JPH05214063A - Polymerizable unsaturated polyurethane and ultra-violet-curable resin composition containing same - Google Patents

Polymerizable unsaturated polyurethane and ultra-violet-curable resin composition containing same

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JPH05214063A
JPH05214063A JP4018935A JP1893592A JPH05214063A JP H05214063 A JPH05214063 A JP H05214063A JP 4018935 A JP4018935 A JP 4018935A JP 1893592 A JP1893592 A JP 1893592A JP H05214063 A JPH05214063 A JP H05214063A
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polymerizable unsaturated
curable resin
resin composition
unsaturated polyurethane
oxide
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大介 伊藤
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    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C25/00Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
    • C03C25/10Coating
    • C03C25/104Coating to obtain optical fibres
    • C03C25/106Single coatings

Abstract

PURPOSE:To obtain the title polyurethane excellent in curability, heat resistance, etc., by reacting a specified polyether polyol with a polyisocyanate and a compound containing an active hydrogen atom and a polymerizable unsaturated group. CONSTITUTION:A mixture containing at least two alkylene oxides and containing 1,2-butylene oxide as an essential component and other alkylene oxides (e.g. propylene oxide) as optional components is subjected to ring-opening polymerization to produce a polyether polyol. This polyol is reacted with a polyisocyanate (e.g. tolylene diisocyanate) and a compound containing an isocyanate-reactive active hydrogen atom and a polymerizable unsaturated group (e.g. 2-hydroxypropyl acrylate) to produce a polymerizable unsaturated polyurethane. This polyurethane can desirably be used in the production of an ultraviolet-curable resin composition for cladding optical fibers.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、新規な重合性不飽和ポ
リウレタン及びこれを用いた紫外線硬化型樹脂組成物に
関するものであり、特に光ファイバ被覆用途として好適
である。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a novel polymerizable unsaturated polyurethane and an ultraviolet curable resin composition using the same, which is particularly suitable for optical fiber coating applications.

【0002】[0002]

【従来の技術】光ファイバは、非常に脆く傷つき易く、
且つ汚染によって、光伝送損失が大きくなることは、良
く知られている。このため、従来より、光ファイバの紡
糸直後に、ガラス表面に低い弾性率を有する材料で1次
被覆を行った後、高い弾性率を有する材料で2次被覆が
行われている。
2. Description of the Prior Art Optical fibers are very fragile and easily damaged.
Moreover, it is well known that optical transmission loss increases due to contamination. Therefore, conventionally, immediately after spinning an optical fiber, the glass surface is primarily coated with a material having a low elastic modulus, and then secondary coated with a material having a high elastic modulus.

【0003】これらの材料として、近年、生産性の面よ
り紫外線硬化型樹脂が使用されている。又、1次被覆及
び2次被覆を施した光ファイバーを束ねてテープ化する
際にも紫外線硬化型樹脂が使用されている。
In recent years, ultraviolet curable resins have been used as these materials in terms of productivity. Further, an ultraviolet curable resin is also used when bundling optical fibers having a primary coating and a secondary coating into a tape.

【0004】該紫外線硬化型樹脂に使用されている重合
性不飽和ポリウレタンとして、ポリエーテルウレタンア
クリレートが広く用いられている。公知のポリエーテル
ウレタンアクリレートを構成するポリエーテルポリオー
ル成分としては、例えば、ポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコール、ポリブチレングリコール、ポ
リテトラメチレングリコール、プロピレンオキサイドと
エチレンオキサイドの共重合体、テトラヒドロフランと
プロピレンオキサイドの共重合体、テトラヒドロフラン
とエチレンオキサイドの共重合体、ビスフェノールAの
エチレンオキサイド付加体及びビスフェノールAのプロ
ピレンオキサイド付加体等を挙げることができる。
Polyether urethane acrylate is widely used as a polymerizable unsaturated polyurethane used in the ultraviolet curable resin. Examples of the polyether polyol component constituting the known polyether urethane acrylate include, for example, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polybutylene glycol, polytetramethylene glycol, a copolymer of propylene oxide and ethylene oxide, a copolymer of tetrahydrofuran and propylene oxide. Examples thereof include a polymer, a copolymer of tetrahydrofuran and ethylene oxide, an ethylene oxide adduct of bisphenol A, and a propylene oxide adduct of bisphenol A.

【0005】これらのうち、光ファイバー被覆用紫外線
硬化型樹脂には、ポリプロピレングリコール(PP
G)、ポリテトラメチレングリゴール(PTG)をポリ
エーテルポリオール成分として用いたポリエーテルウレ
タンアクリレートが広く使用されている。
Among these, the ultraviolet curable resin for coating the optical fiber is polypropylene glycol (PP).
G), a polyether urethane acrylate using polytetramethylene glycol (PTG) as a polyether polyol component is widely used.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】光ファイバー被覆用紫
外線硬化型樹脂に必要な特性として、(1)低粘度、常
温液体で作業性に優れている、(2)低紫外線照射量で
も充分に硬化し、生産性に優れている、(3)硬化塗膜
の耐熱性、耐ジェリー性、耐加水分解性等、長期信頼性
に優れている、等があげられる。
The properties required for an ultraviolet curable resin for optical fiber coating are (1) low viscosity, excellent workability at room temperature liquid, and (2) sufficient curing even at low UV irradiation dose. Excellent productivity, and (3) excellent long-term reliability such as heat resistance, jelly resistance, and hydrolysis resistance of the cured coating film.

【0007】ポリエーテルウレタンアクリレートのポリ
エーテルポリオール成分として、ポリプロピレングリコ
ールを用いた場合、低粘度で作業性に優れているが、硬
化性、耐熱性が劣るという欠点を有している。一方、ポ
リテトラメチレングリコールを用いた場合、硬化性、耐
熱性に優れているが、結晶性が高く常温固体となるた
め、作業性が劣るという欠点を有している。この欠点を
改良するためテトラヒドロフランとプロピレンオキサイ
ドの共重合体が検討されているが、硬化性、耐熱性等が
不十分なのが実態である。また、ポリテトラメチレング
リコールを用いた場合、硬化塗膜のヤング率が高くなる
ため、低ヤング率が要求される場合、その使用が制限さ
れる。
When polypropylene glycol is used as the polyether polyol component of the polyether urethane acrylate, it has a low viscosity and excellent workability, but has the drawback of poor curability and heat resistance. On the other hand, when polytetramethylene glycol is used, it has excellent curability and heat resistance, but has the disadvantage of poor workability because it has high crystallinity and becomes a solid at room temperature. A copolymer of tetrahydrofuran and propylene oxide has been studied to improve this drawback, but the fact is that the curability and heat resistance are insufficient. Further, when polytetramethylene glycol is used, the Young's modulus of the cured coating film becomes high, so that the use thereof is limited when a low Young's modulus is required.

【0008】特願平2−184139号明細書に記載し
てあるように、本発明者らはポリエーテルポリオール成
分としてポリブチレングリコールを使用することによ
り、硬化性及び、耐熱性、耐加水分解性に優れた光ファ
イバー被覆用紫外線硬化型樹脂を見いだした。さらに本
材料によりヤング率の低い塗膜を得ることもできる。し
かしながら、本材料は疎水性が強いため耐加水分解性に
優れる反面、防水材料としてケーブル内に石油系ジェリ
ーが充填されている場合には、ジェリーにより膨潤し耐
ジェリー性が低いという問題点が明らかになった。
As described in Japanese Patent Application No. 2-184139, the present inventors have used polybutylene glycol as a polyether polyol component to improve curability, heat resistance and hydrolysis resistance. We have found an excellent UV curable resin for optical fiber coating. Furthermore, a coating film having a low Young's modulus can be obtained with this material. However, while this material has excellent hydrolysis resistance due to its strong hydrophobicity, when the cable is filled with petroleum jelly as a waterproof material, the problem of swelling due to jelly and low jelly resistance is apparent. Became.

【0009】本発明は、かかる状況に鑑みてなされたも
であり、その目的とするところは、硬化性、耐熱性、耐
加水分解性に優れ、ヤング率の低い塗膜を得ることがで
きるというポリブチレングリコールの特性を発揮し、か
つ耐ジェリー性を向上させ、更に硬化性、耐熱性、耐ジ
ェリー性等長期信頼性に優れ、かつ低粘度で作業性のよ
い極めてトータルバランスの優れた光ファイバ被覆用紫
外線硬化型樹脂組成物を提供することにある。
The present invention has been made in view of such circumstances, and an object thereof is to obtain a coating film having excellent curability, heat resistance, hydrolysis resistance, and low Young's modulus. An optical fiber that exhibits the properties of polybutylene glycol, improves jelly resistance, has excellent long-term reliability such as curability, heat resistance, and jelly resistance, and has low viscosity and good workability, and has an excellent total balance. It is to provide an ultraviolet curable resin composition for coating.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明は上記問題点を解
決するために、(a)1,2−ブチレンオキサイドを必
須成分とする2種以上のアルキレンオキサイド化合物を
含有する混合物の開環共重合によって得られるポリエー
テルポリオール、(b)ポリイソシアネート及び(c)
イソシアネート基と反応する活性水素及び重合性不飽和
基を有する化合物を反応させて得られる重合性不飽和ポ
リウレタン(以下、本発明の重合性不飽和ポリウレタン
という。)を提供し、更に、本発明の重合性不飽和ポリ
ウレタン、(2)エチレン性不飽和結合を有するモノマ
ー及び(3)光重合開始剤を含有する紫外線硬化型樹脂
組成物を提供する。
In order to solve the above problems, the present invention provides a ring-opening copolymer of (a) a mixture containing two or more alkylene oxide compounds containing 1,2-butylene oxide as an essential component. Polyether polyol obtained by polymerization, (b) polyisocyanate and (c)
Provided is a polymerizable unsaturated polyurethane (hereinafter, referred to as the polymerizable unsaturated polyurethane of the present invention) obtained by reacting a compound having an active hydrogen which reacts with an isocyanate group and a polymerizable unsaturated group, and further, of the present invention. Provided is an ultraviolet-curable resin composition containing a polymerizable unsaturated polyurethane, (2) a monomer having an ethylenically unsaturated bond, and (3) a photopolymerization initiator.

【0011】本発明で使用する重合性不飽和ポリウレタ
ンは、1,2−ブチレンオキサイドを必須成分とする2
種以上のアルキレンオキサイド化合物の混合物の開環共
重合によって得られるポリエーテルポリオール、ポリイ
ソシアネート及びアクリロイル基を有するヒドロキシ化
合物を反応させて得ることができる。
The polymerizable unsaturated polyurethane used in the present invention contains 1,2-butylene oxide as an essential component.
It can be obtained by reacting a polyether polyol obtained by ring-opening copolymerization of a mixture of one or more alkylene oxide compounds, a polyisocyanate and a hydroxy compound having an acryloyl group.

【0012】本発明で使用する1,2−ブチレンオキサ
イド以外のアルキレンオキサイド化合物としては、例え
ば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、イソ
ブチレンオキサイド、2,3−ブチレンオキサイド、ト
リメチルエチレンオキサイド、テトラメチルエチレンオ
キサイド、ブタジエンモノオキサイド、スチレンオキサ
イド、α−メチルスチレンオキサイド、1,1−ジフェ
ニルエチレンオキサイド、エピフルオロヒドリン、エピ
クロロヒドリン、エピブロモヒドリン、グリシドール、
ブチルグリシジルエーテル、ヘキシルグリシジルエーテ
ル、アリルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエ
ーテル、2−クロロエチルグリシジルエーテル、シクロ
ヘキセンオキサイド、ジヒドロナフタリンオキサイド、
ビニルシクロヘキセンモノオキサイド、オキセタン、テ
トラヒドロフラン、テトラヒドロピラン等が挙げられ
る。
Examples of alkylene oxide compounds other than 1,2-butylene oxide used in the present invention include ethylene oxide, propylene oxide, isobutylene oxide, 2,3-butylene oxide, trimethylethylene oxide, tetramethylethylene oxide and butadiene. Monooxide, styrene oxide, α-methylstyrene oxide, 1,1-diphenylethylene oxide, epifluorohydrin, epichlorohydrin, epibromohydrin, glycidol,
Butyl glycidyl ether, hexyl glycidyl ether, allyl glycidyl ether, phenyl glycidyl ether, 2-chloroethyl glycidyl ether, cyclohexene oxide, dihydronaphthalene oxide,
Vinylcyclohexene monooxide, oxetane, tetrahydrofuran, tetrahydropyran and the like can be mentioned.

【0013】これらのうち、1,2−ブチレンオキサイ
ドとプロピレンオキサイドとの組み合わせ、1,2−ブ
チレンオキサイドとテトラヒドロフランとの組み合わせ
によって得られるポリエーテルポリオールが光ファイバ
ー被覆用の重合性不飽和ポリウレタンを構成する材料と
して特に好適である。1,2−ブチレンオキサイドとプ
ロピレンオキサイドから成るポリエーテルポリオールの
市販品としては、例えば、第一工業製薬社製の「Z−3
004」、1,2−ブチレンオキサイドとテトラヒドロ
フランから成るポリエーテルポリオールの市販品として
は、例えば、日本油脂社製の「ユニセーフDDC−30
00」、保土谷化学社製の「THF/BO共重合体」等
が挙げられる。
Of these, polyether polyols obtained by the combination of 1,2-butylene oxide and propylene oxide and the combination of 1,2-butylene oxide and tetrahydrofuran constitute a polymerizable unsaturated polyurethane for coating an optical fiber. It is particularly suitable as a material. Examples of commercially available polyether polyols composed of 1,2-butylene oxide and propylene oxide include "Z-3" manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.
004 ”, a commercially available product of a polyether polyol composed of 1,2-butylene oxide and tetrahydrofuran is, for example,“ Unisafe DDC-30 ”manufactured by NOF Corporation.
00 "," THF / BO copolymer "manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd., and the like.

【0014】1,2−ブチレンオキサイドと、1,2−
ブチレンオキサイド以外のアルキレンオキサイド化合物
の使用割合は、重量比で20:80〜90:10の範囲
が好ましい。
1,2-butylene oxide and 1,2-butylene oxide
The weight ratio of the alkylene oxide compound other than butylene oxide used is preferably 20:80 to 90:10.

【0015】ポリイソシアネート化合物としては、例え
ば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイ
ソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシ
リレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイ
ソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネ
ート、1,5−ナフタレンジイソシアネート、トリジン
ジイソシアネート、p−フェニレンジイソシアネート、
リジンジイソシアネート等が挙げられる。
Examples of the polyisocyanate compound include tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, tetramethylxylylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate. , 1,5-naphthalene diisocyanate, tolidine diisocyanate, p-phenylene diisocyanate,
Examples include lysine diisocyanate.

【0016】アクリロイル基を有するヒドロキシ化合物
としては、例えば、ヒドロキシエチルアクリレート、2
−ヒドロキシプロピルアクリレート、2−ヒドロキシブ
チルアクリレート、フェノキシヒドロキシプロピルアク
リレート、ブトキシヒドロキシプロピルアクリレート、
ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリ
スリトールモノヒドロキシペンタアクリレート、トリメ
チロールプロパンジアクリレート、ジプロピレングリコ
ールモノアクリレート、1,6−ヘキサンジオールモノ
アクリレート、グリセリンジアクリレート、カプロラク
トン変性2ヒドロキシエチルアクリレート、ステアリン
酸変性ペンタエリスリトールジアクリレート等が挙げら
れる。
Examples of the hydroxy compound having an acryloyl group include hydroxyethyl acrylate and 2
-Hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxybutyl acrylate, phenoxyhydroxypropyl acrylate, butoxyhydroxypropyl acrylate,
Pentaerythritol triacrylate, dipentaerythritol monohydroxypentaacrylate, trimethylolpropane diacrylate, dipropylene glycol monoacrylate, 1,6-hexanediol monoacrylate, glycerin diacrylate, caprolactone modified 2-hydroxyethyl acrylate, stearic acid modified pentaerythritol Diacrylate etc. are mentioned.

【0017】本発明で使用するエチレン性不飽和結合を
有するモノマーとしては、主として、アクリル酸エステ
ル系化合物が使用される。硬化膜に柔らかさを要求する
場合には、単官能の(メタ)アクリル酸エステル系化合
物が、また、硬化膜に硬さを要求する場合には、二官能
以上の多官能アクリル酸エステル系化合物が一般的に用
いられる。
As the monomer having an ethylenically unsaturated bond used in the present invention, an acrylate compound is mainly used. When the cured film is required to have softness, a monofunctional (meth) acrylic acid ester compound is used. When the cured film is required to have hardness, a bifunctional or higher polyfunctional acrylic acid ester compound is used. Is commonly used.

【0018】本発明で使用するエチレン性不飽和結合を
有するモノマーの具体例としては、スチレン、クロロス
チレン、ジビニルベンゼン等の如き芳香族ビニルモノマ
ー;置換基として、メチル、エチル、プロピル、ブチ
ル、アミル、2−エチルヘキシル、オクチル、ノニル、
ドデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、シクロヘキシ
ル、ベンジル、メトキシエチル、ブトキシエチル、フェ
ノキシエチル、ノニルフェノキシエチル、テトラヒドロ
フルフリル、アルリル、メタリル、グリシジル、2−ヒ
ドロキシエチル、2−ヒドロキシプロピル、3−クロロ
−2−ヒドロキシプロピル、ジメチルアミノエチル、ジ
エチルアミノエチル、等の如き基を有するアクリレー
ト、メタクリレート又はフマレート;エチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、
ポリプロピレングリコール、1,3−ブチレングリコー
ル、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコ
ール、トリメチロールプロパン、グリセリン及びペンタ
エリスリトール等のモノ(メタ)アクリレート又はポリ
(メタ)アクリレート;酢酸ビニル、酪酸ビニル又は安
息香酸ビニル、アクリロニトリル、セチルビニルエーテ
ル、リモネン、シクロヘキセン、ジアリルフタレート、
2−、3−又は4−ビニルピリジン、アクリル酸、メタ
クリル酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、N−ヒ
ドロキシメチルアクリルアミド又はN−ヒドロキシエチ
ルアクリルアミド及びそれらのアルキルエーテル化合
物、ネオペンチルグリコール1モルに2モル以上のエチ
レンオキサイド若しくはプロピレンオキサイドを付加し
て得たジオールのジ(メタ)アクリレート、トリメチロ
ールプロパン1モルに3モル以上のエチレンオキサイド
若しくはプロピレンオキサイドを付加して得たトリオー
ルのジ又はトリ(メタ)アクリレート、ビスフェノール
A1モルに2モル以上のエチレンオキサイド若しくはプ
ロピレンオキサイドを付加して得たジオールのジ(メ
タ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アク
リレート1モルとフェニルイソシアネート若しくはn−
ブチルイソシアネート1モルとの反応生成物、ジペンタ
エリスリトールのポリ(メタ)アクリレート等が挙げら
れる。
Specific examples of the monomer having an ethylenically unsaturated bond used in the present invention include aromatic vinyl monomers such as styrene, chlorostyrene and divinylbenzene; methyl, ethyl, propyl, butyl and amyl as substituents. , 2-ethylhexyl, octyl, nonyl,
Dodecyl, hexadecyl, octadecyl, cyclohexyl, benzyl, methoxyethyl, butoxyethyl, phenoxyethyl, nonylphenoxyethyl, tetrahydrofurfuryl, allyl, methallyl, glycidyl, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, 3-chloro-2-hydroxy. Acrylate, methacrylate or fumarate having groups such as propyl, dimethylaminoethyl, diethylaminoethyl, etc .; ethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol,
Mono (meth) acrylates or poly (meth) acrylates such as polypropylene glycol, 1,3-butylene glycol, tetramethylene glycol, hexamethylene glycol, trimethylolpropane, glycerin and pentaerythritol; vinyl acetate, vinyl butyrate or vinyl benzoate, Acrylonitrile, cetyl vinyl ether, limonene, cyclohexene, diallyl phthalate,
2-, 3- or 4-vinyl pyridine, acrylic acid, methacrylic acid, acrylamide, methacrylamide, N-hydroxymethyl acrylamide or N-hydroxyethyl acrylamide and their alkyl ether compounds, and 2 mol or more per 1 mol of neopentyl glycol Di (meth) acrylate of diol obtained by adding ethylene oxide or propylene oxide, di- or tri (meth) acrylate of triol obtained by adding 3 mol or more of ethylene oxide or propylene oxide to 1 mol of trimethylolpropane, Di (meth) acrylate of diol obtained by adding 2 moles or more of ethylene oxide or propylene oxide to 1 mole of bisphenol A, 1 mole of 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and phenol. Le isocyanate or n-
The reaction product with 1 mol of butyl isocyanate, poly (meth) acrylate of dipentaerythritol and the like can be mentioned.

【0019】また、N−ビニル−2−ピロリドン、N−
アクリロイルモルフォリン、N−ビニルイミダゾール、
N−ビニルカプロラクタム、ビニル−p−tert−ブ
チルベンゾエート、シクロヘキシルアクリレート、イソ
ボルニルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレー
ト、ジシクロペンテニルアクリレートから成る群から選
ばれる少なくとも1種のモノマーも使用でき、二官能以
上の上記(メタ)アクリレートと併用すると、硬化性が
向上し、硬化後に高ゲル分率となり、信頼性の高い材料
を提供することができる。
Further, N-vinyl-2-pyrrolidone, N-
Acryloylmorpholine, N-vinylimidazole,
At least one monomer selected from the group consisting of N-vinylcaprolactam, vinyl-p-tert-butylbenzoate, cyclohexyl acrylate, isobornyl acrylate, dicyclopentanyl acrylate and dicyclopentenyl acrylate can also be used, and is bifunctional or more. When used in combination with the above (meth) acrylate, the curability is improved, the gel fraction becomes high after curing, and a highly reliable material can be provided.

【0020】本発明で使用する光重合開始剤としては、
光によりラジカルを発生し、そのラジカルが重合性不飽
和化合物と効率的に反応するものであれば良い。分子が
開裂してラジカルを発生するタイプや芳香族ケトンと水
素供与体の組合せのように複合して用いられるものがあ
る。
The photopolymerization initiator used in the present invention includes:
What is necessary is that a radical is generated by light and the radical efficiently reacts with the polymerizable unsaturated compound. There are a type in which a molecule is cleaved to generate a radical and a type in which a compound is used such as a combination of an aromatic ketone and a hydrogen donor.

【0021】前者に属する例としては、例えば、ベンゾ
インエチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、
ベンジルジメチルケタール、1−ヒドロキシシクロヘキ
シルフェニルケトン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1
−フェニル−プロパン−1−オン、2,4,6−トリメ
チルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、1−
(4−イソプロピルフェニル)−2−ヒドロキシ−2−
メチルプロパン−1−オン及び2−メチル−1−〔4−
(メチルチオ)フェニル〕−2−モルホリノプロパノン
−1等が挙げられる。
Examples of the former include, for example, benzoin ethyl ether, benzoin isobutyl ether,
Benzyl dimethyl ketal, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1
-Phenyl-propan-1-one, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, 1-
(4-Isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-
Methylpropan-1-one and 2-methyl-1- [4-
(Methylthio) phenyl] -2-morpholinopropanone-1 and the like.

【0022】後者の例の芳香族ケトンとしては、例え
ば、ベンゾフェノン、4−フェニルベンゾフェノン、イ
ソフタロフェノン、4−ベンゾイル−4′−メチル−ジ
フェニルスルフイド、2,4−ジエチルチオキサント
ン、2−イソプロピルチオキサントン及び2−クロロチ
オキサントン等が挙げられ、これと組合せる水素供与体
としては、例えば、メルカプト化合物及びアミン化合物
等が挙げられるが、一般にアミン系化合物が好ましい。
Examples of the aromatic ketone of the latter example include benzophenone, 4-phenylbenzophenone, isophthalophenone, 4-benzoyl-4'-methyl-diphenyl sulfide, 2,4-diethylthioxanthone and 2-isopropyl. Examples thereof include thioxanthone and 2-chlorothioxanthone, and examples of the hydrogen donor to be combined therewith include mercapto compounds and amine compounds, but amine compounds are generally preferable.

【0023】アミン系化合物としては、例えば、トリエ
チルアミン、メチルジエタノールアミン、トリエタノー
ルアミン、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジエチ
ルアミノエチルメタクリレート、p−ジメチルアミノア
セトフェノン、p−ジメチルアミノ安息香酸エチル、p
−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、N,N−ジメチ
ルベンジルアミン及び4,4’−ビス(ジエチルアミ
ノ)ベンゾフェノン等が挙げられる。
Examples of amine compounds include triethylamine, methyldiethanolamine, triethanolamine, diethylaminoethyl acrylate, diethylaminoethyl methacrylate, p-dimethylaminoacetophenone, p-dimethylaminobenzoate ethyl, p
-Isoamyl dimethylaminobenzoate, N, N-dimethylbenzylamine, 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone and the like can be mentioned.

【0024】これらの光重合開始剤は、単独で用いても
良いし、二種類以上組合せて用いても良い。
These photopolymerization initiators may be used alone or in combination of two or more kinds.

【0025】また、その他の成分として、熱重合禁止
剤、酸化防止剤、可塑剤、シランカップリング剤、界面
活性剤、本発明以外の重合性不飽和ポリウレタン等を各
種特性を改良する目的で配合することもできる。
Further, as other components, a thermal polymerization inhibitor, an antioxidant, a plasticizer, a silane coupling agent, a surfactant, a polymerizable unsaturated polyurethane other than the present invention, etc. are added for the purpose of improving various characteristics. You can also do it.

【0026】本発明の光ファイバ被覆用紫外線樹脂組成
物は、(1)重合性不飽和ポリウレタンを10〜80重
量%、(2)エチレン性不飽和結合を有するモノマーを
10〜80重量%及び光重合開始剤0.1〜10重量%
の範囲から配合されることが好ましい。
The ultraviolet resin composition for coating an optical fiber of the present invention comprises (1) 10 to 80% by weight of a polymerizable unsaturated polyurethane, (2) 10 to 80% by weight of a monomer having an ethylenically unsaturated bond, and an optical resin. Polymerization initiator 0.1-10% by weight
It is preferable that it is blended from the range.

【0027】[0027]

【実施例】次に実施例を挙げて本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。
The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0028】まず、本発明の重合性不飽和ポリウレタン
の合成例を示す。
First, a synthetic example of the polymerizable unsaturated polyurethane of the present invention will be shown.

【0029】(合成例1)1,2−ブチレンオキサイド
(以下、BOと省略する。)とプロピレンオキサイド
(以下、POと省略する。)の共重合体(BO:PO=
8:2(重量比)、数平均分子量5,000)2モルと
2,4−トリレンジイソシアネート3モルを窒素ガス導
入管、撹拌機及び冷却管のついた反応容器に仕込み、7
0℃で2時間反応させた。
Synthesis Example 1 Copolymer of 1,2-butylene oxide (hereinafter abbreviated as BO) and propylene oxide (hereinafter abbreviated as PO) (BO: PO =)
8: 2 (weight ratio), 2 mol of number average molecular weight of 5,000) and 3 mol of 2,4-tolylene diisocyanate were charged into a reaction vessel equipped with a nitrogen gas introducing pipe, a stirrer and a cooling pipe, and 7
The reaction was carried out at 0 ° C for 2 hours.

【0030】次に、2−ヒドロキシプロピルアクリレー
トを2モル、重合禁止剤としてt−ブチルハイドロキノ
ンを微量及び触媒としてジブチル錫ジラウレートを微量
徐々に加え、さらに70℃で15時間反応させて、アク
リロイル基を有する重合性不飽和ポリウレタン(A−
1)を得た。
Next, 2 mol of 2-hydroxypropyl acrylate, a small amount of t-butylhydroquinone as a polymerization inhibitor and a small amount of dibutyltin dilaurate as a catalyst were gradually added, and the mixture was further reacted at 70 ° C. for 15 hours to form an acryloyl group. Having a polymerizable unsaturated polyurethane (A-
1) was obtained.

【0031】(合成例2)1,2−ブチレンオキサイド
とテトラヒドロフラン(以下、THFという。)の共重
合体(BO:THF=3:7(重量比)、数平均分子量
3,000)1モル、2,4−トリレンジイソシアネー
ト2モルを窒素ガス導入管、撹拌機及び冷却管のついた
反応容器に仕込み、70℃で2時間反応させた。
(Synthesis Example 2) 1 mol of a copolymer of 1,2-butylene oxide and tetrahydrofuran (hereinafter referred to as THF) (BO: THF = 3: 7 (weight ratio), number average molecular weight 3,000), 2 mol of 2,4-tolylene diisocyanate was charged into a reaction vessel equipped with a nitrogen gas introduction tube, a stirrer and a cooling tube, and reacted at 70 ° C for 2 hours.

【0032】次に、2−ヒドロキシプロピルアクリレー
トを2モル、重合禁止剤としてt−ブチルハイドロキノ
ンを微量及び触媒としてジブチル錫ジラウレートを微量
徐々に加え、さらに70℃で15時間反応させて、アク
リロイル基を有する重合性不飽和ポリウレタン(A−
2)を得た。
Next, 2-mol of 2-hydroxypropyl acrylate, a small amount of t-butylhydroquinone as a polymerization inhibitor and a small amount of dibutyltin dilaurate as a catalyst were gradually added, and the mixture was further reacted at 70 ° C. for 15 hours to form an acryloyl group. Having a polymerizable unsaturated polyurethane (A-
2) was obtained.

【0033】次に、比較対照とする重合性不飽和ポリウ
レタンの合成例を示す。
Next, a synthetic example of a polymerizable unsaturated polyurethane as a comparative control will be shown.

【0034】(合成例3)ポリブチレングリコール(数
平均分子量5,000)2モル、2,4−トリレンジイ
ソシアネート3モルを窒素ガス導入管、撹拌機及び冷却
管のついた反応容器に仕込み70℃で2時間反応させ
た。
(Synthesis Example 3) 2 mol of polybutylene glycol (number average molecular weight of 5,000) and 3 mol of 2,4-tolylene diisocyanate were charged into a reaction vessel equipped with a nitrogen gas introducing pipe, a stirrer and a cooling pipe. The reaction was carried out at 0 ° C for 2 hours.

【0035】次に、2−ヒドロキシプロピルアクリレー
トを2モル、重合禁止剤としてt−ブチルハイドロキノ
ンを微量及び触媒としてジブチル錫ジラウレートを微量
徐々に加え、さらに70℃で15時間反応させて、アク
リロイル基を有する重合性不飽和ポリウレタン(A−
3)を得た。
Next, 2-mol of 2-hydroxypropyl acrylate, a small amount of t-butylhydroquinone as a polymerization inhibitor and a small amount of dibutyltin dilaurate as a catalyst were gradually added, and the mixture was further reacted at 70 ° C. for 15 hours to form an acryloyl group. Having a polymerizable unsaturated polyurethane (A-
3) was obtained.

【0036】(合成例4)プロピレンオキサイドとテト
ラヒドロフランの共重合体(PO:THF=3:7(重
量比)、数平均分子量3,000)1モル、2,4−ト
リレンジイソシアネート2モルを窒素ガス導入管、撹拌
機及び冷却管のついた反応容器に仕込み70℃で2時間
反応させた。
(Synthesis Example 4) 1 mol of a copolymer of propylene oxide and tetrahydrofuran (PO: THF = 3: 7 (weight ratio), number average molecular weight of 3,000), and 2 mol of 2,4-tolylene diisocyanate were replaced with nitrogen. A reaction vessel equipped with a gas introduction tube, a stirrer and a cooling tube was charged and reacted at 70 ° C. for 2 hours.

【0037】次に、2−ヒドロキシプロピルアクリレー
トを2モル、重合禁止剤としてt−ブチルハイドロキノ
ンを微量及び触媒としてジブチル錫ジラウレートを微量
徐々に加え、さらに70℃で15時間反応させて、アク
リロイル基を有する重合性不飽和ポリウレタン(A−
4)を得た。
Next, 2 mol of 2-hydroxypropyl acrylate, a small amount of t-butylhydroquinone as a polymerization inhibitor and a small amount of dibutyltin dilaurate as a catalyst were gradually added, and the mixture was further reacted at 70 ° C. for 15 hours to form an acryloyl group. Having a polymerizable unsaturated polyurethane (A-
4) was obtained.

【0038】(合成例5)ポリプロピレングリコール
(数平均分子量3,000)1モル、2,4−トリレン
ジイソシアネート2モルを窒素ガス導入管、撹拌機及び
冷却管のついた反応容器に仕込み、70℃で2時間反応
させた。
(Synthesis Example 5) 1 mol of polypropylene glycol (number average molecular weight 3,000) and 2 mol of 2,4-tolylene diisocyanate were charged into a reaction vessel equipped with a nitrogen gas introducing pipe, a stirrer and a cooling pipe, and 70 The reaction was carried out at 0 ° C for 2 hours.

【0039】次に、2−ヒドロキシプロピルアクリレー
トを2モル、重合禁止剤としてt−ブチルハイドロキノ
ンを微量及び触媒としてジブチル錫ジラウレートを微量
徐々に加え、さらに70℃で15時間反応させて、アク
リロイル基を有する重合性不飽和ポリウレタン(A−
5)を得た。
Next, 2-mol of 2-hydroxypropyl acrylate, a small amount of t-butylhydroquinone as a polymerization inhibitor and a small amount of dibutyltin dilaurate as a catalyst were gradually added, and the mixture was further reacted at 70 ° C. for 15 hours to form an acryloyl group. Having a polymerizable unsaturated polyurethane (A-
5) was obtained.

【0040】(合成例6)ポリテトラメチレングリコー
ル(数平均分子量3,000)1モル、2,4−トリレ
ンジイソシアネート2モルを窒素ガス導入管、撹拌機及
び冷却管のついた反応容器に仕込み、70℃で2時間反
応させた。
(Synthesis Example 6) 1 mol of polytetramethylene glycol (number average molecular weight of 3,000) and 2 mol of 2,4-tolylene diisocyanate were charged into a reaction vessel equipped with a nitrogen gas introducing tube, a stirrer and a cooling tube. The mixture was reacted at 70 ° C for 2 hours.

【0041】次に、2−ヒドロキシプロピルアクリレー
トを2モル、重合禁止剤としてt−ブチルハイドロキノ
ンを微量及び触媒としてジブチル錫ジラウレートを微量
徐々に加え、さらに70℃で15時間反応させて、アク
リロイル基を有する重合性不飽和ポリウレタン(A−
6)を得た。
Next, 2 mol of 2-hydroxypropyl acrylate, a small amount of t-butylhydroquinone as a polymerization inhibitor and a small amount of dibutyltin dilaurate as a catalyst were gradually added, and the mixture was further reacted at 70 ° C. for 15 hours to form an acryloyl group. Having a polymerizable unsaturated polyurethane (A-
6) was obtained.

【0042】(合成例7)ポリブチレングリコール(数
平均分子量3,000)1モル、2,4−トリレンジイ
ソシアネート2モルを窒素ガス導入管、撹拌機及び冷却
管のついた反応容器に仕込み、70℃で2時間反応させ
た。
(Synthesis Example 7) 1 mol of polybutylene glycol (number average molecular weight of 3,000) and 2 mol of 2,4-tolylene diisocyanate were charged into a reaction vessel equipped with a nitrogen gas introducing tube, a stirrer and a cooling tube. The reaction was carried out at 70 ° C for 2 hours.

【0043】次に、2−ヒドロキシプロピルアクリレー
トを2モル、重合禁止剤としてt−ブチルハイドロキノ
ンを微量及び触媒としてジブチル錫ジラウレートを微量
徐々に加え、さらに70℃で15時間反応させて、アク
リロイル基を有する重合性不飽和ポリウレタン(A−
7)を得た。
Next, 2-mol of 2-hydroxypropyl acrylate, a small amount of t-butylhydroquinone as a polymerization inhibitor and a small amount of dibutyltin dilaurate as a catalyst were gradually added, and the mixture was further reacted at 70 ° C. for 15 hours to form an acryloyl group. Having a polymerizable unsaturated polyurethane (A-
7) was obtained.

【0044】以下に本発明の光ファイバ被覆用紫外線硬
化型樹脂組成物の実施例及び比較例を示す。
Examples and comparative examples of the ultraviolet-curable resin composition for coating an optical fiber of the present invention are shown below.

【0045】(実施例1)合成例1で得た、重合性不飽
和ポリウレタン(A−1)50重量部、ノニルフェノキ
シポリエチレングリコールモノアクリレート50重量部
及び2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホス
フィンオキシド2重量部を60℃で1時間混合溶解し
て、粘度55.5ポイズ(25℃)の液状紫外線硬化型
樹脂組成物を得た。
Example 1 50 parts by weight of the polymerizable unsaturated polyurethane (A-1) obtained in Synthesis Example 1, 50 parts by weight of nonylphenoxy polyethylene glycol monoacrylate and 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide. Two parts by weight were mixed and dissolved at 60 ° C. for 1 hour to obtain a liquid ultraviolet curable resin composition having a viscosity of 55.5 poise (25 ° C.).

【0046】(比較例1)実施例1において、重合性不
飽和ポリウレタン(A−1)に代えて、重合性不飽和ポ
リウレタン(A−3)を使用した以外は、実施例2と同
様にして、粘度118.6ポイズ(25℃)の液状紫外
線硬化型樹脂組成物を得た。
(Comparative Example 1) The procedure of Example 2 was repeated, except that the polymerizable unsaturated polyurethane (A-1) was replaced by the polymerizable unsaturated polyurethane (A-3). A liquid ultraviolet curable resin composition having a viscosity of 118.6 poise (25 ° C.) was obtained.

【0047】(実施例2)合成例2で得た重合性不飽和
ポリウレタン(A−2)50重量部、ノニルフェノキシ
ポリプロピレングリコールモノアクリレート50重量部
及び2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホス
フィンオキシド2重量部を60℃で1時間混合溶解し
て、粘度57.3ポイズ(25℃)の液状紫外線硬化型
樹脂組成物を得た。
(Example 2) 50 parts by weight of the polymerizable unsaturated polyurethane (A-2) obtained in Synthesis Example 2, 50 parts by weight of nonylphenoxy polypropylene glycol monoacrylate and 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide 2 By mixing and dissolving 1 part by weight at 60 ° C. for 1 hour, a liquid ultraviolet curable resin composition having a viscosity of 57.3 poise (25 ° C.) was obtained.

【0048】(比較例2)実施例2において、重合性不
飽和ポリウレタン(A−2)に代えて、重合性不飽和ポ
リウレタン(A−4)を使用した以外は、実施例1と同
様にして、粘度57.6ポイズ(25℃)の液状紫外線
硬化型樹脂組成物を得た。
(Comparative Example 2) In the same manner as in Example 1 except that the polymerizable unsaturated polyurethane (A-4) was used in place of the polymerizable unsaturated polyurethane (A-2) in Example 2. A liquid ultraviolet curable resin composition having a viscosity of 57.6 poise (25 ° C.) was obtained.

【0049】(比較例3)実施例2において、重合性不
飽和ポリウレタン(A−2)に代えて、重合性不飽和ポ
リウレタン(A−5)を使用した以外は、実施例1と同
様にして、粘度26.0ポイズ(25℃)の液状紫外線
硬化型樹脂組成物を得た。
(Comparative Example 3) In the same manner as in Example 1 except that the polymerizable unsaturated polyurethane (A-5) was used in place of the polymerizable unsaturated polyurethane (A-2) in Example 2. A liquid ultraviolet curable resin composition having a viscosity of 26.0 poise (25 ° C.) was obtained.

【0050】(比較例4)実施例1において、重合性不
飽和ポリウレタン(A−2)に代えて、重合性不飽和ポ
リウレタン(A−6)を使用した以外は、実施例1と同
様にして、粘度154.4ポイズ(25℃)の液状紫外
線硬化型樹脂組成物を得た。
(Comparative Example 4) The procedure of Example 1 was repeated, except that the polymerizable unsaturated polyurethane (A-6) was replaced by the polymerizable unsaturated polyurethane (A-6). A liquid ultraviolet curable resin composition having a viscosity of 154.4 poise (25 ° C.) was obtained.

【0051】(比較例5)実施例2において、重合性不
飽和ポリウレタン(A−2)に代えて、重合性不飽和ポ
リウレタン(A−7)を使用した以外は、実施例2と同
様にして、粘度29.0ポイズ(25℃)の液状紫外線
硬化型樹脂組成物を得た。
(Comparative Example 5) In the same manner as in Example 2 except that the polymerizable unsaturated polyurethane (A-7) was used in place of the polymerizable unsaturated polyurethane (A-2) in Example 2. A liquid UV curable resin composition having a viscosity of 29.0 poise (25 ° C.) was obtained.

【0052】実施例1、2及び比較例1〜5で得た各紫
外線硬化型樹脂組成物を用いて、下記の評価を行い、そ
の結果を第1表に示した。このデータに基づき、第2表
にポリエーテルの種類による特性の相対比較を示した。
The following evaluations were performed using each of the ultraviolet curable resin compositions obtained in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 5, and the results are shown in Table 1. Based on this data, Table 2 shows a relative comparison of properties depending on the type of polyether.

【0053】(硬化性の評価)紫外線硬化型樹脂組成物
を、ガラス板上に乾燥塗膜厚が200±20μmとなる
ように各々塗布した後、80W/cmのメタルハライドラ
ンプを用いて、窒素雰囲気下で照射光量を変化させて硬
化させた。その硬化膜の引張弾性率(ヤング率)を測定
し、硬化性の評価を行った。
(Evaluation of Curing Property) An ultraviolet curable resin composition was applied on a glass plate so that the dry coating film thickness was 200 ± 20 μm, and then a nitrogen atmosphere was applied using a 80 W / cm metal halide lamp. The amount of irradiation light was changed below to cure. The tensile modulus of elasticity (Young's modulus) of the cured film was measured to evaluate the curability.

【0054】なお、引張弾性率の測定は、JIS K7
113に準拠して行った。また、硬化性の指標として
は、20mJ/cm2、1000mJ/cm2照射時の引張弾性率
の比をとった。数値が大きい程硬化性が良いことを示
す。
The tensile modulus of elasticity is measured according to JIS K7.
It carried out according to 113. Further, as an index of curability, the ratio of tensile elastic moduli upon irradiation with 20 mJ / cm 2 and 1000 mJ / cm 2 was taken. The larger the value, the better the curability.

【0055】(耐熱性の評価)紫外線硬化型樹脂組成物
を、ガラス板上に乾燥塗膜厚が200±20μmと成る
ように塗布した後、80W/cmのメタルハライドランプ
を用いて、窒素雰囲気中で照射光量200mJ/cm2
硬化させた。この硬化膜を120℃空気中で1週間保存
し、その後引張弾性率を上記方法と同様に測定した。こ
の測定値の初期値に対する比率を耐熱性の指標とした。
数値が1に近いほど耐熱性が良いことを示す。
(Evaluation of heat resistance) An ultraviolet-curable resin composition was applied onto a glass plate so that the dry coating film thickness was 200 ± 20 μm, and then in a nitrogen atmosphere using a 80 W / cm metal halide lamp. It was cured with an irradiation light amount of 200 mJ / cm 2 . This cured film was stored in air at 120 ° C. for 1 week, and then the tensile modulus was measured in the same manner as in the above method. The ratio of this measured value to the initial value was used as an index of heat resistance.
The closer the value is to 1, the better the heat resistance.

【0056】(耐ジェリー性の評価)紫外線硬化型樹脂
組成物を、ガラス板上に乾燥塗膜厚が200±20μm
と成るように塗布した後、80W/cmのメタルハライド
ランプを用いて、窒素雰囲気中で照射光量200mJ/
cm2 で硬化させた。この硬化膜を23℃、50%RHで
状態調節し重量M1を測定する。次いで、ジェリーSY
NCOLT(SYNCO Chemical社)に85℃で7日
間浸漬した後、取り出し、表面のジェリーを拭き取り重
量M2を測定する。重量変化=M2/M1×100
(%)を耐ジェリー性の指標とした。数値が100に近
いほど耐ジェリー性が良いことを示す。
(Evaluation of Jelly Resistance) The ultraviolet curable resin composition was applied onto a glass plate to give a dry coating film thickness of 200 ± 20 μm.
After coating, the amount of irradiation light is 200 mJ / in a nitrogen atmosphere using an 80 W / cm metal halide lamp.
It was cured at cm 2 . The cured film is conditioned at 23 ° C. and 50% RH, and the weight M1 is measured. Then Jerry SY
After immersing in NCOLT (SYNCO Chemical Co.) for 7 days at 85 ° C., it is taken out, the jelly on the surface is wiped off, and the weight M2 is measured. Weight change = M2 / M1 × 100
(%) Was used as an index of jelly resistance. The closer the value is to 100, the better the jelly resistance.

【0057】[0057]

【表1】 [Table 1]

【0058】(表1中、照射光量は、mJ/cm2単位で、
ヤング率の値は、Kg/mm2単位で夫々表わし、硬化速度
は、20mJ/cm2、1000mJ/cm2照射時のヤング率の
比で表わした。)
(In Table 1, the irradiation light amount is mJ / cm 2 unit,
The value of Young's modulus is expressed in units of Kg / mm 2 , and the curing rate is expressed by the ratio of Young's modulus at the time of irradiation of 20 mJ / cm 2 and 1000 mJ / cm 2 . )

【0059】[0059]

【表2】 [Table 2]

【0060】評価法:第1表のデータを基に相対比較 ◎:優れている(但し結晶性の項目はないを意味する) ○:普通 △:劣る (但し結晶性の項目はあるを意味する) PPG :ポリプロピレングリコール PTG :ポリテトラメチレングリコール PPTG:プロピレンオキサイドとTHFの共重合体 PBG :ポリブチレングリコールEvaluation method: Relative comparison based on the data in Table 1 ◎: Excellent (meaning that there is no crystallinity item) ○: Normal Δ: Inferior (however, there is a crystallinity item) ) PPG: Polypropylene glycol PTG: Polytetramethylene glycol PPT: Copolymer of propylene oxide and THF PBG: Polybutylene glycol

【0061】[0061]

【発明の効果】第1表の実施例1、比較例1よりブチレ
ンオキサイドとプロピレンオキサイドの共重合体により
耐ジェリー性が向上し、実施例2、比較例2〜5及び第
2表よりブチレンオキサイドとテトラヒドロフランの共
重合体により、既存品では得られないようなトータルバ
ランスに優れたものが得られる。従って、本発明の重合
性不飽和ポリウレタンを用いた光ファイバ被覆用紫外線
硬化型樹脂組成物は、作業性、生産性に優れ、更に本発
明の光ファイバ被覆用紫外線硬化型樹脂組成物を用いて
被覆した光ファイバは、長期間の使用においても高い信
頼性を得ることができる。
The jelly resistance is improved by the copolymer of butylene oxide and propylene oxide from Example 1 and Comparative Example 1 in Table 1, and from Example 2, Comparative Examples 2 to 5 and Table 2, butylene oxide. With the copolymer of tetrahydrofuran and tetrahydrofuran, it is possible to obtain an excellent total balance that cannot be obtained with existing products. Therefore, the ultraviolet curable resin composition for optical fiber coating using the polymerizable unsaturated polyurethane of the present invention is excellent in workability and productivity, and further using the ultraviolet curable resin composition for optical fiber coating of the present invention The coated optical fiber can obtain high reliability even in long-term use.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 G03F 7/027 513 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Internal reference number FI technical display location G03F 7/027 513

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (a)1,2−ブチレンオキサイドを必
須成分とする2種以上のアルキレンオキサイド化合物の
混合物の開環共重合によって得られるポリエーテルポリ
オール、(b)ポリイソシアネート及び(c)イソシア
ネート基と反応する活性水素及び重合性不飽和基を有す
る化合物を反応させて得られる重合性不飽和ポリウレタ
ン。
1. A polyether polyol obtained by (a) ring-opening copolymerization of a mixture of two or more alkylene oxide compounds containing 1,2-butylene oxide as an essential component, (b) polyisocyanate and (c) isocyanate. A polymerizable unsaturated polyurethane obtained by reacting active hydrogen that reacts with a group and a compound having a polymerizable unsaturated group.
【請求項2】 1,2−ブチレンオキサイド以外のアル
キレンオキサイドが、プロピレンオキサイド又はテトラ
ヒドロフランである請求項1記載の重合性不飽和ポリウ
レタン。
2. The polymerizable unsaturated polyurethane according to claim 1, wherein the alkylene oxide other than 1,2-butylene oxide is propylene oxide or tetrahydrofuran.
【請求項3】 (1)請求項1又は請求項2記載の重合
性不飽和ポリウレタン、(2)エチレン性不飽和結合を
有するモノマー及び(3)光重合開始剤を含有すること
を特徴とする紫外線硬化型樹脂組成物。
3. A polymerizable unsaturated polyurethane according to claim 1 or 2, containing (2) a monomer having an ethylenically unsaturated bond and (3) a photopolymerization initiator. UV curable resin composition.
【請求項4】 光ファイバ被覆用である請求項3記載の
紫外線硬化型樹脂組成物。
4. The ultraviolet curable resin composition according to claim 3, which is used for coating an optical fiber.
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