JPH05239773A - セルロース繊維含有繊維構造物及びその製造方法 - Google Patents

セルロース繊維含有繊維構造物及びその製造方法

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JPH05239773A
JPH05239773A JP4075153A JP7515392A JPH05239773A JP H05239773 A JPH05239773 A JP H05239773A JP 4075153 A JP4075153 A JP 4075153A JP 7515392 A JP7515392 A JP 7515392A JP H05239773 A JPH05239773 A JP H05239773A
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JP
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acrylate
meth
cellulose
cellulosic fiber
monoglycidyl
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Shozo Ota
昌三 太田
Shunzo Abe
俊三 安倍
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Toyobo Co Ltd
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Toyobo Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は耐久性あるW&W(ウォッシュアン
ドウェア)性を付与したセルロース繊維含有繊維構造物
を提供する。 【構成】 式(イ)で示される(メタ)アクリレート化
合物(A)の反応物およびセルロース用樹脂加工剤
(B)の反応物をセルロース繊維の内部または/および
表面に存在させたセルロース繊維を含有するセルロース
繊維含有繊維構造物および前記(A)および(B)を繊
維構造物に付与後、蒸熱処理又は電子線照射処理と熱処
理により前記(A)および(B)を反応させる製造法。 式(イ) 【化3】

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は耐久性あるW&W(ウォ
ッシュアンドウェア)性を付与したセルロース含有繊維
構造物及びその製造法に関するものである。さらに詳し
くは従来の樹脂加工に加え蒸熱処理によって硬化可能な
(メタ)アクリレートモノマー及びプレポリマーの重合
物がセルロースの少なくとも内部に樹脂加工剤と共存し
てなるセルロース及びセルロース含有繊維構造物であ
り、より耐久性のあるW&W性を有するセルロース繊維
含有繊維構造物の製造法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】従来よりセルロース繊維含有繊維構造
物、特にセルロース繊維構造物の製品を使用後繰り返し
洗濯した場合、しわの無いイージーケアな特性、即ちW
&W性が求められている。この要求に対して従来よりセ
ルロース分子鎖間の架橋結合を伴う樹脂加工が行われて
いる。しかしながら乾燥時の防しわ度(DCR)及び湿
潤下の防しわ度(WCR)は未だ十分な値を示すまで至
っておらず、しかもDCR、WCR共に繰り返し洗濯に
よる耐久性も充分とは言えず、結果として充分なW&W
性を得るに至ってないのが現状である。
【0003】WCRを向上させる方法としては、従来よ
り樹脂加工剤にポリエチレングリコールまたはその誘導
体などのセルロース膨潤剤を併用し、非晶部を膨潤した
状態で乾燥、熱処理する方法や、コールドバッチ法、加
熱蒸気による硬化などが提案されているが、前者は乾燥
中の樹脂加工剤のマイグレーションなどによる不均一架
橋により、耐久性、防しわ性能共に不充分で、後2者も
初期の防しわ性能は向上するが耐久性および生産性に問
題があった。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明は初期W&W性
に優れ、繰り返し洗濯後もその性能を保持する耐久性を
有するセルロース繊維含有繊維構造物の提供であり、し
かも工業的生産性の優れた方法を提供することを目的と
している。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明者らは耐久性のあ
るW&W性を有し、しかも生産性の高いセルロース繊維
含有繊維構造物及びその製造方法について鋭意研究を重
ねた結果その目的を達成した。
【0006】本発明は従来の樹脂加工法に、蒸熱処理や
電子線照射処理で硬化可能なアクリレートまたはメタア
クリレートのモノマー、プレポリマーを主として繊維内
部に重合充填させることを併用することが有効なことを
見出した。以下(メタ)アクリレートと表記する場合
は、アクリレートとメタアクリレートの両方を意味す
る。
【0007】即ち、セルロース繊維の内部または/およ
び表面に、一般式(イ)で示される(メタ)アクリレー
ト化合物(A)の反応物およびセルロース用樹脂加工剤
(B)の反応物とを含有するセルロース繊維を含有する
ことを特徴とするセルロース繊維含有繊維構造物であ
る。 一般式(イ):
【0008】
【化2】
【0009】さらに、前記(A)および(B)の加工剤
の溶液をセルロース繊維含有繊維構造物に付与し、次い
で熱処理の前又は後工程で蒸熱処理又は電子線照射処理
することを特徴とするセルロース繊維含有繊維構造物の
製造法である。
【0010】本発明で使用される一般式(イ)で示され
る蒸熱処理や電子処理照射処理で重合できる化合物とし
ては(メタ)アクリレート化合物である。これらの化合
物の具体例としては、エチレングリコールモノグリシジ
ル(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールモノグ
リシジル(メタ)アクリレート、トリエチレングリコー
ルモノグリシジル(メタ)アクリレート、ポリ(平均分
子量200)エチレングリコールモノグリシジル(メ
タ)アクリレート、ポリ(平均分子量400)エチレン
グリコールモノグリシジル(メタ)アクリレート、ポリ
(平均分子量600)エチレングリコールモノグリシジ
ル(メタ)アクリレート、ポリ(平均分子量1000)
エチレングリコールモノグリシジル(メタ)アクリレー
ト、などのポリエチレングリコールモノグリシジル(メ
タ)アクリレート類、プロピレングリコールモノグリシ
ジル(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールモ
ノグリシジル(メタ)アクリレート、トリプロピレング
リコールモノグリシジル(メタ)アクリレート、ポリ
(平均分子量200又は400又は600又は100
0)プロピレングリコールモノグリシジル(メタ)アク
リレート、ポリプロピレングリコールモノグリシジル
(メタ)アクリレート類、メトキシ・エチレングリコー
ルモノグリシジル(メタ)アクリレート、メトキシ・ジ
エチレングリコールモノグリシジル(メタ)アクリレー
ト、p−メチルフェノキシ・トリエチレングリコールモ
ノグリシジル(メタ)アクリレート、メトキシ・ポリ
(平均分子量200)エチレングリコールモノグリシジ
ル(メタ)アクリレート、メトキシ・ポリ(平均分子量
400)エチレングリコールモノグリシジル(メタ)ア
クリレート、メトキシ・ポリ(平均分子量600)エチ
レングリコールモノグリシジル(メタ)アクリレート、
メトキシ・ポリ(平均分子量1000)エチレングリコ
ールモノグリシジル(メタ)アクリレート、などの炭素
数1〜17のアルコキシ、炭素数1〜17のアルキル置
換又は無置換フェノキシ、炭素数1〜17のアルキル置
換又は無置換ナフトキシポリエチレングリコールモノグ
リシジル(メタ)アクリレート類、メトキシプロピレン
グリコールモノグリシジル(メタ)アクリレート、メト
キシジプロピレングリコールモノグリシジル(メタ)ア
クリレート、p−メチルフェノキシトリプロピレングリ
コールモノグリシジル(メタ)アクリレート、メトキシ
ポリ(平均分子量200又は400又は600又は10
00)プロピレングリコールモノグリシジル(メタ)ア
クリレート、などの炭素数1〜17のアルコキシ、炭素
数1〜17のアルキル置換又は無置換フェノキシ、炭素
数1〜17のアルキル置換又は無置換ナフトキシポリプ
ロピレングリコールモノグリシジル(メタ)アクリレー
ト類、エチレングリコールのジグリシジル(メタ)アク
リレート、ジエチレングリコールのジグリシジル(メ
タ)アクリレート、トリエチレングリコールのジグリシ
ジル(メタ)アクリレート、ポリ(平均分子量200)
エチレングリコールのジグリシジル(メタ)アクリレー
ト、ポリ(平均分子量400)エチレングリコールのジ
グリシジル(メタ)アクリレート、ポリ(平均分子量6
00)エチレングリコールのジグリシジル(メタ)アク
リレート、ポリ(平均分子量1000)エチレングリコ
ールのジグリシジル(メタ)アクリレート、などのポリ
エチレングリコールジグリシジル(メタ)アクリレート
類、プロピレングリコールのジグリシジル(メタ)アク
リレート、ジプロピレングリコールのジグリシジル(メ
タ)アクリレート、トリプロピレングリコールのジグリ
シジル(メタ)アクリレート、ポリ(平均分子量20
0)プロピレングリコールのジグリシジル(メタ)アク
リレート、ポリ(平均分子量400)プロピレングリコ
ールのジグリシジル(メタ)アクリレート、ポリ(平均
分子量600)プロピレングリコールのジグリシジル
(メタ)アクリレート、ポリ(平均分子量1000)プ
ロピレングリコールのジグリシジル(メタ)アクリレー
ト、などのポリプロピレングリコールジグリシジル(メ
タ)アクリレート類などのモノマーやプレポリマーが挙
げられる。
【0011】蒸熱処理の場合は、好ましくはn=2〜1
5のエチレンオキサイドあるいは、及びプロピレンオキ
サイドのジグリシジル(メタ)アクリレートであり更に
好ましくはn=4〜10のエチレンオキサイドあるい
は、及びプロピレンオキサイドのジグリシジル(メタ)
アクリレートである。
【0012】加工処理時の溶液の媒体としては水又は水
と低級アルコールの混合溶媒系でも使用できるが取り扱
いやすい水系の場合は熱重合できる化合物としてエチレ
ンオキサイド(平均分子量100〜1000)のジグリ
シジル(メタ)アクリレートが特に好ましい。
【0013】電子線照射処理の場合は、好ましくはn=
2〜15の炭素数1〜17のアルコキシ、炭素数1〜1
7のアルキル置換又は無置換フェノキシ、炭素数1〜1
7のアルキル置換又は無置換ナフトキシのエチレンオキ
サイドあるいは、及びプロピレンオキサイドのモノグリ
シジル(メタ)アクリレートであり更に好ましくはn=
4〜10の炭素数1〜17のアルコキシ、炭素数1〜1
7のアルキル置換又は無置換フェノキシ、炭素数1〜1
7のアルキル置換又は無置換ナフトキシのエチレンオキ
サイドあるいは、及びプロピレンオキサイドのモノグリ
シジル(メタ)アクリレートである。
【0014】加工処理時の溶液の媒体としては水又は水
と低級アルコールの混合溶媒系でも使用できるが取り扱
いやすい水系の場合は電子線照射で重合できる化合物と
して炭素数6以下のアルコキシ、フェノキシエチレンオ
キサイド(平均分子量200〜1000)のモノグリシ
ジル(メタ)アクリレートが特に好ましい。
【0015】これら蒸熱処理や電子線照射で重合できる
化合物の適性は被処理物であるセルロース繊維の非晶部
のポアーサイズよりも小さい分子サイズが好ましい。
【0016】(メタ)アクリレート化合物(A)はセル
ロース及びセルロース含有繊維構造物に対して0.1〜
20重量%付与することができるが、好ましくは0.2
〜5重量%であり、更に好ましくは0.2〜2.0重量
%である。
【0017】(メタ)アクリレート化合物(A)の蒸熱
処理や電子線照射処理による硬化速度を向上させるため
トリメチロールプロパントリアクリレート、ジペンタエ
リストリトロールヘキサアクリレートで代表される脂肪
族の多官能アクリレートを(A)の化合物に対し1〜1
0重量%添加しても良い。
【0018】蒸熱処理による重合のための開始剤として
は過酸化ベンゾイル、過硫酸カリなどがある。これらは
反応性モノマーまたは/およびプレポリマー及びセルロ
ース用樹脂加工剤溶液中に加えられ、繊維布帛などへ付
与し、熱処理の前又は後に90℃〜150℃で1〜10
分間蒸熱処理する。開始剤は使用するモノマーまたは/
およびプレポリマーに対し20重量%以下で使用され、
好ましくは10%以下である。
【0019】本発明で使用されるセルロース樹脂加工剤
としては、ジメチロール尿素、トリメチロールメラミン
及びその部分メチル化物、ジメチロールエチレン尿素、
ヘキサメチロールメラミン及びその部分メチル化物、ジ
メチロールアルキルトリアゾン、メチル化ジメチロール
ウロン、ジメチロールジヒドロキシエチレン尿素、ジメ
チロールプロピレン尿素、1,3−ジメチル4,5−ジ
ヒドロキシエチレン尿素、テトラメチロールアセチレン
尿素、ジメチロールブチレン尿素、ジメチロールペンチ
レン尿素、アルキルカーバメイト、1,3−ジメチロー
ル4,6−ジヒドロキシペンチレン尿素、ジメチロール
アクリルアミドやホルマリン、テトラオキサンなどのホ
ルマリン化合物などが挙げられる。好ましくはジメチロ
ールジヒドロキシエチレン尿素、1,3−ジメチル4,
5−ジヒドロキシエチレン尿素である。これら樹脂加工
剤の使用量はセルロース繊維含有繊維構造物に対して1
〜20重量%である。
【0020】本発明で使用できるセルロース用樹脂加工
剤の反応触媒としてはAlCl3 、Al2 (S
4 3 、MgCl2 、Mg(H2 PO4 2 、Zn
(BF4 2 、Mg(BF4 2 、Mg(Cl
4 2 、Al2 (OH)4 Cl2 などの各種金属塩
(結晶水含有も含む)類、各種アルカノールアミンの酸
性塩などがある。これら反応触媒の使用量はセルロース
用樹脂加工剤(B)に対して1〜20重量%である。
【0021】本発明におけるセルロース繊維含有繊維構
造物のW&W性向上は種々の方法で実施できる。典型的
には一般式(イ)で示される蒸熱処理や電子線照射処理
で硬化可能なモノマー及びプレポリマーである(メタ)
アクリレート化合物(A)と該化合物(A)の重合開始
剤とセルロース用樹脂加工剤(B)と該(B)の硬化触
媒の水溶液、又は必要があればメタノール、エタノー
ル、プロパノールなどの低級脂肪族アルコールと水の混
合溶媒、更には界面活性剤を使用したエマルジョン状態
で加工剤を調整し、セルロース繊維含有繊維構造物に付
与し、その後乾燥するか又は湿潤状態で(メタ)アクリ
レート化合物(A)モノマー及びプレポリマーを硬化さ
せるため蒸熱処理又は電子線照射し、次いで必要があれ
ば乾燥し、セルロース用樹脂加工剤(B)を架橋反応さ
せるためキュアーする方法が採用される。
【0022】また、(メタ)アクリレート化合物
(A)、セルロース用樹脂加工剤(B)などを付与し、
乾燥、キュアーした後、蒸熱処理する方法、さらにはセ
ルロース用樹脂加工剤(B)を付与し、乾燥、キュアー
した後、電子線照射する方法、あるいは乾燥後電子線照
射した後、キュアーする方法や湿潤状態で電子線照射又
は蒸熱処理し、次いで乾燥、キュアーする方法などで目
的を達成することができる。
【0023】蒸熱処理はセルロース繊維含有繊維構造物
の強力低下とモノマー及びプレポリマーの重合性を考慮
して90〜150℃、1〜10分で実施されるが、好ま
しくは90〜120℃、1〜10分で、さらに好ましく
は95〜105℃、2〜5分である。
【0024】電子線照射はセルロース繊維含有繊維構造
物の強力低下とモノマー及びプレポリマーの重合性を考
慮して0.5〜10Mradで実施されるが、好ましく
は0.5〜5Mradで、さらに好ましくは0.5〜3
Mradである。
【0025】本発明で使用できる繊維構造物としては、
木綿、麻、亜麻、パルプ等の天然セルロース繊維、ビス
コース法レーヨン(ポリノジックレーヨンを含む)、銅
アンモニア法レーヨン、溶剤紡糸法レーヨン等の再生セ
ルロース繊維等の100%セルロース繊維品及びこれら
の混用品、あるいはポリエステル、アクリル、ポリアミ
ド、ポリエチレン、ポリプロピレン等の合成繊維との混
合品が挙げられる。構造物の形態としては糸、織物、編
物、不織布、紙等が挙げられる。
【0026】
【作用】本発明による蒸熱処理や電子線照射処理で硬化
した(メタ)アクリレート化合物(A)の反応物とセル
ロース用樹脂加工剤の反応物がセルロースの内部または
/および表面に存在することによりセルロース繊維含有
構造物は優れた耐久性を有するW&W性を示す。
【0027】
【実施例】以下に本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に制約されるものではな
い。実施例に先立ち実施例で用いた評価法を示す。
【0028】防しわ性;JIS L−1059 B法
(モンサント法)に於ける乾燥時及び湿潤時のしわ回復
角度(各々DCR、WCRで示す)で評価した。JIS
L−0217 103法により50回洗濯した後のし
わ回復角度により耐久性を評価した。
【0029】実施例1〜3、比較例1〜2 木綿織物シルケット上がり(50×50/144×8
1、102g/m2)を表1に示す加工液に浸漬し60%
ピックアップになるように絞り、濡れたままで105℃
×6分蒸熱し、次いで120℃×2.5分間乾燥し、1
50℃×3分間キュアーした。ここでプレポリマーとし
て、ポリエチレングリコール(M.W.約400)のジ
グリシジルエーテルのアクリル酸付加物であるエポキシ
エステル400EA(共栄社油脂化学工業社製)、重合
開始剤として過硫酸カリ(半井化学社製)、セルロース
樹脂加工剤としてベッカミン425(大日本インキ社
製)硬化触媒としてキャタリストGT(大日本インキ社
製)を用いた。但し、比較例1〜2は蒸熱処理なしで実
施した。
【0030】実施例4 実施例1〜3と同様に表1に示すように調整した加工液
を付与した後、120℃×2.5分間乾燥し、次いで1
50℃×3分間キュアーした後、105℃×6分間蒸熱
処理をした。
【0031】比較例3 実施例1〜3で用いた400EAの替わりに分子量約6
00のポリエチレングリコールのPEG600を用いて
表1に示す加工液組成で処理した。
【0032】実施例5 実施例1〜3で用いた400EAの替わりに、ポリエチ
レングリコール(M.W.約200)のジグリシジルエ
ーテルのアクリル酸付加物であるエポキシエステル20
0EAを用いて表1に示す加工液組成で処理した。
【0033】
【表1】
【0034】実施例および比較例で得られた木綿織物の
特性を表2に示す。
【0035】
【表2】
【0036】実施例6〜8、比較例4〜5 木綿織物シルケット上がり(50×50/144×8
1、102g/m2)を表3に示す加工液に浸漬し60%
ピックアップになるように絞り、濡れたままで2Mra
dの電子線照射をし次いで120℃×2.5分間乾燥
し、150℃×3分間キュアーした。ここで電子線硬化
モノマーとしてメトキシポリエチレングリコール(平均
分子量400)モノグリシジルアクリレート、セルロー
ス樹脂加工剤としてベッカミン425(大日本インキ社
製)、硬化触媒としてキャタリストGT(大日本インキ
社製)を用いた。但し、比較例4のみ電子線照射なしで
実施した。
【0037】実施例9 実施例6〜8と同様に表3に示すように調整した加工液
を付与した後、120℃×2.5分間乾燥し、次いで3
Mradの電子線した後、150℃×3分間キュアーし
た。
【0038】比較例6 実施例6〜8で用いたメトキシポリエチレングリコール
(平均分子量400)モノグリシジルアクリレートの替
わりにメトキシポリエチレングリコール(平均分子量6
00)を用いて表3に示す加工液組成で処理した。
【0039】実施例10 実施例6〜8で用いたメトキシポリエチレングリコール
(平均分子量400)モノグリシジルアクリレートの替
わりにメトキシポリエチレングリコール(平均分子量2
00)モノグリシジルアクリレートを用いて表3に示す
加工液組成で処理した。
【0040】
【表3】
【0041】実施例および比較例で得られた木綿織物の
特性を表4に示す。
【0042】
【表4】
【0043】
【発明の効果】本発明の方法により、加工されたセルロ
ース繊維織物は、実施例でも明らかなように初期及び洗
濯後のDCR,WCRともに良好な値を示し、優れた洗
濯耐久性のW&W性を有することが認められる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 D06M 14/22 15/423 // D06M 101:06 D06M 13/20 15/423

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 セルロース繊維の内部または/および表
    面に一般式(イ)で示される(メタ)アクリレート化合
    物(A)の反応物およびセルロース用樹脂加工剤(B)
    の反応物とが存在するセルロース繊維を含有することを
    特徴とするセルロース繊維含有繊維構造物。 一般式(イ): 【化1】
  2. 【請求項2】 請求項1記載の(メタ)アクリレート化
    合物(A)およびセルロース用樹脂加工剤(B)とをセ
    ルロース繊維含有繊維構造物に付与し、次いで熱処理の
    前又は後に蒸熱処理又は電子線照射処理することを特徴
    とするセルロース繊維含有繊維構造物の製造方法。
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