JPH052284A - 静電荷像現像用現像剤、画像形成方法、電子写真装置、装置ユニツト及びフアクシミリ装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は、接触帯電工程を有する画像形成方
法に使用された場合でも、静電荷像担持体表面にトナー
融着の少ない静電荷像現像用現像剤を提供することを目
的とする。さらに、本発明は該現像剤を使用する画像形
成方法、該現像剤を有する電子写真装置、装置ユニット
及びファクシミリ装置を提供することを目的とする。 【構成】 本発明は、トナー、表面積形状球形度ψが
０．９０〜０．５０の樹脂微粒及び無機微粉体を有する
ことを特徴とする静電荷像現像用現像剤に関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真、静電記録、静
電印刷の如き画像形成方法における静電荷潜像を可視化
するための静電荷潜像現像用現像剤、画像形成方法、電
子写真装置、装置ユニット及びファクシミリ装置に関す
る。

【０００２】さらに詳しくは、外部より電圧を印加した
帯電部材を静電荷潜像保持体に接触させて帯電を行なう
帯電工程及び静電荷潜像を現像剤を用いて現像する現像
工程を有する電子写真法に用いられる、静電荷潜像現像
用現像剤、画像形成方法、電子写真装置、装置ユニット
及びファクシミリ装置に関する。

【０００３】

【従来の技術】従来、電子写真装置等における帯電手段
としてコロナ放電器が知られている。しかし、コロナ放
電器は高電圧を印加しなければならなく、そのため、オ
ゾンの発生量が多いという問題点を有している。

【０００４】最近ではコロナ放電器を利用しないで接触
帯電手段を利用することが検討されている。具体的に
は、帯電部材である導電性ローラに電圧を印加してロー
ラを被帯電体である感光体に接触させて感光体表面を所
定の電位に帯電させるものである。このような接触帯電
手段を用いれば、コロナ放電器と比較して低電圧化がは
かれ、オゾン発生量が減少する。

【０００５】例えば、特公昭５０−１３６６１号公報に
おいては、芯金をナイロンまたはポリウレタンゴムから
なる誘電体で被覆したローラを使い、感光紙に低電圧を
印加して荷電することが提案されている。

【０００６】しかしながら、芯金をナイロンで被覆した
ローラの場合、ゴムの如き弾性がないので被帯電体と十
分な接触をローラが保つことができず、帯電不良を起こ
しやすい。一方、芯金にポリウレタンゴムを被覆する
と、ポリウレタンゴムに含浸している軟化剤がしみ出
し、被帯電体として感光体を使用すると、ローラが感光
体の停止時に当接部で感光体に固着しやすく、あるいは
その当接領域が画像ボケを生じるという問題点があっ
た。ローラのゴム系材料中の軟化剤がしみ出してきて感
光体表面に付着すると、感光体が低抵抗化して画像流れ
（静電荷像の電荷が感光体表面上でリークしてしまう）
が起き、ひどい時には使用不能となったり、感光体表面
に残留したトナーがローラの表面に付着し、フィルミン
グ現象が発生することがあった。そして、ローラ表面に
多量のトナーが固着すると、ローラ表面が絶縁化し、ロ
ーラの帯電能力が失われ、感光体表面の帯電が不均一と
なり、画像に影響が出てしまう。

【０００７】無機微粉体として疎水化処理したシリカ微
粉体を用いることが特開昭４６−５７８２号公報、特開
昭４８−４７３４５号公報、特開昭４８−４７３４６号
公報等で提案されている。例えばシリカ微粉体と、ジメ
チルジクロルシランの如き有機ケイ素化合物とを反応さ
せ、シリカ微粉体表面のシラノール基を有機基で置換
し、疎水化したシリカ微粉体が用いられている。

【０００８】しかし、このような無機微粉体を有する現
像剤においては、接触帯電により、感光体への圧接が行
なわれるような画像形成工程において、特に、接触帯電
部材及び感光体に傷を付け、接触帯電部材及び感光体に
おいて、トナーの融着及びフィルミングが生じ易い。は
なはだしい場合には、画像欠損を生じてしまいやすい。

【０００９】現像剤中に樹脂微粒子を添加することにつ
いては特開昭６０−１８６８５４号公報の如く、トナー
粒子よりも小さい球形またはほぼ球形の重合体粒子を現
像剤に添加することが提案されている。

【００１０】これと同様にして現像剤を調製し検討した
ところ、感光体上のトナー融着防止に効果が少なく、接
触帯電を用いた装置においては接触帯電装置を汚染し、
帯電ムラを生じやすかった。

【００１１】これは現像剤が帯電部材により強く感光体
表面に押し付けられる為帯電部材や被帯電体表面へ残留
現像剤が固着し、さらには帯電部材表面及び被帯電体表
面の損傷や削れが起きやすくなるためである。

【００１２】接触帯電手段では、帯電部材に直流電圧も
しくは直流電圧に交流電圧を重畳したものを印加して用
いるが、この際、帯電部材と感光体ドラムの接触部分周
辺では、特に粒子径が小さく重量の軽い残留現像剤の異
常な帯電や、飛翔運動の反復が繰り返され、この為帯電
部材や感光体ドラム表面への残留現像剤の静電吸着や埋
め込みが行なわれ易い状況に在り、従来のコロナ放電器
による非接触帯電手段を用いる場合と非常に異なる。

【００１３】一方、近年小型で安価なパーソナルユース
の複写機やレーザープリンター等が出現し、これらの小
型機においてはメンテナンスフリーの立場から、感光
体、現像器、クリーニング装置等を一体化したカートリ
ッジ方式が用いられ、現像剤としても現像器の構造を簡
単にできることから磁性一成分系現像剤を使用すること
が望まれる。

【００１４】この様な磁性一成分系現像剤を使用する方
法において、良好な画質の可視画像を形成するために
は、現像剤が高い流動性を有し、かつ均一な帯電性を有
することが必要であり、そのために従来より無機微粉末
をトナー粉末に添加混合することが行なわれている。

【００１５】特開平１−１２１８６１号公報には、イオ
ン架橋されたビニル系重合体を結着樹脂として含有する
トナー粒子に、有機微粒子を添加した現像剤が提案され
ている。該現像剤では、球状の有機微粒子が好ましいと
されている。

【００１６】トナー像の定着方式としては、加熱ローラ
定着方式に代表される接触加熱方式が一般的であるが、
消費電力の低減等のため低温定着するトナーが求められ
ている。

【００１７】このため樹脂に低分子量成分と高分子量成
分を含有させて、低温定着と耐オフセット性を改善する
提案がなされている。

【００１８】しかしながら、低温定着のために低分子量
分を増量した結着樹脂を含有する現像剤を接触帯電装置
や接触転写手段を有する画像形成装置に用いた場合以下
のように問題点が生じやすい。

【００１９】結着樹脂中の低分子量成分が多いとトナー
粒子の粉砕性が良いため製造時に及び現像器内でのシェ
ア等によってトナー粒子が欠け超微粒子を生成しやすく
クリーナーをすり抜け接触帯電部材や接触転写手段に付
着し低温低湿環境下では帯電不良や転写不良を生じ、高
温高湿環境下では感光体表面へのトナー融着を生じやす
い。

【００２０】トナー粒子が欠けた超微粒子はトナー粒子
と同等の帯電性を有するため、トナー粒子の帯電を阻害
し、画像濃度の低下を生じる。

【００２１】接触加熱方式ではその加熱温度でトナーが
確実に軟化されて定着されることが要求されるうえ、加
熱部材に軟化したトナーの一部が付着してこれが転写紙
に転移して画像を汚すという、いわゆるオフセット現象
の発生を防止することが必要とされる。このオフセット
現象を改善するため、低分子量ポリエチレン、ポリプロ
ピレン等のポリオレフィンをトナー粒子中に含有させる
ことが特開昭４９−６５２３号公報、特開昭５０−２７
５４６号公報などで知られている。

【００２２】特開平１−１１３７６５号公報ではワック
ス含有トナー粒子と、トナー粒子よりも小さい樹脂微粒
子とを混合した現像剤が提案されている。該現像剤で
は、球状の有機微粒子が好ましいとされている。

【００２３】しかしながら、係るポリオレフィンを含有
するトナーを有する現像剤を接触帯電装置を有する画像
形成装置に用いた場合、以下のような問題点が生じやす
い。

【００２４】ポリオレフィンはトナー粒子の結着樹脂と
相溶性が悪く、トナーを製造する際の粉砕時に分散径が
大きいポリオレフィン粒子が遊離ポリオレフィン粒子と
なりやすく、画像部または非画像部に現像された抵抗の
高い遊離ポリオレフィン粒子が静電荷潜像保持体から接
触帯電部材に転移し表面抵抗が増大することで帯電不良
を生じやすい。

【００２５】遊離ポリオレフィン粒子は抵抗が高く、鉄
粉に対して負帯電性のため負帯電性現像剤に対しては帯
電不良によるカブリを悪化させ、正帯電性現像剤に帯し
ては流動性の悪化を生じ、画像白ヌケ現象、画像濃度ム
ラを生じやすい。

【００２６】一方、近年、電子写真複写機の如き画像形
成装置が広く普及するに従い、その用途も多種多様に広
がり、そん画像品質への要求も厳しくなってきている。
一般の書類、書物の如き画像の複写では微細な文字に至
るまで、つぶれたり、とぎれたりすることなく、きわめ
て微細且つ忠実に再現することが求められている。特に
画像形成装置が有する感光体上の潜像が１００μｍ以下
の線画像の場合は、細線再現性が一般に悪く、線画像の
鮮明さがいまだ充分ではない。最近、デジタルな画像信
号を使用している電子写真プリンターの如き画像形成装
置では、潜像は一定の電位ドットが集まって形成されて
おり、ベタ部、ハーフトーン部及びライト部はドット密
度を変えることによって表現されている。ところが、ド
ットに忠実にトナーの粒子がのらず、ドットからトナー
粒子がはみ出した状態では、デジタル潜像の黒部と白部
のドット密度の比に対応するトナー画像の階調性が得ら
れないという問題点がある。さらに、画質を向上させる
ために、ドットサイズを小さくして解像度を向上させる
場合には、微小なドットから形成される潜像の再現性が
さらに困難になり、解像度及び階調性の悪い、シャープ
ネスさに欠けた画像となる傾向がある。

【００２７】これまでに画質をよくするという目的のた
めにいくつかの現像剤が提案されている。

【００２８】特開平１−１１２２５３号公報及び、特開
平２−２８４１５８号公報では特定の粒度分布を有する
小径のトナーが提案されている。トナーが小径化するほ
どトナー粒子表面を均一に帯電させることが必要とな
る。従って、安定した帯電量と優れた流動性を両立する
ために、少量で適正な帯電量が得られる染料または染料
の誘導体を荷電制御剤として添加することが好ましい。

【００２９】しかし、トナーが小径化するほど粉砕工程
で遊離の荷電制御剤粒子が生じ易く、流動性を阻害した
り現像剤による汚染が生じやすく、特に感光体に当接し
た部材が汚染した場合には帯電ムラを生じやすかった。

【００３０】特開平１−１１３７６２号公報では、アク
リル系樹脂微粒子と、荷電制御剤を有するトナー粒子と
を混合した現像剤が提案されている。該現像剤では、球
形の有機微粒子が好ましいとされている。

【００３１】しかしながら、係る染料または染料の誘導
体を荷電制御剤として含有する現像剤は接触帯電装置を
有する画像形成装置に用いた場合、以下のような問題点
が生じやすい。

【００３２】染料系の荷電制御剤は軟質で粘着性のた
め、トナー粒子から遊離して接触帯電部材に転移し、表
面抵抗が増大することで帯電不良または転写不良を生じ
やすい。

【００３３】遊離した荷電制御剤は高い帯電性を有する
ため、トナー粒子の帯電を阻害すると同時に流動性を悪
化させ、画像白ヌケ、画像濃度ムラを生じやすい。

【００３４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の従来
の問題点を解決した静電荷潜像現像用現像剤、画像形成
方法、電子写真装置、装置ユニット及びファクシミリ装
置を提供することを目的とする。

【００３５】本発明の目的は、感光体上にトナー融着が
生じないか、または生じにくい静電荷像現像用現像剤の
提供にある。

【００３６】本発明の目的は、接触帯電工程を有する画
像形成方法において多量枚数の画出しを行なった場合に
も、帯電ムラを生じない静電荷像現像用現像剤の提供に
ある。

【００３７】本発明は、高い流動性を有し、且つ均一な
帯電性を有する静電荷潜像現像用現像剤を提供すること
を目的とする。

【００３８】本発明は、加熱ローラ定着を行なった際に
良好な定着特性を有し、且つ耐オフセット性の良好な静
電荷潜像現像用現像剤を提供することを目的とする。

【００３９】本発明は、画像濃度が高く、カブリ及び感
光体上のフィルミングの生じることのない静電荷潜像現
像用現像剤、画像形成方法、電子写真装置、装置ユニッ
ト及びファクシミリ装置を提供することを目的とする。

【００４０】本発明は、接触帯電部材を用いて静電荷潜
像保持体を帯電する現像方式を用いた場合に接触帯電部
材を汚染することがなく、従って表面抵抗が増大せずに
帯電不良の生じることのない静電荷潜像現像用現像剤、
画像形成方法、電子写真装置、装置ユニット及びファク
シミリ装置を提供することを目的とする。

【００４１】本発明は、トナー粒子の帯電が良好で且つ
流動性が良好に保たれ、画像白ヌケ現象及び画像濃度ム
ラの生じることのない静電荷潜像現像用現像剤、画像形
成方法、電子写真装置、装置ユニット及びファクシミリ
装置を提供することを目的とする。

【００４２】さらに本発明は、超微粒子が生成しにく
く、接触帯電部材を用いて静電荷像保持体を帯電する現
像方式を用いた場合においても、接触帯電部材に該超微
粒子が付着しずらく、従って低温低湿環境下で帯電不良
が生じにくく、高温高湿環境下で静電荷像保持体表面に
トナー融着の生じにくい静電荷像現像用現像剤、画像形
成方法、電子写真装置、装置ユニット及びファクシミリ
装置を提供することを目的とする。

【００４３】さらに本発明は、超微粒子が生成しにく
く、従ってトナー粒子の帯電を阻害せず安定した画像濃
度の得られる静電荷潜像現像用現像剤、画像形成方法、
電子写真装置、装置ユニット及びファクシミリ装置を提
供することを目的とする。

【００４４】さらに本発明は、接触帯電部材を用いて静
電荷像保持体を帯電する現像方式を用いた場合にも、帯
電不良を生じさせることなく、かつ負帯電性現像剤の場
合には、帯電不良によるカブリを悪化させることがな
く、正帯電性現像剤の場合には、流動性の悪化による画
像白ヌケ現象及び画像濃度ムラの生じることのない静電
荷潜像現像用現像剤、画像形成方法、電子写真装置、装
置ユニット及びファクシミリ装置を提供することを目的
とする。

【００４５】

【課題を解決するための手段及び作用】本発明は、トナ
ー、表面積形状球形度ψが０．９０〜０．５０の樹脂微
粒子及び無機微粉体を有することを特徴とする静電荷像
現像用現像剤に関する。

【００４６】さらに、本発明は、外部より電圧を印加し
た帯電部材を静電荷潜像保持体に接触させて帯電を行な
う帯電工程、帯電した静電荷像保持体に静電荷像を形成
する工程、該静電荷潜像保持体上に形成された静電荷潜
像を現像剤により現像して現像画像を形成する現像工
程、及び該静電荷潜像保持体上のトナー画像を被転写材
に転写して転写画像を形成する転写工程を有する画像形
成方法であり、該現像剤がトナー、表面積形状球形度ψ
が０．９０〜０．５０の樹脂微粒子及び無機微粉体を有
することを特徴とする画像形成方法に関する。

【００４７】さらに、本発明は、静電荷像保持体；該静
電荷像保持体を接触しながら帯電するための外部より電
圧を印加される接触帯電部材；帯電した静電荷像保持体
に静電荷像を形成するための静電荷像形成手段；現像剤
担持体と現像剤を収容するための現像剤容器を具備して
おり、該現像剤はトナー、表面積形状球形度ψが０．９
０〜０．５０の樹脂微粒子及び無機微粉体を有する、静
電荷像を現像するための現像手段；及び静電荷像保持体
上のトナー画像を転写材へ転写する転写手段、を具備し
ていることを特徴とする電子写真装置に関する。

【００４８】さらに、本発明は、少なくとも現像手段及
び静電化潜像保持体を一体に支持してユニットを形成
し、装置本体に着脱自在の単一ユニットとした装置ユニ
ットにおいて、該現像手段に保有されている現像剤はト
ナー、表面積形状球形度ψが０．９０〜０．５０の樹脂
微粒子及び無機微粉体を有することを特徴とする装置ユ
ニットに関する。

【００４９】さらに、本発明は、電子写真装置及びリモ
ート端末からの画像情報を受信する受信手段を有するフ
アクシミリ装置において、該電子写真装置は、静電荷潜
像保持体、該静電荷潜像保持体に接触して帯電を行なう
外部電圧が印加された帯電部材、潜像形成手段、形成し
た静電荷潜像を現像する現像手段及び現像した現像画像
を転写材に転写する転写手段を有し、該現像手段に保有
されている現像剤は、トナー、表面積形状球形度ψが
０．９０〜０．５０の樹脂微粒子及び無機微粉体を有す
ることを特徴とするファクシミリ装置に関する。

【００５０】更に、本発明に関し詳しく説明する。

【００５１】本発明で、樹脂微粒子が感光体の如き静電
荷像保持体へのトナー融着に効果を示すのは、以下の理
由が考えられる。

【００５２】感光体へのトナー融着の原因としては、無
機微粉体の付着した接触帯電部材によって感光体表面が
こすられて生じた傷がある。傷の発生を防止するため
に、接触帯電部材と感光体との接触部において、遊離無
機微粉体を除去することが好ましく、結果として感光体
へのトナー融着の防止に効果がある。本発明に使用され
る表面積形状球形度０．５０〜０．９０の樹脂微粒子
は、真球と比較した場合、図１に模式的に示した如く、
ある程度の凸凹を有すため、遊離状態にある無機微粉体
を数多く表面に吸着する働きがある。

【００５３】乳化重合法またはソープフリー重合法で得
られる球状の重合体粒子は、一般に、図２に模式的に示
した如く重合体粒子表面に凹凸が非常に少ないために、
該重合体粒子の表面積形状球形度ψは０．９０を越えて
おり、一般に表面積形状球形度ψは約１である。

【００５４】塊状の樹脂を、機械的粉砕またはジェット
気流を使用して粉砕した樹脂微粒子の表面は微少な凹凸
を多数有する破断面で形成されているので、該樹脂微粒
子の表面積形状球形度ψは、０．５０未満であり、一般
に該樹脂微粒子の表面積形状球形度ψは、約０．３〜
０．４である。

【００５５】接触帯電部材をもった画像形成装置におい
ては、クリーニングブレードからすり抜けた樹脂微粒子
は、接触帯電部材に吸着され、その後クリーニングブレ
ードからすり抜けてくる遊離無機微粉体を接触帯電部材
表面に存在する樹脂微粒子が吸着し、これにより感光体
表面の損傷の発生を防止していると考えられる。この
時、クリーニングブレードからすり抜ける樹脂微粒子の
量が非常に多い場合、遊離無機微粉体が少なくなり、感
光体へのトナー融着を防止する効果は増すものの接触帯
電部材上に樹脂微粒子の厚い層が形成され、そのため、
感光体の帯電不良の原因の１つとなる。本発明に用いる
樹脂微粒子は、図１に模式的に示す如く、表面にある程
度の凸凹を有するために、真球状のものと比較してクリ
ーニングブレードからすり抜ける量がほどよく規制さ
れ、結果として感光体の帯電不良の発生が押えられる。

【００５６】樹脂微粒子の表面積形状球形度ψが０．９
０よりも大きい場合には、多量枚数（例えば、１万枚以
上）のコピーを行なった場合に、感光体の帯電不良の発
生が見られるようになる。表面積形状球形度ψが０．５
０よりも小さい場合には、樹脂微粒子表面に数多くの凸
凹を有し、吸湿性が高くなり、高湿環境下における現像
剤の現像特性が低下しやすい。さらにトナー粒子との混
合の際また現像工程中に樹脂微粒子表面の凸部分が欠け
やすく、現像剤中に多くの樹脂微粒子の欠片が存在し、
現像に悪影響を及ぼしやすい。

【００５７】本発明に用いられる樹脂微粒子は一次平均
粒径が０．０３〜１．０μｍであることが好ましく、よ
り好ましくは０．０５〜０．８μｍのものを用いる。
１．０μｍより大きなものは比表面積が小さく遊離無機
微粉体の吸着に適当でなく感光体融着の防止効果が小さ
い。一方、０．０３μｍよりも小さい場合には、現像剤
のトリボが高くなりすぎ、チャージアップによる濃度低
下を引き起こしやすい。

【００５８】該樹脂微粒子には、比電気抵抗が１０⁶〜
１０¹³Ω・ｃｍのものが好ましく用いられる。１０⁶Ω
・ｃｍより低いものを用いると現像剤の帯電量が低下し
やすく、結果として画像濃度が低下しやすい。１０¹³Ω
・ｃｍよりも高い樹脂微粒子を用いると、現像剤の流動
性が悪化しやすく、カブリの多い画像となりやすい。

【００５９】該樹脂微粒子はトリボ電荷量が正帯電の場
合には、＋５０μｃ／ｇ以下、負帯電の場合には絶対値
で２００μｃ／ｇ以下であることが好ましい。＋３０μ
ｃ／ｇ〜１００μｃ／ｇの範囲であることがより好まし
い。該樹脂微粒子のトリボ電荷量が＋５０μｃ／ｇより
高い場合は、現像剤のトリボが不安定になりやすく、多
量枚数のコピーを行なった場合にカブリを生じやすい。

【００６０】該樹脂の微粒子のトリボ電荷量が−２００
μｃ／ｇより大きい（例えば、−３００μｃ／ｇ）と流
動性が悪化しやすく、画像上に濃淡ムラを生じやすい。

【００６１】該樹脂微粒子はトナー１００重量部に対
し、０．０１〜１．０重量部（好ましくは０．０３〜
０．５７重量部）使用するのが良い。疎水性シリカ微粉
末の如き無機微粉末はトナー１００重量部に対して０．
１〜３．０重量部で用いられることが好ましい。該無機
微粉末は該樹脂微粒子よりも多く使用することが好まし
い。

【００６２】該樹脂微粒子の使用量が１．０重量部より
多い場合は画像濃度の低下が生じやすく、一方０．０１
重量部よりも少ない場合、感光体融着に対し効果が得ら
れにくい。

【００６３】該樹脂微粒子の使用量が、該無機微粉末の
使用量と同じか、または、多い場合現像剤の流動性が悪
化しやすく、カブリを生じやすい。

【００６４】樹脂微粒子の表面積形状球形度ψとは、以
下のように定義する。

【００６５】

【外１】

【００６６】ＢＥＴ比表面積の実測は、例えばＱＵＡＮ
ＴＡＣＨＲＯＭＥ社製比表面積計オートソーブ１を使用
した場合、測定方法の例としては次のようなものがあ
る。

【００６７】樹脂微粒子約０．３ｇをセル中に秤取し、
温度４０℃、真空度１．０×１０^-3ｍｍＨｇで１時間以
上脱気処理を行なう。その後、液体窒素により冷却した
状態で窒素ガスを吸着し多点法により値を求める。

【００６８】樹脂微粒子を真球と仮定した場合の表面積
は、例えば、樹脂微粒子の電子顕微鏡写真（×１０００
０）から無作為に１００コの樹脂微粒子像を選び、それ
らの長径を測定し、平均した長径の値をその樹脂微粒子
を真球と仮定した場合の直径とする。この直径をもとに
し、樹脂微粒子の半径γを求め、さらに樹脂微粒子の表
面積（４πγ²）を求める。さらに、樹脂微粒子の体積

【００６９】

【外２】 を求め、樹脂微粒子の密度と、該体積から樹脂微粒子の
重量を求める。得られた該表面積と該重量から、樹脂微
粒子を真球と仮定した場合の表面積（ｍ²／ｇ）を求め
る。

【００７０】本発明に用いられる樹脂微粒子のトリボ値
は次の方法で測定される。２３．５℃、６０％ＲＨの環
境下に１２時間以上放置された樹脂微粒子０．２ｇと、
２００〜３００メッシュに主体粒度を持つ、樹脂で被覆
されていないキャリアー鉄粉（例えば、日本鉄粉社製Ｅ
ＦＶ２００／３００）２０．０ｇとを前記環境下で精秤
し、およそ５０ｃ．ｃ．の容積を持つポリエチレン製ふ
た付広口びん中で十分に（手にもって上下におよそ１２
５回約５０秒間振とうする）混合する。

【００７１】次に図１０に示す様に底に４００メッシュ
のスクリーン３３を有する金属製の測定容器３２に混合
物約２．０ｇを入れ金属製のフタ３４をする。このとき
の測定容器３２全体の重量を秤り、Ｗ₁（ｇ）とする。
次に、吸引機３１（測定容器３２と接する部分は少なく
とも絶縁体）において、吸引口３７から吸引し、風量調
節弁３６を調整した真空計３５の圧力を２５０ｍｍＨｇ
とする。この状態で吸引を５分間行ない、樹脂微粒子を
吸引除去する。このときの電位計３９の電位をＶ（ボル
ト）とする。ここで３８はコンデンサーである容量をＣ
（μＦ）とする。吸引後の測定容器全体の重量を秤りＷ
₂（ｇ）とする。この樹脂微粒子のトリボ電荷量（μｃ
／ｇ）は下式の如く計算される。

【００７２】

【外３】

【００７３】本発明における比電気抵抗値（体積固有抵
抗値）の測定の例を示す。図１１に示した装置を用い
て、試料を錠剤に成型する。初めに、試料約０．３ｇを
錠剤成型室に入れる。次いで、押棒４２を錠剤形成室に
差し込み、油圧ポンプ４５により２５０ｋｇ／ｃｍ²で
５分間加圧し、直径約１３ｍｍ、高さ約２〜３ｍｍのペ
レット状の錠剤を成型する。

【００７４】ここで得られた錠剤は必要に応じて表面及
び、裏面に導電剤をコートし、例えば、ＨＥＷＬＥＴＴ
ＰＡＫＡＲＤ社製１６００８Ａ ＲＥＳＩＳＴＩＶＩ
ＴＹＣＥＬＬ；またはＹＯＫＯＧＡＷＡ ＨＥＷＬＥＴ
Ｔ ＰＡＫＡＲＤ社製４３２９Ａ ＨＩＧＨ ＲＥＳＩ
ＳＴＡＮＣＥ ＭＥＴＥＲを用いて温度２３．５℃、湿
度６５％ＲＨの環境下で電圧１０００Ｖ印加時の抵抗値
を測定し、計算により比電気抵抗値ρを求める。

【００７５】

【外４】 （式中、Ｓは試料の断面積、ｌは試料の高さ）

【００７６】該樹脂微粒子は乳化重合法または、スプレ
ードライ法などによって生成条件を調整することにより
製造され得る。好ましくはスチレン、アクリル酸、メチ
ルメタクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘ
キシルアクリレート等トナー用結着樹脂に用いられる成
分を乳化重合法により共重合して得られる。ガラス転移
点８０℃以上の樹脂粒子が良好な効果を示す。

【００７７】ジビニルベンゼンの如き架橋剤で架橋され
ていてもよく、比電気抵抗及びトリボ電荷量調整のため
に表面が金属、金属酸化物、顔料、染料、界面活性剤等
で処理されても良い。

【００７８】本発明における樹脂微粒子は、スチレン系
モノマー単位を５１重量％以上含む、ブロックまたはラ
ンダムスチレン系共重合体であることが特に好ましい。
スチレン系樹脂微粒子は、通常、現像剤の結着樹脂に用
いられるスチレン−アクリル樹脂やポリエステル樹脂と
帯電列が近く、トナー粒子との相互帯電が少なく流動性
が悪化しにくい。従って、トナーの結着樹脂としてスチ
レン系樹脂が好ましい。

【００７９】樹脂微粒子中に含まれるスチレンモノマー
単位が５１重量％未満であると現像剤の凝集性が強くな
り、流動性が悪化し、画像白ヌケ、画像濃度ムラを生じ
やすい。

【００８０】乳化重合法等の製造方法において、スチレ
ン系樹脂微粒子はスチレンモノマーの含有量が多くなる
にしたがってψの値が小さくなる傾向にある。

【００８１】本発明に係るψが０．０９乃至０．５０の
範囲のスチレン系樹脂微粒子は、モノマー組成、該組成
比及び重合条件をコントロールすることにより得られ
る。

【００８２】本発明に用いられる無機微粉体は、ＢＥＴ
法で測定した窒素吸着による比表面積が７０〜３００ｍ
²／ｇの範囲内のものが良好な結果を与える。トナー１
００重量部に対して無機微粉体０．１〜３．０重量部、
好ましくは０．２〜２．０重量部使用するのが良い。

【００８３】無機微粉体は、疎水化処理されているもの
が好ましい。特に負帯電性の疎水性シリカ微粉体が好ま
しい。

【００８４】本発明に用いる無機微粉体はトリボ電荷量
が−１００μｃ／ｇ乃至−３００μｃ／ｇを有するもの
が好ましく使用される。トリボ電荷量が−１００μｃ／
ｇに満たないものは、現像剤自体のトリボ電荷量を低下
せしめ、湿度特性が低下しやすい。−３００μｃ／ｇを
越えるものを用いると現像剤担持体メモリーを促進さ
せ、無機微粉体の劣化による影響を受け易くなり、耐久
特性に支障をきたしやすい。３００ｍ²／ｇより細かい
ものは現像剤への添加効果が少なく、７０ｍ²／ｇより
あらいものは遊離物としての存在確率が大きくなり、無
機微粉体の偏在や凝集物による黒ポチの発生原因となり
やすい。

【００８５】無機微粉体のトリボ値は次の方法で測定さ
れる。温度２３．５℃、湿度６０％ＲＨの環境下に１晩
放置された無機微粉体０．２ｇと２００〜３００メッシ
ュに主体粒度を持つ、樹脂で被覆されていないキャリア
ー鉄粉（例えば、日本鉄粉社製ＥＦＶ２００／３００）
９．８ｇとを前記環境下で精秤し、およそ５０ｃ．ｃ．
の容積を持つポリエチレン製ふた付広口びん中で十分に
（手に持って上下におよそ５０回約２０秒間振とうす
る）混合する。

【００８６】次いで、前述の樹脂微粒子のトリボ電荷量
の測定と同様にして無機微粉体のトリボ電荷量を測定す
る。

【００８７】本発明に用いられる無機微粉体のうち特に
好ましいものは、ケイ素ハロゲン化合物の蒸気相酸化に
より生成された、いわゆる乾式法またはヒュームドシリ
カと称される乾式シリカ、及び水ガラス等から製造され
るいわゆる湿式シリカの両方が使用可能である。なかで
も、表面及びシリカ微粉体の内部にあるシラノール基が
少なく、またＮａ₂Ｏ，ＳＯ^2- ₃等の製造残査のない乾式
シリカの方が好ましい。乾式シリカにおいては製造工程
において例えば、塩化アルミニウムまたは、塩化チタン
の如き他の金属ハロゲン化合物をケイ素ハロゲン化合物
と共に用いる事によってシリカと他の金属酸化物の複合
微粉体を得る事も可能である。本発明において、無機微
粉末はそれらも包含する。

【００８８】無機微粉体の粒径は平均の一次粒径とし
て、０．００１〜２μの範囲内である事が好ましく、特
に好ましくは、０．００２〜０．２μの範囲内のシリカ
微粉体を使用するのが良い。

【００８９】本発明に用いられる無機微粉体は疎水性で
あることが好ましい。

【００９０】疎水化処理は従来公知の疎水化処理剤及び
方法が用いられる。疎水化処理剤としてはシリコーンオ
イルあるいはシリコーンワニスといったオルガノシロキ
サン単位を有するケイ素化合物が用いられることが好ま
しい。

【００９１】本発明に用いる微粉末の処理に用いるシリ
コーンオイルとしては一般式

【００９２】

【外５】 〔Ｒは炭素数１乃至３のアルキル基を示し、Ｒ′はアル
キル基、ハロゲン変性アルキル基、フェニル基、または
変性フェニルの如きシリコーンオイル変性基を示し、
Ｒ′′は炭素数１乃至３のアルキル基またはアルコキシ
基を示し、ｍ及びｎは整数を示す〕で表わされものが例
示される。例えばジメチルシリコーンオイル、アルキル
変性シリコーンオイル、α−メチルスチレン変性シリコ
ーンオイル、クロロフェニシリコーンオイル、フッ素変
性シリコーンオイル等が上げられる。シリコーンオイル
としては上記式のものに限定されるわけではない。

【００９３】上記シリコーンオイルは温度２５℃に於け
る粘度が５０乃至１０００センチストークスの物が好ま
しい。５０センチストークス未満では熱が加わる事によ
り一部発揮し、帯電特性が劣化しやすい。１０００セン
チストークスを越える場合では、処理作業上取扱いが困
難となる。シリコーンオイル処理の方法としては、公知
技術が使用できる。例えば、ケイ酸微粉体とシリコーン
オイルとを混合機を用い、混合する。ケイ酸微粉体中に
シリコーンオイルを噴霧器を用い噴霧する。或いは溶剤
中にシリコーンオイルを溶解させた後、ケイ酸微粉体を
混合する方法が挙げられる。処理方法としてはこれに限
定されるものではない。

【００９４】本発明に用いられるケイ酸微粉末処理用の
シリコーンワニスは公知の物質が使用できる。

【００９５】例えば、信越シリコーン社製、ＫＲ−２５
１、ＫＰ−１１２等が挙げられるが、これらに限定され
るものではない。

【００９６】シリコーンワニス処理の方法としては、オ
イル処理と同じ公知技術が使用できる。上記、処理され
たケイ酸微粉末（以下、処理シリカ）はトナー１００重
量部に対し０．１乃至１．６重量部のとき効果を発揮
し、特に好ましくはトナー１００重量部に対し、０．３
乃至１．６重量部添加した際に優れた安定性を有する。
トナー１００重量部に対し、０．１重量部より少ない場
合では添加効果が少なく、１．６重量部を越えると現像
及び定着の問題が発生しやすく好ましくない。

【００９７】無機微粉体表面を処理しているオルガノシ
ロキサン単位を有するケイ素化合物の一部は、静電荷像
保持体上に転移し、遊離ポリオレフィンの如き粉体のク
リーニングをさらに容易にする効果がある。

【００９８】本発明における無機微粉体の疎水化度は、
以下の方法で測定された値を用いる。もちろん、本発明
の測定法を参照しながら他の測定法も可能である。

【００９９】密栓式の２００ｍｌの分液ロートにイオン
交換水１００ｍｌ及び試料０．１ｇを入れ、振とう機
（ターブラシェーカーミキサーＴ２Ｃ型）で９０ｒｐｍ
の条件で１０分間振とうする。振とう後１０分間静置
し、無機粉末層と水層が分離した後、下層の水層を２０
乃至３０ｍｌ採取し、１０ｍｍセルに入れ、５００ｎｍ
の波長でシリカ微粉体を入れていないブランクのイオン
交換水を基準として透過率を測定し、その透過率の値を
もって無機微粉体の疎水化度とするものである。

【０１００】本発明における疎水性無機微粉体の疎水化
度は、６０％以上（より好ましくは９０％以上）を有す
るのが良い。疎水化度が６０％未満であると、高湿下で
の無機微粉体の水分吸着により高品位の画像が得られに
くい。

【０１０１】現像剤は、表面積形状球形度ψが０．９０
〜０．５０であり、平均粒径が０．０３〜１．０μｍで
ある樹脂微粒子及び疎水性無機微粉体（Ｂ）を含有し、
疎水性無機微粉体（Ｂ）が樹脂微粒子（Ａ）よりも多く
含有されていることが好ましい。

【０１０２】本発明に係るトナーは、重量平均粒径で
３．５乃至２０μｍ（好ましくは３．５〜１４μｍ、さ
らに好ましくは４〜８μｍ）、個数平均粒径で２．８乃
至１８μｍ（好ましくは、２．８〜１３μｍ、さらに好
ましくは３〜７μｍ）の平均粒径を有することが好まし
い。

【０１０３】特に、重量平均粒径（Ｄ₄）４〜８μｍを
有するトナーは、細線再現性及び解像性に優れているの
で好ましい。

【０１０４】トナーの粒度分布は種々の方法によって測
定できるが、本発明においてはコールターカウンターを
用いて行なった。

【０１０５】測定装置としてはコールターカウンターＴ
Ａ−ＩＩ型（コールター社製）を用い、個数分布、体積
分布を出力するインターフェース（日科機製）及びＣＸ
−１パーソナルコンピュータ（キヤノン製）を接続し、
電解液は１級塩化ナトリウムを用いて１％ＮａＣｌ水溶
液を調製する。測定法としては前記電解水溶液１００〜
１５０ｍｌ中に分散剤として界面活性剤（好ましくはア
ルキルベンゼンスルホン酸塩）を０．１〜０．５ｍｌ加
え、さらに測定試料を２〜２０ｍｇ（粒子数として約３
万〜約３０万個）加える。試料を懸濁した電解液は超音
波分散器で約１〜３分間分散処理を行ない、前記コール
ターカウンターＴＡＩＩ型により、アパチャーとして１
００μアパチャーを用いて、個数を基準として２〜４０
μの粒子の粒度分布を測定して、それから本発明に係る
ところの値を求めた。

【０１０６】本発明の現像剤に使用されるトナーは、負
の摩擦帯電性の場合、荷電制御剤として、サリチル酸金
属錯塩、アルキルサリチル酸金属錯塩、ジアルキルサリ
チル酸金属錯塩、ナフトエ酸金属錯塩の如き有機酸金属
錯塩；モノアゾ染料の如き染料；モノアゾ染料の金属錯
塩の如きモノアゾ染料誘導体を含有していることが好ま
しい。

【０１０７】染料系化合物の負荷電制御剤としては、例
えば次に示した一般式〔Ｉ〕で表されるアゾ系金属錯体
が挙げられる。

【０１０８】

【外６】 〔式中、Ｍは配位中心金属を表わし、配位数の６のＣ
ｒ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ｆｅ等があげられる。Ａｒはア
リール基であり、フェニル基、ナフチル基などがあげら
れ、置換基を有していてもよい。この場合の置換基とし
ては、ニトロ基、ハロゲン基、カルボキシル基、アニリ
ド基及び炭素数１〜１８のアルキル基、アルコキシ基な
どがある。Ｘ、Ｘ′、Ｙ及びＹ′は−Ｏ−、−ＣＯ−、
−ＮＨ−、または−ＮＲ−（Ｒは炭素数１〜４のアルキ
ル基）である。

【０１０９】

【外７】 は水素、ナトリウムイオン、カリウムイオン、アンモニ
ウムイオン、脂肪族アンモニウムイオンを示す〕次に該
錯体の具体例を示す。

【０１１０】

【外８】

【０１１１】

【外９】

【０１１２】

【外１０】

【０１１３】

【外１１】

【０１１４】

【外１２】

【０１１５】

【外１３】

【０１１６】一方、正荷電性制御剤としては、例えばニ
グロシン染料及びその誘導体を使用することができる。

【０１１７】荷電制御剤の含有量はトナーの結着樹脂１
００重量部に対し０．１乃至５重量部が好ましく、特に
０．２乃至３重量部が好ましい。荷電制御剤の割合が過
大の場合にはトナーの流動性が悪化し、カブリが生じや
すく、一方過小のときには十分な帯電量が得られにく
い。

【０１１８】本発明の好ましい静電荷像現像用現像剤の
１つとして、荷電制御剤を含有する重量平均粒径
（Ｄ₄）が４乃至８μｍのトナーと、該トナーよりも平
均粒径が小さく表面積形状球形度ψが０．９０乃至０．
５０であるスチレン系有機微粒子と、該有機微粒子より
も平均粒径が小さい無機微粒子とを有してない静電荷像
現像用現像剤が挙げられる。

【０１１９】本発明に係るトナーの結着樹脂としては、
ポリスチレン、ポリビニルトルエンなどのスチレン及び
その置換体の単重合体；スチレン−プロピレン共重合
体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビ
ニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル
共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチ
レン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル
酸ジメチルアミノエチル共重合体、スチレン−メタアク
リル酸メチル共重合体、スチレン−メタアクリル酸エチ
ル共重合体、スチレン−メタクリル酸ジメチルアミノエ
チル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合
体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチレ
ン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエ
ン共重合体、スチレン−イソブレン共重合体、スチレン
−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸エステル
共重合体などのスチレン系共重合体；ポリメチルメタク
リレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリビニルブチラ
ール、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テル
ベル樹脂、フェノール樹脂、脂肪族または脂環族炭化水
素樹脂、芳香族系石油樹脂、パラフィンワックス、カル
ナバワックスなどが挙げられる。これらは単独或いは混
合して使用できる。

【０１２０】本発明におけるトナーは、ゲルパーミェシ
ョンクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定における分子量
分布において分子量５０００以下の成分を１５％以上有
する結着樹脂を含有することが好ましい。

【０１２１】結着樹脂の分子量５０００以下の含有割合
は、ＧＰＣ測定における分子量分布を示すクロマトグラ
ムでの該成分の面積割合を求めて算出した数値である。
図９に示すＧＰＣ測定における分子量分布を示すクロマ
トグラムを用いて、分子量分布を示すピーク全体の面積
を求め、さらに傾線で示す分子量５０００以下の成分の
領域の面積を求め、該二つの面積を基に結着樹脂の分子
量５０００以下の成分の含有割合を算出する。

【０１２２】分子量５０００以上の成分が１５％未満で
ある場合、デスクトップのレーザービームプリンタ（Ｌ
ＢＰ）に代表される小型機のような比較的軽圧の熱定着
器においては定着性が悪化しやすい。

【０１２３】さらに、分子量５０００以下の成分は３５
％未満であることが好ましい。

【０１２４】分子量５０００以下の成分は、ガラス転移
点（Ｔｇ）の分子量依存性が現われ易く、長時間で測定
されるトナーのＴｇが低めになり易いと考えられる。従
って、これらの成分の量が３５％を越えると、通常測定
されるＴｇ以下の熱的挙動を示す様になり、融着、フィ
ルミングが発生しやすくなる。

【０１２５】この成分はトナーの粉砕性を特に向上させ
るが、３５％を越えると重量平均粒径４乃至８μｍのト
ナーの生産において必要以上の粉砕性が起こり、超微粉
の発生を多くし、分級効率を悪化させる。

【０１２６】その上、分級しきれない超微粉は、トナー
補給を繰り返すうちに含有量が次第に増加し、静電的な
力により、現像スリーブの如きトナーの摩擦帯電付与部
材に付着し、トナーの摩擦帯電を妨げ、画像濃度低下か
ぶりなどの現像性を悪化させる原因となりやすい。

【０１２７】本発明において、ＴＨＦを溶媒としたＧＰ
Ｃ（ゲルパーミェイションクロマトグラフィ）によるク
ロマトグラムの分子量分布は次の条件で測定される。

【０１２８】４０度のヒートチャンバ中でカラムを安定
化させ、この温度におけるカラムに、溶媒としてＴＨＦ
（テトラハイドロフラン）を毎分１ｍｌの流速で流し、
ＴＨＦ試料溶液を約１０μｌ注入して測定する。試料の
分子量測定にあたっては、試料の有する分子量分布を、
数種の単分散ポリスチレン標準試料により作成された検
量線の対数値とカウント数との関係から算出する。検量
線作成用の標準ポリスチレン試料としては、例えば、東
ソー社製あるいは、昭和電工社製の分子量が１０²〜１
０⁷程度のものを用い、少なくとも１０点程度の標準ポ
リスチレン試料を用いるのが適当である。検出器にはＲ
Ｉ（屈折率）検出器を用いる。カラムとしては、市販の
ポリスチレンゲルカラムを複数本組み合わせるのが良
く、例えば昭和電工社製のｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ ＫＦ
−８０１、８０２、８０３、８０４、８０５、８０６、
８０７、８００Ｐの組み合わせや、東ソー社製のＴＳＫ
ｇｅｌＧ１００ＯＨ（Ｈ_XL）、Ｇ２０００Ｈ（Ｈ_XL）、
Ｇ３０００Ｈ（Ｈ_XL）、Ｇ４０００Ｈ（Ｈ_XL）、Ｇ５０
００Ｈ（Ｈ_XL）、Ｇ６０００Ｈ（Ｈ_XL）、Ｇ７０００Ｈ
（Ｈ_XL）、ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎの組み合わせ
を挙げることができる。

【０１２９】試料は以下のようにして作成する。試料を
ＴＨＦ中に入れ、数時間放置した後十分に振とうしてＴ
ＨＦと良く混ぜ（試料の合一体がなくなるまで）、更に
１２時間以上静置する。このときＴＨＦ中への放置時間
が２４時間以上となるようにする。その後、サンプル処
理フィルタ（ポアサイズ０．４５乃至０．５μｍ、たと
えば、マイショリディスクＨ−２５−５東ソー社製、エ
キクロディスク２５ＣＲゲルマンサイエンスジャパン社
製などが利用できる）を通過させたものをＧＰＣの試料
とする。試料濃度は樹脂成分が０．５乃至５ｍｇ／ｍｌ
となるように調製する。

【０１３０】本発明の現像剤は、ＧＰＣ測定における分
子量分布において、分子量５０００以下の成分を１５％
以上有する結着樹脂を含有するトナーと、該トナーより
も平均粒径が小さいスチレン系有機微粒子と、該有機微
粒子よりも平均粒径が小さい無機微粒子とを有してな
り、該スチレン系有機微粒子の表面積形状球形度ψが
０．９０乃至０．５０の範囲にあることが好ましい。

【０１３１】本発明の現像剤は、トナー粒子中に磁性材
料を含有している磁性トナーを有する一成分系磁性現像
剤が好ましい。この場合、磁性体は着色剤の役割もかね
ている。磁性トナー中に含まれる磁性体としては、マグ
ネタイト、ヘマタイト、フェライトの如き酸化鉄；鉄、
コバルト、ニッケルのような金属、或いはこれらの金属
とアルミニウム、コバルト、銅、鉛、マグネシウム、ス
ズ、亜鉛、アンチモン、ベリリウム、ビスマス、カドミ
ウム、カルシウム、マンガン、セレン、チタン、タング
ステン、バナジウムのような金属との合金及びその混合
物が挙げられる。

【０１３２】磁性体は窒素吸着法によるＢＥＴ比表面積
が好ましくは１〜２０ｍ²／ｇ、特に２．５〜１２ｍ²／
ｇが良い。さらにモース硬度が５〜７の磁性粉が好まし
い。この磁性粉の含有量はトナー重量に対して１０〜７
０重量％が良い。

【０１３３】これらの磁性体は平均粒子が０．１〜２μ
ｍ、好ましくは０．１〜０．５μｍのものが好ましく、
トナー中に含有させる量としては樹脂成分１００重量部
に対し２０〜２００重量部、特に好ましくは樹脂成分１
００重量部に対し４０〜１５０重量部がさらに良い。

【０１３４】磁性体は、

【０１３５】

【外１４】 印加での磁気特性が抗磁力（Ｈｃ）２０〜

【０１３６】

【外１５】 飽和磁化（σｓ）５０〜２００ｅｍｕ／ｇ、残留磁化
（σｒ）２〜２０ｅｍｕ／ｇのものが好ましい。

【０１３７】トナーに使用し得る着色剤としては、任意
の適当な顔料または染料が挙げられる。

【０１３８】例えば顔料としてカーボンブラック、アリ
ニンブラック、アセチレンブラック、ナフトールイエロ
ー、ハンザイエロー、ローダミンレーキ、アリザリンレ
ーキ、ベンガラ、フタロシアニンブルー、インダンスレ
ンブルーが挙げられる。これらは定着画像の光学濃度を
維持するのに充分な量が用いられる。樹脂１００重量部
に対し０．１〜２０重量部、好ましくは１〜１０重量部
の顔料を使用することが好ましい。同様の目的で、さら
に染料が用いられる。例えばアゾ系染料、アントラキノ
ン系染料、キサンテン系染料、メチン系染料があり、樹
脂１００重量部に対し、０．１〜２０重量部、好ましく
は０．３〜１０重量部の染料を使用することが好まし
い。

【０１３９】本発明におけるトナーはトナー粒子中にワ
ックスを含有していることが好ましい。

【０１４０】ワックスとしては例えばポリオレフィンワ
ックス、固形のパラフィンワックス、マイクロワック
ス、ライスワックス、アミド系ワックス、脂肪酸系ワッ
クス、脂肪酸金属塩系ワックス、部分ケン化脂肪酸エス
テル系ワックス、シリコーンワニス、高級アルコール、
カルサウバワックス等を挙げることができる。ワックス
の含有割合はトナーの結着樹脂１００重量部に対し０．
５乃至２０重量部が好ましく、特に１乃至１２重量部が
好ましい。

【０１４１】ワックスの含有割合が過大のときには遊離
ワックスが増大し、本発明のスチレン系樹脂微粒子を含
有する現像剤においてもクリーニング不良、定着ローラ
汚れ、現像性低下等の問題を防ぎ得ない。一方、ワック
スの含有割合が過小のときには定着性、耐オフセット性
が低下する。ワックスは分子量分布が広いことが好まし
く、重量平均分子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）が５
以上（好ましくは５乃至１０）であることがＯＰＣ感光
体のクリーニング性向上の観点から好ましい。

【０１４２】本発明においては、特にポリオレフィンワ
ックスが好ましく、中でもポリプロピレンワックス及び
ポリエチレンワックスが好ましい。斯かるワックスを用
いることにより、一層優れた定着性能、クリーニング性
能、現像性能が得られる。

【０１４３】ポリオレフィンワックスを構成するオレフ
ィンモノマーとしては、例えばエチレン、プロピレン、
プテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−
１、オクテン−１、ノネン−１、デセン−１、あるいは
不飽和結合の位置を異にするこれらの異性体、さらには
３−メチル−１−プテン、３−メチル−２−ペンテン、
３−プロピル−５−メチル−２−ヘキセン等のアルキル
基よりなる分岐鎖を有するオレフィンモノマーを用いる
ことができる。

【０１４４】本発明に係るワックスの分子量分布は、例
えば以下のように測定する。 測定条件 Ａ．装置：Ｗａｔｅｒｓ Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓ ＧＰ
Ｃ−１５０Ｃ Ｂ．カラム：Ｓｈｏｄｅｘ Ａ−８０Ｍ Ｃ．溶媒：Ｏ−ジクロルベンゼン（Ｏ．１ｗｔ／ｖｏｌ
％アイオノール添加）１３５℃１．０ｍｌ／ｍｉｎ Ｄ．試料調製 濃度：０．１ｗｔ／ｖｏｌ％ 溶解性：高温時全溶 ろ過：なし Ｅ．注入量：４００μｌ Ｆ．検出器：ＲＩ（示唆屈折計）３２×５０％ Ｇ．分子量校正：単分散ポリスチレン分子量基準

【０１４５】本発明の現像剤は、重量平均分子量／数平
均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）が５以上のワックスを含有する
とトナーと、該トナーよりも平均粒径が小さいスチレン
系有機微粒子と、該スチレン系有機微粒子よりも平均粒
径が小さい無機微粒子とを有してなり、該スチレン系有
機微粒子の表面積形状球形度ψが０．９０乃至０．５０
の範囲にあることが良い。

【０１４６】本発明の現像剤には、実質的な悪影響を与
えない限りにおいて、さらに他の添加剤例えばテフロン
またはステアリン酸亜鉛の如き滑剤、あるいは導電性付
与剤として酸化スズの如き金属酸化物等を加えても良
い。

【０１４７】トナーの製造にあたっては、熱ロール、ニ
ーダー、エクストルーダーの如き熱混練機によって構成
材料を良く混練した後、粉砕、分級によって得る方法；
結着樹脂溶液中に他の材料を分散した後、噴霧乾燥する
ことにより得る方法；結着樹脂を構成すべき単量体に所
定材料を混合して乳化懸濁液とした後に重合させてトナ
ーを得る製造法等が挙げられる。

【０１４８】本発明の現像剤は、トナー、有機樹脂微粒
子及び無機微粉体をヘンシェルミキサーの如き混合機で
乾式混合することにより調製することができる。

【０１４９】以下、本発明に好適に使用される接触帯電
工程について具体的に説明する。

【０１５０】図３は接触帯電装置の一具体例の概略構成
図である。１は静電荷像保持体としての被帯電体である
感光体ドラムであり、導電性基体としてアルミニウム製
のドラム基体１ａの外周面に感光体層である有機光導電
体（ＯＰＣ）１ｂを形成してなるもので、矢印方向に所
定の速度で回転する。本具体例において、感光体ドラム
１は外径３０ｍｍφである。２は上記感光体ドラム１に
所定圧力をもって接触させた帯電部材である帯電ローラ
ーであり、金属芯金２ａに導電性ゴム層２ｂを設け、更
にその周面に離型性被膜である表面層２ｃを設けてあ
る。導電性ゴム層は０．５〜１０ｍｍ（好ましくは１〜
５ｍｍ）の厚さを有することが好ましい。本具体例での
表面層は、離型性被膜であり、該離型性被膜を設けるこ
とは、本発明に係る現像剤及び画像形成方法とのマッチ
ング上好ましい。但し離型性被膜は、抵抗が大きすぎる
と感光体ドラム１が帯電されず、抵抗が小さすぎると感
光体ドラム１に大きな電圧がかかり過ぎ、ドラムの損
傷、ピンホールの発生が起こりやすいので、適度な抵抗
を有することが良い。離型性被膜は体積抵抗率１０⁹乃
至１０¹⁴Ωｍを有することが良く、この時の離型性被膜
の厚さは３０μｍ以下が好ましい。被膜の厚さの下限は
被膜がハガレ、メクレがなければ良く５μｍくらいと考
えられる。好ましくは、離型性被膜の厚さは、１０〜３
０μｍが良い。

【０１５１】本具体例では帯電ローラー２の外径は１２
ｍｍφであり、厚さ３．５ｍｍを有する導電ゴム層２ｂ
はエチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体（ＥＰＤ
Ｍ）、表面層２ｃには厚み１０μｍのナイロン系樹脂を
用いている。帯電ローラー２の硬度は５４．５°（ＡＳ
ＫＥＲ−Ｃ）である。Ｅはこの帯電ローラー２に電圧を
印加する電源部で所定の電圧を帯電ローラー２の芯金２
ａ（直径５ｍｍ）に供給する。図３においてＥは直流電
圧を示しているが、図４に示す如く直流電圧に交流電圧
を重畳したものが好ましい。

【０１５２】この場合の好ましい接触帯電のプロセス条
件を下記に示す。 当接圧：５乃至５００ｇ／ｃｍ 交流電圧：０．５乃至５ＫＶｐｐ 交流周波数：５０乃至３０００Ｈｚ 直流電圧：−２００乃至−９００Ｖ

【０１５３】図４は本発明に係る他の具体例を示す接触
帯電部材の概略構成図である。前述の図３の装置と共通
部材には同一の符号を付して再度の説明は省略する。

【０１５４】本具体例の接触帯電部材３は、感光体ドラ
ム１に所定圧力をもって順方向に当接させたブレード状
のものであり、このブレード２′は電圧が供給される金
属支持部材３ａに導電性ゴム３ｂが支持され、感光体ド
ラム１との当接部分には、離型性被膜となる表面層３ｃ
が設けられている。表面層３ｃとしては厚み１０μｍの
ナイロンを用いた。この具体例によれば、ブレードと感
光体ドラムとの接着といった不具合もなく前記実施例と
同様の作用効果がある。

【０１５５】前述した具体例では帯電部材としてローラ
ー状、ブレード状のものを使ったが、これに限るもので
なく、他の形状についても本発明を実施することができ
る。

【０１５６】本具体例としては帯電部材が導電ゴム層と
離型性被膜から構成されているが、それに限らない。例
えば、導電ゴム層と離型性被膜表層間に感光体へのリー
ク防止のために、高抵抗層（例えば環境変動の小さいヒ
ドリンゴム層）を形成すると良い場合がある。

【０１５７】離型性被膜として、ナイロン系樹脂の代り
にＰＶＤＦ（ポリフッ化ビニリデン）、ＰＶＤＣ（ポリ
塩化ビニリデン）を用いても良い。感光体としては、ア
モルファスシリコン、セレン、ＺｎＯ等でも使用可能で
ある。感光体にアモルファスシリコンを用いた場合、他
のものを使用した場合に比べて、導電ゴム層の軟化剤が
感光体に少しでも付着すると、画像流れはひどくなるの
で、導電ゴム層の外側に絶縁性被膜したことによる効果
は大となる。

【０１５８】本発明は静電荷像保持体（感光ドラム）の
表面が有機化合物で形成されている静電荷像保持体を具
備している画像形成装置に対し特に有効である。有機化
合物が表面層を形成している場合には、トナー中に含ま
れる結着樹脂と表面層が接着しやすく、特に同質の材料
を用いた場合、接点に於てはトナー融着が発生しやすい
からである。

【０１５９】本発明に係る静電荷像保持体の表面物質と
しては、シリコーン樹脂、塩化ビニリデン、エチレン−
塩ビ、スチレン−アクリロニトリル、スチレン−メチル
メタクリレート、スチレン、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリカーボネート等が挙げられる。これらに限定さ
れることはなく、他のモノマー或いは、例示樹脂間での
共重合、ブレンド等も使用する事ができる。

【０１６０】本発明は、静電荷像保持体の直径が５０ｍ
ｍ以下の画像形成装置に対し特に有効である。小径ドラ
ムの場合、同一の線圧にしても曲率が大きいため、当接
部に於いて圧力の集中が起こりやすいためである。

【０１６１】ベルト感光体でも同一の現像があると考え
られ、転写部での曲率半径２５ｍｍ以下の画像形成装置
に対して特に有効である。

【０１６２】本発明の静電荷像現像用現像剤は、特に加
熱ローラ定着方式に好ましく用いることができる。加熱
ローラ定着器は、通常、加熱ローラと、これに対接配置
された圧着ローラと、ローラに内蔵される、加熱源とに
より構成される。必要に応じてクリーニングローラが加
熱ローラに対接配置される。現像剤の定着においては、
加熱源により加熱ローラの温度を一定範囲の温度に維持
しながら、加熱ローラと圧着ローラとの間を転写された
トナー像を有する転写材を通過させることにより、トナ
ー像を直接加熱ローラに接触させてトナー像を転写材に
熱圧定着する。加熱ローラの材質は、フッ素系物質もし
くはシリコーン系物質であることが好ましく、本発明の
現像剤との相乗効果により加熱ローラの耐久性を格段に
向上させることができる。

【０１６３】さらに、図６に示す一具体例を参照しなが
ら、本発明の画像形成方法及び電子写真装置を説明す
る。

【０１６４】電圧印加手段５１５を有する前述の接触帯
電器５０２で静電荷像保持体としての積層型有機光導電
性感光体５０１の表面を負極性に帯電し、潜像形成手段
として、レーザ光による露光５０５によりイメージスキ
ャニングによりデジタル潜像を形成し、磁性ブレード５
１１及び磁石を内包している現像スリーブ５０４を具備
する現像器５０９中の負帯電性一成分系磁性現像剤５１
０で該潜像を反転現像する。現像部において感光ドラム
５０１の導電性基体と現像スリーブ５０４との間で、バ
イアス印加手段５１２により交互バイアス、パルスバイ
アス及び／または直流バイアスが印加されている。転写
紙Ｐが搬送されて、転写部にくると転写手段５０３によ
り転写紙Ｐの背面（感光ドラム側と反対側）から帯電を
することにより、感光ドラム表面上の現像画像（トナー
像）が転写材としての転写紙Ｐ上へ静電転写される。感
光ドラム５０１から分離された転写紙Ｐは、加熱加圧ロ
ーラ定着器５０７により転写紙Ｐ上の転写画像を定着す
るために定着処理される。

【０１６５】転写工程後の感光ドラムに残留する一成分
系磁性現像剤は、クリーニングブレード（或いはクリー
ニングローラ）を有するクリーニング器５０８で除去さ
れる。クリーニング後の感光ドラム５０１は、必要によ
りイレース露光により除電され、再度、帯電器５０２に
よる帯電工程から始まる工程が繰り返される。イレース
露光は、接触帯電器５０２に交流バイアスが印加されて
いる場合、なくとも良い。

【０１６６】静電荷像保持体（感光ドラム）は前述のと
おり感光層及び導電性基体を有し、矢印方向に動く、現
像剤担持体である非磁性円筒の現像スリーブ５０４は、
現像部において静電像保持体表面と同方向に進むように
回転する。非磁性円筒スリーブ５０４の内部には、磁界
発生手段である多極永久磁石（マグネットロール）が回
転しないように配されている。現像器５０９内の一成分
系絶縁性磁性現像剤５１０は非磁性円筒面上に塗布さ
れ、スリーブ５０４の表面と現像剤との摩擦によって、
現像剤は例えばマイナスのトリボ電荷が与えられる。さ
らに鉄製の磁性ドクターブレード５１１を円筒表面に近
接して（間隔５０μｍ〜５００μｍ）、多極永久磁石の
一つの磁極位置に対向して配置することにより、現像剤
層の厚さを薄く（３０μｍ〜３００μｍ）且つ均一に規
制して、現像部における静電荷像保持体５０１と現像剤
担持体５０４の間隙よりも薄い現像剤層を非接触となる
ように形成する。この現像剤担持体５０４の回転速度を
調整することにより、スリーブ表面速度が静電像保持面
の速度と実質的に等速、もしくはそれに近い速度となる
ようにする。磁性ドクターブレード５１１として鉄のか
わりに永久磁石を用いて対向磁極を形成してもよい。現
像部において現像剤担持体５０４と静電荷潜像保持体５
０１の表面との間で交流バイアスまたはパルスバイアス
をバイアス手段５１２により印加しても良い。この交流
バイアスはｆが２００〜４，０００Ｈｚ、Ｖｐｐが５０
０〜３，０００Ｖであれば良い。

【０１６７】現像部分におけるトナー粒子の移転に際
し、静電荷像保持体の表面の静電的力及び交流バイアス
またはパルスバイアスの作用によってトナー粒子は静電
像側に転移する。

【０１６８】磁性ドクターブレード５１１のかわりに、
シリコーンゴムの如き弾性材料で形成された弾性ブレー
ドを用いて押圧によって現像剤層の層厚を規制し、現像
剤担持体上に現像剤を塗布しても良い。

【０１６９】クリーニング工程は、帯電工程、現像工程
或いは転写工程の中で同時に行なっても良い。

【０１７０】電子写真装置として、上述の静電荷潜像保
持体や現像手段、クリーニング手段などの構成要素のう
ち、複数のものを図７の如く装置ユニットとして一体に
結合して構成し、このユニットを装置本体に対して着脱
自在に構成しても良い。例えば、接触帯電手段、現像手
段及びクリーニング手段を静電荷像保持体とともに一体
に支持してユニットを形成し、装置本体に着脱自在の単
一ユニットとして、装置本体のレールなどの案内手段を
用いて着脱自在の構成にしても良い。

【０１７１】本発明の電子写真装置を、ファクシミリの
プリンターとして使用する場合には、潜像形成手段とし
ての光像露光５０５は受信データをプリントするための
露光になる。図８にはこの場合の一具体例をブロック図
で示したものである。

【０１７２】コントローラ６１１は画像読取部６１０と
プリンター６１９を制御する。コントローラ６１１の全
体はＣＰＵ６１７により制御されている。画像読取部か
らの読取データは、送信回路６１３を通して相手局に送
信される。相手局から受けたデータは受信回路６１２を
通してプリンター６１９に送られる。画像メモリには所
定の画像データ記憶される。プリンタコントローラ６１
８はプリンター６１９を制御している。６１４は電話で
ある。

【０１７３】回線６１５から受信された画像（回線を介
して接続されたリモート端末からの画像情報）は、受信
回路６１２で復調された後、ＣＰＵ６１７は画像情報の
復号処理を行ない、順次画像メモリ６１６に格納され
る。そして、少なくとも１ページの画像がメモリ６１６
に格納されると、そのページの画像記録を行なう。ＣＰ
Ｕ６１７は、メモリ６１６より１ページの画像情報を読
出しプリンタコントローラ６１８に復号化された１ペー
ジの画像情報を送出する。プリンタコントローラ６１８
は、ＣＰＵ６１８からの１ページの画像情報受け取ると
そのページの画像情報記録を行なうべく、プリンタ６１
９を制御する。

【０１７４】ＣＰＵ６１７は、プリンタ６１９による記
録中に、次のページの受信を行なっている。

【０１７５】

【実施例】以上本発明の基本的な構成と特色について述
べたが、以下実施例にもとづいて具体的に本発明につい
て説明する。しかしながら、これによって本発明の実施
の態様がなんら限定されるものではない。実施例中の部
数は重量部である。

【０１７６】トナー粒子の製造 製造例１ スチレン−ｎ−ブチルメタクリレート−ジビニルベンゼ
ン共重合体（共重合体比７０：２９：１、Ｍｗ＝２８
万） １００部 磁性微粉体（ＢＥＴ値７．５ｍ²／ｇ） １００部 負荷電性制御剤（例示錯体〔Ｉ〕−３） ０．５部

【０１７７】上記混合物を、１４０℃に加熱された２軸
エクストルーダーで溶融混練し、冷却した混練物をハン
マーミルで粗粉砕し、粗粉砕物をジェットミルで微粉砕
し、得られた微粉砕粉を風力分級して重量平均粒径（Ｄ
₄）６．８μｍ（個数平均粒径５．２μｍ）の磁性分級
粉（磁性トナー１）（Ｔｇ６０℃）を得た。

【０１７８】製造例２ 荷電制御剤として例示錯体〔Ｉ〕−３のかわりに例示錯
体〔Ｉ〕−２を用いる以外は製造例１と同様に行ない製
造例１と同様の平均粒径を有する磁性分級粉（磁性トナ
ー２）を得た。

【０１７９】製造例３ 荷電制御剤として例示錯体〔Ｉ〕−３のかわりに例示錯
体〔Ｉ〕−６を用いる以外は製造例２と同様に行ない製
造例１と同様の平均粒径を有する磁性分級粉（磁性トナ
ー３）を得た。

【０１８０】製造例４ 負荷電性制御剤を用いない以外は製造例１と同様に行な
い製造例１と同様の平均粒径を有する磁性分級粉（磁性
トナー４）を得た。

【０１８１】製造例５ 磁性微粉体の量を６０部とした以外は製造例１と同様に
行ない重量平均粒径１２．５μｍの製造例１と同様の平
均粒径を有する磁性分級粉（磁性トナー５）を得た。

【０１８２】実施例１乃至５及び比較例１乃至５ 下記表１及び表２に示す樹脂微粒子及び疎水性シリカ微
粉末を上記磁性トナー１００重量部に加えてヘンシェル
ミキサーで混合し、一成分磁性現像剤を得た。

【０１８３】次に、これらの調製された各々の一成分磁
性現像剤を接触帯電装置及びポリウレタン製クリーニン
グブレードを有する図５に示す電子写真装置（キヤノン
製ＬＢＰ−８ＩＩ改造機）を用い、直流電圧（−７００
Ｖ）と交流電圧（５００Ｈｚ、２００Ｖｐｐ）を接触帯
電装置に印加し、１６枚（Ａ４サイズ）／分のプリント
速度で連続して反転現像方式で負の摩擦電荷を有する磁
性トナーを使用してトナー画像を形成する実写テストを
低温低湿環境下（１５℃、１０％ＲＨ）で行ない、プリ
ントアウト画像を評価した。同時に帯電部材（ローラー
型）表面の様子を観察した。

【０１８４】感光体は、アルミニウム製のドラム基体の
外周面に電荷発生層及び電荷輸送層（電荷輸送化合物を
ポリカーボネート樹脂に分散したもの）で感光体層を形
成した感光体表面の摩耗特性がテーパー摩耗試験機によ
る削れ量２．５×１０^-2ｃｍ³のＯＰＣ感光体を用い
た。

【０１８５】前述の如く、帯電ローラ２は、直径１２ｍ
ｍを有し、芯金は直径５ｍｍを有し、導電性ゴム層２ｂ
は約３．５ｍｍの厚さを有し、メトキシメチル化ナイロ
ンで形成された離型性被膜は厚さ２０μｍを有し、総圧
１．２Ｋｇ（線圧５５ｇ／ｃｍ）でＯＰＣ感光体に圧接
した。

【０１８６】画像形成装置においては、スリーブ上のト
ナー層厚を１３０μｍ、スリーブとＯＰＣ感光体との最
近間隙を３００μｍとし、直流バイアス（−５００Ｖ）
及び交流バイアス（１８００Ｈｚ、１６００Ｖｐｐ）を
現像スリーブに印加しながら画出試験を行なった。

【０１８７】表１に樹脂微粒子（Ａ）の物性、表２にシ
リカ微粉体（Ｂ）の物性を示し、表３に現像剤の組成及
び評価結果を示した。帯電装置は実施例５で図２のブレ
ード型帯電装置を用い、実施例１乃至４及び比較例１乃
至５では、図１のローラ型を用いた。

【０１８８】帯電部材の汚染による帯電ムラについては
約１００μ間隔の線巾約１００μの横線画像で評価し
た。

【０１８９】ドット再現性は１万枚後の図１２の示すよ
うな正方形の一辺が１００μｍまたは５０μｍのチェッ
カー模様を現像した画像の再現性を顕微鏡により観察し
評価したものである。

【０１９０】

【表１】

【０１９１】

【表２】

【０１９２】

【表３】

【０１９３】製造例６ スチレン−ｎ−ブチルメタクリレート−ジビニルベンゼ
ン共重合体（共重合量比７０：２９：１、Ｍｗ＝２８
万） １００部 磁性微粉体（ＢＥＴ値７．５ｍ²／ｇ） ８０部 負荷電性制御剤：３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチ
ル酸クロム錯体 ２部低分子量ポリプロピレン（Ｍｗ／
Ｍｎ＝５．８）８部 上記混合物を、１４０℃された２軸エクストルーダーで
溶融混練し、冷却した混練物をハンマーミルで粗粉砕
し、粗粉砕乾物をジェットミルで微粉砕し、得られた微
粉砕粉を風力分級して、重量平均粒径（Ｄ₄）７．８μ
ｍ（個数平均粒径６．１μｍ）の磁性分級粉（磁性トナ
ー６）（Ｔｇ６０℃）を得た。

【０１９４】製造例７ 低分子量ポリプロピレンとしてＭｗ／Ｍｎ＝６．５を用
いる以外は製造６と同様に行ない製造例６と同様の平均
粒径を有する磁性分級粉（磁性トナー７）を得た。

【０１９５】製造例８ 低分子量ポリプロピレンのかわりに低分子量ポリエチレ
ンと低分子量ポリプロピレンのブレンド品（Ｍｗ／Ｍｎ
＝８．２）を用いる以外は製造例６と同様に行ない製造
例１と同様の平均粒径を有する磁性分級粉（磁性トナー
８）を得た。

【０１９６】製造例９ 低分子量ポリプロピレンを用いないこと以外は製造例６
と同様に行ない製造例６と同様の平均粒径を有する磁性
粒子分級粉（磁性トナー９）を得た。

【０１９７】実施例８乃至１２及び比較例４乃至７ 前記表１及び表２に示す樹脂微粒子及び疎水性シリカ微
粉末を上記磁性トナーに加えてヘンシェルミキサーで混
合し、現像剤を得た。

【０１９８】得られた各現像剤を使用して実施例１また
は５と同様にして画出しし、評価した。

【０１９９】結果を第４表に示す。

【０２００】

【表４】

【０２０１】トナー粒子の製造 製造例１０ ・共重合体Ｉ １００部 ・磁性微粉体（ＢＥＴ値７．５ｍ²／ｇ） ８０部 ・負荷電性制御剤：３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリ
チル酸クロム錯体 ２部

【０２０２】上記混合物を、１４０度に加熱された２軸
エクストルーダーで溶融混練し、冷却した混練物をハン
マーミルで粗粉砕し、粗粉砕物をジェットミルで微粉砕
し、得られた微粉砕粉を風力分級して、重量平均粒径
（Ｄ₄）７．８μｍ（個数平均粒径６．１μｍ）の磁性
分級粉（磁性トナー１０）（Ｔｇ／６０℃）得た。

【０２０３】製造例１１〜１３ 共重合体Ｉのかわりに、共重合体ＩＩ〜ＩＶを用いる以
外は製造例１０と同様に行ない、製造例１０と同様の平
均粒径を有する磁性分級粉（トナー１１乃至１２）を得
た。

【０２０４】表５に共重合体の組成、Ｔｇ及びトナー化
後のトナーＧＰＣ測定における分子量５，０００以下の
領域の重量分率を示す。

【０２０５】

【表５】 Ｓｔ；スチレン ＢＡ；ブチルアクリレート ＢＭＡ；ブチルメタアクリレート ２ＥＨＡ；２エチルヘキシルアクリレート ＭＢ；マレイン酸モノブチルエステル

【０２０６】実施例１３乃至１７及び比較例５乃至８ 前記表１に及び表２に示す樹脂微粒子及び疎水性シリカ
微粉末を上記磁性トナーに加えてヘンシェルミキサーで
混合し、現像剤を得た。

【０２０７】得られた各現像剤を実施例１または５と同
様にして画出しし、評価した。結果を第６表に示す。

【０２０８】同様に高温高湿環境下（３２．５℃、８５
％ＲＨ）でも行ない、プリントアウト画像を評価し、感
光体表面の様子の観察を行なった。

【０２０９】帯電部材の汚染による帯電ムラは約１００
μｍ間隔の線巾約１００μｍの横線画像で表化した。
（低温低湿環境下） 感光体表面へのトナー融着については、ベタ黒画像にお
ける白ポチの数で評価した（高温高湿環境下の方が発生
しやすいので、高温高湿環境下にで評価した）。

【０２１０】以下に評価基準を示す。 感光体表面へのトナー融着 ○…全く融着しない ○△…Ａ４ベタ黒中に１〜３点の融着 △…Ａ４ベタ黒中に３〜１０点の融着 ×…Ａ４ベタ黒中に１０点以上の融着

【０２１１】定着性は常温常湿環境下（２３．５℃６０
％）にて評価機が環境になじんだ状態から電源を入れウ
ェイトアップ直後に２００μｍ幅の横線パターン（横幅
２００μ、間隔２００μｍ）をプリントアウトし（Ａ４
タテ）、１枚目のプリント画像を定着性の評価に用い
た。定着性の評価は画像をシルボン紙で５往復１００ｇ
荷重でこすり、画像のはがれを反射濃度の低下率（％）
の平均で評価した。

【０２１２】評価には表面平滑度１０〔ｓｅｃ〕以下の
ボンド紙を用いた。以下に評価基準を示す。 定着性 ○…良好（濃度低下率１０％未満） △…やや不良だが実用可（濃度低下率１０％以上２０％
未満） ×…実用不可（濃度低下率２０％以上）

【０２１３】

【表６】

【０２１４】製造例１４ スチレン−ｎ−ブチルアクリレート共重合体（共重合体
重量比８：２，Ｍｗ＝２７万） １００部 磁性体微粉体（ＢＥＴ値８．５ｍ²／ｇ） ６０部 負荷電性制御剤（モノアゾ染料系クロム錯体） ０．６
部 低分子量ポリプロピレン（Ｍｗ＝６，０００） ３部

【０２１５】上記材料を、１４０℃に加熱された２軸エ
クストルーダーで溶融混練し、冷却した混練物をハンマ
ーミルで粗粉砕し、粗粉砕物をジェットミルで微粉砕
し、得られた微粉砕粉を風力分級して、体積平均粒径１
２μｍの磁性分級粉〔磁性トナー１４〕（Ｔｇ６０℃）
を得た。

【０２１６】製造例１５ スチレン−２−エチルヘキシルアクリレートーマレイン
酸ｎ−ブチルハーフエステル共重合体（共重合比７：
２：１；Ｍｗ＝２０万） １００部 磁性体微粉体（ＢＥＴ値７．５ｍ²／ｇ） ６０部 負荷電性制御剤（サリチル酸系クロム錯体） ２部 低分子量ポリプロピレン（Ｍｗ＝６，０００） ３部

【０２１７】上記材料を製造例１４と同様にして磁性分
級粉〔トナー１５〕（Ｔｇ５５℃）を得た。

【０２１８】実施例１８と２２及び比較例１２と１４ 下記表７に示す樹脂微粒子及び前記表２に示すシリカ微
粉末と上記磁性トナー級粉とを、ヘンシェルミキサーで
混合し、樹脂微粒子及びシリカ微粉末が外添されている
トナーを有する一成分磁性現像剤を得た。

【０２１９】次に、これらの調製された個々の一成分磁
性現像剤を図６に示す接触帯電装置を有する画像形成装
置（キヤノン製ＬＢＰ−８ＩＩ改造機）を用い、直流電
圧と交流電圧（５００Ｈｚ、２０００Ｖｐｐ）を印加し
１６枚（Ａ４）／分のプリント速度で連続して反転現像
方式で負の摩擦電荷を有する磁性トナーを使用してトナ
ー画像を形成する実写テストを常温常湿（２５℃、６０
％ＲＨ）で行ない、プリントアウト画像を評価した。同
時に帯電部材（ローラー型）及びＯＰＣ感光ドラム表面
の様子を観察した。

【０２２０】第７表に樹脂微粒子（Ａ）の物性、第８表
に現像剤の組成及び評価結果を示した。

【０２２１】以下に評価基準を示す。 カブリ ○…ほとんどない △…カブっているが実用可 ×…実用不可 ＯＰＣ感光体融着 ○…全く融着しない ○△…Ａ４ベタ黒中に１〜３点の融着 △…Ａ４ベタ黒中に３〜１０点の融着 ×…Ａ４ベタ黒中に１０点以上の融着 帯電ムラ ○…全く帯電ムラがない △…若干帯電ムラが見られるが実用可 ×…帯電ムラが画像上に明確に現われる。実用不可

【０２２２】

【表７】

【０２２３】

【表８】

【０２２４】

【発明の効果】上述の如く、疎水性シリカ微粉体の如き
無機微粉体に、特定の樹脂微粒子を併用することで、遊
離無機微粉末を除去して、感光体表面を保護する働きが
あり、トナー汚染やカブリの生じない高品質のトナー画
像を本発明の現像剤は得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に使用される樹脂微粒子の外観の一例を
概略的に示した図である。

【図２】表面積形状球形度ψが約１の樹脂微粒子の外観
を概略的に示した図である。

【図３】ローラ形状の接触帯電装置の概略的説明図であ
る。

【図４】交番電圧印加手段を有するローラ形状の接触帯
電装置の概略的説明図である。

【図５】ブレード形状の接触帯電装置の概略的説明図で
ある。

【図６】本発明の画像形成方法を実施するための一具体
例の概略的説明図である。

【図７】本発明の装置ユニットの一具体例の概略的説明
図である。

【図８】本発明のファクシミリ装置を説明するためのブ
ロック図である。

【図９】ＧＰＣのクロマトグラムを示す図である。

【図１０】粉体試料の摩擦帯電量を測定するための装置
の概略的説明図である。

【図１１】粉体を錠剤化するための成型装置の概略的説
明図である。

【図１２】チェッカー模様を示す図である。

【符号の説明】

１ 静電荷像保持体 １ａ ドラム基体 １ｂ 感光体層 ２ 帯電ローラ ２ａ 金属芯金 ２ｂ 導電性ゴム層 ２ｃ 離型性被膜 Ｅ 直流電圧

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｈ０４Ｎ 1/29 Ｈ 9186−5Ｃ 7144−2Ｈ Ｇ０３Ｇ 9/08 ３８１ (31)優先権主張番号 特願平3−36180 (32)優先日 平３(1991)３月１日 (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (72)発明者 遊佐 寛 東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノ ン株式会社内 (72)発明者 土屋 清子 東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノ ン株式会社内

Claims (16)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 トナー、表面積形状球形度ψが０．９０
   〜０．５０の樹脂微粒子及び無機微粉体を有することを
   特徴とする静電荷像現像用現像剤。
2. 【請求項２】 樹脂微粒子の平均粒径が０．０３〜１．
   ０μｍであり、無機微粉体が疎水性無機微粉体であり、
   該疎水性無機微粉体が該樹脂微粒子よりも多く含有され
   ている請求項１の静電荷像現像用現像剤。
3. 【請求項３】 トナーは、荷電制御剤を含有し且つ重量
   平均粒径（Ｄ₄）が４乃至８μｍであり、該樹脂微粒子
   が該トナーよりも平均粒径が小さいスチレン系有機微粒
   子で形成され、該無機微粉体は該樹脂微粒子よりも平均
   粒径が小さい請求項１または２の静電荷像現像用現像
   剤。
4. 【請求項４】 スチレン系有機微粒子の４０℃乾燥後の
   体積固有抵抗値が１０⁷〜１０¹⁴Ω・ｃｍであり、かつ
   平均粒径が０．０３〜１．０μｍであることを特徴とす
   る請求項３の静電荷像現像用現像剤。
5. 【請求項５】 無機微粉体が少なくともオルガノシロキ
   サン単位を有するケイ素化合物で処理されたシリカであ
   ることを特徴とする請求項１または２の静電荷像現像用
   現像剤。
6. 【請求項６】 トナーは、重量平均分子量／数平均分子
   量（Ｍｗ／Ｍｎ）が５以上のワックスを有するトナー粒
   子で形成され、樹脂微粒子は、該トナーよりも平均粒径
   が小さいスチレン系有機微粒子とで形成され、無機微粉
   体は該有機微粒子よりも平均粒径が小さい無機微粒子で
   形成されている請求項１の静電荷像現像用現像剤。
7. 【請求項７】 スチレン系有機微粒子の４０℃乾燥後の
   体積固有抵抗値が１０⁷〜１０¹⁴Ω・ｃｍであり、かつ
   平均粒径が０．０３〜１．０μｍである請求項６の静電
   荷像現像用現像剤。
8. 【請求項８】 無機微粒子が少なくともオルガノシロキ
   サン単位を有するケイ素化合物で処理されたシリカであ
   る請求項６または７の静電荷像現像用現像剤。
9. 【請求項９】 ワックスがポリオレフィンワックスであ
   る請求項６の静電荷像現像用現像剤。
10. 【請求項１０】 トナーは、ＧＰＣ測定における分子量
    分布において、分子量５０００以下の成分を１５％以上
    有する結着樹脂を含有し、該樹脂微粒子は該トナーより
    も平均粒径が小さいスチレン系有機微粒子で形成され、
    無機微粉体は該有機微粒子よりも平均粒径が小さい無機
    微粒子で形成されている請求項１の静電荷像現像用現像
    剤。
11. 【請求項１１】 スチレン系有機微粒子の４０℃乾燥後
    の体積固有抵抗値が１０⁷〜１０¹⁴Ω・ｃｍであり、か
    つ、個数平均粒径が０．０３〜１．０μｍである請求項
    １０記載の静電荷像現像用現像剤。
12. 【請求項１２】 無機微粒子が少なくともオルガノシロ
    キサン単位を有するケイ素化合物で処理されたシリカで
    ある請求項１０または１１の静電荷像現像用現像剤。
13. 【請求項１３】 外部より電圧を印加した帯電部材を静
    電荷潜像保持体に接触させて帯電を行なう帯電工程、帯
    電した静電荷像保持体に静電荷像を形成する工程、該静
    電荷潜像保持体上に形成された静電荷潜像を現像剤によ
    り現像して現像画像を形成する現像工程、及び該静電荷
    潜像保持体上のトナー画像を被転写材に転写して転写画
    像を形成する転写工程を有する画像形成方法であり、該
    現像剤がトナー、表面積形状球形度ψが０．９０〜０．
    ５０の樹脂微粒子及び無機微粉体を有することを特徴と
    する画像形成方法。
14. 【請求項１４】 静電荷像保持体；該静電荷像保持体を
    接触しながら帯電するための外部より電圧を印加される
    接触帯電部材；帯電した静電荷像保持体に静電荷像を形
    成するための静電荷像形成手段；現像剤担持体と現像剤
    を収容するための現像剤容器を具備しており、該現像剤
    はトナー，表面積形状球形度ψが０．９０〜０．５０の
    樹脂微粒子及び無機微粉体を有する、静電荷像を現像す
    るための現像手段；及び静電荷像保持体上のトナー画像
    を転写材へ転写する転写手段，を具備していることを特
    徴とする電子写真装置。
15. 【請求項１５】 少なくとも現像手段及び静電荷潜像保
    持体を一体に支持してユニットを形成し、装置本体に着
    脱自在の単一ユニットとした装置ユニットにおいて、該
    現像手段に保持されている現像剤は、トナー、表面積形
    状球形度ψが０．９０〜０．５０の樹脂微粒子及び無機
    微粉体を有することを特徴とする装置ユニット。
16. 【請求項１６】 電子写真装置及びリモート端末からの
    画像情報を受信する受信手段を有するファクシミリ装置
    において、該電子写真装置は、静電荷潜像保持体、該静
    電荷潜像保持体に接触して帯電を行なう外部電圧が印加
    された帯電部材、潜像形成手段、形成した静電荷潜像を
    現像する現像手段及び現像した現像画像を転写材に転写
    する転写手段を有し、該現像手段に保有されている現像
    剤は、トナー，表面積形状球形度ψが０．９０〜０．５
    ０の樹脂微粒子及び無機微粉体を有することを特徴とす
    るファクシミリ装置。