JPH05221717A - 圧電磁器組成物 - Google Patents
圧電磁器組成物Info
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- JPH05221717A JPH05221717A JP4023514A JP2351492A JPH05221717A JP H05221717 A JPH05221717 A JP H05221717A JP 4023514 A JP4023514 A JP 4023514A JP 2351492 A JP2351492 A JP 2351492A JP H05221717 A JPH05221717 A JP H05221717A
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- Japan
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- compsn
- piezoelectric
- porcelain
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 発振子や表面波素子用に使用される圧電材料
に関し、焼成温度が高く組成ばらつきが大きいという課
題を解決し、結晶粒径が小さく、緻密かつ比較的大きな
圧電性を有する圧電磁器組成物を提供することを目的と
する。 【構成】 Pb(Me1/3Nb2/3)A(Sn1/3N
b2/3)BTiCZrDO3(但し、MeはCo、Ni、Z
nのいずれか一種であり0.01≦A≦0.50、0.
01≦B≦0.25、0.50≦C≦0.95、0≦D
≦0.65、A+B+C+D=1)で示される基本組成
物に副成分としてCdをCdCO3換算で0.5〜2.
0重量%およびMnをMnCO3換算で0.50〜1.
5重量%添加含有してなる圧電磁器組成物により、焼成
温度を下げて組成ばらつきを抑え、安定した性能を有し
た圧電磁器組成物を提供することができる。
に関し、焼成温度が高く組成ばらつきが大きいという課
題を解決し、結晶粒径が小さく、緻密かつ比較的大きな
圧電性を有する圧電磁器組成物を提供することを目的と
する。 【構成】 Pb(Me1/3Nb2/3)A(Sn1/3N
b2/3)BTiCZrDO3(但し、MeはCo、Ni、Z
nのいずれか一種であり0.01≦A≦0.50、0.
01≦B≦0.25、0.50≦C≦0.95、0≦D
≦0.65、A+B+C+D=1)で示される基本組成
物に副成分としてCdをCdCO3換算で0.5〜2.
0重量%およびMnをMnCO3換算で0.50〜1.
5重量%添加含有してなる圧電磁器組成物により、焼成
温度を下げて組成ばらつきを抑え、安定した性能を有し
た圧電磁器組成物を提供することができる。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は発振子や表面波素子に使
用される圧電磁器組成物に関するものである。
用される圧電磁器組成物に関するものである。
【0002】
【従来の技術】従来より圧電磁器組成物としてはチタン
酸バリウム磁器、ジルコン酸チタン酸鉛磁器、マグネシ
ウムニオブ酸チタン酸ジルコン酸磁器、および亜鉛ニオ
ブ酸錫ニオブ酸チタン酸ジルコン酸鉛磁器などがあり、
使用目的に応じて種々の改良がなされて使用されてき
た。
酸バリウム磁器、ジルコン酸チタン酸鉛磁器、マグネシ
ウムニオブ酸チタン酸ジルコン酸磁器、および亜鉛ニオ
ブ酸錫ニオブ酸チタン酸ジルコン酸鉛磁器などがあり、
使用目的に応じて種々の改良がなされて使用されてき
た。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記従
来の圧電磁器組成物の焼成温度は1200〜1300℃
と高く、この焼成温度を下げるために微粒子原料を使用
したとしても上記焼成温度は1100℃を下ることはな
かった。したがって焼成時の酸化鉛の蒸発が著しく緻密
化が阻害されたり、また仮に十分な焼結がなされたとし
ても組成ばらつきを生じやすく、結果的に磁器の圧電特
性がばらついたり、さらに酸化鉛蒸気が大気中に多量に
放出されることにより環境問題を生じたりしていた。
来の圧電磁器組成物の焼成温度は1200〜1300℃
と高く、この焼成温度を下げるために微粒子原料を使用
したとしても上記焼成温度は1100℃を下ることはな
かった。したがって焼成時の酸化鉛の蒸発が著しく緻密
化が阻害されたり、また仮に十分な焼結がなされたとし
ても組成ばらつきを生じやすく、結果的に磁器の圧電特
性がばらついたり、さらに酸化鉛蒸気が大気中に多量に
放出されることにより環境問題を生じたりしていた。
【0004】本発明はこのような従来の課題を解決し、
低い焼成温度で安定した圧電特性が得られる圧電磁器組
成物を提供することを目的とするものである。
低い焼成温度で安定した圧電特性が得られる圧電磁器組
成物を提供することを目的とするものである。
【0005】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に本発明の圧電磁器組成物はPb(Me1/3Nb2/3) A
(Sn1/3Nb2/3)BTicZrDO3(但し、MeはC
o、Ni、Znのいずれか一種であり0.01≦A≦
0.50、0.01≦B≦0.25、0.50≦C≦
0.95、0≦D≦0.65、A+B+C+D=1)で
示される基本組成物に副成分としてCdをCdCO3換
算で0.5〜2.0重量%およびMnをMnCO3換算
で0.50〜1.5重量%添加含有した構成としたもの
である。
に本発明の圧電磁器組成物はPb(Me1/3Nb2/3) A
(Sn1/3Nb2/3)BTicZrDO3(但し、MeはC
o、Ni、Znのいずれか一種であり0.01≦A≦
0.50、0.01≦B≦0.25、0.50≦C≦
0.95、0≦D≦0.65、A+B+C+D=1)で
示される基本組成物に副成分としてCdをCdCO3換
算で0.5〜2.0重量%およびMnをMnCO3換算
で0.50〜1.5重量%添加含有した構成としたもの
である。
【0006】
【作用】基本組成物に副成分としてCdをCdCO3換
算で0.5〜2.0重量%添加することにより組成物の
焼成温度を低下させることができると同時に結晶粒成長
を抑制し、気孔率を下げることができる。したがって、
弾性波の減衰率が低下し圧電特性が向上する。
算で0.5〜2.0重量%添加することにより組成物の
焼成温度を低下させることができると同時に結晶粒成長
を抑制し、気孔率を下げることができる。したがって、
弾性波の減衰率が低下し圧電特性が向上する。
【0007】また、MnをMnCO3換算で0.50〜
1.5重量%添加含有することによりさらに焼結性、分
極特性、温度特性および経時特性を改善することができ
る。
1.5重量%添加含有することによりさらに焼結性、分
極特性、温度特性および経時特性を改善することができ
る。
【0008】
【実施例】以下、本発明の実施例について具体的に説明
する。原料としてPbO、TiO 2、ZrO2、SnO2、
CoO、NiO、ZnO、CdCO3、MnCO3を(表
1)の組成となるように正確に秤量し、ボールミルによ
りよく混合した。
する。原料としてPbO、TiO 2、ZrO2、SnO2、
CoO、NiO、ZnO、CdCO3、MnCO3を(表
1)の組成となるように正確に秤量し、ボールミルによ
りよく混合した。
【0009】
【表1】
【0010】次に、前記混合物を850℃の温度で仮焼
し、さらにボールミルにより粉砕した。これを乾燥した
後結合剤としてのポリビニールアルコール水溶液を加
え、造粒した後1ton/cm2の圧力で加圧成形し、直
径が20mm、厚さ1mmの円板状成形体を得た。ここで得
られた成形体を閉炉中で1000〜1250℃の温度で
1時間焼成した。この後ラッピングにより磁器厚みを
0.5mmとし、両面に銀電極を焼き付け、100℃のシ
リコンオイル中で、3kV/mmの直流電界を30分間印
加し分極処理した。これらの試料につき密度ρ、
し、さらにボールミルにより粉砕した。これを乾燥した
後結合剤としてのポリビニールアルコール水溶液を加
え、造粒した後1ton/cm2の圧力で加圧成形し、直
径が20mm、厚さ1mmの円板状成形体を得た。ここで得
られた成形体を閉炉中で1000〜1250℃の温度で
1時間焼成した。この後ラッピングにより磁器厚みを
0.5mmとし、両面に銀電極を焼き付け、100℃のシ
リコンオイル中で、3kV/mmの直流電界を30分間印
加し分極処理した。これらの試料につき密度ρ、
【0011】
【外1】
【0012】電気機械結合係数Kpおよび機械的品質係
数Qmを測定した。測定結果は磁器焼成温度(密度最
大)とともに(表2)にまとめた。
数Qmを測定した。測定結果は磁器焼成温度(密度最
大)とともに(表2)にまとめた。
【0013】
【表2】
【0014】さらに厚み縦方向振動の圧電特性を測定す
るため、EMAS−6003に従い直径が10mm、厚さ
1.0mmの円板状試料を作成し、両面に銀電極を焼き付
け、3kV/mmの直流電界を100℃シリコンオイル中
で30分間印加することにより分極した後電気機械結合
係数Ktを測定した。
るため、EMAS−6003に従い直径が10mm、厚さ
1.0mmの円板状試料を作成し、両面に銀電極を焼き付
け、3kV/mmの直流電界を100℃シリコンオイル中
で30分間印加することにより分極した後電気機械結合
係数Ktを測定した。
【0015】これら本発明による試料の中でNo.4,No.
9,No.14および参考例としてNo.3,No.8,No.13
のそれぞれの試料について分極温度による電気機械結合
係数Ktの値を測定したところ図1に示す結果を得た。
図1において曲線aは参考例であるNo.3の場合を、曲
線bは本実施例によるNo.4の場合を、曲線cは参考例
であるNo.8の場合を、曲線dは本実施例によるNo.9の
場合を、曲線eは参考例であるNo.13の場合を、曲線
fは本実施例によるNo.14の場合を示す。この図1よ
り本発明による実施例ではMnを添加含有することによ
り分極が容易となっていることが分かる。
9,No.14および参考例としてNo.3,No.8,No.13
のそれぞれの試料について分極温度による電気機械結合
係数Ktの値を測定したところ図1に示す結果を得た。
図1において曲線aは参考例であるNo.3の場合を、曲
線bは本実施例によるNo.4の場合を、曲線cは参考例
であるNo.8の場合を、曲線dは本実施例によるNo.9の
場合を、曲線eは参考例であるNo.13の場合を、曲線
fは本実施例によるNo.14の場合を示す。この図1よ
り本発明による実施例ではMnを添加含有することによ
り分極が容易となっていることが分かる。
【0016】さらにまた、同じ試料の厚み縦方向の周波
数定数Nt(Hz・m)を求めたところ図2に示す結果を
得た。図2においても曲線aは参考例であるNo.3の場
合を、曲線bは本実施例によるNo.4の場合を、曲線c
は参考例であるNo.8の場合を、曲線dは本実施例によ
るNo.9の場合を、曲線eは参考例であるNo.13の場合
を、曲線fは本実施例によるNo.14の場合を示す。こ
の図2より本発明による実施例ではMnを添加含有する
ことにより経時特性が良好となっていることが分かる。
数定数Nt(Hz・m)を求めたところ図2に示す結果を
得た。図2においても曲線aは参考例であるNo.3の場
合を、曲線bは本実施例によるNo.4の場合を、曲線c
は参考例であるNo.8の場合を、曲線dは本実施例によ
るNo.9の場合を、曲線eは参考例であるNo.13の場合
を、曲線fは本実施例によるNo.14の場合を示す。こ
の図2より本発明による実施例ではMnを添加含有する
ことにより経時特性が良好となっていることが分かる。
【0017】さらに上記と同じセラミック共振子につき
共振周波数の温度特性と経時特性を測定したところ、
(表3)に示す結果を得た。
共振周波数の温度特性と経時特性を測定したところ、
(表3)に示す結果を得た。
【0018】
【表3】
【0019】この(表3)の結果からMnを添加含有す
ることにより温度特性および経時特性が改善されること
が分かる。
ることにより温度特性および経時特性が改善されること
が分かる。
【0020】加えて(表2)よりMnの添加によってQ
mが飛躍的に向上していることが分かる。
mが飛躍的に向上していることが分かる。
【0021】なお、上記本発明の圧電磁器組成物の基本
組成において0.01≦A≦0.50、0.01≦B≦
0.25、0.50≦C≦0.95、0≦D≦0.65
と限定した理由は、鉛系複合ペロブスカイト型Pb(M
e1/3Nb2/3)O3およびPb(Sn1/3Nb2/3)O3は
共に硬化剤のように作用し、磁器の焼成温度を低下させ
て均一な焼結体を得るという効果があるが、A<0.0
1あるいはB<0.01の場合にはそのような効果は無
視される程度のものとなり、焼結性が低下する。またA
>0.50あるいはB>0.25の場合にはKpおよび
Ktの低下が著しくなり、0.25≦C≦0.95と限
定したのはC<0.25、C>0.95では圧電性が低
下するということからである。
組成において0.01≦A≦0.50、0.01≦B≦
0.25、0.50≦C≦0.95、0≦D≦0.65
と限定した理由は、鉛系複合ペロブスカイト型Pb(M
e1/3Nb2/3)O3およびPb(Sn1/3Nb2/3)O3は
共に硬化剤のように作用し、磁器の焼成温度を低下させ
て均一な焼結体を得るという効果があるが、A<0.0
1あるいはB<0.01の場合にはそのような効果は無
視される程度のものとなり、焼結性が低下する。またA
>0.50あるいはB>0.25の場合にはKpおよび
Ktの低下が著しくなり、0.25≦C≦0.95と限
定したのはC<0.25、C>0.95では圧電性が低
下するということからである。
【0022】また、CdについてはCdをCdCO3換
算で0.5重量%以下とした場合には焼成温度が120
0℃以上必要となり、粒成長が顕著となって圧電特性が
低下する。逆にCdをCdCO3換算で2.0重量%以
上添加した場合には焼結性が著しく低下することから、
0.5〜2.0重量%の範囲に限定したものである。
算で0.5重量%以下とした場合には焼成温度が120
0℃以上必要となり、粒成長が顕著となって圧電特性が
低下する。逆にCdをCdCO3換算で2.0重量%以
上添加した場合には焼結性が著しく低下することから、
0.5〜2.0重量%の範囲に限定したものである。
【0023】また、MnについてはMn添加量がMnC
O3換算で0.50重量%以下の場合には機械的品質係
数Qm、温度特性および経時特性が低下する。また、M
nをMnCO3換算で、1.5重量%以上添加した場合
には焼結性が低下することから、0.50〜1.5重量
%の範囲に限定したものである。
O3換算で0.50重量%以下の場合には機械的品質係
数Qm、温度特性および経時特性が低下する。また、M
nをMnCO3換算で、1.5重量%以上添加した場合
には焼結性が低下することから、0.50〜1.5重量
%の範囲に限定したものである。
【0024】なお、CdおよびMnは炭酸塩の形で添加
したが、酸化物、水酸化物などを用いても同等の結果が
得られることは言うまでもない。
したが、酸化物、水酸化物などを用いても同等の結果が
得られることは言うまでもない。
【0025】
【発明の効果】上記の実施例から明らかなように本発明
の圧電磁器組成物は焼成温度が低く、かつ結晶粒径が小
さくて緻密であり、比較的大きな圧電性(KpおよびQm
が大きい)を示し、発振子や表面波素子用として最適な
圧電材料といえるものである。
の圧電磁器組成物は焼成温度が低く、かつ結晶粒径が小
さくて緻密であり、比較的大きな圧電性(KpおよびQm
が大きい)を示し、発振子や表面波素子用として最適な
圧電材料といえるものである。
【図1】本発明による圧電磁器組成物ならびに従来の圧
電磁器組成物の分極温度と電気機械結合係数Kt(%)
の関係曲線図を比較した特性図
電磁器組成物の分極温度と電気機械結合係数Kt(%)
の関係曲線図を比較した特性図
【図2】本発明による圧電磁器組成物ならびに従来の圧
電磁器組成物の時間と周波数定数Nt(Hz・m)の関係
曲線図を比較した特性図
電磁器組成物の時間と周波数定数Nt(Hz・m)の関係
曲線図を比較した特性図
a 参考例であるNo.3 b 本実施例によるNo.4 c 参考例であるNo.8 d 本実施例によるNo.9 e 参考例であるNo.13
Claims (1)
- 【請求項1】Pb(Me1/3Nb2/3)A(Sn1/3Nb
2/3)BTicZrDO3(但し、MeはCo、Ni、Zn
のいずれか一種)として表わしたときA,B,C,Dが
それぞれ、0.01≦A≦0.50、0.01≦B≦
0.25、0.50≦C≦0.95、0≦D≦0.6
5、A+B+C+D=1なる条件を満足する固溶体を基
本組成とし、これに副成分としてCdをCdCO3換算
で0.5〜2.0重量%およびMnをMnCO3換算で
0.5〜1.5重量%添加含有したことを特徴とする圧
電磁器組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4023514A JPH05221717A (ja) | 1992-02-10 | 1992-02-10 | 圧電磁器組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4023514A JPH05221717A (ja) | 1992-02-10 | 1992-02-10 | 圧電磁器組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH05221717A true JPH05221717A (ja) | 1993-08-31 |
Family
ID=12112562
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP4023514A Pending JPH05221717A (ja) | 1992-02-10 | 1992-02-10 | 圧電磁器組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH05221717A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6423245B1 (en) * | 2000-08-31 | 2002-07-23 | Murata Manufacturing Co. Ltd | Piezoelectric ceramic composition for surface acoustic wave device and surface acoustic wave device |
JP2003012369A (ja) * | 2001-06-29 | 2003-01-15 | Nikko Co | 圧電体磁器組成物 |
-
1992
- 1992-02-10 JP JP4023514A patent/JPH05221717A/ja active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6423245B1 (en) * | 2000-08-31 | 2002-07-23 | Murata Manufacturing Co. Ltd | Piezoelectric ceramic composition for surface acoustic wave device and surface acoustic wave device |
JP2003012369A (ja) * | 2001-06-29 | 2003-01-15 | Nikko Co | 圧電体磁器組成物 |
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