JPH05255452A - パラフィン含有油の為の流動性改善剤としての、エチレン性不飽和カルボン酸エステルと、低級の不飽和アルコールのポリオキシアルキレンエーテルとのコポリマー - Google Patents
パラフィン含有油の為の流動性改善剤としての、エチレン性不飽和カルボン酸エステルと、低級の不飽和アルコールのポリオキシアルキレンエーテルとのコポリマーInfo
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 パラフィン含有油の為の流動性改善剤として
のエチレン性不飽和カルボン酸エステルと、低級の不飽
和アルコールのポリオキシアルキレンエーテルとの新規
のコポリマー。 【効果】 このコポリマーは新規化合物であり、低い混
入量でも流動性改善剤として沢山のパラフィン含有油に
未だ十分な効果を示しそして従来技術の流動点降下剤と
比較して同じ濃度レベルで低い固有流動点を有する。
のエチレン性不飽和カルボン酸エステルと、低級の不飽
和アルコールのポリオキシアルキレンエーテルとの新規
のコポリマー。 【効果】 このコポリマーは新規化合物であり、低い混
入量でも流動性改善剤として沢山のパラフィン含有油に
未だ十分な効果を示しそして従来技術の流動点降下剤と
比較して同じ濃度レベルで低い固有流動点を有する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、エチレン性不飽和カル
ボン酸エステルと、アリル−および／またはメタリル−
アルコールのポリオキシアルキレンエーテルとのコポリ
マーをパラフィン含有油の為の流動性改善剤として用い
ることに関する。本発明は更に、エチレン性不飽和カル
ボン酸エステルと、低級不飽和アルコールのポリオキシ
アルキレンエーテルとの新規なコポリマー、それの製
造、それをパラフィン含有油の為の流動性改善剤として
使用することおよびかゝるコポリマーを含有する油にも
関する。
ボン酸エステルと、アリル−および／またはメタリル−
アルコールのポリオキシアルキレンエーテルとのコポリ
マーをパラフィン含有油の為の流動性改善剤として用い
ることに関する。本発明は更に、エチレン性不飽和カル
ボン酸エステルと、低級不飽和アルコールのポリオキシ
アルキレンエーテルとの新規なコポリマー、それの製
造、それをパラフィン含有油の為の流動性改善剤として
使用することおよびかゝるコポリマーを含有する油にも
関する。
【０００２】
【従来技術】原油、残油、油留出物、例えばジーゼル燃
料、鉱油、潤滑油、作動油およびそれらの類似物は、そ
れの出所またはそれの加工法に依存して、温度が低い時
に結晶化または凝集しそしてこの方法でこれら油の流動
特性の悪化をもたらし得る特別な問題のあるｎ−パラフ
ィンおよびアルファルトを多いまたは少ない量で含有し
ている。油の流動性のこの悪化は油の“硬化”と言う。
流動点（ｐｏｕｒ ｐｏｉｎｔ）は、油、例えば鉱油、
ジーゼル燃料または作動油がちょうど流動を中止する温
度を基準とした言葉である。しかしながら流動点はいわ
ゆる“流れ点（ｆｌｏｗ ｐｏｉｎｔ）”と同一ではな
い。流れ点は固体が与えれた測定条件のもとで流動を開
始する温度についての基準に包含されていない無規格の
言葉である。流動性の悪化の結果として、タンク、パイ
プライン、バルブまたはポンプが、例えば搬送、貯蔵お
よび／またはこれらの油を加工する際に、特にパラフィ
ン含有油の場合に阻止することが困難である閉塞があり
得る。これらの油の固有流動点が室温以上にありそして
特に２０℃またはそれ以上である場合に、実地において
特別な困難が生じる。石油の埋蔵量が世界的に減少して
いることおよび高い固有流動点を持つ原油を生ぜしめる
鉱床の開発が増加していることから、かゝる石油の抽出
および運搬はますます重大に成っている。
料、鉱油、潤滑油、作動油およびそれらの類似物は、そ
れの出所またはそれの加工法に依存して、温度が低い時
に結晶化または凝集しそしてこの方法でこれら油の流動
特性の悪化をもたらし得る特別な問題のあるｎ−パラフ
ィンおよびアルファルトを多いまたは少ない量で含有し
ている。油の流動性のこの悪化は油の“硬化”と言う。
流動点（ｐｏｕｒ ｐｏｉｎｔ）は、油、例えば鉱油、
ジーゼル燃料または作動油がちょうど流動を中止する温
度を基準とした言葉である。しかしながら流動点はいわ
ゆる“流れ点（ｆｌｏｗ ｐｏｉｎｔ）”と同一ではな
い。流れ点は固体が与えれた測定条件のもとで流動を開
始する温度についての基準に包含されていない無規格の
言葉である。流動性の悪化の結果として、タンク、パイ
プライン、バルブまたはポンプが、例えば搬送、貯蔵お
よび／またはこれらの油を加工する際に、特にパラフィ
ン含有油の場合に阻止することが困難である閉塞があり
得る。これらの油の固有流動点が室温以上にありそして
特に２０℃またはそれ以上である場合に、実地において
特別な困難が生じる。石油の埋蔵量が世界的に減少して
いることおよび高い固有流動点を持つ原油を生ぜしめる
鉱床の開発が増加していることから、かゝる石油の抽出
および運搬はますます重大に成っている。
【０００３】流動性を再び達成するかまたは維持するに
は、熱的または機械的種類の沢山の手段、例えばパイプ
の内壁からのパラフィンの掻き落とし、パイプライン全
体の加熱または溶剤で掃除する方法がある。いわゆる流
動点降下剤またはパラフィン抑制剤とも呼ばれる流動性
改善剤の添加によってこれらの現象の原因と戦うのがあ
る程度有利である。この場合には、約１０℃およびそれ
以下の値に流動点を下げることが一般にここでは有利で
ある。
は、熱的または機械的種類の沢山の手段、例えばパイプ
の内壁からのパラフィンの掻き落とし、パイプライン全
体の加熱または溶剤で掃除する方法がある。いわゆる流
動点降下剤またはパラフィン抑制剤とも呼ばれる流動性
改善剤の添加によってこれらの現象の原因と戦うのがあ
る程度有利である。この場合には、約１０℃およびそれ
以下の値に流動点を下げることが一般にここでは有利で
ある。
【０００４】これらの流動性改善剤の作用形態は、パラ
フィンおよびアスファルトの結晶化を抑制するという事
実によって一般に説明される。結論は流動点の低下およ
び低温での油の流れ特性の維持である。ここで流動性改
善剤の効果はそれらの構造およびそれらの濃度の両方に
依存している。
フィンおよびアスファルトの結晶化を抑制するという事
実によって一般に説明される。結論は流動点の低下およ
び低温での油の流れ特性の維持である。ここで流動性改
善剤の効果はそれらの構造およびそれらの濃度の両方に
依存している。
【０００５】流動性改善剤は一般にオレフィン、（メ
タ）アクリル酸エステル、マレイン酸誘導体およびある
種のビニルモノマーを基礎とするホモ−またはコポリマ
ーである。アルコール残基中に炭素原子数１８〜２４の
アルキル鎖を持つアクリル酸エステルのホモポリマー
は、原油および残油における流動点降下剤として使用す
ることが英国特許第１，３６８，７２９号明細書から公
知である。遊離（メタ）アクリル酸および長鎖（メタ）
アクリル酸エステルのコポリマーは米国特許第５，０３
９，４３２号明細書から原油および残油の為の流動性改
善剤として公知である。
タ）アクリル酸エステル、マレイン酸誘導体およびある
種のビニルモノマーを基礎とするホモ−またはコポリマ
ーである。アルコール残基中に炭素原子数１８〜２４の
アルキル鎖を持つアクリル酸エステルのホモポリマー
は、原油および残油における流動点降下剤として使用す
ることが英国特許第１，３６８，７２９号明細書から公
知である。遊離（メタ）アクリル酸および長鎖（メタ）
アクリル酸エステルのコポリマーは米国特許第５，０３
９，４３２号明細書から原油および残油の為の流動性改
善剤として公知である。
【０００６】ポリオキシアルキレン−エーテルのエステ
ルは流動性改善剤として種々の形で説明されている。蟻
酸のエステルとポリオキシアルキレン−グリコールとの
コポリマーはＧＢ−８４／２８８８０号から公知であ
る。１−アルケン類とＣ10〜Ｃ24−アルキルポリオキシ
アルキレン−エーテルの（メタ）アクリル酸エステルと
のコポリマー（ヨーロッパ特許出願公告第０，２２０，
６１１号明細書）、（メタ）アクリル酸エステルとヘテ
ロ原子を介してアルコキシル化された環状炭化水素との
コポリマー（ドイツ特許出願公開第３，７１１，３４４
号明細書）およびポリオキシアルキレン−エーテルの脂
肪酸エステルと、ポリアルキレンエーテルのＣ10〜Ｃ30
−フマル酸エステルとの混合物（米国特許第４，８９
１，１４５号明細書）は原油およびパラフィンの豊富な
石油留分の為の流動性改善剤として公知である。アルキ
ル（メタ）アクリレートと、アルキル−ポリオキシアル
キレン−エーテルと（メタ）アクリル酸とのエステルと
のコポリマーは、ジーゼル−およびスパーク−イグニッ
ション−エンジンでの油添加物としてヨーロッパ特許出
願公開第０，４１８，６１０号明細書から公知である。
（メタ）アりルアルコールのポリオキシアルキレン−エ
ーテルとＣ1 〜Ｃ20−アルキル−（メタ）アクリレート
とのコポリマーは、英国特許第２，１７４，０９６号明
細書に記載されている。しかしながらこれらのコポリマ
ーは原油エマルジョンの為の解乳化剤として使用され
る。
ルは流動性改善剤として種々の形で説明されている。蟻
酸のエステルとポリオキシアルキレン−グリコールとの
コポリマーはＧＢ−８４／２８８８０号から公知であ
る。１−アルケン類とＣ10〜Ｃ24−アルキルポリオキシ
アルキレン−エーテルの（メタ）アクリル酸エステルと
のコポリマー（ヨーロッパ特許出願公告第０，２２０，
６１１号明細書）、（メタ）アクリル酸エステルとヘテ
ロ原子を介してアルコキシル化された環状炭化水素との
コポリマー（ドイツ特許出願公開第３，７１１，３４４
号明細書）およびポリオキシアルキレン−エーテルの脂
肪酸エステルと、ポリアルキレンエーテルのＣ10〜Ｃ30
−フマル酸エステルとの混合物（米国特許第４，８９
１，１４５号明細書）は原油およびパラフィンの豊富な
石油留分の為の流動性改善剤として公知である。アルキ
ル（メタ）アクリレートと、アルキル−ポリオキシアル
キレン−エーテルと（メタ）アクリル酸とのエステルと
のコポリマーは、ジーゼル−およびスパーク−イグニッ
ション−エンジンでの油添加物としてヨーロッパ特許出
願公開第０，４１８，６１０号明細書から公知である。
（メタ）アりルアルコールのポリオキシアルキレン−エ
ーテルとＣ1 〜Ｃ20−アルキル−（メタ）アクリレート
とのコポリマーは、英国特許第２，１７４，０９６号明
細書に記載されている。しかしながらこれらのコポリマ
ーは原油エマルジョンの為の解乳化剤として使用され
る。
【０００７】原油および残油の為の公知の流動性改善剤
の欠点は、未だ十分でない効果およびそれに起因する高
使用濃度にある。更に別の欠点は、配量供給の為に加熱
することおよび／または非常に著しく希釈することが必
要である流動性改善剤の高い固有流動点である。
の欠点は、未だ十分でない効果およびそれに起因する高
使用濃度にある。更に別の欠点は、配量供給の為に加熱
することおよび／または非常に著しく希釈することが必
要である流動性改善剤の高い固有流動点である。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の課題
は、流動点降下剤としての改善された性質を持つ、即
ち、低い混入量でも未だ十分な効果を示しそして従来技
術の流動点降下剤と比較して同じ濃度レベルで低い固有
流動点を有しそして沢山の油、特にパラフィン含有油に
有効であるコポリマーを開発することである。
は、流動点降下剤としての改善された性質を持つ、即
ち、低い混入量でも未だ十分な効果を示しそして従来技
術の流動点降下剤と比較して同じ濃度レベルで低い固有
流動点を有しそして沢山の油、特にパラフィン含有油に
有効であるコポリマーを開発することである。
【０００９】
【課題を解決する為の手段】本発明は、エチレン性不飽
和カルボン酸エステルとアリル−および／またはメタア
リルアルコールのポリオキシアルキレン−エーテルとの
コポリマーをパラフィン含有油の為の流動性改善剤とし
て用いることに関する。
和カルボン酸エステルとアリル−および／またはメタア
リルアルコールのポリオキシアルキレン−エーテルとの
コポリマーをパラフィン含有油の為の流動性改善剤とし
て用いることに関する。
【００１０】（メタ）アリルアルコールのポリオキシア
ルキレン−エーテルとＣ1 〜Ｃ20−アルキル（メタ）ア
クリレートとのコポリマーを水を含有する原油の為の解
乳化剤として用いることも英国特許第２，１７４，０９
６号明細書から公知である。
ルキレン−エーテルとＣ1 〜Ｃ20−アルキル（メタ）ア
クリレートとのコポリマーを水を含有する原油の為の解
乳化剤として用いることも英国特許第２，１７４，０９
６号明細書から公知である。
【００１１】驚くべきことに、英国特許第２，１７４，
０９６号明細書から公知のコポリマーが流動点を驚く程
降下させることによってパラフィン含有油の流動性を特
に効果的に改善することおよびこれらコポリマーを芳香
族溶剤に溶解した溶液が同時に非常に低い固有流動点を
有していることを見出した。更に、これらのコポリマー
が、炭素原子数１８〜２４の長鎖脂肪アルコールのアク
リル酸エステルまたはメタクリル酸エステルの公知の単
一重合体、例えば英国特許第１，３６８，７２９号明細
書から公知のものと混合した場合に、特に有効であるこ
とを見出した。
０９６号明細書から公知のコポリマーが流動点を驚く程
降下させることによってパラフィン含有油の流動性を特
に効果的に改善することおよびこれらコポリマーを芳香
族溶剤に溶解した溶液が同時に非常に低い固有流動点を
有していることを見出した。更に、これらのコポリマー
が、炭素原子数１８〜２４の長鎖脂肪アルコールのアク
リル酸エステルまたはメタクリル酸エステルの公知の単
一重合体、例えば英国特許第１，３６８，７２９号明細
書から公知のものと混合した場合に、特に有効であるこ
とを見出した。
【００１２】本発明は更に、エチレン性不飽和カルボン
酸エステルと低級不飽和アルコールのポリオキシアルキ
レン−エーテルとの新規のコポリマー、それの製造、そ
れのパラフィン含有油の為の流動性改善剤としての用途
およびかゝるコポリマーを含有する油にも関する。
酸エステルと低級不飽和アルコールのポリオキシアルキ
レン−エーテルとの新規のコポリマー、それの製造、そ
れのパラフィン含有油の為の流動性改善剤としての用途
およびかゝるコポリマーを含有する油にも関する。
【００１３】従って本発明は、５０〜９９．９重量% 、
殊に７０〜９９．９重量% の式Ｉ
殊に７０〜９９．９重量% の式Ｉ
【００１４】
【化６】
【００１５】〔Ｒ1 およびＲ2 は互いに無関係に水素原
子、フェニルまたは式ＣＯＯＲ4 の基であり、Ｒ3 は水
素原子、メチルまたは式ＣＨ2 ＣＯＯＲ4 の基であるか
またはＲ2 およびＲ3 は一緒に成って炭素原子数４〜７
のアルキレン基でありそしてＲ4 は水素原子、炭素原子
数８〜４０のアルキルまたは炭素原子数８〜４０のアル
ケニルである。〕で表される少なくとも一種類の繰り返
し構造要素──ただし、式Ｉの繰り返し構造要素が一つ
の該構造要素中に少なくとも一つで且つ二つより多くな
い式ＣＯＯＲ4 またはＣＨ2 ＣＯＯＲ4 のカルボン酸単
位を含有するという条件がある──および０．１〜５０
重量% 、殊に０．１〜３０重量% の少なくとも一つの式
II
子、フェニルまたは式ＣＯＯＲ4 の基であり、Ｒ3 は水
素原子、メチルまたは式ＣＨ2 ＣＯＯＲ4 の基であるか
またはＲ2 およびＲ3 は一緒に成って炭素原子数４〜７
のアルキレン基でありそしてＲ4 は水素原子、炭素原子
数８〜４０のアルキルまたは炭素原子数８〜４０のアル
ケニルである。〕で表される少なくとも一種類の繰り返
し構造要素──ただし、式Ｉの繰り返し構造要素が一つ
の該構造要素中に少なくとも一つで且つ二つより多くな
い式ＣＯＯＲ4 またはＣＨ2 ＣＯＯＲ4 のカルボン酸単
位を含有するという条件がある──および０．１〜５０
重量% 、殊に０．１〜３０重量% の少なくとも一つの式
II
【００１６】
【化７】
【００１７】〔式中、Ｒ5 は水素原子またはメチルであ
り、Ｚは炭素原子数１〜３のアルキルであり、Ｒ6 は水
素原子、炭素原子数１〜３０のアルキル、シクロアルキ
ル、アリールまたは−Ｃ（Ｏ）−Ｒ8 であり、Ｒ7 は水
素原子または炭素原子数１〜２０のアルキルであり、Ｒ
8 は炭素原子数１〜３０のアルキル、炭素原子数３〜３
０のアルケニル、シクロアルキルまたはアリールであり
そしてｍは１〜６０、好ましくは１〜３０の数であり、
ただしＲ6 が水素原子の時に、Ｒ1 およびＲ2 は同時に
水素原子ではないという条件がある。〕で表される繰り
返し構造要素を含有している新規のコポリマーに関す
る。
り、Ｚは炭素原子数１〜３のアルキルであり、Ｒ6 は水
素原子、炭素原子数１〜３０のアルキル、シクロアルキ
ル、アリールまたは−Ｃ（Ｏ）−Ｒ8 であり、Ｒ7 は水
素原子または炭素原子数１〜２０のアルキルであり、Ｒ
8 は炭素原子数１〜３０のアルキル、炭素原子数３〜３
０のアルケニル、シクロアルキルまたはアリールであり
そしてｍは１〜６０、好ましくは１〜３０の数であり、
ただしＲ6 が水素原子の時に、Ｒ1 およびＲ2 は同時に
水素原子ではないという条件がある。〕で表される繰り
返し構造要素を含有している新規のコポリマーに関す
る。
【００１８】本発明のコポリマーは、Ｒ4 が炭素原子数
８〜４０、殊に１０〜２４の炭素原子を持つ直鎖状また
は枝分かれしたアルキル鎖または炭素原子数８〜４０の
直鎖状または枝分かれしたアルケニル鎖であってもよい
式Ｉの構造要素を有している。
８〜４０、殊に１０〜２４の炭素原子を持つ直鎖状また
は枝分かれしたアルキル鎖または炭素原子数８〜４０の
直鎖状または枝分かれしたアルケニル鎖であってもよい
式Ｉの構造要素を有している。
【００１９】本発明のコポリマーは、Ｒ6 が炭素原子数
３０までの、殊に炭素原子数２４までの線状または枝分
かれしたアルキル鎖、シクロアルキル残基またはアリー
ル残基であり、Ｒ7 が炭素原子数２０までの線状または
枝分かれしたアルキル鎖、殊にメチルでありそしてＲ8
が炭素原子数３０までの、殊に炭素原子数２２までの線
状または枝分かれしたアルキル鎖、炭素原子数２〜３０
の線状または枝分かれしたアルケニル鎖、シクロアルキ
ル残基またはアリール残基、好ましくはフェニルである
式IIの構造要素を有している。
３０までの、殊に炭素原子数２４までの線状または枝分
かれしたアルキル鎖、シクロアルキル残基またはアリー
ル残基であり、Ｒ7 が炭素原子数２０までの線状または
枝分かれしたアルキル鎖、殊にメチルでありそしてＲ8
が炭素原子数３０までの、殊に炭素原子数２２までの線
状または枝分かれしたアルキル鎖、炭素原子数２〜３０
の線状または枝分かれしたアルケニル鎖、シクロアルキ
ル残基またはアリール残基、好ましくはフェニルである
式IIの構造要素を有している。
【００２０】シクロアルキル残基は一般に５〜７の炭素
原子数の環の大きさであり、飽和または不飽和であって
もよくおよび／または数個までのヘテロ原子、例えば
Ｓ、ＯおよびＮを含有している。適するシクロアルキル
残基は例えばシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロ
ヘプチル、シクロペンテニル、シクロヘキセニル、シク
ロヘプテニル、ピペリジルまたはモルホリニル残基があ
る。
原子数の環の大きさであり、飽和または不飽和であって
もよくおよび／または数個までのヘテロ原子、例えば
Ｓ、ＯおよびＮを含有している。適するシクロアルキル
残基は例えばシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロ
ヘプチル、シクロペンテニル、シクロヘキセニル、シク
ロヘプテニル、ピペリジルまたはモルホリニル残基があ
る。
【００２１】アリール残基は単−または多核の炭素環−
またはヘテロ環芳香族化合物から誘導されそして置換基
として炭素原子数１〜４のアルキル残基および／または
ハロゲン原子、好ましくは弗素原子または塩素原子を有
していてもよい。適するアリール残基は例えばフェニ
ル、ナフチル、ピリジルまたはベンジル残基である。
またはヘテロ環芳香族化合物から誘導されそして置換基
として炭素原子数１〜４のアルキル残基および／または
ハロゲン原子、好ましくは弗素原子または塩素原子を有
していてもよい。適するアリール残基は例えばフェニ
ル、ナフチル、ピリジルまたはベンジル残基である。
【００２２】本発明のコポリマーは、５０〜９９．９重
量% 、殊に７０〜９９．９重量% の式III Ｒ1 Ｒ2 Ｃ＝ＣＲ3 ＣＯＯＲ4 （III ） で表されるモノマーおよび０．１〜５０重量% 、殊に
０．１〜３０重量% の式IV
量% 、殊に７０〜９９．９重量% の式III Ｒ1 Ｒ2 Ｃ＝ＣＲ3 ＣＯＯＲ4 （III ） で表されるモノマーおよび０．１〜５０重量% 、殊に
０．１〜３０重量% の式IV
【００２３】
【化８】
【００２４】で表されるモノマーを通例の遊離ラジカル
重合法で重合することによって製造される。適する製造
方法は、式III およびIVのモノマーを有機溶剤に溶解し
そして３０〜１５０℃の範囲内の温度で遊離ラジカル開
始剤の存在下に重合を実施することより成る。適する溶
剤は芳香族炭化水素、例えばトルエン、キシレン、トリ
メチルベンゼン、ジメチルナフタレンまたはこれらの芳
香族炭化水素の混合物である。芳香族炭化水素の市販の
混合物、例えばソルベント−ナフサまたはシェルソル
（Ｓｈｅｌｌｓｏｌ）ＡＢ（登録商標、製造元：Ｓｈｅ
ｌｌ）も使用される。脂肪族炭化水素も適する溶剤であ
る。アルコキシル化脂肪族アルコールまたはそれのエス
テル、例えばブチルグリコールは溶剤として使用される
が、芳香族炭化水素との混合物として使用するのが有利
である。
重合法で重合することによって製造される。適する製造
方法は、式III およびIVのモノマーを有機溶剤に溶解し
そして３０〜１５０℃の範囲内の温度で遊離ラジカル開
始剤の存在下に重合を実施することより成る。適する溶
剤は芳香族炭化水素、例えばトルエン、キシレン、トリ
メチルベンゼン、ジメチルナフタレンまたはこれらの芳
香族炭化水素の混合物である。芳香族炭化水素の市販の
混合物、例えばソルベント−ナフサまたはシェルソル
（Ｓｈｅｌｌｓｏｌ）ＡＢ（登録商標、製造元：Ｓｈｅ
ｌｌ）も使用される。脂肪族炭化水素も適する溶剤であ
る。アルコキシル化脂肪族アルコールまたはそれのエス
テル、例えばブチルグリコールは溶剤として使用される
が、芳香族炭化水素との混合物として使用するのが有利
である。
【００２５】使用される遊離ラジカル開始剤は一般に慣
用の開始剤、例えばアゾ−ビスイソブチロニトリル、ペ
ルオキシカルボン酸のエステル、例えばｔ−ブチル−ペ
ルピバレートおよびｔ−ブチル−ペル−２−エチルヘキ
サノエートまたはジベンゾイル−ペルオキシドである。
用の開始剤、例えばアゾ−ビスイソブチロニトリル、ペ
ルオキシカルボン酸のエステル、例えばｔ−ブチル−ペ
ルピバレートおよびｔ−ブチル−ペル−２−エチルヘキ
サノエートまたはジベンゾイル−ペルオキシドである。
【００２６】式III のモノマーは、少なくとも一つで且
つ二つより多くない式ＣＯＯＲ4 およびＣＨ2 ＣＯＯＲ
4 のカルボン酸単位を持つエチレン性不飽和カルボン酸
エステルである。式III のモノマーはモノカルボン酸の
エステル、例えばアクリル酸、メタクリル酸または桂皮
酸と炭素原子数８〜４０のアルコール、殊に炭素原子数
１２〜２４のアルコールとのエステル、特にアクリル酸
と炭素原子数１８、２０および／または２２のアルコー
ルとのエステルでもよい。これらエステルを製造するの
に適するアルコールは、ココナット脂肪アルコール、獣
脂アルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコ
ール、セチルアルコールおよびステアリルアルコールで
ある。式III のモノマーはジカルボン酸のエステルであ
ってもよい。ジカルボン酸の半エステル、例えばマレイ
ン酸、フマル酸またはイタコン酸と炭素原子数８〜４０
のアルコールとの半エステルを使用するのが有利であ
る。
つ二つより多くない式ＣＯＯＲ4 およびＣＨ2 ＣＯＯＲ
4 のカルボン酸単位を持つエチレン性不飽和カルボン酸
エステルである。式III のモノマーはモノカルボン酸の
エステル、例えばアクリル酸、メタクリル酸または桂皮
酸と炭素原子数８〜４０のアルコール、殊に炭素原子数
１２〜２４のアルコールとのエステル、特にアクリル酸
と炭素原子数１８、２０および／または２２のアルコー
ルとのエステルでもよい。これらエステルを製造するの
に適するアルコールは、ココナット脂肪アルコール、獣
脂アルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコ
ール、セチルアルコールおよびステアリルアルコールで
ある。式III のモノマーはジカルボン酸のエステルであ
ってもよい。ジカルボン酸の半エステル、例えばマレイ
ン酸、フマル酸またはイタコン酸と炭素原子数８〜４０
のアルコールとの半エステルを使用するのが有利であ
る。
【００２７】式IVのモノマーは、Ｒ6 がＨであるポリオ
キシアルキレンのエーテル化生成物またはエステル化生
成物であってもい。Ｒ6 がＨであるこのポリアルキレン
エーテルは、α−オレフィンオキサイド、例えばエチレ
ンオキサイド、プロピレンオキサイドおよび／またはブ
チレンオキサイドを式Ｖ
キシアルキレンのエーテル化生成物またはエステル化生
成物であってもい。Ｒ6 がＨであるこのポリアルキレン
エーテルは、α−オレフィンオキサイド、例えばエチレ
ンオキサイド、プロピレンオキサイドおよび／またはブ
チレンオキサイドを式Ｖ
【００２８】
【化９】
【００２９】で表される低級の重合性不飽和アルコール
に付加させることによって公知の方法で製造できる。適
するかゝる低級の重合性不飽和アルコールには、例えば
アリルアルコール、メタリルアルコールおよびブテノー
ル類、例えば３−ブテン−１−オール、１−ブテン−３
−オールまたはメチルブテノール類、例えば２−メチル
−３−ブテン−１−オール、２−メチル−３−ブテン−
２−オールまたは３−メチル−３−ブテン−１−オール
がある。エチレンオキサイドおよび／またはプロピレン
オキサイドとアリルアルコールとの付加生成物が有利で
ある。
に付加させることによって公知の方法で製造できる。適
するかゝる低級の重合性不飽和アルコールには、例えば
アリルアルコール、メタリルアルコールおよびブテノー
ル類、例えば３−ブテン−１−オール、１−ブテン−３
−オールまたはメチルブテノール類、例えば２−メチル
−３−ブテン−１−オール、２−メチル−３−ブテン−
２−オールまたは３−メチル−３−ブテン−１−オール
がある。エチレンオキサイドおよび／またはプロピレン
オキサイドとアリルアルコールとの付加生成物が有利で
ある。
【００３０】Ｒ6 がＨであるこれらのポリアルキレン−
エーテルを次いでエーテル化して、Ｒ6 が炭素原子数１
〜３０のアルキル、シクロアルキルまたはアリールであ
る式IVの化をもたらすことは、自体公知の方法で実施さ
れる。適する方法は例えばＪ．Ｍａｒｃｈ、Ａｄｖａｎ
ｃｅｄ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、第２
版、第３５７頁以降（１９７７）から公知である。
エーテルを次いでエーテル化して、Ｒ6 が炭素原子数１
〜３０のアルキル、シクロアルキルまたはアリールであ
る式IVの化をもたらすことは、自体公知の方法で実施さ
れる。適する方法は例えばＪ．Ｍａｒｃｈ、Ａｄｖａｎ
ｃｅｄ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、第２
版、第３５７頁以降（１９７７）から公知である。
【００３１】Ｒ6 がＨである式IVのポリオキシアルキレ
ン−エーテルのエーテル化生成物は、α−オレフィンオ
キサイド、殊にエチレンオキサイド、プロピレンオキサ
イドおよび／またはブチレンオキサイドを式VI Ｒ6 −ＯＨ （VI) 〔式中、Ｒ6 は炭素原子数１〜３０のアルキル、シクロ
アルキルまたはアリールである。〕で表されるアルコー
ルに公知の方法で付加しそしてその生成物を式VII
ン−エーテルのエーテル化生成物は、α−オレフィンオ
キサイド、殊にエチレンオキサイド、プロピレンオキサ
イドおよび／またはブチレンオキサイドを式VI Ｒ6 −ＯＨ （VI) 〔式中、Ｒ6 は炭素原子数１〜３０のアルキル、シクロ
アルキルまたはアリールである。〕で表されるアルコー
ルに公知の方法で付加しそしてその生成物を式VII
【００３２】
【化１０】
【００３３】〔式中、Ｘはハロゲン原子でありそしてR5
およびＺは上述の意味を有する。〕で表される重合性の
低級不飽和ハロゲニドと反応させることによっても製造
できる。塩化物および臭化物をハロゲン化物として使用
するのが有利である。適する製造方法は、例えばＪ．Ｍ
ａｒｃｈ、Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ、第２版、第３５７頁以降（１９７７）に
記載されている。
およびＺは上述の意味を有する。〕で表される重合性の
低級不飽和ハロゲニドと反応させることによっても製造
できる。塩化物および臭化物をハロゲン化物として使用
するのが有利である。適する製造方法は、例えばＪ．Ｍ
ａｒｃｈ、Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ、第２版、第３５７頁以降（１９７７）に
記載されている。
【００３４】Ｒ6 がＨであるポリオキシアルキレン−エ
ーテルは、慣用のエステル化剤、例えばカルボン酸ハロ
ゲニド、無水カルボン酸または炭素原子数１〜４のアル
コールとのカルボン酸エステルと反応させることによっ
てエステル化する。炭素原子数１〜３０のアルキル、シ
クロアルキルまたはアリールを含有する酸ハロゲニドお
よび酸無水物を使用するのが有利である。エステル化は
一般に０〜２００℃、殊に１０〜１００℃の温度で実施
する。カルボン酸誘導体は一般に、ポリオキシアルキレ
ンエーテルのアルコール基を基準として化学量論量で使
用する。しかしながら酸成分を過剰に、例えば２０〜１
００% 過剰に、並びに化学量論量より僅かな量で添加す
ることも可能である。エステル化は溶剤中で実施するの
が有利である。適する溶剤には例えば芳香族炭化水素、
例えばアルキル芳香族化合物、例えばトルエン、キシレ
ン、トリメチルベンゼン、テトラメチルベンゼン、ジメ
チルエチルベンゼンおよびジメチルナフタレンおよび芳
香族化合物の混合物がある。
ーテルは、慣用のエステル化剤、例えばカルボン酸ハロ
ゲニド、無水カルボン酸または炭素原子数１〜４のアル
コールとのカルボン酸エステルと反応させることによっ
てエステル化する。炭素原子数１〜３０のアルキル、シ
クロアルキルまたはアリールを含有する酸ハロゲニドお
よび酸無水物を使用するのが有利である。エステル化は
一般に０〜２００℃、殊に１０〜１００℃の温度で実施
する。カルボン酸誘導体は一般に、ポリオキシアルキレ
ンエーテルのアルコール基を基準として化学量論量で使
用する。しかしながら酸成分を過剰に、例えば２０〜１
００% 過剰に、並びに化学量論量より僅かな量で添加す
ることも可能である。エステル化は溶剤中で実施するの
が有利である。適する溶剤には例えば芳香族炭化水素、
例えばアルキル芳香族化合物、例えばトルエン、キシレ
ン、トリメチルベンゼン、テトラメチルベンゼン、ジメ
チルエチルベンゼンおよびジメチルナフタレンおよび芳
香族化合物の混合物がある。
【００３５】Ｒ6 がＣ（Ｏ）−Ｒ8 である上記のアシル
化ポリオキシアルキレンエーテルの場合には、本発明の
コポリマーは二つのルートで製造できる。一方の方法で
は、Ｒ6 がＨであるポリオキシアルキレンエーテルを直
接的に式III のエチレン性不飽和カルボン酸エステルと
共重合しそしてその生成物を次にカルボン酸誘導体の付
加によってエステル化して本発明のコポリマーをもたら
す。そしてもう一つの方法では、最初にＲ6 がＨである
ポリオキシアルキレンエーテルをカルボン酸誘導体の付
加によってエステル化して式IVのモノマーをもたらしそ
して次いでこれを式III のエチレン性不飽和カルボン酸
エステルと共重合させることができる。重合の為に使用
されるモノマーの異なる反応性の為に、異なる分子量分
布が二つの製造方法で得られる。
化ポリオキシアルキレンエーテルの場合には、本発明の
コポリマーは二つのルートで製造できる。一方の方法で
は、Ｒ6 がＨであるポリオキシアルキレンエーテルを直
接的に式III のエチレン性不飽和カルボン酸エステルと
共重合しそしてその生成物を次にカルボン酸誘導体の付
加によってエステル化して本発明のコポリマーをもたら
す。そしてもう一つの方法では、最初にＲ6 がＨである
ポリオキシアルキレンエーテルをカルボン酸誘導体の付
加によってエステル化して式IVのモノマーをもたらしそ
して次いでこれを式III のエチレン性不飽和カルボン酸
エステルと共重合させることができる。重合の為に使用
されるモノマーの異なる反応性の為に、異なる分子量分
布が二つの製造方法で得られる。
【００３６】式IVのモノマーにおいて、指数ｍはアルコ
キシ化度、即ち式ＶまたはVIのアルコール１モル当たり
に付加するα−オレフィン−オキサイドのモル数を示し
ている。
キシ化度、即ち式ＶまたはVIのアルコール１モル当たり
に付加するα−オレフィン−オキサイドのモル数を示し
ている。
【００３７】本発明のコポリマーは有機溶剤、例えばト
ルエンおよびキシレンに溶解しそして原油、例えばパラ
フィン含有原油およびパラフィン含有原油生成物、残
油、石油留出物、例えばジーゼル油、作動油および芳香
族−および脂肪族炭化水素の混合物、例えば市販のシェ
ルソル（Ｓｈｅｌｌｓｏｌ：登録商標）ＡＢ、シェルソ
ルＲまたはシェルソルＡ（製造元：Ｓｈｅｌｌ）および
ソルベッソ（Ｓｏｌｖｅｓｓｏ：登録商標）１００、ソ
ルベッソ２００またはアクトレル（Ａｃｔｒｅｌ：登録
商標、製造元：Ｅｓｓｏ Ｃｈｅｍｉｅ）にも溶解す
る。
ルエンおよびキシレンに溶解しそして原油、例えばパラ
フィン含有原油およびパラフィン含有原油生成物、残
油、石油留出物、例えばジーゼル油、作動油および芳香
族−および脂肪族炭化水素の混合物、例えば市販のシェ
ルソル（Ｓｈｅｌｌｓｏｌ：登録商標）ＡＢ、シェルソ
ルＲまたはシェルソルＡ（製造元：Ｓｈｅｌｌ）および
ソルベッソ（Ｓｏｌｖｅｓｓｏ：登録商標）１００、ソ
ルベッソ２００またはアクトレル（Ａｃｔｒｅｌ：登録
商標、製造元：Ｅｓｓｏ Ｃｈｅｍｉｅ）にも溶解す
る。
【００３８】モノマーIII およびIVは所望の分布で本発
明のコポリマー中に存在していてもよく、その際に分布
がランダムであるのが有利である。本発明のコポリマー
の分子量分布は、１０〜１００、好ましくは１０〜８０
のＫ値によって特徴付けられる（ウベローデ法で測定す
る）。分子量Ｍn は１，０００〜３００，０００、殊に
５，０００〜２００，０００の範囲内にありそして例え
ばポリスチレン−補正を用いるゲルパーミッション−ク
ロマトグラフィーによって測定することができる。
明のコポリマー中に存在していてもよく、その際に分布
がランダムであるのが有利である。本発明のコポリマー
の分子量分布は、１０〜１００、好ましくは１０〜８０
のＫ値によって特徴付けられる（ウベローデ法で測定す
る）。分子量Ｍn は１，０００〜３００，０００、殊に
５，０００〜２００，０００の範囲内にありそして例え
ばポリスチレン−補正を用いるゲルパーミッション−ク
ロマトグラフィーによって測定することができる。
【００３９】本発明のコポリマーおよび公知のコポリマ
ーはあらゆる出所のパラフィン含有油中に流動性改善剤
として全く一般的に使用することができる。パラフィン
は例えば炭素原子数８〜１００、殊に１０〜７０の直鎖
状のまたは枝分かれしたアルカンである。本発明のコポ
リマーおよび公知のコポリマーは非常に色々なパラフィ
ン含有油において広範な効力を示す。それ故にこのもの
は一般に、例えば原油、全く異なる出所の他のパラフィ
ン含有油およびパラフィン含有油生成物において使用す
ることができる。パラフィン含有油とは、例えば原油、
他のパラフィン含有油および、原油を加工する間に得ら
れる様なパラフィン含有油生成物、例えば蒸留生成物、
例えばジーゼル燃料または作動油を意味する。これらは
原油および残油の為の流動性改善剤として特に適してい
る。本発明のコポリマーが結晶化抑制剤として適切に作
用するパラフィン含有油は、“Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ
ｓａｎｄ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ Ｐｅｔｒｏｌ
ｅｕｍ（石油の組成および性質）”、Ｆ．Ｅｎｋｅ Ｐ
ｕｂｌｉｓｃｈｅｒｓ、ストットガルト１９８１、第１
〜３７頁に記載されている。
ーはあらゆる出所のパラフィン含有油中に流動性改善剤
として全く一般的に使用することができる。パラフィン
は例えば炭素原子数８〜１００、殊に１０〜７０の直鎖
状のまたは枝分かれしたアルカンである。本発明のコポ
リマーおよび公知のコポリマーは非常に色々なパラフィ
ン含有油において広範な効力を示す。それ故にこのもの
は一般に、例えば原油、全く異なる出所の他のパラフィ
ン含有油およびパラフィン含有油生成物において使用す
ることができる。パラフィン含有油とは、例えば原油、
他のパラフィン含有油および、原油を加工する間に得ら
れる様なパラフィン含有油生成物、例えば蒸留生成物、
例えばジーゼル燃料または作動油を意味する。これらは
原油および残油の為の流動性改善剤として特に適してい
る。本発明のコポリマーが結晶化抑制剤として適切に作
用するパラフィン含有油は、“Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ
ｓａｎｄ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ Ｐｅｔｒｏｌ
ｅｕｍ（石油の組成および性質）”、Ｆ．Ｅｎｋｅ Ｐ
ｕｂｌｉｓｃｈｅｒｓ、ストットガルト１９８１、第１
〜３７頁に記載されている。
【００４０】本発明のコポリマーおよび公知のコポリマ
ーは溶剤から分離することができそして分離されたコポ
リマーを油に添加してもよい。コポリマーを反応混合物
から分離すべき場合には、これは例えば溶剤を蒸留する
ことによってまたは例えばアセトンの添加により沈澱さ
せることによって可能である。しかしながら流動性改善
剤を単離することは有利でないが、重合の間に得られる
溶液を石油に添加して流動性を改善するのが有利であり
得る。一般に本発明のコポリマーは、コポリマーの含有
量が１０〜１０，０００重量ｐｐｍの範囲、殊に５０〜
５，０００重量ｐｐｍの範囲にある量で油に添加する。
最適な使用濃度は異なる油に対して異なり得る。これは
場合によっては、例えば日常的流動点測定によって（例
えば１９８２年１０月のＤＩＮ ＩＳＯ ３０１６また
はＡＳＴＭ標準番号９７Ｂ、第６ｆ章に従って）または
日常的粘度測定によって流動特性の最適な改善が生じる
使用濃度を測定することによって容易に決めることがで
きる。本発明のコポリマーおよび公知のコポリマーは既
に、原油の為の油井に添加してもよいが、原油の運搬、
原油の貯蔵および／または原油を更に加工する前にまた
は間に添加してもよい。
ーは溶剤から分離することができそして分離されたコポ
リマーを油に添加してもよい。コポリマーを反応混合物
から分離すべき場合には、これは例えば溶剤を蒸留する
ことによってまたは例えばアセトンの添加により沈澱さ
せることによって可能である。しかしながら流動性改善
剤を単離することは有利でないが、重合の間に得られる
溶液を石油に添加して流動性を改善するのが有利であり
得る。一般に本発明のコポリマーは、コポリマーの含有
量が１０〜１０，０００重量ｐｐｍの範囲、殊に５０〜
５，０００重量ｐｐｍの範囲にある量で油に添加する。
最適な使用濃度は異なる油に対して異なり得る。これは
場合によっては、例えば日常的流動点測定によって（例
えば１９８２年１０月のＤＩＮ ＩＳＯ ３０１６また
はＡＳＴＭ標準番号９７Ｂ、第６ｆ章に従って）または
日常的粘度測定によって流動特性の最適な改善が生じる
使用濃度を測定することによって容易に決めることがで
きる。本発明のコポリマーおよび公知のコポリマーは既
に、原油の為の油井に添加してもよいが、原油の運搬、
原油の貯蔵および／または原油を更に加工する前にまた
は間に添加してもよい。
【００４１】本発明のコポリマーおよび公知のコポリマ
ーは、殊に低温においてのパラフィン含有油の流動性を
改善する。これは従来技術のパラフィン抑制剤と比較し
て流動点を比較的に大きく低下させる点に現れる。パラ
フィンの結晶化の為に沈澱物が生じた場合には、本発明
のコポリマーおよび公知のコポリマーの存在によって緊
密なおよび／または著しく粘着性の沈析物が生じない。
パラフィン含有油、例えば原油、残油、油留出物、例え
ばジーゼル燃料、鉱油、潤滑油、作動油およびこれらの
類似物の易取扱性は本発明のコポリマーおよび公知のコ
ポリマーを添加することによって低温で全体として著し
く改善されそして運搬、貯蔵および／または加工の間に
閉塞が容易には生じない。このことはパラフィンの結晶
化を抑制する為にさもないと困難である油にも言える。
ーは、殊に低温においてのパラフィン含有油の流動性を
改善する。これは従来技術のパラフィン抑制剤と比較し
て流動点を比較的に大きく低下させる点に現れる。パラ
フィンの結晶化の為に沈澱物が生じた場合には、本発明
のコポリマーおよび公知のコポリマーの存在によって緊
密なおよび／または著しく粘着性の沈析物が生じない。
パラフィン含有油、例えば原油、残油、油留出物、例え
ばジーゼル燃料、鉱油、潤滑油、作動油およびこれらの
類似物の易取扱性は本発明のコポリマーおよび公知のコ
ポリマーを添加することによって低温で全体として著し
く改善されそして運搬、貯蔵および／または加工の間に
閉塞が容易には生じない。このことはパラフィンの結晶
化を抑制する為にさもないと困難である油にも言える。
【００４２】本発明のコポリマーおよび公知のコポリマ
ーを芳香族溶剤およびそれの混合物、例えばトルエン、
キシレンまたはシェルソル（Ｓｈｅｌｌｓｏｌ：登録商
標）ＡＢに溶解した５０重量% 濃度溶液の固有流動点
は、２０℃以下であり、それ故に慣用の流動性改善剤の
それよりも著しく低い。従ってこれらのコポリマーは、
予め加熱することなしにおよび／または濃厚な溶液の状
態で石油または石油留分に添加することができる。
ーを芳香族溶剤およびそれの混合物、例えばトルエン、
キシレンまたはシェルソル（Ｓｈｅｌｌｓｏｌ：登録商
標）ＡＢに溶解した５０重量% 濃度溶液の固有流動点
は、２０℃以下であり、それ故に慣用の流動性改善剤の
それよりも著しく低い。従ってこれらのコポリマーは、
予め加熱することなしにおよび／または濃厚な溶液の状
態で石油または石油留分に添加することができる。
【００４３】本発明に従って製造されるコ−およびター
ポリマーおよび公知のコポリマーの性能はＤＩＮ ＩＳ
Ｏ ３０１６の方法に従って流動点を測定することによ
って記載される。この方法では、添加物を含有していな
い原油サンプルおよび添加物としてポリマーを含有する
ものをそれらの流動性に付いて予めの加温および続く規
定された冷却の後に規定された条件にて試験する。本発
明のポリマーおよび公知のポリマーを用いての流動点分
析は、未処理状態で２９℃の流動点を持つインド原油を
用いて実施した。
ポリマーおよび公知のコポリマーの性能はＤＩＮ ＩＳ
Ｏ ３０１６の方法に従って流動点を測定することによ
って記載される。この方法では、添加物を含有していな
い原油サンプルおよび添加物としてポリマーを含有する
ものをそれらの流動性に付いて予めの加温および続く規
定された冷却の後に規定された条件にて試験する。本発
明のポリマーおよび公知のポリマーを用いての流動点分
析は、未処理状態で２９℃の流動点を持つインド原油を
用いて実施した。
【００４４】得られた結果を表１に総括する。個々の場
合に記載したそれぞれの使用濃度（ｐｐｍ）は５０% の
有効化合物を含有するポリマーに関するものである。高
有効化合物含有量の生成物を溶剤にて５０% 濃度の有効
化合物含有量に希釈しそして低い有効化合物含有量の生
成物を油中に相応して多量に配量供給する。
合に記載したそれぞれの使用濃度（ｐｐｍ）は５０% の
有効化合物を含有するポリマーに関するものである。高
有効化合物含有量の生成物を溶剤にて５０% 濃度の有効
化合物含有量に希釈しそして低い有効化合物含有量の生
成物を油中に相応して多量に配量供給する。
【００４５】表２に公知の流動点降下剤を用いた比較実
験を示す。表３は本発明のコポリマーの固有流動点を示
している。
験を示す。表３は本発明のコポリマーの固有流動点を示
している。
【００４６】
【実施例】以下の実施例で本発明を更に詳細に説明する
が、本発明はこれによって制限されない。Ｉ．モノマーの製造： 市販されていない若干のモノマー
の製法を以下に説明する。表記ＥＯはエチレンオキサイ
ド単位を示しそして表記ＰＯはプロピレンオキサイド単
位を示す。 １） アリル−ポリグリコール−ベンゾイルエステルの
製造：２８．２g のベンゾイル−クロライドおよび７
３．２g のアリル−ポリグリコール（７ＥＯ）を、攪拌
機、接点温度計、還流冷却器およびガス導入管を備えた
５００ｍｌの四つ首フラスコにおいて１００g のトルエ
ンに溶解する。この混合物を６０℃で８時間攪拌し、Ｈ
Ｃｌの放出を促進させる為に窒素を溶液の中に吹き通
す。反応が終了した時に溶剤を減圧下に除く。９０g
（理論値の９６% ）の淡い黄色の油が得られる。
が、本発明はこれによって制限されない。Ｉ．モノマーの製造： 市販されていない若干のモノマー
の製法を以下に説明する。表記ＥＯはエチレンオキサイ
ド単位を示しそして表記ＰＯはプロピレンオキサイド単
位を示す。 １） アリル−ポリグリコール−ベンゾイルエステルの
製造：２８．２g のベンゾイル−クロライドおよび７
３．２g のアリル−ポリグリコール（７ＥＯ）を、攪拌
機、接点温度計、還流冷却器およびガス導入管を備えた
５００ｍｌの四つ首フラスコにおいて１００g のトルエ
ンに溶解する。この混合物を６０℃で８時間攪拌し、Ｈ
Ｃｌの放出を促進させる為に窒素を溶液の中に吹き通
す。反応が終了した時に溶剤を減圧下に除く。９０g
（理論値の９６% ）の淡い黄色の油が得られる。
【００４７】ＩＲ（フィルム）：１７０５ｃｍ-1（−Ｃ
（Ｏ）−Ｏ−）。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ／ＴＭＳ内部標準）：７．４
５ｐｐｍ（ｍ，３Ｈ）；８．０４ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）。 ２） アリル−ポリグリコール−ステアロイルエステル
の製造：Ｉ．１）と同様に実施する。
（Ｏ）−Ｏ−）。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ／ＴＭＳ内部標準）：７．４
５ｐｐｍ（ｍ，３Ｈ）；８．０４ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）。 ２） アリル−ポリグリコール−ステアロイルエステル
の製造：Ｉ．１）と同様に実施する。
【００４８】ＩＲ（フィルム）：１７２０ｃｍ-1（−Ｃ
（Ｏ）−Ｏ−）。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ／ＴＭＳ内部標準）：０．８
ｐｐｍ（ｔ，３Ｈ）；１．３ｐｐｍ（ｓ，３０Ｈ）；
１．６ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）；２．３ｐｐｍ（ｔ，２
Ｈ）。 ３） アリル−ポリグリコール−アセテートの製造：３
０．６g の無水酢酸および１１０g のアリル−ポリグリ
コール（７ＯＥ）を１４０g のトルエン中で７５℃で５
時間攪拌する。トルエンおよび酢酸を次いで減圧蒸留に
よって除く。１２１g （定量的収率）の赤褐色油が得ら
れる。
（Ｏ）−Ｏ−）。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ／ＴＭＳ内部標準）：０．８
ｐｐｍ（ｔ，３Ｈ）；１．３ｐｐｍ（ｓ，３０Ｈ）；
１．６ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）；２．３ｐｐｍ（ｔ，２
Ｈ）。 ３） アリル−ポリグリコール−アセテートの製造：３
０．６g の無水酢酸および１１０g のアリル−ポリグリ
コール（７ＯＥ）を１４０g のトルエン中で７５℃で５
時間攪拌する。トルエンおよび酢酸を次いで減圧蒸留に
よって除く。１２１g （定量的収率）の赤褐色油が得ら
れる。
【００４９】ＩＲ（フィルム）：１７２５ｃｍ-1（−Ｃ
（Ｏ）−Ｏ−）。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ／ＴＭＳ内部標準）：２．０
６ｐｐｍ（ｓ，３Ｈ）。 II．コポリマーの製造： 百分率データは全ての場合に重
量% を意味する。固有粘度値Ｋは、ポリマーをトルエン
に溶解した５重量% 濃度でウベローデ法で測定する。
（Ｏ）−Ｏ−）。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ／ＴＭＳ内部標準）：２．０
６ｐｐｍ（ｓ，３Ｈ）。 II．コポリマーの製造： 百分率データは全ての場合に重
量% を意味する。固有粘度値Ｋは、ポリマーをトルエン
に溶解した５重量% 濃度でウベローデ法で測定する。
【００５０】重合は、錨型攪拌機、還流冷却器、接点温
度計、ガス導入管および滴加ロートを備えた１リットル
の五つ首フラスコにおいて実施する。重合の為に最初に
導入する溶液を窒素で洗浄する。 １）ステアリルアクリレートと１０重量% のアリルポリ
グリコールとからのコポリマーの製造：７４g のトルエ
ン中で９０g のステアリルアクリレートと１０g のアリ
ル−ポリグリコール（７ＥＯ）を、窒素ガスを通しなが
ら５０℃に加熱する。２５g のトルエンに１．０g のア
ゾビス−イソブチロニトリルが溶解した触媒溶液を、３
０分の期間に亘ってこの温度で添加する。この混合物を
６０、７０、８０および９０℃でいずれの場合にも１時
間攪拌して、淡い黄色のコポリマーを得る。これをトル
エンで５０% の固形分含有量に調整する。このコポリマ
ーは３０のＫ値（５% 濃度）を有している。ポリマー溶
液の固有流動点は１８℃である。 ２）ステアリル−アクリレートと１０重量% のアリルメ
チル−ポリグリコールとのコポリマーの製造：１１２．
５g のステアリルアクリレートと１２．５g のアリルメ
チルポリグリコール（６ＥＯ）を加熱下に１００ｍｌの
トルエンに溶解しそして重合を実施例II．１）に記載の
アゾビス−イソブチロニトリルを用いて実施する。コポ
リマーが得られ、そしてトルエンで５０% の固形分含有
量にされそして２５のＫ値（５% 濃度）を有する。 ３）ブチル−ジグリコール／シェルソル（Ｓｈｅｌｌｓ
ｏｌ：登録商標）ＡＢ中で共重合：１３３g のステアリ
ル−アクリレートと７g のアリル−ポリグリコール（７
ＥＯ）を、５０℃に加熱しそして窒素を通しながら１５
g のブチル−ジグリコールと１５g のシェルソルＡＢと
の混合物に溶解する。１５g のブチル−ジグリコールお
よび１５g のシェルソルＡＢに０．７g のアゾビス−イ
ソブチロニトリルを溶解した溶液を３０分に亘って添加
しそして次いで後加熱することによって３０のＫ値（５
% 濃度）を持つコポリマーを得る。シェルソルＡＢで希
釈した４０重量% 濃度ポリマー溶液の固有流動点は１８
℃である。 ４）アリルポリグリコールおよびアルキルアクリレート
のコポリマーの第三ブチル−ペルオキシピバレートによ
る接触作用のもとでの製造：９５g のアルキルアクリレ
ート（４２% のＣ18−、１１% のＣ20−、４５% のＣ22
−および２% のＣ24−アルコールなる鎖フラクション）
および５g のアリルポリグリコール（７ＥＯ）を８０g
のトルエンに溶解しそして重合を実施例II．１）に記載
の如き第三ブチル−ペルオキシピバレート０．７５g の
溶液を添加することによって実施する。得られるポリマ
ーは３０のＫ値（５% 濃度）を有している。得られるポ
リマー溶液の固有流動点は２２℃である。 ５）ステアリル−アクリレートおよびアリルポリグリコ
ール−アセテートのコポリマー：９５g のステアリルア
クリレートおよびＩ．１）に従って製造される５g のア
リルポリグリコール−アセテート（７ＥＯ）を、実施例
II．１）と同様に重合する。得られる５０% 濃度ポリマ
ー溶液は３３のＫ値（５% 濃度）を有している。 ６）ステアリルアクリレートと５% のアリルポリグリコ
ールとのコポリマー９５g のステアリルアクリレートと
５g のアリルポリグリコール（４ＥＯ含有）を実施例I
I．１）と同様に重合する。このポリマーは３３のＫ値
（５% 濃度）を有している。 ７）マレイン酸ステアリルエステル、ステアリルアクリ
レートおよび１０% のアリルポリグリコールのターポリ
マー：４８g のマレイン酸オクタデシル−エステル、４
１g のステアリルアクリレートおよび１０g のアリルポ
リグリコール（７ＥＯ）を実施例II．１）に記載の如く
１００g のトルエン中で重合する。得られるポリマーは
１５のＫ値（５% 濃度）を有している。 ８）ステアリル−アクリレートとアリルポリグリコール
とのコポリマーをアセチルクロライドでエステル化：
３．０g のアセチルクロライドを、９０g のステアリル
アクリレートと１０gのアリルポリグリコールとの実施
例II．１）に従うコポリマーの５０% 濃度溶液１００g
に添加しそしてこの混合物を７５℃で８時間攪拌する。
ＨＣｌの放出を促進する為にこの溶液に窒素を吹き通
す。得られるポリマーは３５のＫ値（５%濃度）を有し
ている。
度計、ガス導入管および滴加ロートを備えた１リットル
の五つ首フラスコにおいて実施する。重合の為に最初に
導入する溶液を窒素で洗浄する。 １）ステアリルアクリレートと１０重量% のアリルポリ
グリコールとからのコポリマーの製造：７４g のトルエ
ン中で９０g のステアリルアクリレートと１０g のアリ
ル−ポリグリコール（７ＥＯ）を、窒素ガスを通しなが
ら５０℃に加熱する。２５g のトルエンに１．０g のア
ゾビス−イソブチロニトリルが溶解した触媒溶液を、３
０分の期間に亘ってこの温度で添加する。この混合物を
６０、７０、８０および９０℃でいずれの場合にも１時
間攪拌して、淡い黄色のコポリマーを得る。これをトル
エンで５０% の固形分含有量に調整する。このコポリマ
ーは３０のＫ値（５% 濃度）を有している。ポリマー溶
液の固有流動点は１８℃である。 ２）ステアリル−アクリレートと１０重量% のアリルメ
チル−ポリグリコールとのコポリマーの製造：１１２．
５g のステアリルアクリレートと１２．５g のアリルメ
チルポリグリコール（６ＥＯ）を加熱下に１００ｍｌの
トルエンに溶解しそして重合を実施例II．１）に記載の
アゾビス−イソブチロニトリルを用いて実施する。コポ
リマーが得られ、そしてトルエンで５０% の固形分含有
量にされそして２５のＫ値（５% 濃度）を有する。 ３）ブチル−ジグリコール／シェルソル（Ｓｈｅｌｌｓ
ｏｌ：登録商標）ＡＢ中で共重合：１３３g のステアリ
ル−アクリレートと７g のアリル−ポリグリコール（７
ＥＯ）を、５０℃に加熱しそして窒素を通しながら１５
g のブチル−ジグリコールと１５g のシェルソルＡＢと
の混合物に溶解する。１５g のブチル−ジグリコールお
よび１５g のシェルソルＡＢに０．７g のアゾビス−イ
ソブチロニトリルを溶解した溶液を３０分に亘って添加
しそして次いで後加熱することによって３０のＫ値（５
% 濃度）を持つコポリマーを得る。シェルソルＡＢで希
釈した４０重量% 濃度ポリマー溶液の固有流動点は１８
℃である。 ４）アリルポリグリコールおよびアルキルアクリレート
のコポリマーの第三ブチル−ペルオキシピバレートによ
る接触作用のもとでの製造：９５g のアルキルアクリレ
ート（４２% のＣ18−、１１% のＣ20−、４５% のＣ22
−および２% のＣ24−アルコールなる鎖フラクション）
および５g のアリルポリグリコール（７ＥＯ）を８０g
のトルエンに溶解しそして重合を実施例II．１）に記載
の如き第三ブチル−ペルオキシピバレート０．７５g の
溶液を添加することによって実施する。得られるポリマ
ーは３０のＫ値（５% 濃度）を有している。得られるポ
リマー溶液の固有流動点は２２℃である。 ５）ステアリル−アクリレートおよびアリルポリグリコ
ール−アセテートのコポリマー：９５g のステアリルア
クリレートおよびＩ．１）に従って製造される５g のア
リルポリグリコール−アセテート（７ＥＯ）を、実施例
II．１）と同様に重合する。得られる５０% 濃度ポリマ
ー溶液は３３のＫ値（５% 濃度）を有している。 ６）ステアリルアクリレートと５% のアリルポリグリコ
ールとのコポリマー９５g のステアリルアクリレートと
５g のアリルポリグリコール（４ＥＯ含有）を実施例I
I．１）と同様に重合する。このポリマーは３３のＫ値
（５% 濃度）を有している。 ７）マレイン酸ステアリルエステル、ステアリルアクリ
レートおよび１０% のアリルポリグリコールのターポリ
マー：４８g のマレイン酸オクタデシル−エステル、４
１g のステアリルアクリレートおよび１０g のアリルポ
リグリコール（７ＥＯ）を実施例II．１）に記載の如く
１００g のトルエン中で重合する。得られるポリマーは
１５のＫ値（５% 濃度）を有している。 ８）ステアリル−アクリレートとアリルポリグリコール
とのコポリマーをアセチルクロライドでエステル化：
３．０g のアセチルクロライドを、９０g のステアリル
アクリレートと１０gのアリルポリグリコールとの実施
例II．１）に従うコポリマーの５０% 濃度溶液１００g
に添加しそしてこの混合物を７５℃で８時間攪拌する。
ＨＣｌの放出を促進する為にこの溶液に窒素を吹き通
す。得られるポリマーは３５のＫ値（５%濃度）を有し
ている。
【００５１】1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ／ＴＭＳ内部標
準）：２．０５ｐｐｍ（ｓ）。ステアリル−アクリレー
トを基礎とする以下のコポリマーが実施例II．１）と同
様に製造される。 表１ 使用量 流動点 生成物 （ｐｐｍ） （℃） ──────────────────────────────────── 実施例II．１に従うコポリマー ３００ １５．７ 実施例II．１に従うコポリマー ５００ ８．２ 実施例II．１に従うコポリマー２０% とポリアクリル ３００ １３．３ 酸Ｃ18〜Ｃ22−アルキルエステル８０% との混合物 〃 ５００ ６．９ ──────────────────────────────────── 実施例II．２に従うコポリマー ３００ １２．３ 実施例II．２に従うコポリマー ５００ ９．６ 実施例II．１に従うコポリマー２０% とポリアクリル ３００ １１．３ 酸Ｃ18〜Ｃ22−アルキルエステル８０% との混合物 〃 ５００ ８．７ ──────────────────────────────────── 実施例II．３に従うコポリマー ３００ １７．３ 実施例II．３に従うコポリマー ５００ １３．８ ──────────────────────────────────── 実施例II．４に従うコポリマー ３００ １５．１ 実施例II．４に従うコポリマー ５００ １１．７ ──────────────────────────────────── 実施例II．５に従うコポリマー ３００ １６．９ 実施例II．５に従うコポリマー ５００ ９．７ ──────────────────────────────────── 実施例II．６に従うコポリマー ３００ １５．５ 実施例II．６に従うコポリマー ５００ ９．２ ──────────────────────────────────── 実施例II．７に従うコポリマー ３００ １７．２ 実施例II．７に従うコポリマー ５００ １２．４ ──────────────────────────────────── 実施例II．８に従うコポリマー ３００ １５．２ 実施例II．８に従うコポリマー ５００ １０．２ ──────────────────────────────────── 実施例II．９に従うコポリマー ３００ １８．４ 実施例II．９に従うコポリマー ５００ １２．８ ──────────────────────────────────── 実施例II．１０に従うコポリマー ３００ １６．１ 実施例II．１０に従うコポリマー ５００ ９．４ ──────────────────────────────────── 実施例II．１１に従うコポリマー ３００ １８．６ 実施例II．１１に従うコポリマー ５００ １２．８ ──────────────────────────────────── 実施例II．１２に従うコポリマー ３００ １８．５ 実施例II．１２に従うコポリマー ５００ １３．３ ──────────────────────────────────── 実施例II．１３に従うコポリマー ３００ １６．４ 実施例II．１３に従うコポリマー ５００ １１．９ ──────────────────────────────────── 表２（比較例）： 生成物 使用量（ｐｐｍ） 固有流動点（℃） ──────────────────────────────────── パラジネ（Paradyne: 登録商標）７０ ３００ ２５．５ パラジネ（Paradyne: 登録商標）７０ ５００ ２３．０ パラジネ（Paradyne: 登録商標）８５ ３００ ３０．６ パラジネ（Paradyne: 登録商標）８５ ５００ ３０．５ シェルスイム(Shellswim: 登録商標）５Ｔ ３００ ２１．３ シェルスイム(Shellswim: 登録商標）５Ｔ ５００ １４．０ シェルスイム(Shellswim: 登録商標）１１Ｔ ３００ ２０．５ シェルスイム(Shellswim: 登録商標）１１Ｔ ５００ １４．０ ──────────────────────────────────── 表２に記載した流動性改善剤は市販のＥｘｘｏｎ社（Ｐ
ａｒａｄｙｎｅ ７０およびＰａｒａｄｙｎｅ ８０）
およびＳｈｅｌｌ社（Ｓｈｅｌｌｓｗｉｍ ５Ｔおよび
Ｓｈｅｌｌｓｗｉｍ １１Ｔ）の製品である。表３： 生成物 固有流動点（℃） ──────────────────────────────────── 実施例II．１に従うコポリマー（５０% 濃度） １８ 実施例II．３に従うコポリマー（４０% 濃度） １８ 実施例II．４に従うコポリマー（４８% 濃度） ２２ 実施例II．９に従うコポリマー（５３% 濃度） １９ 実施例II．１０に従うコポリマー（５７% 濃度） ２１ ────────────────────────────────────
準）：２．０５ｐｐｍ（ｓ）。ステアリル−アクリレー
トを基礎とする以下のコポリマーが実施例II．１）と同
様に製造される。 表１ 使用量 流動点 生成物 （ｐｐｍ） （℃） ──────────────────────────────────── 実施例II．１に従うコポリマー ３００ １５．７ 実施例II．１に従うコポリマー ５００ ８．２ 実施例II．１に従うコポリマー２０% とポリアクリル ３００ １３．３ 酸Ｃ18〜Ｃ22−アルキルエステル８０% との混合物 〃 ５００ ６．９ ──────────────────────────────────── 実施例II．２に従うコポリマー ３００ １２．３ 実施例II．２に従うコポリマー ５００ ９．６ 実施例II．１に従うコポリマー２０% とポリアクリル ３００ １１．３ 酸Ｃ18〜Ｃ22−アルキルエステル８０% との混合物 〃 ５００ ８．７ ──────────────────────────────────── 実施例II．３に従うコポリマー ３００ １７．３ 実施例II．３に従うコポリマー ５００ １３．８ ──────────────────────────────────── 実施例II．４に従うコポリマー ３００ １５．１ 実施例II．４に従うコポリマー ５００ １１．７ ──────────────────────────────────── 実施例II．５に従うコポリマー ３００ １６．９ 実施例II．５に従うコポリマー ５００ ９．７ ──────────────────────────────────── 実施例II．６に従うコポリマー ３００ １５．５ 実施例II．６に従うコポリマー ５００ ９．２ ──────────────────────────────────── 実施例II．７に従うコポリマー ３００ １７．２ 実施例II．７に従うコポリマー ５００ １２．４ ──────────────────────────────────── 実施例II．８に従うコポリマー ３００ １５．２ 実施例II．８に従うコポリマー ５００ １０．２ ──────────────────────────────────── 実施例II．９に従うコポリマー ３００ １８．４ 実施例II．９に従うコポリマー ５００ １２．８ ──────────────────────────────────── 実施例II．１０に従うコポリマー ３００ １６．１ 実施例II．１０に従うコポリマー ５００ ９．４ ──────────────────────────────────── 実施例II．１１に従うコポリマー ３００ １８．６ 実施例II．１１に従うコポリマー ５００ １２．８ ──────────────────────────────────── 実施例II．１２に従うコポリマー ３００ １８．５ 実施例II．１２に従うコポリマー ５００ １３．３ ──────────────────────────────────── 実施例II．１３に従うコポリマー ３００ １６．４ 実施例II．１３に従うコポリマー ５００ １１．９ ──────────────────────────────────── 表２（比較例）： 生成物 使用量（ｐｐｍ） 固有流動点（℃） ──────────────────────────────────── パラジネ（Paradyne: 登録商標）７０ ３００ ２５．５ パラジネ（Paradyne: 登録商標）７０ ５００ ２３．０ パラジネ（Paradyne: 登録商標）８５ ３００ ３０．６ パラジネ（Paradyne: 登録商標）８５ ５００ ３０．５ シェルスイム(Shellswim: 登録商標）５Ｔ ３００ ２１．３ シェルスイム(Shellswim: 登録商標）５Ｔ ５００ １４．０ シェルスイム(Shellswim: 登録商標）１１Ｔ ３００ ２０．５ シェルスイム(Shellswim: 登録商標）１１Ｔ ５００ １４．０ ──────────────────────────────────── 表２に記載した流動性改善剤は市販のＥｘｘｏｎ社（Ｐ
ａｒａｄｙｎｅ ７０およびＰａｒａｄｙｎｅ ８０）
およびＳｈｅｌｌ社（Ｓｈｅｌｌｓｗｉｍ ５Ｔおよび
Ｓｈｅｌｌｓｗｉｍ １１Ｔ）の製品である。表３： 生成物 固有流動点（℃） ──────────────────────────────────── 実施例II．１に従うコポリマー（５０% 濃度） １８ 実施例II．３に従うコポリマー（４０% 濃度） １８ 実施例II．４に従うコポリマー（４８% 濃度） ２２ 実施例II．９に従うコポリマー（５３% 濃度） １９ 実施例II．１０に従うコポリマー（５７% 濃度） ２１ ────────────────────────────────────
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ウエルナー・ライマン ドイツ連邦共和国、ドウイスブルク、ア ム・クライエンブルグスホーフ、２ (72)発明者 ユリアネ・バルツエル ドイツ連邦共和国、フランクフルト・ア ム・マイン、イム・トルッツ、51 (72)発明者 ホルスト・ガイス ドイツ連邦共和国、ハッテルスハイム・ア ム・マイン、モーツアルトストラーセ、１
Claims (13)
- 【請求項１】 ５０〜９９．９重量% 、殊に７０〜９
９．９重量% の式Ｉ 【化１】 〔Ｒ1 およびＲ2 は互いに無関係に水素原子、フェニル
または式ＣＯＯＲ4 の基であり、 Ｒ3 は水素原子、メチルまたは式ＣＨ2 ＣＯＯＲ4 の基
であるかまたはＲ2 およびＲ3 は一緒に成って炭素原子
数４〜７のアルキレン基でありそしてＲ4 は水素原子、
炭素原子数８〜４０のアルキルまたは炭素原子数８〜４
０のアルケニルである。〕で表される少なくとも一種類
の繰り返し構造要素──ただし、式Ｉの繰り返し構造要
素が一つの該構造要素中に少なくとも一つで且つ二つよ
り多くない式ＣＯＯＲ4 またはＣＨ2 ＣＯＯＲ4 のカル
ボン酸単位を含有するという条件がある──および０．
１〜５０重量% 、殊に０．１〜３０重量% の少なくとも
一つの式II 【化２】 〔式中、Ｒ5 は水素原子またはメチルであり、 Ｚは炭素原子数１〜３のアルキルであり、 Ｒ6 は水素原子、炭素原子数１〜３０のアルキル、シク
ロアルキル、アリールまたは−Ｃ（Ｏ）−Ｒ8 であり、 Ｒ7 は水素原子または炭素原子数１〜２０のアルキルで
あり、 Ｒ8 は炭素原子数１〜３０のアルキル、炭素原子数３〜
３０のアルケニル、シクロアルキルまたはアリールであ
りそしてｍは１〜６０、好ましくは１〜３０の数であ
り、 ただしＲ6 が水素原子の時に、Ｒ1 およびＲ2 は同時に
水素原子ではないという条件がある。〕で表される繰り
返し構造要素を含有しているコポリマー。 - 【請求項２】 Ｒ1 およびＲ2 が互いに無関係に水素原
子または式ＣＯＯＲ 4 の基であり、Ｒ4 が炭素原子数１
０〜２４のアルキルであり、Ｒ6 が水素原子または炭素
原子数１〜２４のアルキルであり、Ｒ7 が水素原子また
はメチルでありそしてＲ8 が炭素原子数１〜２２のアル
キルまたはフェニルである、請求項１に記載のコポリマ
ー。 - 【請求項３】 トルエンに溶解した５重量% のポリマー
溶液の固有粘度（ウベローデ粘度測定法で測定）が１０
〜１００、殊に１０〜８０である請求項１または２に記
載のコポリマー。 - 【請求項４】 請求項１に記載のコポリマーを１０〜１
０，０００重量ｐｐｍ、殊に５０〜５，０００重量ｐｐ
ｍの有効量で含有するパラフィン含有油。 - 【請求項５】 請求項１に記載のコポリマーを製造する
方法において、５０〜９９．９重量% 、殊に７０〜９
９．９重量% の式III Ｒ1 Ｒ2 Ｃ＝ＣＲ3 ＣＯＯＲ4 （III ） 〔式中、Ｒ1 〜Ｒ4 は請求項１に定義した意味を有す
る。〕で表されるモノマーおよび０．１〜５０重量% 、
殊に０．１〜３０重量% の式IV 【化３】 〔式中、Ｒ5 〜Ｒ8 、ｚおよびｍが請求項１に定義した
意味を有する。〕で表されるモノマーを遊離ラジカル重
合に委ねることを特徴とする、上記方法。 - 【請求項６】 ５０〜９９．９重量% 、殊に７０〜９
９．９重量% の式IIIで表されるモノマーおよび０．１
〜５０重量% 、殊に０．１〜３０重量% の式IVで表され
るモノマーを有機溶剤に溶解しそして３０〜１５０℃で
遊離ラジカル開始剤の存在下に重合する請求項５に記載
の方法。 - 【請求項７】 ５０〜９９．９重量% 、殊に７０〜９
９．９重量% の式Ｉ 【化４】 〔Ｒ1 およびＲ2 は互いに無関係に水素原子、フェニル
または式ＣＯＯＲ4 の基であり、 Ｒ3 は水素原子、メチルまたは式ＣＨ2 ＣＯＯＲ4 の基
であるかまたはＲ2 およびＲ3 は一緒に成って炭素原子
数４〜７のアルキレン基でありそしてＲ4 は水素原子、
炭素原子数８〜４０のアルキルまたは炭素原子数８〜４
０のアルケニルである。〕で表される少なくとも一種類
の繰り返し構造要素──ただし、式Ｉの繰り返し構造要
素が一つの該構造要素中に少なくとも一つで且つ二つよ
り多くない式ＣＯＯＲ4 またはＣＨ2 ＣＯＯＲ4 のカル
ボン酸単位を含有するという条件がある──および０．
１〜５０重量% 、殊に０．１〜３０重量% の少なくとも
一つの式II 【化５】 〔式中、Ｒ5 は水素原子またはメチルであり、 Ｚは炭素原子数１〜３のアルキルであり、 Ｒ6 は水素原子、炭素原子数１〜３０のアルキル、シク
ロアルキル、アリールまたは−Ｃ（Ｏ）−Ｒ8 であり、 Ｒ7 は水素原子または炭素原子数１〜２０のアルキルで
あり、 Ｒ8 は炭素原子数１〜３０のアルキル、炭素原子数３〜
３０のアルケニル、シクロアルキルまたはアリールであ
りそしてｍは１〜６０、好ましくは１〜３０の数であ
る。〕で表される繰り返し構造要素を含有しているコポ
リマーを、パラフィン含有油の流動性を改善する為に使
用する方法。 - 【請求項８】 Ｒ1 およびＲ2 が互いに無関係に水素原
子またはＣＯＯＲ4であり、Ｒ4 が炭素原子数１０〜２
４のアルキルであり、Ｒ6 が水素原子またはメチルであ
り、Ｒ7 が水素原子またはメチルでありそしてＲ8 が炭
素原子数１〜２２のアルキルまたはフェニルである、請
求項７に記載の方法。 - 【請求項９】 Ｒ1 およびＲ2 が水素原子であり、Ｒ3
が水素原子またはメチルでありそしてＲ6 が水素原子で
ある、請求項７に記載の方法。 - 【請求項１０】 １０〜９０重量% の請求項７に規定し
たコポリマーおよび１０〜９０重量% のポリアクリル酸
Ｃ8 〜Ｃ24−アルキル−エステルを含有する組成物をパ
ラフィン含有油の流動性改善の為に使用する方法。 - 【請求項１１】 １０〜９０重量% の請求項７に規定し
たコポリマーおよび１０〜９０重量% の芳香族系溶剤を
含有する組成物をパラフィン含有油の流動性の改善の為
に使用する方法。 - 【請求項１２】 １０〜９０重量% の請求項７に規定し
たコポリマーおよび１０〜９０重量% のポリアクリル酸
Ｃ8 〜Ｃ24−アルキル−エステルを含有する組成物。 - 【請求項１３】 １０〜９０重量% の請求項７に規定し
たコポリマーおよび１０〜９０重量% の芳香族系溶剤を
含有する組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4123795:1 | 1991-07-18 | ||
| DE4123795 | 1991-07-18 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05255452A true JPH05255452A (ja) | 1993-10-05 |
Family
ID=6436440
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4189599A Withdrawn JPH05255452A (ja) | 1991-07-18 | 1992-07-16 | パラフィン含有油の為の流動性改善剤としての、エチレン性不飽和カルボン酸エステルと、低級の不飽和アルコールのポリオキシアルキレンエーテルとのコポリマー |
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| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP0523672B1 (ja) |
| JP (1) | JPH05255452A (ja) |
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| DE (1) | DE59207320D1 (ja) |
| EG (1) | EG20168A (ja) |
| NO (1) | NO301077B1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010536964A (ja) * | 2007-08-23 | 2010-12-02 | クラリアント・ファイナンス・（ビーブイアイ）・リミテッド | アリルエーテル及びビニルエーテルベースの非イオン性水溶性添加剤 |
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|---|---|---|---|---|
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| DE10012947A1 (de) * | 2000-03-16 | 2001-09-27 | Clariant Gmbh | Mischungen aus Carbonsäuren, deren Derivate und hydroxylgruppenhaltigen Polymeren, sowie deren Verwendung zur Verbesserung der Schmierwirkung von Ölen |
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| GB8502458D0 (en) * | 1985-01-31 | 1985-03-06 | Exxon Chemical Patents Inc | Lubricating oil composition |
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| DE3807395A1 (de) * | 1988-03-07 | 1989-09-21 | Henkel Kgaa | Verwendung ausgewaehlter copolymertypen der acryl- und/oder methacrylsaeureester als fliessverbesserer in paraffinreichen erdoelen und erdoelfraktionen (ii) |
| JP2804273B2 (ja) * | 1988-03-09 | 1998-09-24 | 株式会社メニコン | 高含水性眼用レンズ材料 |
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1997
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