JPH05230014A - 有機過酸化物およびその用途 - Google Patents
有機過酸化物およびその用途Info
- Publication number
- JPH05230014A JPH05230014A JP7259392A JP7259392A JPH05230014A JP H05230014 A JPH05230014 A JP H05230014A JP 7259392 A JP7259392 A JP 7259392A JP 7259392 A JP7259392 A JP 7259392A JP H05230014 A JPH05230014 A JP H05230014A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymerization
- crosslinking
- ethylene
- bis
- cross
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 スコーチ（早期架橋）を起こしにくいエチレ
ン系ポリマーの架橋剤および重合開始効率が高く高分子
量の重合体が得られるビニル単量体の重合開始剤として
有用な新規なペルオキシケタールを得る。 【構成】 ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルペルオキシシ
クロヘキシル）からなるエチレン系ポリマーの架橋剤お
よびビニル単量体の重合開始剤を用いて、エチレン系ポ
リマーの架橋およびビニル単量体の重合を行なう。
ン系ポリマーの架橋剤および重合開始効率が高く高分子
量の重合体が得られるビニル単量体の重合開始剤として
有用な新規なペルオキシケタールを得る。 【構成】 ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルペルオキシシ
クロヘキシル）からなるエチレン系ポリマーの架橋剤お
よびビニル単量体の重合開始剤を用いて、エチレン系ポ
リマーの架橋およびビニル単量体の重合を行なう。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規な有機過酸化物な
らびにそれを用いたエチレン系ポリマーの架橋方法およ
びビニル単量体の重合方法に関する。
らびにそれを用いたエチレン系ポリマーの架橋方法およ
びビニル単量体の重合方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、環状構造を有するペルオキシケタ
ールとしては、１，１−ジ−ｔ−ブチルペルオキシシク
ロヘキサン、１，１−ジ−ｔ−ブチルペルオキシ−３，
３，５−トリメチルシクロヘキサン等が知られており、
これらは、エチレン系ポリマーの架橋剤、ビニル単量体
の重合開始剤、不飽和ポリエステル樹脂の硬化剤等とし
て有用な化合物であり、現在広く使用されている。一
方、１分子中にペルオキシ結合を４個有するペルオキシ
ケタールとしては、英国特許第１０１５１６号公報に、
２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルペルオキシシク
ロヘキシル）プロパンが開示されている。
ールとしては、１，１−ジ−ｔ−ブチルペルオキシシク
ロヘキサン、１，１−ジ−ｔ−ブチルペルオキシ−３，
３，５−トリメチルシクロヘキサン等が知られており、
これらは、エチレン系ポリマーの架橋剤、ビニル単量体
の重合開始剤、不飽和ポリエステル樹脂の硬化剤等とし
て有用な化合物であり、現在広く使用されている。一
方、１分子中にペルオキシ結合を４個有するペルオキシ
ケタールとしては、英国特許第１０１５１６号公報に、
２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルペルオキシシク
ロヘキシル）プロパンが開示されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記公
知のペルオキシケタール類をエチレン系ポリマーの架橋
剤として使用したときは、ともするとスコーチ（早期架
橋）を起こしやすいという問題点があった。すなわち、
エチレン系ポリマーの架橋においては、一般にエチレン
系ポリマーと架橋剤あるいはさらにその上に他の添加剤
を混練する工程と、成形、加熱して架橋する工程との二
つの工程がある。この混練工程は、通常エチレン系ポリ
マーの粘度を下げるため加熱下で行なわれるが、その際
に架橋剤が熱分解を起こして架橋が早期に進行してしま
い、その後の成形、架橋工程に不具合を生ずるというこ
とがあった。そのため、業界においては、スコーチを起
こしにくいペルオキシケタールの出現が強く望まれてい
た。
知のペルオキシケタール類をエチレン系ポリマーの架橋
剤として使用したときは、ともするとスコーチ（早期架
橋）を起こしやすいという問題点があった。すなわち、
エチレン系ポリマーの架橋においては、一般にエチレン
系ポリマーと架橋剤あるいはさらにその上に他の添加剤
を混練する工程と、成形、加熱して架橋する工程との二
つの工程がある。この混練工程は、通常エチレン系ポリ
マーの粘度を下げるため加熱下で行なわれるが、その際
に架橋剤が熱分解を起こして架橋が早期に進行してしま
い、その後の成形、架橋工程に不具合を生ずるというこ
とがあった。そのため、業界においては、スコーチを起
こしにくいペルオキシケタールの出現が強く望まれてい
た。
【０００４】また、スチレン等のビニル単量体の重合に
おいても、近時得られる重合体の物性の向上を図るため
高分子量の重合体を得ようとする傾向があり、そのため
重合工程において適切な分解温度を有し、多官能で、か
つ重合開始効率の高い重合開始剤に対する強い要望が生
じていた。
おいても、近時得られる重合体の物性の向上を図るため
高分子量の重合体を得ようとする傾向があり、そのため
重合工程において適切な分解温度を有し、多官能で、か
つ重合開始効率の高い重合開始剤に対する強い要望が生
じていた。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記従来
の架橋方法、重合方法における問題点について長期にわ
たって研究した結果、ペルオキシケタールそのものとし
て、従来品より融点の高いペルオキシケタールを見いだ
すことに成功し、このペルオキシケタールをエチレン系
ポリマーの架橋剤として使用するときは、従来のペルオ
キシケタールと比較してスコーチを起こしにくいこと、
またビニル単量体の重合に用いるときは、従来品と比較
して高分子量の重合体が得られることを知り、本発明を
完成するに至った。すなわち、本発明は、ペルオキシケ
タールとしてのビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルペルオキ
シシクロヘキシル）と、それからなるエチレン系ポリマ
ーの架橋剤およびビニル単量体の重合開始剤、さらには
それらを用いたエチレン系ポリマーの架橋方法、ビニル
単量体の重合方法に関する。
の架橋方法、重合方法における問題点について長期にわ
たって研究した結果、ペルオキシケタールそのものとし
て、従来品より融点の高いペルオキシケタールを見いだ
すことに成功し、このペルオキシケタールをエチレン系
ポリマーの架橋剤として使用するときは、従来のペルオ
キシケタールと比較してスコーチを起こしにくいこと、
またビニル単量体の重合に用いるときは、従来品と比較
して高分子量の重合体が得られることを知り、本発明を
完成するに至った。すなわち、本発明は、ペルオキシケ
タールとしてのビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルペルオキ
シシクロヘキシル）と、それからなるエチレン系ポリマ
ーの架橋剤およびビニル単量体の重合開始剤、さらには
それらを用いたエチレン系ポリマーの架橋方法、ビニル
単量体の重合方法に関する。
【０００６】本発明のビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルペ
ルオキシシクロヘキシル）は、ビス−４−オキソシクロ
ヘキシルと、ｔ−ブチルヒドロペルオキシドとを硫酸、
過塩素酸、リン酸等の酸触媒下で反応させることにより
得ることができる。
ルオキシシクロヘキシル）は、ビス−４−オキソシクロ
ヘキシルと、ｔ−ブチルヒドロペルオキシドとを硫酸、
過塩素酸、リン酸等の酸触媒下で反応させることにより
得ることができる。
【０００７】本発明において、架橋に供されるエチレン
系ポリマーとしては、たとえば、ポリエチレン、エチレ
ン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエ
ン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、低密度ポ
リエチレン等を挙げることができる。
系ポリマーとしては、たとえば、ポリエチレン、エチレ
ン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエ
ン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、低密度ポ
リエチレン等を挙げることができる。
【０００８】本発明の架橋に用いられる架橋剤の使用量
は、架橋に供されるエチレン系ポリマーに対し、通常
０．５〜１０重量％好ましくは１〜３重量％である。使
用量が０．５重量％未満では、架橋度が十分でなく、ま
た１０重量％を越えると、エチレン系ポリマー中に残存
する架橋剤の分解物が多くなり好ましくない。また、そ
の架橋温度としては、一般に１００〜１８０℃の範囲が
用いられる。架橋温度が１００℃未満では、架橋温度が
遅くなり経済的に不利である。また、１８０℃を越える
と、架橋速度が速くなりすぎて、架橋度にむらが生ずる
ため好ましくない。さらに、この架橋に際し、一般の架
橋に使用される架橋助剤や酸化防止剤、充填剤等の添加
剤を併用することも可能である。
は、架橋に供されるエチレン系ポリマーに対し、通常
０．５〜１０重量％好ましくは１〜３重量％である。使
用量が０．５重量％未満では、架橋度が十分でなく、ま
た１０重量％を越えると、エチレン系ポリマー中に残存
する架橋剤の分解物が多くなり好ましくない。また、そ
の架橋温度としては、一般に１００〜１８０℃の範囲が
用いられる。架橋温度が１００℃未満では、架橋温度が
遅くなり経済的に不利である。また、１８０℃を越える
と、架橋速度が速くなりすぎて、架橋度にむらが生ずる
ため好ましくない。さらに、この架橋に際し、一般の架
橋に使用される架橋助剤や酸化防止剤、充填剤等の添加
剤を併用することも可能である。
【０００９】本発明のペルオキシケタールをエチレン系
ポリマーの架橋剤として用いたとき、従来の環状構造を
有するペルオキシケタールと比較して、同程度の架橋性
能を有するにもかかわらず、スコーチを起こしにくい理
由は、主にその融点の高さに起因するものと考えられ
る。すなわち、一般に有機過酸化物は、固体状態では分
解がほとんど進行せず、したがって本発明のペルオキシ
ケタールは、架橋工程に比べて比較的低温で行なわれる
混練工程においては、主として固体状態であるためスコ
ーチが起こらず、混練工程の終期あるいは架橋工程にお
いて、初めて溶融、分解し架橋が進行するものと考えら
れる。
ポリマーの架橋剤として用いたとき、従来の環状構造を
有するペルオキシケタールと比較して、同程度の架橋性
能を有するにもかかわらず、スコーチを起こしにくい理
由は、主にその融点の高さに起因するものと考えられ
る。すなわち、一般に有機過酸化物は、固体状態では分
解がほとんど進行せず、したがって本発明のペルオキシ
ケタールは、架橋工程に比べて比較的低温で行なわれる
混練工程においては、主として固体状態であるためスコ
ーチが起こらず、混練工程の終期あるいは架橋工程にお
いて、初めて溶融、分解し架橋が進行するものと考えら
れる。
【００１０】本発明において、重合に供されるビニル単
量体としては、たとえば、スチレン；α−メチルスチレ
ン；アクリロニトリル；酢酸ビニル；メタクリル酸およ
びメチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、２−
ヒドロキシエチルメタクリレート等のメタクリレート
類；アクリル酸およびメチルアクリレート、ブチルアク
リレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート等のアク
リレート類；フマル酸およびフマル酸エステル類；マレ
イン酸およびマレイン酸エステル類；イタコン酸および
イタコン酸エステル類；Ｎ−アルキルマレイミド類など
を挙げることができる。また、これらのビニル単量体の
混合物を用いることも可能である。
量体としては、たとえば、スチレン；α−メチルスチレ
ン；アクリロニトリル；酢酸ビニル；メタクリル酸およ
びメチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、２−
ヒドロキシエチルメタクリレート等のメタクリレート
類；アクリル酸およびメチルアクリレート、ブチルアク
リレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート等のアク
リレート類；フマル酸およびフマル酸エステル類；マレ
イン酸およびマレイン酸エステル類；イタコン酸および
イタコン酸エステル類；Ｎ−アルキルマレイミド類など
を挙げることができる。また、これらのビニル単量体の
混合物を用いることも可能である。
【００１１】本発明の重合に用いられる重合開始剤の使
用量は、重合に供されるビニル単量体の種類により異な
るが、通常ビニル単量体に対し、０．００２〜５重量％
好ましくは０．０１〜２重量％である。使用量が０．０
０２重量％未満では、重合速度が遅くなり、また５重量
％を越えると、重合速度が速くなりすぎて、重合温度の
制御が困難になり好ましくない。また、その重合温度と
しては、一般に８０〜１３０℃の範囲が用いられる。重
合温度が８０℃未満では、重合速度が遅くなり経済的に
不利である。また、１３０℃を越えると、重合速度が速
くなりすぎて、重合熱の制御が困難になるため好ましく
ない。さらに、この重合に際し、用いられる重合方法と
しては、たとえば懸濁重合、溶液重合、塊状重合等であ
り、さらにはそれらを組み合わせて用いることもでき
る。
用量は、重合に供されるビニル単量体の種類により異な
るが、通常ビニル単量体に対し、０．００２〜５重量％
好ましくは０．０１〜２重量％である。使用量が０．０
０２重量％未満では、重合速度が遅くなり、また５重量
％を越えると、重合速度が速くなりすぎて、重合温度の
制御が困難になり好ましくない。また、その重合温度と
しては、一般に８０〜１３０℃の範囲が用いられる。重
合温度が８０℃未満では、重合速度が遅くなり経済的に
不利である。また、１３０℃を越えると、重合速度が速
くなりすぎて、重合熱の制御が困難になるため好ましく
ない。さらに、この重合に際し、用いられる重合方法と
しては、たとえば懸濁重合、溶液重合、塊状重合等であ
り、さらにはそれらを組み合わせて用いることもでき
る。
【００１２】
【発明の効果】本発明のペルオキシケタールは、エチレ
ン系ポリマーの架橋剤として用いたとき、従来のペルオ
キシケタールと比較してスコーチが起きにくく、またビ
ニル単量体の重合開始剤として用いたとき、その重合開
始効率が高く高分子量の重合体を得ることができる。
ン系ポリマーの架橋剤として用いたとき、従来のペルオ
キシケタールと比較してスコーチが起きにくく、またビ
ニル単量体の重合開始剤として用いたとき、その重合開
始効率が高く高分子量の重合体を得ることができる。
【００１３】
【実施例、比較例】以下、実施例および比較例により本
発明を具体的に説明する。これらの例において、使用す
るエチレン系ポリマーおよびペルオキシケタールの略号
は、以下のとおりである。 エチレン系ポリマー ＥＰＲ：エチレン−プロピレン共重合体 ＥＰＤＭ：エチレン−プロピレン−ジエン共重合体 ＥＶＡ：エチレン−酢酸ビニル共重合体 ＬＤＰＥ：低密度ポリエチレン ペルオキシケタール ＢｕＴＢ：ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルペルオキシシ
クロヘキシル） ＢｕＴＡ：２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルペル
オキシシクロヘキシル） プロパン（純度９９．８％、融点１２７℃） Ｂｕ３Ｍ：１，１−ジ−ｔ−ブチルペルオキシ−３，
３，５−トリメチルシクロヘキサン（商品名：パーヘキ
サ３Ｍ、日本油脂（株）製、純度９０％）
発明を具体的に説明する。これらの例において、使用す
るエチレン系ポリマーおよびペルオキシケタールの略号
は、以下のとおりである。 エチレン系ポリマー ＥＰＲ：エチレン−プロピレン共重合体 ＥＰＤＭ：エチレン−プロピレン−ジエン共重合体 ＥＶＡ：エチレン−酢酸ビニル共重合体 ＬＤＰＥ：低密度ポリエチレン ペルオキシケタール ＢｕＴＢ：ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルペルオキシシ
クロヘキシル） ＢｕＴＡ：２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルペル
オキシシクロヘキシル） プロパン（純度９９．８％、融点１２７℃） Ｂｕ３Ｍ：１，１−ジ−ｔ−ブチルペルオキシ−３，
３，５−トリメチルシクロヘキサン（商品名：パーヘキ
サ３Ｍ、日本油脂（株）製、純度９０％）
【００１４】実施例１（ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチル
ペルオキシシクロヘキシル）の製造） 攪拌機および温度計を備えた容量２０００ｍｌの四つ口
フラスコに、ビス−４−オキソシクロヘキシル９７．１
ｇ、７０％ｔ−ブチルヒドロペルオキシド水溶液３３０
ｇおよび両性界面活性剤（商品名：アノンＢＦ、日本油
脂（株）製）１ｇを仕込み、反応温度を５〜１５℃に保
ちながら６５％硫酸５０５ｇを３０分で滴下した。その
後、１０〜２０℃の温度で２時間反応を続け、得られた
反応生成物を水洗、ついで５％炭酸ソーダ水溶液で洗浄
し、さらに水洗を３回行なったのち、濾過し結晶を得
た。得られた結晶をトルエンに溶かし再結晶して精製
し、液体クロマトグラフィーによる純度９９．９％のビ
ス（４，４−ジ−ｔ−ブチルペルオキシシクロヘキシ
ル）２４１．２ｇを得た。得られた製品のビス−４−オ
キソシクロヘキシルに対する理論収率は９３％で、ヨウ
素法による活性酸素量は１２．３３％、融点は１６７．
５℃であった。その同定は、1Ｈ−ＮＭＲにより行な
い、δ＝２．２４９ｐｐｍにシクロヘキサン環の３位の
エクアトリアル（ｅｑｕａｔｏｒｉａｌ）水素（４Ｈ）
を、δ＝１．６２８ｐｐｍにシクロヘキサン環の３位の
アキシアル（ａｘｉａｌ）水素（４Ｈ）を、δ＝１．３
８２〜１．１００ｐｐｍにその他の水素（４６Ｈ）を認
め、この物質が、ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルペルオ
キシシクロヘキシル）であることを確認した。
ペルオキシシクロヘキシル）の製造） 攪拌機および温度計を備えた容量２０００ｍｌの四つ口
フラスコに、ビス−４−オキソシクロヘキシル９７．１
ｇ、７０％ｔ−ブチルヒドロペルオキシド水溶液３３０
ｇおよび両性界面活性剤（商品名：アノンＢＦ、日本油
脂（株）製）１ｇを仕込み、反応温度を５〜１５℃に保
ちながら６５％硫酸５０５ｇを３０分で滴下した。その
後、１０〜２０℃の温度で２時間反応を続け、得られた
反応生成物を水洗、ついで５％炭酸ソーダ水溶液で洗浄
し、さらに水洗を３回行なったのち、濾過し結晶を得
た。得られた結晶をトルエンに溶かし再結晶して精製
し、液体クロマトグラフィーによる純度９９．９％のビ
ス（４，４−ジ−ｔ−ブチルペルオキシシクロヘキシ
ル）２４１．２ｇを得た。得られた製品のビス−４−オ
キソシクロヘキシルに対する理論収率は９３％で、ヨウ
素法による活性酸素量は１２．３３％、融点は１６７．
５℃であった。その同定は、1Ｈ−ＮＭＲにより行な
い、δ＝２．２４９ｐｐｍにシクロヘキサン環の３位の
エクアトリアル（ｅｑｕａｔｏｒｉａｌ）水素（４Ｈ）
を、δ＝１．６２８ｐｐｍにシクロヘキサン環の３位の
アキシアル（ａｘｉａｌ）水素（４Ｈ）を、δ＝１．３
８２〜１．１００ｐｐｍにその他の水素（４６Ｈ）を認
め、この物質が、ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルペルオ
キシシクロヘキシル）であることを確認した。
【００１５】実施例２（ＥＰＲの架橋） ＥＰＲ（日本合成ゴム（株）製、ＥＰ−９１２Ｐ）５０
０ｇとＢｕＴＢ１３．０ｇとを、混合しながら加熱ロー
ルを用いて約７０℃で約２０分間混練した。その混練物
をキュラストメーター（東洋ボールドウイン（株）製、
ＪＳＲキュラストメーターＩＩＩ型）を用いて、１２０
℃および１６０℃において加熱試験した。１６０℃にお
ける最大トルク値は６．２２ｋｇｆ・ｃｍで、また１２
０℃においてトルク値が測定開始時から０．３ｋｇｆ・
ｃｍ上昇するに要する時間（スコーチ時間とする）は２
５分であった。
０ｇとＢｕＴＢ１３．０ｇとを、混合しながら加熱ロー
ルを用いて約７０℃で約２０分間混練した。その混練物
をキュラストメーター（東洋ボールドウイン（株）製、
ＪＳＲキュラストメーターＩＩＩ型）を用いて、１２０
℃および１６０℃において加熱試験した。１６０℃にお
ける最大トルク値は６．２２ｋｇｆ・ｃｍで、また１２
０℃においてトルク値が測定開始時から０．３ｋｇｆ・
ｃｍ上昇するに要する時間（スコーチ時間とする）は２
５分であった。
【００１６】比較例１，２（ＥＰＲの架橋） 実施例２において、ＢｕＴＢの代わりに表１に示すペル
オキシケタールを用いた以外は、実施例２に準じて実施
した。その結果は表１のとおりであった。
オキシケタールを用いた以外は、実施例２に準じて実施
した。その結果は表１のとおりであった。
【００１７】実施例３、比較例３（ＥＰＤＭの架橋） 実施例２において、ＥＰＲの代わりにＥＰＤＭ（日本合
成ゴム（株）製、ＪＳＲ−ＥＰ２２）を用い、架橋剤と
して表１に示す架橋剤を用いた以外は、実施例２に準じ
て実施した。その結果は表１のとおりであった。
成ゴム（株）製、ＪＳＲ−ＥＰ２２）を用い、架橋剤と
して表１に示す架橋剤を用いた以外は、実施例２に準じ
て実施した。その結果は表１のとおりであった。
【００１８】実施例４、比較例４（ＥＶＡの架橋） 実施例２において、ＥＰＲの代わりにＥＶＡ（住友化学
（株）製、エバテートＤ２０２１）を用い、架橋剤とし
て表１に示す架橋剤を用いた以外は、実施例２に準じて
実施した。その結果は表１のとおりであった。
（株）製、エバテートＤ２０２１）を用い、架橋剤とし
て表１に示す架橋剤を用いた以外は、実施例２に準じて
実施した。その結果は表１のとおりであった。
【００１９】実施例５、比較例５（ＬＤＰＥの架橋） 実施例２において、ＥＰＲの代わりにＬＤＰＥ（日本ユ
ニカー（株）製、ＮＵＣ−９０２５）を用い、架橋剤と
して表１に示す架橋剤を用いた以外は、実施例２に準じ
て実施した。その結果は表１のとおりであった。
ニカー（株）製、ＮＵＣ−９０２５）を用い、架橋剤と
して表１に示す架橋剤を用いた以外は、実施例２に準じ
て実施した。その結果は表１のとおりであった。
【表１】 この表１の結果から明らかなように、本発明のＢｕＴＢ
を架橋剤に用いたときは、従来のペルオキシケタールと
比較してスコーチ時間が長く、スコーチが起こりにくい
ことが分かる。
を架橋剤に用いたときは、従来のペルオキシケタールと
比較してスコーチ時間が長く、スコーチが起こりにくい
ことが分かる。
【００２０】実施例６（スチレンの重合） 重合開始剤としてのＢｕＴＢを、過酸化結合濃度が０．
０１ｍｏｌ／ｌになるように１００ｍｌのスチレンに溶
解し試料とした。内径４ｍｍのガラスアンプルに２ｍｌ
の試料を入れ、窒素置換後溶封し、これを１００℃の恒
温槽中に浸し、５時間スチレンを重合させた。重合後、
ガスクロマトグラフィーによる残存スチレンの定量から
求めた重合転化率は９２％であった。また、ゲルパーミ
エーションクロマトグラフィーにより求めた重量平均分
子量は５８２０００であった。
０１ｍｏｌ／ｌになるように１００ｍｌのスチレンに溶
解し試料とした。内径４ｍｍのガラスアンプルに２ｍｌ
の試料を入れ、窒素置換後溶封し、これを１００℃の恒
温槽中に浸し、５時間スチレンを重合させた。重合後、
ガスクロマトグラフィーによる残存スチレンの定量から
求めた重合転化率は９２％であった。また、ゲルパーミ
エーションクロマトグラフィーにより求めた重量平均分
子量は５８２０００であった。
【００２１】比較例６（スチレンの重合） 実施例６において、ＢｕＴＢの代わりにＢｕＴＡを用い
た以外は、実施例６に準じて実施した。その結果、重合
転化率は８９％、重量平均分子量は５３５０００であっ
た。
た以外は、実施例６に準じて実施した。その結果、重合
転化率は８９％、重量平均分子量は５３５０００であっ
た。
【００２２】比較例７（スチレンの重合） 実施例６において、ＢｕＴＢの代わりにＢｕ３Ｍを用い
た以外は、実施例６に準じて実施した。その結果、重合
転化率は８３％、重量平均分子量は３９３０００であっ
た。
た以外は、実施例６に準じて実施した。その結果、重合
転化率は８３％、重量平均分子量は３９３０００であっ
た。
【００２３】この実施例６、比較例６，７の結果から明
らかなように、本発明のＢｕＴＢは、従来のペルオキシ
ケタールと比較して重合開始効率が高く、かつ得られた
重合体の重量平均分子量が大きくなることが分かる。
らかなように、本発明のＢｕＴＢは、従来のペルオキシ
ケタールと比較して重合開始効率が高く、かつ得られた
重合体の重量平均分子量が大きくなることが分かる。
Claims (5)
- 【請求項１】 ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルペルオキ
シシクロヘキシル）。 - 【請求項２】 ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルペルオキ
シシクロヘキシル）からなるエチレン系ポリマーの架橋
剤。 - 【請求項３】 架橋剤を用いてエチレン系ポリマーを架
橋する方法において、架橋剤としてビス（４，４−ジ−
ｔ−ブチルペルオキシシクロヘキシル）を用い、エチレ
ン系ポリマーと架橋剤とを混練し加熱して架橋すること
を特徴とする架橋方法。 - 【請求項４】 ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルペルオキ
シシクロヘキシル）からなるビニル単量体の重合開始
剤。 - 【請求項５】 重合開始剤を用いてビニル単量体を重合
する方法において、重合開始剤としてビス（４，４−ジ
−ｔ−ブチルペルオキシシクロヘキシル）を用い、ビニ
ル単量体に重合開始剤を溶解し加熱して重合することを
特徴とする重合方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7259392A JPH05230014A (ja) | 1992-02-21 | 1992-02-21 | 有機過酸化物およびその用途 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7259392A JPH05230014A (ja) | 1992-02-21 | 1992-02-21 | 有機過酸化物およびその用途 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05230014A true JPH05230014A (ja) | 1993-09-07 |
Family
ID=13493854
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7259392A Pending JPH05230014A (ja) | 1992-02-21 | 1992-02-21 | 有機過酸化物およびその用途 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05230014A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102850249A (zh) * | 2012-09-21 | 2013-01-02 | 江苏强盛功能化学股份有限公司 | 1，1－双（叔丁基过氧基）-3，3，5-三甲基环己烷的制备方法 |
-
1992
- 1992-02-21 JP JP7259392A patent/JPH05230014A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102850249A (zh) * | 2012-09-21 | 2013-01-02 | 江苏强盛功能化学股份有限公司 | 1，1－双（叔丁基过氧基）-3，3，5-三甲基环己烷的制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2008511745A (ja) | （メタ）アクリルシロップの製造方法 | |
| US3775364A (en) | Process for curing methyl methacrylate in the presence of peroxy catalysts | |
| JPH05230014A (ja) | 有機過酸化物およびその用途 | |
| EP0364169B1 (en) | Polymeric peroxy ester and its use | |
| US3297669A (en) | Polymerization process using a catalyst of an organoperoxysilane | |
| JP2001233912A (ja) | メタクリル系重合体の製造方法 | |
| JPS6322809A (ja) | 貯蔵安定性を有する硬化性組成物 | |
| AU5290099A (en) | Peroxides, their preparation process and use | |
| JPS60149616A (ja) | ラジカル重合開始剤含有ポリマ−組成物の製造方法 | |
| US6566391B2 (en) | Trioxepan compounds | |
| TWI257398B (en) | Polymer with methyl methacrylate as main component | |
| EP0818444B1 (en) | Peroxides | |
| JPS6121107A (ja) | 重合触媒 | |
| AU2009246955A1 (en) | Solution polymerization process and adhesive, sealant, and mastic compositions made therefrom | |
| US3409600A (en) | Esters of 4,4-di tert.butylperoxypentanoic acid as cross-linking initiators in the manufacture of copolymers of ethylene and other terminal ethylenically unsaturated monomers | |
| US20180105630A1 (en) | Method for the synthesis of a copolymer containing imidazole pendant groups | |
| US3472901A (en) | Process for the preparation of 2,2,5,5-tetra-tert.butylperoxyhexane | |
| EP1309584A2 (en) | Novel trioxepan compounds | |
| JPH07258355A (ja) | 変性ポリオレフィンとこれを用いた積層物 | |
| JPH05132510A (ja) | ペルオキシエステル基含有ビニルポリマーおよびその製造方法 | |
| CN116855223A (zh) | 一种高粘接强度有机硅粘接密封剂及其制备方法与应用 | |
| JPS63146953A (ja) | プロピレン樹脂組成物 | |
| JPS59168013A (ja) | アクリルゴム及びその製造方法 | |
| JPH07207064A (ja) | 反応性樹脂粒子及びその製造方法 | |
| JPH05194621A (ja) | ペルオキシエステル基含有ビニルポリマーおよびその製造方法 |