン酸第一錫、ジメチルチンジラウレート、ジ
ブチルチンジ（２−エチルヘキソエート）、ジブチルチ
ンジオクトエート、ジブチルチンジラウレート、ジブチ
ルチンジアセテート、ジオクチルチンジラウレート、ジ
オクチルチンビスイソチオグリコレート、ジオクチルチ
ンマレートポリマー、テトラブチル−１，３−ジアセト
キシスタノキサン、ジブチルチンジマレエート、ジブチ
ルチンジクロライド、ジブチルチンメルカプチド、ジブ
チルチンチオカルボキシレート、ジオクチルチンチオカ
ルボキシレート、ジオクチルチンメルカプチド、ジメチ
ルチンメルカプチド、ジメチルチンカルボキシレート、
ジメチルチンジマレエート、有機鉛系ウレタン触媒とし
てはオクタン酸鉛、ナフテン酸鉛、硝酸蒼鉛、フェニル
水銀プロピオン酸塩等が挙げられる。また、その他の有
機金属系ウレタン化触媒としては塩化第二鉄、２−エチ
ルヘキソエート第二鉄、コバルト２−エチルヘキソエー
ト、オクタン酸カルシウム、ナフテン酸カルシウム、オ
クタン酸亜鉛、ナフテン酸亜鉛、オクタン酸マグネシウ
ム、ナフテン酸マグネシウム等が挙げられる。以上の有
機金属系ウレタン化触媒のうち、錫又は鉛の有機金属系
ウレタン化触媒が特に好ましい。有機錫系ウレタン化触
媒としては、スタナスアセテート、スタナスオクトエー
ト、ジブチルチンジアセテート、ジブチルチンジラウレ
ート、ジブチルチンチオカルボキシレート、ジブチルチ
ンジマレエート、ジオクチルチンマーカプチド、ジオク
チルチンチオカルボキシレート、２−エチルカプロンが
特に好ましい。
タン化触媒について説明する。有機金属系ウレタン化触
媒には、スズ、鉛、銅、水銀、鉄、コバルト、クロム、
ニッケル、マンガン、亜鉛等の有機酸塩がある。例え
ば、有機錫系ウレタン化触媒としてはスタナスアセテー
ト、スタナスオクトエート、２−エチルカプロン酸第一
錫、オレイン酸第一錫、ジメチルチンジラウレート、ジ
ブチルチンジ（２−エチルヘキソエート）、ジブチルチ
ンジオクトエート、ジブチルチンジラウレート、ジブチ
ルチンジアセテート、ジオクチルチンジラウレート、ジ
オクチルチンビスイソチオグリコレート、ジオクチルチ
ンマレートポリマー、テトラブチル−１，３−ジアセト
キシスタノキサン、ジブチルチンジマレエート、ジブチ
ルチンジクロライド、ジブチルチンメルカプチド、ジブ
チルチンチオカルボキシレート、ジオクチルチンチオカ
ルボキシレート、ジオクチルチンメルカプチド、ジメチ
ルチンメルカプチド、ジメチルチンカルボキシレート、
ジメチルチンジマレエート、有機鉛系ウレタン触媒とし
てはオクタン酸鉛、ナフテン酸鉛、硝酸蒼鉛、フェニル
水銀プロピオン酸塩等が挙げられる。また、その他の有
機金属系ウレタン化触媒としては塩化第二鉄、２−エチ
ルヘキソエート第二鉄、コバルト２−エチルヘキソエー
ト、オクタン酸カルシウム、ナフテン酸カルシウム、オ
クタン酸亜鉛、ナフテン酸亜鉛、オクタン酸マグネシウ
ム、ナフテン酸マグネシウム等が挙げられる。以上の有
機金属系ウレタン化触媒のうち、錫又は鉛の有機金属系
ウレタン化触媒が特に好ましい。有機錫系ウレタン化触
媒としては、スタナスアセテート、スタナスオクトエー
ト、ジブチルチンジアセテート、ジブチルチンジラウレ
ート、ジブチルチンチオカルボキシレート、ジブチルチ
ンジマレエート、ジオクチルチンマーカプチド、ジオク
チルチンチオカルボキシレート、２−エチルカプロンが
特に好ましい。
【０００７】次に、本発明に使用されるアシルクロライ
ド化合物について説明する。アシルクロライド化合物に
は、モノカルボン酸、ジカルボン酸、芳香族カルボン酸
等の塩素化物がある。例えば、モノカルボン酸としては
酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、メチルエチル酢
酸、トリメチル酢酸、カプロン酸、ヘプトン酸、カプリ
ル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデシル酸、ラウ
リン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、
ステアリン酸、ジカルボン酸としてはシュウ酸、マロン
酸、琥珀酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、ス
ベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、芳香族カルボン
酸としては安息香酸、トルイル酸、ｐ−ペンチル安息香
酸、ニトロ安息香酸、フェニル酢酸、ケイ皮酸、ジヒド
ロケイ皮酸、フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット
酸等が挙げられ、それらの塩素化物が使用される。好ま
しくはフタル酸クロライド、ベンゾイルクロライド及び
トルイル酸、アジピン酸、グルタル酸の塩素化物が使わ
れる。
ド化合物について説明する。アシルクロライド化合物に
は、モノカルボン酸、ジカルボン酸、芳香族カルボン酸
等の塩素化物がある。例えば、モノカルボン酸としては
酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、メチルエチル酢
酸、トリメチル酢酸、カプロン酸、ヘプトン酸、カプリ
ル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデシル酸、ラウ
リン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、
ステアリン酸、ジカルボン酸としてはシュウ酸、マロン
酸、琥珀酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、ス
ベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、芳香族カルボン
酸としては安息香酸、トルイル酸、ｐ−ペンチル安息香
酸、ニトロ安息香酸、フェニル酢酸、ケイ皮酸、ジヒド
ロケイ皮酸、フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット
酸等が挙げられ、それらの塩素化物が使用される。好ま
しくはフタル酸クロライド、ベンゾイルクロライド及び
トルイル酸、アジピン酸、グルタル酸の塩素化物が使わ
れる。
【０００８】本発明の有機金属系ウレタン化触媒及びア
シルクロライド化合物はポリイソシアネート化合物中に
均一に溶解又は分散して安定した正常の組成物となり得
る。ポリイソシアネート化合物に対するこれらの添加量
は有機金属系ウレタン化触媒が３０〜５００ｐｐｍ、好
ましくは５０〜２００ｐｐｍであり、及びアシルクロラ
イド化合物が５０〜１００００ｐｐｍ、好ましくは５０
〜２０００ｐｐｍである。有機金属系ウレタン化触媒を
該範囲以上含有させても組成物の反応性がわずかに上昇
するだけであり経済的でない。また、アシルクロライド
化合物を含有させることにより組成物の保存安定性を高
めることができるが、前記の範囲を越えて含有させる
と、ポリウレタン原料としての反応活性を低下させるの
で好ましくない。
シルクロライド化合物はポリイソシアネート化合物中に
均一に溶解又は分散して安定した正常の組成物となり得
る。ポリイソシアネート化合物に対するこれらの添加量
は有機金属系ウレタン化触媒が３０〜５００ｐｐｍ、好
ましくは５０〜２００ｐｐｍであり、及びアシルクロラ
イド化合物が５０〜１００００ｐｐｍ、好ましくは５０
〜２０００ｐｐｍである。有機金属系ウレタン化触媒を
該範囲以上含有させても組成物の反応性がわずかに上昇
するだけであり経済的でない。また、アシルクロライド
化合物を含有させることにより組成物の保存安定性を高
めることができるが、前記の範囲を越えて含有させる
と、ポリウレタン原料としての反応活性を低下させるの
で好ましくない。
【０００９】本発明のポリイソシアネート組成物には、
有機溶剤、例えばエチレンカーボネート、プロピレンカ
ーボネート等の炭酸エステル類、クロロアルキルフォス
フェート、ジメチル・メチルフォスフェート、ポリメリ
ックフォスファイト、臭素燐化合物等の燐酸エステル、
酢酸エステル、フタル酸エステル、トリメリット酸エス
テル等のカルボン酸エステル類、ベンゼン、トルエン、
キシレン（以下「ＢＴＸ」と略す）及び塩素化、ニトロ
化、ハロン化等ＢＴＸ類、セルソルブ、フロン、ハロ
ン、塩素化アルカン類等で代表されるエステル、エーテ
ル、芳香族、脂肪族有機溶剤等を添加して使用すること
は構わない。
有機溶剤、例えばエチレンカーボネート、プロピレンカ
ーボネート等の炭酸エステル類、クロロアルキルフォス
フェート、ジメチル・メチルフォスフェート、ポリメリ
ックフォスファイト、臭素燐化合物等の燐酸エステル、
酢酸エステル、フタル酸エステル、トリメリット酸エス
テル等のカルボン酸エステル類、ベンゼン、トルエン、
キシレン（以下「ＢＴＸ」と略す）及び塩素化、ニトロ
化、ハロン化等ＢＴＸ類、セルソルブ、フロン、ハロ
ン、塩素化アルカン類等で代表されるエステル、エーテ
ル、芳香族、脂肪族有機溶剤等を添加して使用すること
は構わない。
【００１０】なお、本発明の組成物の貯蔵及び取扱には
水に十分注意することが必要である。水分とこの組成物
が反応して不溶な尿素体が析出、または増粘することが
あるからである。
水に十分注意することが必要である。水分とこの組成物
が反応して不溶な尿素体が析出、または増粘することが
あるからである。
【００１１】
【実施例】以下本発明を実施例及び比較例により具体的
に説明するが、その要旨を超えない限り、以下に限定さ
れるものではない。本発明に使用した代表的なポリイソ
シアネート化合物の特性を表−１に示す。また、本発明
に使用した有機金属系ウレタン化触媒、及び有機酸塩化
物を表−２に示す。
に説明するが、その要旨を超えない限り、以下に限定さ
れるものではない。本発明に使用した代表的なポリイソ
シアネート化合物の特性を表−１に示す。また、本発明
に使用した有機金属系ウレタン化触媒、及び有機酸塩化
物を表−２に示す。
【００１２】
【表１】
【００１３】
【表２】
【００１４】参考例１〜７、実施例１〜７ 本発明のポリイソシアネート組成物について反応性の評
価及び空気中に暴露した時の膜張りの評価を実施した。
反応性の評価は以下に示す発泡ポリウレタン原料組成に
よる。表−３はポリイソシアネート化合物Ａに有機金属
系ウレタン触媒ＤＢＴＤＬを０〜５００ｐｐｍ加えたと
きの反応性、表−４はポリイソシアネート化合物ＡにＤ
ＢＴＤＬを１５０ｐｐｍ加え、更にイソフタル酸クロラ
イドを５０〜１００００ｐｐｍ加えた時の反応性を示
す。反応時間は発泡中のフォームに針金を約１ｃｍ突き
刺し、引き抜いた時に樹脂が糸を引くときの時間を反応
性（秒）として表している。
価及び空気中に暴露した時の膜張りの評価を実施した。
反応性の評価は以下に示す発泡ポリウレタン原料組成に
よる。表−３はポリイソシアネート化合物Ａに有機金属
系ウレタン触媒ＤＢＴＤＬを０〜５００ｐｐｍ加えたと
きの反応性、表−４はポリイソシアネート化合物ＡにＤ
ＢＴＤＬを１５０ｐｐｍ加え、更にイソフタル酸クロラ
イドを５０〜１００００ｐｐｍ加えた時の反応性を示
す。反応時間は発泡中のフォームに針金を約１ｃｍ突き
刺し、引き抜いた時に樹脂が糸を引くときの時間を反応
性（秒）として表している。
【００１５】
【表３】 （発泡ポリウレタン原料組成） 有機ポリイソシアネート：ポリイソシアネート化合物Ａ １５７．１重量部 ＮＣＯ含有率３１．２％ 粘度（２５℃）１１３ｃｐｓ ポリオール ：ペンタエリスリトールの １００重量部 プロピレンオキシド付加物 水酸基価４１０ Ｌ−５４２０ ：日本ユニカー（株）社製 ２重量部 シリコーン界面活性剤 カオーライザーＮｏ．１：花王（株）社製 ２．５重量部 テトラメチルヘキサメチレンジアミン 蒸留水 ２．５重量部 フレオン−１１ ：旭硝子（株）社製 ２５重量部 トリクロロモノフロロメタン
【００１６】
【表４】
【００１７】
【表５】
【００１８】実施例８〜３５、比較例１〜５ 次に各種ポリイソシアネート組成物について膜はりの評
価を実施した。膜はりの評価は空気中の暴露試験である
が、これは、１００ｍｌビーカーにポリイソシアネート
を約３０ｍｌ採取し２３±１℃、相対湿度５５±５％の
雰囲気中に放置して、ポリイソシアネートの表面の膜は
りの状態を目視にて観察した。
価を実施した。膜はりの評価は空気中の暴露試験である
が、これは、１００ｍｌビーカーにポリイソシアネート
を約３０ｍｌ採取し２３±１℃、相対湿度５５±５％の
雰囲気中に放置して、ポリイソシアネートの表面の膜は
りの状態を目視にて観察した。
【００１９】ポリイソシアネート化合物ＡにＤＢＴＤＬ
を６０〜５００ｐｐｍ加え、それぞれにイソフタル酸ク
ロライドを０〜１００００ｐｐｍ加えた場合の膜はり時
間の評価結果を表−５に示す。
を６０〜５００ｐｐｍ加え、それぞれにイソフタル酸ク
ロライドを０〜１００００ｐｐｍ加えた場合の膜はり時
間の評価結果を表−５に示す。
【００２０】
【表６】
【００２１】
【表７】
【００２２】実施例３６〜３８、比較例６〜８ ポリイソシアネート化合物Ｂ〜ＤにＤＢＴＤＬを１５０
ｐｐｍ加え、更にイソフタル酸クロライドを０ｐｐｍま
たは１０００ｐｐｍ加えた場合の膜はり評価結果を表−
６に示す。
ｐｐｍ加え、更にイソフタル酸クロライドを０ｐｐｍま
たは１０００ｐｐｍ加えた場合の膜はり評価結果を表−
６に示す。
【００２３】
【表８】
【００２４】実施例３９〜４０、比較例９〜１０ ポリイソシアネート化合物Ａに表２に示した各種有機金
属系ウレタン化触媒を１５０ｐｐｍ加え、更にイソフタ
ル酸クロライドを０ｐｐｍまたは１０００ｐｐｍ加えた
場合の膜はり評価結果を表−７に示す。
属系ウレタン化触媒を１５０ｐｐｍ加え、更にイソフタ
ル酸クロライドを０ｐｐｍまたは１０００ｐｐｍ加えた
場合の膜はり評価結果を表−７に示す。
【００２５】
【表９】
【００２６】実施例４１〜４６ ポリイソシアネート化合物Ａに有機金属系ウレタン化触
媒ＤＢＴＤＬを１５０ｐｐｍ加え、更に表２に示した各
種のアシルクロライド化合物を添加した時の膜はりの評
価結果を表−８に示す。
媒ＤＢＴＤＬを１５０ｐｐｍ加え、更に表２に示した各
種のアシルクロライド化合物を添加した時の膜はりの評
価結果を表−８に示す。
【００２７】
【表１０】
【００２８】実施例４７ 本発明のアシルクロライド化合物を添加したポリイソシ
アネート組成物中の塩素含量は、遊離塩素として分析す
ることが可能である。その分析法は該組成物加水分解
し、遊離塩素を定量する方法である。一定量のポリイソ
シアネートにトルエン・エタノール・水の混液を加え３
時間加熱反応し、遊離した塩酸を硝酸銀溶液で定量する
方法である。また、ポリイソシアネート中には、ポリイ
ソシアネートの原料が、通常、一級アミノ化合物、ホス
ゲン及び塩酸等を用いて合成されることにより、塩素が
数百ｐｐｍ残存する。本発明に使用したポリイソシアネ
ート化合物もその塩素含有量に多少の差があり、その差
による影響について確認するためアシルクロライド化合
物で加水分解性塩素含有量を調整したもの（実施例４
７）等について試験した比較結果を表−９に示す。
アネート組成物中の塩素含量は、遊離塩素として分析す
ることが可能である。その分析法は該組成物加水分解
し、遊離塩素を定量する方法である。一定量のポリイソ
シアネートにトルエン・エタノール・水の混液を加え３
時間加熱反応し、遊離した塩酸を硝酸銀溶液で定量する
方法である。また、ポリイソシアネート中には、ポリイ
ソシアネートの原料が、通常、一級アミノ化合物、ホス
ゲン及び塩酸等を用いて合成されることにより、塩素が
数百ｐｐｍ残存する。本発明に使用したポリイソシアネ
ート化合物もその塩素含有量に多少の差があり、その差
による影響について確認するためアシルクロライド化合
物で加水分解性塩素含有量を調整したもの（実施例４
７）等について試験した比較結果を表−９に示す。
【００２９】
【表１１】
【００３０】
【発明の効果】本発明によれば、貯蔵、取扱い条件範囲
の広い高活性ポリイソシアネート化合物が提供されそれ
を使用したスプレー発泡工事等の現場発泡、塗装防水工
事、及び野球場・スタンドの塗床、舗装工事等にも代表
される現場施工及びその他ウレタン樹脂等の製造分野に
おいて寄与するところが大である。
の広い高活性ポリイソシアネート化合物が提供されそれ
を使用したスプレー発泡工事等の現場発泡、塗装防水工
事、及び野球場・スタンドの塗床、舗装工事等にも代表
される現場施工及びその他ウレタン樹脂等の製造分野に
おいて寄与するところが大である。
Claims (1)
- 【請求項１】 ポリイソシアネート化合物に対して、有
機金属系ウレタン化触媒を３０〜５００ｐｐｍ及びアシ
ルクロライド化合物を３０〜１００００ｐｐｍ含有する
ことを特徴とするポリイソシアネート組成物。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4058320A JPH05255469A (ja) | 1992-03-16 | 1992-03-16 | ポリイソシアネート組成物 |
| EP93301893A EP0561568A1 (en) | 1992-03-16 | 1993-03-12 | Polyisocyanate composition |
| KR1019930003879A KR930019719A (ko) | 1992-03-16 | 1993-03-15 | 폴리이소시아네이트 조성물 |
| CA002091649A CA2091649A1 (en) | 1992-03-16 | 1993-03-15 | Polysocyanate composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4058320A JPH05255469A (ja) | 1992-03-16 | 1992-03-16 | ポリイソシアネート組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05255469A true JPH05255469A (ja) | 1993-10-05 |
Family
ID=13080987
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4058320A Pending JPH05255469A (ja) | 1992-03-16 | 1992-03-16 | ポリイソシアネート組成物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0561568A1 (ja) |
| JP (1) | JPH05255469A (ja) |
| KR (1) | KR930019719A (ja) |
| CA (1) | CA2091649A1 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009046548A (ja) * | 2007-08-16 | 2009-03-05 | Nippon Polyurethane Ind Co Ltd | 塗料用硬化剤組成物、二液硬化型塗料及び塗膜形成方法 |
| JP2011005809A (ja) * | 2009-06-29 | 2011-01-13 | Tosoh Corp | 液体包装用ラミネートフィルム |
| JP2015028163A (ja) * | 2013-06-28 | 2015-02-12 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | ポリイソシアネート組成物 |
| US11118001B2 (en) | 2016-10-14 | 2021-09-14 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Isocyanate composition, method for producing isocyanate composition, and method for producing isocyanate polymer |
| US11548975B2 (en) | 2016-10-14 | 2023-01-10 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Isocyanate composition and method for producing isocyanate polymer |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5576412A (en) * | 1993-05-20 | 1996-11-19 | Takeda Chemical Industries, Ltd. | Optical urethane resin |
| DE19647296A1 (de) * | 1996-11-15 | 1998-05-20 | Basf Ag | Zinnhaltige Polyisocyanate und Verfahren zur Herstellung von Polyisocyanat-Polyadditionsprodukten |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2437867A (en) * | 1946-06-01 | 1948-03-16 | Du Pont | Organic isocyanates |
| US2999106A (en) * | 1959-04-17 | 1961-09-05 | Du Pont | Method of storing 4,4'-methylenediphenylisocyanate |
| US3351573A (en) * | 1961-06-13 | 1967-11-07 | Allied Chem | Catalyzed storage-stable quick drying coating composition containing polyurethane-polyisocyanate film former |
| FR1545096A (fr) * | 1967-11-21 | 1968-11-08 | Mobay Chemical Corp | Nouvelles compositions stabilisées de polyuréthanes |
-
1992
- 1992-03-16 JP JP4058320A patent/JPH05255469A/ja active Pending
-
1993
- 1993-03-12 EP EP93301893A patent/EP0561568A1/en not_active Withdrawn
- 1993-03-15 KR KR1019930003879A patent/KR930019719A/ko not_active Application Discontinuation
- 1993-03-15 CA CA002091649A patent/CA2091649A1/en not_active Abandoned
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009046548A (ja) * | 2007-08-16 | 2009-03-05 | Nippon Polyurethane Ind Co Ltd | 塗料用硬化剤組成物、二液硬化型塗料及び塗膜形成方法 |
| JP2011005809A (ja) * | 2009-06-29 | 2011-01-13 | Tosoh Corp | 液体包装用ラミネートフィルム |
| JP2015028163A (ja) * | 2013-06-28 | 2015-02-12 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | ポリイソシアネート組成物 |
| US11118001B2 (en) | 2016-10-14 | 2021-09-14 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Isocyanate composition, method for producing isocyanate composition, and method for producing isocyanate polymer |
| US11548975B2 (en) | 2016-10-14 | 2023-01-10 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Isocyanate composition and method for producing isocyanate polymer |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR930019719A (ko) | 1993-10-18 |
| EP0561568A1 (en) | 1993-09-22 |
| CA2091649A1 (en) | 1993-09-17 |
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