JPH05229973A - ２，４−ジエチル−１，５−オクタンジオールの製法 - Google Patents
２，４−ジエチル−１，５−オクタンジオールの製法Info
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- JPH05229973A JPH05229973A JP4038124A JP3812492A JPH05229973A JP H05229973 A JPH05229973 A JP H05229973A JP 4038124 A JP4038124 A JP 4038124A JP 3812492 A JP3812492 A JP 3812492A JP H05229973 A JPH05229973 A JP H05229973A
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 ２，４−ジエチル−１，５−オクタンジオー
ルの製造。 【構成】 ｎ−ブチルアルデヒドを５ｗｔ％の水酸化ナ
トリウム水溶液触媒下、８５℃でアルドール縮合反応及
び脱水反応させた後、その反応油相から２−エチル−２
−ヘキセナールを蒸留分離して得られた高沸混合液を、
更に、水添触媒のＮｉ・Ｃｒ触媒、１００ｋｇ／ｃｍ2
Ｇの水素の存在下、１５０℃で水添反応させて後、得ら
れた２，４−ジエチル−１，５−オクタンジオール等を
含む水添液から、酪酸−３−ヒドロキシ−２−エチルヘ
キシルを軽沸成分として蒸留分離することにより、２，
４−ジエチル−１，５−オクタンジオールを製造。 【効果】 水添反応における２，４−ジエチル−１，５
−オクタンジオールの選択率は９６．５％、水添液の蒸
留分離における２，４−ジエチル−１，５−オクタンジ
オールの物質収支は９８．５％、熱分解による軽沸化ロ
スはない。
ルの製造。 【構成】 ｎ−ブチルアルデヒドを５ｗｔ％の水酸化ナ
トリウム水溶液触媒下、８５℃でアルドール縮合反応及
び脱水反応させた後、その反応油相から２−エチル−２
−ヘキセナールを蒸留分離して得られた高沸混合液を、
更に、水添触媒のＮｉ・Ｃｒ触媒、１００ｋｇ／ｃｍ2
Ｇの水素の存在下、１５０℃で水添反応させて後、得ら
れた２，４−ジエチル−１，５−オクタンジオール等を
含む水添液から、酪酸−３−ヒドロキシ−２−エチルヘ
キシルを軽沸成分として蒸留分離することにより、２，
４−ジエチル−１，５−オクタンジオールを製造。 【効果】 水添反応における２，４−ジエチル−１，５
−オクタンジオールの選択率は９６．５％、水添液の蒸
留分離における２，４−ジエチル−１，５−オクタンジ
オールの物質収支は９８．５％、熱分解による軽沸化ロ
スはない。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ｎ−ブチルアルデヒド
を原料として、２，４−ジエチル−１，５−オクタンジ
オールを製造する方法に関するものである。
を原料として、２，４−ジエチル−１，５−オクタンジ
オールを製造する方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】２，４−ジエチル−１，５−オクタンジ
オールは、常温で液状であり、蒸気圧が極めて小さい特
性を持っているため、油剤，化粧品基剤等の用途に有用
である。しかし、２，４−ジエチル−１，５−オクタン
ジオールを工業的に製造する方法は未だ確立されていな
かった。従来、ｎ−ブチルアルデヒドから２−エチルヘ
キサノールを製造する際の不純物として、５−ヒドロキ
シ−２，４−ジエチル−２−オクテナールが存在するこ
とは知られている。即ち、ｎ−ブチルアルデヒドをアル
カリ水溶液触媒下でアルドール縮合反応及び脱水反応さ
せた反応液の油相には、主成分の２−エチル−２−ヘキ
セナールのほか、５−ヒドロキシ−２，４−ジエチル−
２−オクテナール等の高沸成分が含まれる。そして主成
分の−２−エチル−２−ヘキセナールは、上記反応油相
から蒸留分離により、不純物とし含まれる５−ヒドロキ
シ−２，４−ジエチル−１，５−オクタンジオール等を
除去して、２−エチルヘキサノールの原料とし、除去し
た不純物等は高沸液として抜出される。
オールは、常温で液状であり、蒸気圧が極めて小さい特
性を持っているため、油剤，化粧品基剤等の用途に有用
である。しかし、２，４−ジエチル−１，５−オクタン
ジオールを工業的に製造する方法は未だ確立されていな
かった。従来、ｎ−ブチルアルデヒドから２−エチルヘ
キサノールを製造する際の不純物として、５−ヒドロキ
シ−２，４−ジエチル−２−オクテナールが存在するこ
とは知られている。即ち、ｎ−ブチルアルデヒドをアル
カリ水溶液触媒下でアルドール縮合反応及び脱水反応さ
せた反応液の油相には、主成分の２−エチル−２−ヘキ
セナールのほか、５−ヒドロキシ−２，４−ジエチル−
２−オクテナール等の高沸成分が含まれる。そして主成
分の−２−エチル−２−ヘキセナールは、上記反応油相
から蒸留分離により、不純物とし含まれる５−ヒドロキ
シ−２，４−ジエチル−１，５−オクタンジオール等を
除去して、２−エチルヘキサノールの原料とし、除去し
た不純物等は高沸液として抜出される。
【０００３】そこで本発明者は、上記のような従来のｎ
−ブチルアルデヒドの縮合脱水工程では不純物等として
抜出されているだけで未だあまり利用されていないかか
る高沸液から、更に５−ヒドロキシ−２，４−ジエチル
−２−オクテナールを蒸留分離し、これから各種誘導体
を製造することを狙い、その一環として、水添反応によ
り２，４−ジエチル−１，５−オクタンジオールを工業
的に製造することを検討した。
−ブチルアルデヒドの縮合脱水工程では不純物等として
抜出されているだけで未だあまり利用されていないかか
る高沸液から、更に５−ヒドロキシ−２，４−ジエチル
−２−オクテナールを蒸留分離し、これから各種誘導体
を製造することを狙い、その一環として、水添反応によ
り２，４−ジエチル−１，５−オクタンジオールを工業
的に製造することを検討した。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記の
２−エチル−２−ヘキセナールを蒸留分離した後の縮合
脱水工程高沸液から、更に蒸留により、５−ヒドロキシ
−２，４−ジエチル−２−オクテナールを分離しようと
したところ、その純度が向上しないという不都合が生じ
たので、更に検討の結果、該高沸液中に５−ヒドロキシ
２，４−ジエチル−２−オクテナールに対し軽沸成分と
なる酪酸−３−ヒドロキシ−２−エチルヘキシルが含ま
れること、そしてそれらが蒸留分離しにくく、従って軽
沸留出液への５−ヒドロキシ−２，４−ジエチル−２−
オクテナールの混入ロスも多くなることが判明した。
２−エチル−２−ヘキセナールを蒸留分離した後の縮合
脱水工程高沸液から、更に蒸留により、５−ヒドロキシ
−２，４−ジエチル−２−オクテナールを分離しようと
したところ、その純度が向上しないという不都合が生じ
たので、更に検討の結果、該高沸液中に５−ヒドロキシ
２，４−ジエチル−２−オクテナールに対し軽沸成分と
なる酪酸−３−ヒドロキシ−２−エチルヘキシルが含ま
れること、そしてそれらが蒸留分離しにくく、従って軽
沸留出液への５−ヒドロキシ−２，４−ジエチル−２−
オクテナールの混入ロスも多くなることが判明した。
【０００５】一方、蒸留塔塔底液中の５−ヒドロキシ−
２，４−ジエチル−２−オクテナールが熱分解するた
め、この蒸留分離工程での５−ヒドロキシ−２，４−ジ
エチル−２−オクテナールの回収率が著しく低く、これ
を分離し、これから各種誘導体、とりわけ水添反応させ
て２，４−ジエチル−１，５−オクタンジオールを得る
方法は、工業的生産方法としては、極めて経済性が悪い
という問題があった。本発明は、上記のような従来の課
題をすべて解決し得る、極めて経済性の高い新規な２，
４−ジエチル−１，５−オクタンジオールの工業的製法
の提供を目的とする。
２，４−ジエチル−２−オクテナールが熱分解するた
め、この蒸留分離工程での５−ヒドロキシ−２，４−ジ
エチル−２−オクテナールの回収率が著しく低く、これ
を分離し、これから各種誘導体、とりわけ水添反応させ
て２，４−ジエチル−１，５−オクタンジオールを得る
方法は、工業的生産方法としては、極めて経済性が悪い
という問題があった。本発明は、上記のような従来の課
題をすべて解決し得る、極めて経済性の高い新規な２，
４−ジエチル−１，５−オクタンジオールの工業的製法
の提供を目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者は、かかる目的
を達成すべく鋭意検討を進めた結果、ｎ−ブチルアルデ
ヒドの縮合脱水反応後の反応油相から２−エチル−２−
ヘキセナールを分離して得た高沸混合液を直接水添反応
させ、この反応液から２，４−ジエチル−１，５−オク
タンジオールを蒸留することにより、上述の従来の課題
はすべて解決され、高収率で２，４−ジエチル−１，５
−オクタンジオールが得られることを初めて見出し、本
発明に到達した。すなわち、本発明は、ｎ−ブチルアル
デヒドをアルカリ水溶液触媒下でアルドール縮合反応及
び脱水反応させて後、その反応油相から２−エチル−２
−ヘキセナールを蒸留分離して得られた高沸混合液を、
更に水添触媒、水素の存在下で水添反応させて後、得ら
れた２，４−ジエチル−１，５−オクタンジオール等を
含む水添液から酪酸−３−ヒドロキシ−２−エチルヘキ
シルを軽沸成分として蒸留分離することにより、２，４
−ジエチル−１，５−オクタンジオールを高収率で得る
ことを特徴とする２，４−ジエチル−１，５−オクタン
ジオールの製法を要旨とするものである。
を達成すべく鋭意検討を進めた結果、ｎ−ブチルアルデ
ヒドの縮合脱水反応後の反応油相から２−エチル−２−
ヘキセナールを分離して得た高沸混合液を直接水添反応
させ、この反応液から２，４−ジエチル−１，５−オク
タンジオールを蒸留することにより、上述の従来の課題
はすべて解決され、高収率で２，４−ジエチル−１，５
−オクタンジオールが得られることを初めて見出し、本
発明に到達した。すなわち、本発明は、ｎ−ブチルアル
デヒドをアルカリ水溶液触媒下でアルドール縮合反応及
び脱水反応させて後、その反応油相から２−エチル−２
−ヘキセナールを蒸留分離して得られた高沸混合液を、
更に水添触媒、水素の存在下で水添反応させて後、得ら
れた２，４−ジエチル−１，５−オクタンジオール等を
含む水添液から酪酸−３−ヒドロキシ−２−エチルヘキ
シルを軽沸成分として蒸留分離することにより、２，４
−ジエチル−１，５−オクタンジオールを高収率で得る
ことを特徴とする２，４−ジエチル−１，５−オクタン
ジオールの製法を要旨とするものである。
【０００７】以下、本発明を詳細に説明する。ｎ−ブチ
ルアルデヒドのアルドール縮合反応及び脱水反応は、ア
ルカリ水溶液触媒を用いて行なう限り、特に制限はない
が、通常、触媒として水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム等の強アルカリ化合物の１〜１０ｗｔ％水溶液を、ｎ
−ブチルアルデヒドに対して０．５〜２．０倍量用いて
撹拌混合させ、反応温度は６０〜９０℃に調整する。反
応時間は０．５〜１．０Ｈｒ程度である。次いで反応液
を静置し、上層に反応生成物を含む油相が、下層に触媒
水溶液が分液する。この油相中には主成分の２−エチル
−２−ヘキセナールのほか、酪酸−３−ヒドロキシ−２
−エチルヘキシル、５−ヒドロキシ−２，４−ジエチル
−２−オクテナール及びその他の微量成分が含まれる。
ルアルデヒドのアルドール縮合反応及び脱水反応は、ア
ルカリ水溶液触媒を用いて行なう限り、特に制限はない
が、通常、触媒として水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム等の強アルカリ化合物の１〜１０ｗｔ％水溶液を、ｎ
−ブチルアルデヒドに対して０．５〜２．０倍量用いて
撹拌混合させ、反応温度は６０〜９０℃に調整する。反
応時間は０．５〜１．０Ｈｒ程度である。次いで反応液
を静置し、上層に反応生成物を含む油相が、下層に触媒
水溶液が分液する。この油相中には主成分の２−エチル
−２−ヘキセナールのほか、酪酸−３−ヒドロキシ−２
−エチルヘキシル、５−ヒドロキシ−２，４−ジエチル
−２−オクテナール及びその他の微量成分が含まれる。
【０００８】上記縮合反応油相を蒸留処理することによ
って２−エチル−２−ヘキセナールを蒸留分離するが、
例えば減圧蒸留処理し、軽沸成分として２−エチル−２
−ヘキセナールを留出させ、酪酸−３−ヒドロキシ−２
−エチルヘキシル、５−ヒドロキシ−２，４−ジエチル
−２オクテナール及びその他の少量成分を塔底液として
分離させる。
って２−エチル−２−ヘキセナールを蒸留分離するが、
例えば減圧蒸留処理し、軽沸成分として２−エチル−２
−ヘキセナールを留出させ、酪酸−３−ヒドロキシ−２
−エチルヘキシル、５−ヒドロキシ−２，４−ジエチル
−２オクテナール及びその他の少量成分を塔底液として
分離させる。
【０００９】更に２−エチル−２−ヘキセナールを分離
した高沸液を更に水添反応させるが、通常Ｎｉ触媒、Ｎ
ｉ・Ｃｒ触媒等の水添触媒を３〜１０ｗｔ％加え、水素
ガスを５０〜１００ｋｇ／ｃｍ2 Ｇに加圧し、反応温度
１２０〜１８０℃で３〜８時間撹拌混合して、水添反応
させる。反応後触媒を分離して、酪酸−３−ヒドロキシ
−２−エチルヘキシル、２，４−ジエチル−１，５−オ
クタンジオールおよびその他の少量成分を含む水添液を
得る。５−ヒドロキシ−２，４−ジエチル−２−オクテ
ナールの反応率は通常９０〜１００％程度、２，４−ジ
エチル−１，５−オクタンジオールの選択率は通常９０
〜９８％程度である。
した高沸液を更に水添反応させるが、通常Ｎｉ触媒、Ｎ
ｉ・Ｃｒ触媒等の水添触媒を３〜１０ｗｔ％加え、水素
ガスを５０〜１００ｋｇ／ｃｍ2 Ｇに加圧し、反応温度
１２０〜１８０℃で３〜８時間撹拌混合して、水添反応
させる。反応後触媒を分離して、酪酸−３−ヒドロキシ
−２−エチルヘキシル、２，４−ジエチル−１，５−オ
クタンジオールおよびその他の少量成分を含む水添液を
得る。５−ヒドロキシ−２，４−ジエチル−２−オクテ
ナールの反応率は通常９０〜１００％程度、２，４−ジ
エチル−１，５−オクタンジオールの選択率は通常９０
〜９８％程度である。
【００１０】次に水添液を蒸留処理、例えば減圧蒸留処
理し、酪酸−３−ヒドロキシ−２−エチルヘキシルを軽
沸成分として留出させる。この場合、２，４−ジエチル
−１，５−オクタンジオールとの分離性は良好で留出液
への混入ロスは少ない。一方、蒸留塔塔底部での２，４
−ジエチル−１，５−オクタンジオールの熱分解はほと
んど無く、従って２，４−ジエチル−１，５−オクタン
ジオールの回収率は高い結果が得られる。２，４−ジエ
チル−１，５−オクタンジオール及びその他の少量成分
を含む塔底液は、再度減圧蒸留等により２，４−ジエチ
ル−１，５−オクタンジオールを留出させて精製するこ
とができる。この時も熱分解はほとんど無い。
理し、酪酸−３−ヒドロキシ−２−エチルヘキシルを軽
沸成分として留出させる。この場合、２，４−ジエチル
−１，５−オクタンジオールとの分離性は良好で留出液
への混入ロスは少ない。一方、蒸留塔塔底部での２，４
−ジエチル−１，５−オクタンジオールの熱分解はほと
んど無く、従って２，４−ジエチル−１，５−オクタン
ジオールの回収率は高い結果が得られる。２，４−ジエ
チル−１，５−オクタンジオール及びその他の少量成分
を含む塔底液は、再度減圧蒸留等により２，４−ジエチ
ル−１，５−オクタンジオールを留出させて精製するこ
とができる。この時も熱分解はほとんど無い。
【００１１】
【実施例】次に、本発明を実施例により更に具体的に説
明するが、本発明は、その要旨を超えない限り以下の実
施例に制限されるものではない。
明するが、本発明は、その要旨を超えない限り以下の実
施例に制限されるものではない。
【００１２】
【実施例１】 縮合脱水反応 撹拌機を取付けた２Ｌフラスコのオーバーフロー管に別
の撹拌機付き２Ｌフラスコを接続し、各々のオイルバス
にセットする。更に後側のフラスコのオーバーフロー管
に２重管式冷却器及び受器を接続する。前側のフラスコ
にｎ−ブチルアルデヒド及び５ｗｔ％水酸化ナトリウム
水溶液を定量ポンプで各々３．０Ｌ／Ｈｒの流量で連続
的に供給し、各々のフラスコは撹拌混合し、オイルバス
により内液温度は８５℃に調整した。各温度が安定して
から、更に３Ｈｒ後からの反応液を採取し油相を分液し
た。このアルドール縮合脱水反応液の組成は、未反応ｎ
−ブチルアルデヒド；０．９ｗｔ％、２−エチル−２−
ヘキセナール；９６．７ｗｔ％、酪酸−３−ヒドロキシ
−２−エチルヘキシル；０．４ｗｔ％、５−ヒドロキシ
−２，４−ジエチル−２−オクテナール；１．５ｗｔ
％、その他微量成分の合計；０．５ｗｔ％であった。
の撹拌機付き２Ｌフラスコを接続し、各々のオイルバス
にセットする。更に後側のフラスコのオーバーフロー管
に２重管式冷却器及び受器を接続する。前側のフラスコ
にｎ−ブチルアルデヒド及び５ｗｔ％水酸化ナトリウム
水溶液を定量ポンプで各々３．０Ｌ／Ｈｒの流量で連続
的に供給し、各々のフラスコは撹拌混合し、オイルバス
により内液温度は８５℃に調整した。各温度が安定して
から、更に３Ｈｒ後からの反応液を採取し油相を分液し
た。このアルドール縮合脱水反応液の組成は、未反応ｎ
−ブチルアルデヒド；０．９ｗｔ％、２−エチル−２−
ヘキセナール；９６．７ｗｔ％、酪酸−３−ヒドロキシ
−２−エチルヘキシル；０．４ｗｔ％、５−ヒドロキシ
−２，４−ジエチル−２−オクテナール；１．５ｗｔ
％、その他微量成分の合計；０．５ｗｔ％であった。
【００１３】 ２−エチル−２−ヘキセナールの蒸留
分離 次にオイルバスで加熱でき、液抜きポンプを取付けた１
Ｌフラスコをセットした２０段オルダーショウ蒸留塔を
減圧系に接続する。圧力３０ｍｍＨｇ、還流比２、塔底
液温度１４５〜１５０℃に調整したこの蒸留塔に縮合脱
水反応液の油相を連続供給する。各温度が安定してか
ら、留出液及び塔底抜出液を採取した。留出液中の酪酸
−３−ヒドロキシ−２−エチルヘキシル及び５−ヒドロ
キシ−２，４−ジエチル−２−オクテナールの濃度は
０．１ｗｔ％以下であった。塔底抜出液の組成は、２−
エチル−２−ヘキセナール；３．０ｗｔ％、酪酸−３−
ヒドロキシ−２−エチルヘキシル；１４．３ｗｔ％、５
−ヒドロキシ−２，４−ジエチル−２−オクテナール；
６０．９ｗｔ％、その他の少量成分の合計；２１．８ｗ
ｔ％であった。
分離 次にオイルバスで加熱でき、液抜きポンプを取付けた１
Ｌフラスコをセットした２０段オルダーショウ蒸留塔を
減圧系に接続する。圧力３０ｍｍＨｇ、還流比２、塔底
液温度１４５〜１５０℃に調整したこの蒸留塔に縮合脱
水反応液の油相を連続供給する。各温度が安定してか
ら、留出液及び塔底抜出液を採取した。留出液中の酪酸
−３−ヒドロキシ−２−エチルヘキシル及び５−ヒドロ
キシ−２，４−ジエチル−２−オクテナールの濃度は
０．１ｗｔ％以下であった。塔底抜出液の組成は、２−
エチル−２−ヘキセナール；３．０ｗｔ％、酪酸−３−
ヒドロキシ−２−エチルヘキシル；１４．３ｗｔ％、５
−ヒドロキシ−２，４−ジエチル−２−オクテナール；
６０．９ｗｔ％、その他の少量成分の合計；２１．８ｗ
ｔ％であった。
【００１４】 水添反応 上記の２−エチル−２−ヘキセナールを分離した高沸液
３．４ｋｇ及びニッケル・クロム触媒３００ｇを１０Ｌ
オートクレーブに仕込み、水素圧力；１００ｋｇ／ｃｍ
2 Ｇ、反応温度；１５０℃で５Ｈｒ水添反応させた。触
媒を除去した反応液の組成は、２−エチルヘキサノー
ル；３．１ｗｔ％、酪酸−３−ヒドロキシ−２−エチル
ヘキシル；１３．４ｗｔ％、５−ヒドロキシ−２，４−
ジエチル−２−オクテナール；０．５ｗｔ％、２，４−
ジエチル−１，５−オクタンジオール；５８．７ｗｔ
％、その他の少量成分の合計；２４．３ｗｔ％であり、
５−ヒドロキシ−２，４−ジエチル−２−オクテナール
の反応率；９９．１％、２，４−ジエチル−１，５−オ
クタンジオールの選択率；９６．５％であった。
３．４ｋｇ及びニッケル・クロム触媒３００ｇを１０Ｌ
オートクレーブに仕込み、水素圧力；１００ｋｇ／ｃｍ
2 Ｇ、反応温度；１５０℃で５Ｈｒ水添反応させた。触
媒を除去した反応液の組成は、２−エチルヘキサノー
ル；３．１ｗｔ％、酪酸−３−ヒドロキシ−２−エチル
ヘキシル；１３．４ｗｔ％、５−ヒドロキシ−２，４−
ジエチル−２−オクテナール；０．５ｗｔ％、２，４−
ジエチル−１，５−オクタンジオール；５８．７ｗｔ
％、その他の少量成分の合計；２４．３ｗｔ％であり、
５−ヒドロキシ−２，４−ジエチル−２−オクテナール
の反応率；９９．１％、２，４−ジエチル−１，５−オ
クタンジオールの選択率；９６．５％であった。
【００１５】 水添液の蒸留分離 上記の水添液１．４ｋｇを２０段オルダーショウ蒸留塔
の塔底２Ｌフラスコに仕込み、圧力；１０ｍｍＨｇ、還
流比；３で回分蒸留し、酪酸−３−ヒドロキシ−２−エ
チルヘキシルを軽沸成分として留出させた。留出率４０
％で塔底液中の酪酸−３−ヒドロキシ−２−エチルヘキ
シル濃度は１．２ｗｔ％、留出液への２，４−ジエチル
−１，５−オクタンジオール留出ロス率は２８％であっ
た。なお蒸留全体の物質収支は９９．４％、２，４−ジ
エチル−１，５−オクタンジオールの物質収支は９８．
５％であった。従って熱分解による軽沸化ロスはほとん
ど無しと判断できる。軽沸成分を分離した塔底液を２Ｌ
フラスコで圧力１０ｍｍＨｇの単蒸留し、２，４−ジエ
チル−１，５−オクタンジオールを留出させ高沸成分を
除去した。この場合の蒸留全体の物質収支は９９．５
％、２，４−ジエチル−１，５−オクタンジオールの物
質収支は９８．８％で、熱分解ロスは問題ない。
の塔底２Ｌフラスコに仕込み、圧力；１０ｍｍＨｇ、還
流比；３で回分蒸留し、酪酸−３−ヒドロキシ−２−エ
チルヘキシルを軽沸成分として留出させた。留出率４０
％で塔底液中の酪酸−３−ヒドロキシ−２−エチルヘキ
シル濃度は１．２ｗｔ％、留出液への２，４−ジエチル
−１，５−オクタンジオール留出ロス率は２８％であっ
た。なお蒸留全体の物質収支は９９．４％、２，４−ジ
エチル−１，５−オクタンジオールの物質収支は９８．
５％であった。従って熱分解による軽沸化ロスはほとん
ど無しと判断できる。軽沸成分を分離した塔底液を２Ｌ
フラスコで圧力１０ｍｍＨｇの単蒸留し、２，４−ジエ
チル−１，５−オクタンジオールを留出させ高沸成分を
除去した。この場合の蒸留全体の物質収支は９９．５
％、２，４−ジエチル−１，５−オクタンジオールの物
質収支は９８．８％で、熱分解ロスは問題ない。
【００１６】
【比較例】実施例１で調製した２−エチル−２−ヘキセ
ナール分離蒸留塔底抜出液０．７５ｋｇを２０段オルダ
ーショウ蒸留塔の塔底１Ｌフラスコに仕込み、圧力；１
０ｍｍＨｇ、還流比；３で回分蒸留し、酪酸−３−ヒド
ロキシ−２−エチルヘキシルを軽沸成分として留出させ
た。留出率４８％で塔底液中の酪酸−３−ヒドロキシ−
２−エチルヘキシル濃度は３．５ｗｔ％、留出液への５
−ヒドロキシ−２，４−ジエチル−２−オクテナール留
出ロスは２４％、５−ヒドロキシ−２，４−ジエチル−
２−オクテナールから熱分解して軽沸化したｎ−ブチル
アルデヒド及び２−エチル−２−ヘキセナールの留出ロ
スは、仕込５−ヒドロキシ−２，４−ジエチル−２−オ
クテナールに対して合計２１％であった。従って、５−
ヒドロキシ−２，４−ジエチル−２−オクテナールの実
質的な留出ロスは、上記総計値の４５％となる。蒸留全
体の物質収支は９８．０％、５−ヒドロキシ−２，４−
ジエチル−２−オクテナールの物質収支は７５％であっ
た。以上のことから、酪酸−３−ヒドロキシ−２−エチ
ルヘキシルと５−ヒドロキシ−２，４−ジエチル−２−
オクテナールとの分離度が悪いほか、５−ヒドロキシ−
２，４−ジエチル−２−オクテナールの熱分解ロスが多
いため、この蒸留分離工程での５−ヒドロキシ−２，４
−ジエチル−２−オクテナールの回収率は著しく低い。
ナール分離蒸留塔底抜出液０．７５ｋｇを２０段オルダ
ーショウ蒸留塔の塔底１Ｌフラスコに仕込み、圧力；１
０ｍｍＨｇ、還流比；３で回分蒸留し、酪酸−３−ヒド
ロキシ−２−エチルヘキシルを軽沸成分として留出させ
た。留出率４８％で塔底液中の酪酸−３−ヒドロキシ−
２−エチルヘキシル濃度は３．５ｗｔ％、留出液への５
−ヒドロキシ−２，４−ジエチル−２−オクテナール留
出ロスは２４％、５−ヒドロキシ−２，４−ジエチル−
２−オクテナールから熱分解して軽沸化したｎ−ブチル
アルデヒド及び２−エチル−２−ヘキセナールの留出ロ
スは、仕込５−ヒドロキシ−２，４−ジエチル−２−オ
クテナールに対して合計２１％であった。従って、５−
ヒドロキシ−２，４−ジエチル−２−オクテナールの実
質的な留出ロスは、上記総計値の４５％となる。蒸留全
体の物質収支は９８．０％、５−ヒドロキシ−２，４−
ジエチル−２−オクテナールの物質収支は７５％であっ
た。以上のことから、酪酸−３−ヒドロキシ−２−エチ
ルヘキシルと５−ヒドロキシ−２，４−ジエチル−２−
オクテナールとの分離度が悪いほか、５−ヒドロキシ−
２，４−ジエチル−２−オクテナールの熱分解ロスが多
いため、この蒸留分離工程での５−ヒドロキシ−２，４
−ジエチル−２−オクテナールの回収率は著しく低い。
【００１７】
【発明の効果】本発明の２，４−ジエチル−１，５−オ
クタンジオールの製法によれば、前述のような５−ヒド
ロキシ−２，４−ジエチル−２−オクテナールとの蒸留
ロスを削減しかつその熱分解ロスを防止できるため、
２，４−ジエチル−１，５−オクタンジオールの収率を
著しく向上させてその工業的生産方法の経済性を大幅に
向上させる、という工業的価値ある顕著な効果を奏する
ことができる。
クタンジオールの製法によれば、前述のような５−ヒド
ロキシ−２，４−ジエチル−２−オクテナールとの蒸留
ロスを削減しかつその熱分解ロスを防止できるため、
２，４−ジエチル−１，５−オクタンジオールの収率を
著しく向上させてその工業的生産方法の経済性を大幅に
向上させる、という工業的価値ある顕著な効果を奏する
ことができる。
Claims (1)
- 【請求項１】 ｎ−ブチルアルデヒドをアルカリ水溶液
触媒下でアルドール縮合反応及び脱水反応させて後、そ
の反応油相から２−エチル−２−ヘキセナールを蒸留分
離して得られた高沸混合液を、更に、水添触媒、水素の
存在下で水添反応させて後、得られた２，４−ジエチル
−１，５−オクタンジオール等を含む水添液から酪酸−
３−ヒドロキシ−２−エチルヘキシルを軽沸成分として
蒸留分離することにより、２，４−ジエチル−１，５−
オクタンジオールを高収率で得ることを特徴とする２，
４−ジエチル−１，５−オクタンジオールの製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4038124A JPH05229973A (ja) | 1992-02-25 | 1992-02-25 | ２，４−ジエチル−１，５−オクタンジオールの製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4038124A JPH05229973A (ja) | 1992-02-25 | 1992-02-25 | ２，４−ジエチル−１，５−オクタンジオールの製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05229973A true JPH05229973A (ja) | 1993-09-07 |
Family
ID=12516706
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4038124A Pending JPH05229973A (ja) | 1992-02-25 | 1992-02-25 | ２，４−ジエチル−１，５−オクタンジオールの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05229973A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6878841B2 (en) * | 2000-02-02 | 2005-04-12 | Basf Coatings Ag | Diethyloctandioldicarbamates and diethyloctandioldiallophanates, method for the production and use thereof |
| JP2010185026A (ja) * | 2009-02-13 | 2010-08-26 | Denki Kagaku Kogyo Kk | ポリビニルアセタール及び熱現像性感光材料 |
-
1992
- 1992-02-25 JP JP4038124A patent/JPH05229973A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6878841B2 (en) * | 2000-02-02 | 2005-04-12 | Basf Coatings Ag | Diethyloctandioldicarbamates and diethyloctandioldiallophanates, method for the production and use thereof |
| JP2010185026A (ja) * | 2009-02-13 | 2010-08-26 | Denki Kagaku Kogyo Kk | ポリビニルアセタール及び熱現像性感光材料 |
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