JPH06107754A - Ultraviolet-curing type resin composition for primarily coating optical fiber - Google Patents
Ultraviolet-curing type resin composition for primarily coating optical fiberInfo
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- JPH06107754A JPH06107754A JP4258048A JP25804892A JPH06107754A JP H06107754 A JPH06107754 A JP H06107754A JP 4258048 A JP4258048 A JP 4258048A JP 25804892 A JP25804892 A JP 25804892A JP H06107754 A JPH06107754 A JP H06107754A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、光ファイバ一次被覆用
紫外線硬化型樹脂組成物に関する。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to an ultraviolet-curable resin composition for primary coating of optical fibers.
【０００２】[0002]
【従来の技術】光ファイバは、非常に脆く傷つき易く、
且つ汚染によって、光伝送損失が大きくなることは、良
く知られている。このため、従来より、光ファイバの紡
糸直後に、ガラス表面に低い弾性率を有する材料で１次
被覆を行った後、高い弾性率を有する材料で２次被覆が
行われている。2. Description of the Prior Art Optical fibers are very fragile and easily damaged.
Moreover, it is well known that optical transmission loss increases due to contamination. Therefore, conventionally, immediately after spinning an optical fiber, the glass surface is primarily coated with a material having a low elastic modulus, and then secondary coated with a material having a high elastic modulus.
【０００３】これらの材料として、近年、生産性の面よ
り紫外線硬化型樹脂が使用されている。又、１次被覆及
び２次被覆を施した光ファイバーを束ねてテープ化する
際にも紫外線硬化型樹脂が使用されている。In recent years, ultraviolet curable resins have been used as these materials in terms of productivity. Further, an ultraviolet curable resin is also used when bundling optical fibers having a primary coating and a secondary coating into a tape.
【０００４】該紫外線硬化型樹脂に使用されている重合
性不飽和ポリウレタンとして、ポリエーテルウレタンア
クリレートが広く用いられている。ここに用いるポリエ
ーテルポリオール成分としては、例えば、ポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレン
グリコール、ポリテトラメチレングリコール、プロピレ
ンオキサイドとエチレンオキサイドの共重合体、テトラ
ヒドロフランとプロピレンオキサイドの共重合体、テト
ラヒドロフランとエチレンオキサイドの共重合体、ビス
フェノールＡのエチレンオキサイド付加体及びビスフェ
ノールＡのプロピレンオキサイド付加体等を挙げること
ができる。Polyether urethane acrylate is widely used as a polymerizable unsaturated polyurethane used in the ultraviolet curable resin. Examples of the polyether polyol component used here include polyethylene glycol, polypropylene glycol, polybutylene glycol, polytetramethylene glycol, a copolymer of propylene oxide and ethylene oxide, a copolymer of tetrahydrofuran and propylene oxide, and tetrahydrofuran and ethylene oxide. Examples thereof include an ethylene oxide adduct of bisphenol A and a propylene oxide adduct of bisphenol A.
【０００５】これらのうち、光ファイバ一次被覆用紫外
線硬化型樹脂には、ポリプロピレングリコール（ＰＰ
Ｇ）、ポリテトラメチレングリゴール（ＰＴＧ）をポリ
エーテルポリオール成分として用いたポリエーテルウレ
タンアクリレートが広く使用されている。Of these, polypropylene glycol (PP) is used as the ultraviolet curable resin for primary coating of optical fibers.
G), a polyether urethane acrylate using polytetramethylene glycol (PTG) as a polyether polyol component is widely used.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】光ファイバ一次被覆用
紫外線硬化型樹脂に必要な特性として、（１）低粘度、
常温液体で作業性に優れている、（２）低紫外線照射量
でも充分に硬化し、生産性に優れている、（３）硬化塗
膜の耐熱性、耐ジェリー性、耐加水分解性等、長期信頼
性に優れている、（４）低ヤング率である、等があげら
れる。The properties required for the ultraviolet curable resin for primary coating of optical fiber are (1) low viscosity,
It is a liquid at room temperature and has excellent workability, (2) it is sufficiently cured even at low UV irradiation dose, and it has excellent productivity. (3) heat resistance, jelly resistance, hydrolysis resistance, etc. of the cured coating film. It has excellent long-term reliability, (4) low Young's modulus, and the like.
【０００７】ポリエーテルウレタンアクリレートのポリ
エーテルポリオール成分として、ポリプロピレングリコ
ールを用いた場合、低粘度で作業性に優れているが、硬
化性、耐熱性が劣るという欠点を有している。一方、ポ
リテトラメチレングリコールを用いた場合、硬化性、耐
熱性に優れているが、結晶性が高く常温固体となるた
め、作業性が劣るという欠点を有している。この欠点を
改良するため、テトラヒドロフランとプロピレンオキサ
イドの共重合体が検討されているが、硬化性、耐熱性等
が不十分なのが実態である。また、ポリテトラメチレン
グリコールを用いた場合には、硬化塗膜のヤング率が高
くなるため、ヤング率の低い材料を調製する際には、そ
の使用が制限される。When polypropylene glycol is used as the polyether polyol component of the polyether urethane acrylate, it has a low viscosity and excellent workability, but has the drawback of poor curability and heat resistance. On the other hand, when polytetramethylene glycol is used, it has excellent curability and heat resistance, but has the disadvantage of poor workability because it has high crystallinity and becomes a solid at room temperature. To improve this drawback, a copolymer of tetrahydrofuran and propylene oxide has been studied, but the fact is that the curability and heat resistance are insufficient. Further, when polytetramethylene glycol is used, the Young's modulus of the cured coating film becomes high, and therefore its use is limited when preparing a material having a low Young's modulus.
【０００８】特開平２−１３５２１１号及び特開平４−
７４７３５号には、ウレタンアクリレートのポリエーテ
ルポリオール成分としてポリブチレングリコールを使用
することにより、耐塩基性、耐加水分解性、硬化性及び
耐熱性に優れた光ファイバー被覆用紫外線硬化型樹脂が
提案されている。さらに本材料によりヤング率の低い塗
膜を得ることもできる。しかしながら、本材料は、疎水
性が強いため、耐加水分解性に優れる反面、防水材料と
してケーブル内に石油系ジェリーが充填されている場合
には、ジェリーにより膨潤するため、使用範囲が限定さ
れるという問題点があった。JP-A-2-135211 and JP-A-4-135211
No. 74735 proposes an ultraviolet-curable resin for optical fiber coating which is excellent in basic resistance, hydrolysis resistance, curability and heat resistance by using polybutylene glycol as a polyether polyol component of urethane acrylate. There is. Furthermore, a coating film having a low Young's modulus can be obtained with this material. However, since this material has strong hydrophobicity and thus is excellent in hydrolysis resistance, when the cable is filled with petroleum jelly as a waterproof material, it swells due to jelly and its range of use is limited. There was a problem.
【０００９】本発明はかかる状況に鑑みてなされたもで
あり、その目的とするところは、硬化性、耐熱性、耐加
水分解性に優れ、ヤング率の低い塗膜を得ることができ
るというポリブチレングリコールの特性を発揮し、かつ
耐ジェリー性を向上させ、更に硬化性、耐熱性、耐ジェ
リー性等長期信頼性に優れ、かつ低粘度で作業性のよい
極めてトータルバランスの優れた光ファイバ一次被覆用
紫外線硬化型樹脂組成物を提供することにある。The present invention has been made in view of such circumstances, and an object of the present invention is to obtain a coating film which is excellent in curability, heat resistance and hydrolysis resistance and which has a low Young's modulus. An optical fiber primary that exhibits the properties of butylene glycol, improves jelly resistance, has excellent long-term reliability such as curability, heat resistance, and jelly resistance, and has a low viscosity and excellent workability and an extremely total balance. It is to provide an ultraviolet curable resin composition for coating.
【００１０】[0010]
【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題をを
解決するために、（１）（ａ）ポリブチレングリコー
ル、（ｂ）ポリイソシアネート及び（ｃ）イソシアネー
ト基と反応する活性水素及び重合性不飽和基を有する化
合物とを反応させて得られる重合性不飽和ポリウレタン
（Ａ）（以下、重合性不飽和ポリウレタン（Ａ）と称
す。）、（２）（ｄ）エチレンオキサイド、プロピレン
オキサイド、テトラヒドロフラン又はアルキル化テトラ
ヒドロフランから成る群から選ばれる１種以上のアルキ
レンオキサイド化合物の開環重合によって得られるポリ
エーテルポリオール、（ｅ）ポリイソシアネート及び
（ｆ）イソシアネート基と反応する活性水素及び重合性
不飽和基を有する化合物とを反応させて得られる重合性
不飽和ポリウレタン（Ｂ）（以下、重合性不飽和ポリウ
レタン（Ｂ）と称す。）、（３）重合性ビニル基を１個
以上有するモノマー及び（４）光重合開始剤を含有する
ことを特徴とする光ファイバ一次被覆用紫外線硬化型樹
脂組成物を提供する。In order to solve the above problems, the present invention provides (1) (a) polybutylene glycol, (b) polyisocyanate, and (c) active hydrogen reactive with isocyanate groups and polymerization. Polymerizable unsaturated polyurethane (A) obtained by reacting with a compound having a polymerizable unsaturated group (hereinafter referred to as polymerizable unsaturated polyurethane (A)), (2) (d) ethylene oxide, propylene oxide, Polyether polyol obtained by ring-opening polymerization of one or more alkylene oxide compounds selected from the group consisting of tetrahydrofuran or alkylated tetrahydrofuran, (e) polyisocyanate and (f) active hydrogen reactive with isocyanate group and polymerizable unsaturated Of a polymerizable unsaturated polyurethane (B (Hereinafter referred to as polymerizable unsaturated polyurethane (B)), (3) a monomer having at least one polymerizable vinyl group, and (4) a photopolymerization initiator, for the primary coating of an optical fiber. An ultraviolet curable resin composition is provided.
【００１１】本発明で使用する重合性不飽和ポリウレタ
ン（Ａ）は、（ａ）ポリブチレングリコール、（ｂ）ポ
リイソシアネート及び（ｃ）イソシアネート基と反応す
る活性水素及び重合性不飽和基を有する化合物を反応さ
せて得ることができる。The polymerizable unsaturated polyurethane (A) used in the present invention is a compound having active hydrogen and a polymerizable unsaturated group which react with (a) polybutylene glycol, (b) polyisocyanate and (c) isocyanate group. Can be obtained by reacting.
【００１２】本発明で使用する（ａ）ポリブチレングリ
コールは、１，２−ブチレンオキサイドの開環重合によ
って得られる重合体である。市販品としては、「ＰＢＧ
５００」、「ＰＢＧ３０００」、「ＰＢＧ５０００」、
「ＰＢＧ６０００」（第一工業製薬社製）等が入手でき
る。本発明の効果を失わない範囲内で、１，２−ブチレ
ンオキサイド以外のアルキレンオキサイドを共重合させ
ることもできる。The polybutylene glycol (a) used in the present invention is a polymer obtained by ring-opening polymerization of 1,2-butylene oxide. As a commercial product, "PBG
500 "," PBG3000 "," PBG5000 ",
"PBG6000" (manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) and the like are available. An alkylene oxide other than 1,2-butylene oxide may be copolymerized within a range that does not lose the effect of the present invention.
【００１３】（ｂ）ポリイソシアネート化合物として
は、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメ
タンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシ
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロ
ンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水
添キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレ
ンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソ
シアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、ト
リジンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネ
ート、リジンジイソシアネート、脂肪酸のダイマージイ
ソシアネート等を挙げることができる。Examples of the polyisocyanate compound (b) include tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, tetramethylxylylene diisocyanate, trimethyl. Hexamethylene diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, tolidine diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, lysine diisocyanate, fatty acid dimerisocyanate and the like can be mentioned.
【００１４】（ｃ）イソシアネート基と反応する活性水
素及び重合性不飽和基を有する化合物としては、主とし
てアクリロイル基を有するヒドロキシ化合物が使用され
る。例えば、ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒド
ロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシブチルア
クリレート、フェノキシヒドロキシプロピルアクリレー
ト、ブトキシヒドロキシプロピルアクリレート、トリメ
チロールプロパンジアクリレート、ジプロピレングリコ
ールモノアクリレート、１，６−ヘキサンジオールモノ
アクリレート、グリセリンジアクリレート、カプロラク
トン変性２ヒドロキシエチルアクリレート、ステアリン
酸変性ペンタエリスリトールジアクリレート等を挙げる
ことができる。As the compound (c) having an active hydrogen which reacts with an isocyanate group and a polymerizable unsaturated group, a hydroxy compound having an acryloyl group is mainly used. For example, hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxybutyl acrylate, phenoxyhydroxypropyl acrylate, butoxyhydroxypropyl acrylate, trimethylolpropane diacrylate, dipropylene glycol monoacrylate, 1,6-hexanediol monoacrylate, glycerin. Examples thereof include diacrylate, caprolactone-modified 2-hydroxyethyl acrylate, and stearic acid-modified pentaerythritol diacrylate.
【００１５】本発明で使用する重合性不飽和ポリウレタ
ン（Ｂ）は、（ｄ）エチレンオキサイド、プロピレンオ
キサイド、テトラヒドロフラン又はアルキル化テトラヒ
ドロフランから成る群から選ばれる１種以上のアルキレ
ンオキサイド化合物の開環重合によって得られるポリエ
ーテルポリオール、（ｅ）ポリイソシアネート及び
（ｆ）イソシアネート基と反応する活性水素及び重合性
不飽和基を有する化合物とを反応させて得ることができ
る。The polymerizable unsaturated polyurethane (B) used in the present invention is obtained by ring-opening polymerization of (d) one or more alkylene oxide compounds selected from the group consisting of ethylene oxide, propylene oxide, tetrahydrofuran or alkylated tetrahydrofuran. It can be obtained by reacting the resulting polyether polyol, (e) polyisocyanate, and (f) a compound having an active hydrogen that reacts with an isocyanate group and a polymerizable unsaturated group.
【００１６】本発明で使用する（ｄ）エチレンオキサイ
ド、プロピレンオキサイド、テトラヒドロフラン又はア
ルキル化テトラヒドロフランから成る群から選ばれる１
種以上のアルキレンオキサイド化合物の開環重合によっ
て得られるポリエーテルポリオールとしては、例えば、
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、
ポリテトラメチレングリコール、プロピレンオキサイド
とエチレンオキサイドの共重合体、テトラヒドロフラン
とプロピレンオキサイドの共重合体、テトラヒドロフラ
ンとエチレンオキサイドの共重合体、テトラヒドロフラ
ンとアルキル化テトラヒドロフランの共重合体等を挙げ
ることができる。1 selected from the group consisting of (d) ethylene oxide, propylene oxide, tetrahydrofuran or alkylated tetrahydrofuran used in the present invention.
Examples of the polyether polyol obtained by ring-opening polymerization of one or more alkylene oxide compounds include:
Polyethylene glycol, polypropylene glycol,
Examples thereof include polytetramethylene glycol, a copolymer of propylene oxide and ethylene oxide, a copolymer of tetrahydrofuran and propylene oxide, a copolymer of tetrahydrofuran and ethylene oxide, and a copolymer of tetrahydrofuran and alkylated tetrahydrofuran.
【００１７】これらの市販品としては、ポリエチレング
リコールとして［ＰＥＧ１０００」［ＰＥＧ２０００」
（三洋化成社製）、ポリプロピレングリコールとして
「ＰＰＧ２０００」「ＰＰＧ３０００」（三井東圧化学
社製）「エクセノール１０２０」「エクセノール２０２
０」「エクセノール３０２０」（旭硝子社製）、ポリテ
トラメチレングリコールとして「ＰＴＧ２０００」「Ｐ
ＴＧ４０００」（保土谷化学社製）、プロピレンオキサ
イドとエチレンオキサイドの共重合体として［ＥＤー２
８」（三井東圧化学社製）、テトラヒドロフランとプロ
ピレンオキサイドの共重合体として、「ＰＰＴＧ２００
０」「ＰＰＴＧ４０００」（保土谷化学社製）「ユニセ
ーフＤＣＢ−１１００」「ユニセーフＤＣＢ−１８０
０」（日本油脂社製）、テトラヒドロフランとエチレン
オキサイドの共重合体として、「ユニセーフＤＣ−１１
００」「ユニセーフＤＣ−１８００」（日本油脂社製）
等を挙げることができる。Commercially available products of these are polyethylene glycol [PEG1000] and [PEG2000].
(Manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.), as polypropylene glycol, "PPG2000", "PPG3000" (manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.), "Exenol 1020", "Exenol 202
"0""Exenol3020" (Asahi Glass Co., Ltd.), "PTG2000""P" as polytetramethylene glycol
TG4000 "(Hodogaya Chemical Co., Ltd.), as a copolymer of propylene oxide and ethylene oxide [ED-2
8 "(manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.), as a copolymer of tetrahydrofuran and propylene oxide," PPTG200 "
0 "" PPTG4000 "(Hodogaya Chemical Co., Ltd.)" Unisafe DCB-1100 "" Unisafe DCB-180 "
0 "(manufactured by NOF CORPORATION), a copolymer of tetrahydrofuran and ethylene oxide," Unisafe DC-11 "
00 "" Unisafe DC-1800 "(made by NOF Corporation)
Etc. can be mentioned.
【００１８】エチレンオキサイドを用いる場合には、耐
水性を損なわない範囲になるように導入比率を設定す
る。When ethylene oxide is used, the introduction ratio is set so that the water resistance is not impaired.
【００１９】（ｄ）エチレンオキサイド、プロピレンオ
キサイド、テトラヒドロフラン又はアルキル化テトラヒ
ドロフランから成る群から選ばれる１種以上のアルキレ
ンオキサイド化合物の開環重合によって得られるポリエ
ーテルポリオールの中ではポリプロピレングリコールが
好ましい。(D) Polypropylene glycol is preferred among the polyether polyols obtained by ring-opening polymerization of one or more alkylene oxide compounds selected from the group consisting of ethylene oxide, propylene oxide, tetrahydrofuran or alkylated tetrahydrofuran.
【００２０】（ｅ）ポリイソシアネート化合物として
は、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメ
タンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシ
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロ
ンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水
添キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレ
ンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソ
シアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、ト
リジンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネ
ート、リジンジイソシアネート、脂肪酸のダイマージイ
ソシアネート等を挙げることができる。Examples of the (e) polyisocyanate compound include tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, tetramethylxylylene diisocyanate and trimethyl. Hexamethylene diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, tolidine diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, lysine diisocyanate, fatty acid dimerisocyanate and the like can be mentioned.
【００２１】（ｆ）イソシアネート基と反応する活性水
素及び重合性不飽和基を有する化合物としては、主とし
てアクリロイル基を有するヒドロキシ化合物が使用され
る。例えば、ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒド
ロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシブチルア
クリレート、フェノキシヒドロキシプロピルアクリレー
ト、ブトキシヒドロキシプロピルアクリレート、トリメ
チロールプロパンジアクリレート、ジプロピレングリコ
ールモノアクリレート、１，６−ヘキサンジオールモノ
アクリレート、グリセリンジアクリレート、カプロラク
トン変性２ヒドロキシエチルアクリレート、ステアリン
酸変性ペンタエリスリトールジアクリレート等を挙げる
ことができる。As the compound (f) having an active hydrogen which reacts with an isocyanate group and a polymerizable unsaturated group, a hydroxy compound having an acryloyl group is mainly used. For example, hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxybutyl acrylate, phenoxyhydroxypropyl acrylate, butoxyhydroxypropyl acrylate, trimethylolpropane diacrylate, dipropylene glycol monoacrylate, 1,6-hexanediol monoacrylate, glycerin. Examples thereof include diacrylate, caprolactone-modified 2-hydroxyethyl acrylate, and stearic acid-modified pentaerythritol diacrylate.
【００２２】重合性不飽和ポリウレタン（Ａ）と重合性
不飽和ポリウレタン（Ｂ）の使用割合は、重量比で３：
７〜８：２の範囲が好ましい。重合性不飽和ポリウレタ
ン（Ａ）の使用割合が、３よりも少ないと、耐熱性、硬
化性が十分でなくなり、８よりも多いと耐ジェリー性が
悪くなる傾向にあるので好ましくない。。The polymerizable unsaturated polyurethane (A) and the polymerizable unsaturated polyurethane (B) are used in a weight ratio of 3:
The range of 7 to 8: 2 is preferable. If the proportion of the polymerizable unsaturated polyurethane (A) used is less than 3, heat resistance and curability will be insufficient, and if it is more than 8, the jelly resistance tends to deteriorate, such being undesirable. .
【００２３】本発明で使用する（３）重合性ビニル基を
１個以上有するモノマーとしては、主として、アクリル
酸エステル系化合物が使用される。光ファイバ一次被覆
用紫外線硬化型樹脂においては硬化膜に柔らかさを要求
するために、主に単官能の（メタ）アクリル酸エステル
系化合物が用いられる。また、硬化性を向上させたり、
硬化膜の強靱性を向上させる目的で、二官能以上の多官
能アクリル酸エステル系化合物を併用することもでき
る。As the monomer (3) having at least one polymerizable vinyl group used in the present invention, an acrylate compound is mainly used. In the ultraviolet curable resin for primary coating of optical fibers, a monofunctional (meth) acrylate compound is mainly used in order to require the cured film to be soft. It also improves curability,
For the purpose of improving the toughness of the cured film, a bifunctional or higher polyfunctional acrylic ester compound may be used in combination.
【００２４】本発明で使用する重合性ビニル基を有する
モノマーの具体例としては、メチル（メタ）アクリレー
ト、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）ア
クリレート、ブチル（メタ）アクリレート、アミル（メ
タ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリ
レート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メ
タ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、シ
クロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）
アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、
ブトキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチ
ル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリ
コール（メタ）アクリレート、フェノキシポリプロピレ
ングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシ
エチル（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエ
チレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノ
キシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、
テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、カプロ
ラクトン変性テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレ
ート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２
−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−クロ
ロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ジ
メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルア
ミノエチル（メタ）アクリレート、エチレングリコール
モノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモ
ノ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールモ
ノ（メタ）アクリレート、テトラメチレングリコールモ
ノ（メタ）アクリレート、ヘキサメチレングリコールモ
ノ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンモノ
（メタ）アクリレート及びペンタエリスリトールモノ
（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレ
ート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシ
クロペンテニル（メタ）アクリレート；トリシクロデカ
ンジメタノールジ（メタ）アクリレート、エチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、テトラメチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ヘキサメチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メ
タ）アクリレート；Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−
アクリロイルモルフォリン、Ｎ−ビニルイミダゾール、
Ｎ−ビニルカプロラクタム、ビニルエーテル、ジアリル
フタレート、２−、３−又は４−ビニルピリジン、アク
リル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、メタクリルア
ミド、Ｎ−ヒドロキシメチルアクリルアミド又はＮ−ヒ
ドロキシエチルアクリルアミド；スチレン、クロロスチ
レン等の如き芳香族ビニルモノマー等を挙げることがで
きる。Specific examples of the monomer having a polymerizable vinyl group used in the present invention include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate and amyl (meth) acrylate. , 2-ethylhexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, benzyl (meth)
Acrylate, methoxyethyl (meth) acrylate,
Butoxyethyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, phenoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, phenoxypolypropylene glycol (meth) acrylate, nonylphenoxyethyl (meth) acrylate, nonylphenoxypolyethyleneglycol (meth) acrylate, nonylphenoxypolypropylene Glycol (meth) acrylate,
Tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, caprolactone-modified tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2
-Hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-chloro-2-hydroxypropyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, ethylene glycol mono (meth) acrylate, polyethylene glycol mono (meth) Acrylate, propylene glycol mono (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate, 1,3-butylene glycol mono (meth) acrylate, tetramethylene glycol mono (meth) acrylate, hexamethylene glycol mono (meth) acrylate, trimethylol Propane mono (meth) acrylate and pentaerythritol mono (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, dicyclopenta (Meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate; tricyclodecane dimethanol di (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene Glycol di (meth) acrylate, 1,3-butylene glycol di (meth) acrylate, tetramethylene glycol di (meth) acrylate, hexamethylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri ( (Meth) acrylate; N-vinyl-2-pyrrolidone, N-
Acryloylmorpholine, N-vinylimidazole,
N-vinylcaprolactam, vinyl ether, diallyl phthalate, 2-, 3- or 4-vinylpyridine, acrylic acid, methacrylic acid, acrylamide, methacrylamide, N-hydroxymethylacrylamide or N-hydroxyethylacrylamide; styrene, chlorostyrene, etc. Such aromatic vinyl monomers and the like can be mentioned.
【００２５】本発明で使用する（４）光重合開始剤とし
ては、光によりラジカルを発生し、そのラジカルが重合
性不飽和化合物と効率的に反応するものであれば良い。
分子が開裂してラジカルを発生するタイプや芳香族ケト
ンと水素供与体の組合せのように複合して用いられるも
のがある。The photopolymerization initiator (4) used in the present invention may be any one as long as it generates a radical by light and the radical efficiently reacts with the polymerizable unsaturated compound.
There are a type in which a molecule is cleaved to generate a radical and a type in which a compound is used such as a combination of an aromatic ketone and a hydrogen donor.
【００２６】前者に属する例としては、例えば、ベンゾ
インエチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、
ベンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキ
シルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１
−フェニル−プロパン−１−オン、２，４，６−トリメ
チルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、１−
（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−
メチルプロパン−１−オン及び２−メチル−１−〔４−
（メチルチオ）フェニル〕−２−モルホリノプロパノン
−１等を挙げることができる。Examples of the former include benzoin ethyl ether, benzoin isobutyl ether,
Benzyl dimethyl ketal, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1
-Phenyl-propan-1-one, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, 1-
(4-Isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-
Methylpropan-1-one and 2-methyl-1- [4-
(Methylthio) phenyl] -2-morpholinopropanone-1 and the like.
【００２７】後者の例の芳香族ケトンとしては、例え
ば、ベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、イ
ソフタロフェノン、４−ベンゾイル−４′−メチル−ジ
フェニルスルフイド、２，４−ジエチルチオキサント
ン、２−イソプロピルチオキサントン及び２−クロロチ
オキサントン等が挙げられ、これと組合せる水素供与体
としては、例えば、メルカプト化合物及びアミン化合物
等が挙げられるが、一般にアミン系化合物が好ましい。Examples of the aromatic ketone of the latter example include benzophenone, 4-phenylbenzophenone, isophthalophenone, 4-benzoyl-4'-methyl-diphenyl sulfide, 2,4-diethylthioxanthone and 2-isopropyl. Examples thereof include thioxanthone and 2-chlorothioxanthone, and examples of the hydrogen donor to be combined therewith include mercapto compounds and amine compounds, but amine compounds are generally preferable.
【００２８】アミン系化合物としては、例えば、トリエ
チルアミン、メチルジエタノールアミン、トリエタノー
ルアミン、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジメチル
アミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イ
ソアミル、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン及び４，
４′−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等が挙げ
られる。Examples of the amine compound include triethylamine, methyldiethanolamine, triethanolamine, diethylaminoethyl (meth) acrylate, p-dimethylaminoacetophenone, ethyl p-dimethylaminobenzoate, isoamyl p-dimethylaminobenzoate, and N. , N-dimethylbenzylamine and 4,
4'-bis (diethylamino) benzophenone and the like can be mentioned.
【００２９】これらの光重合開始剤は、単独で用いても
良いし、二種類以上組合せて用いても良い。These photopolymerization initiators may be used alone or in combination of two or more kinds.
【００３０】また、その他の成分として、熱重合禁止
剤、酸化防止剤、光安定剤、可塑剤、シランカップリン
グ剤、界面活性剤等を各種特性を改良する目的で配合す
ることもできる。Further, as other components, a thermal polymerization inhibitor, an antioxidant, a light stabilizer, a plasticizer, a silane coupling agent, a surfactant and the like can be added for the purpose of improving various characteristics.
【００３１】本発明の光ファイバ一次被覆用紫外線樹脂
組成物は、（１）重合性不飽和ポリウレタン（Ａ）と
（２）重合性不飽和ポリウレタン（Ｂ）の合計量を３０
〜９０重量％、（２）エチレン性不飽和結合を有するモ
ノマーを５〜７０重量％及び光重合開始剤を０．１〜１
０重量％の範囲から配合されることが好ましい。The ultraviolet resin composition for primary coating of an optical fiber of the present invention comprises (1) a polymerizable unsaturated polyurethane (A) and (2) a polymerizable unsaturated polyurethane (B) in a total amount of 30.
To 90% by weight, (2) 5 to 70% by weight of a monomer having an ethylenically unsaturated bond, and 0.1 to 1 of a photopolymerization initiator.
It is preferably blended in the range of 0% by weight.
【００３２】[0032]
【実施例】次に実施例を挙げて本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
【００３３】まず、本発明の重合性不飽和ポリウレタン
（Ａ）の合成例を示す。First, a synthesis example of the polymerizable unsaturated polyurethane (A) of the present invention will be shown.
【００３４】（合成例１）ポリブチレングリコール（数
平均分子量：３０００）２モルと２，４−トリレンジイ
ソシアネート３モルを窒素ガス導入管、撹拌機及び冷却
管のついた反応容器に仕込み、７０℃で２時間反応させ
た。(Synthesis Example 1) 2 mol of polybutylene glycol (number average molecular weight: 3000) and 3 mol of 2,4-tolylene diisocyanate were charged into a reaction vessel equipped with a nitrogen gas introducing pipe, a stirrer and a cooling pipe, and 70 The reaction was carried out at 0 ° C for 2 hours.
【００３５】次に、２−ヒドロキシプロピルアクリレー
トを２モル、重合禁止剤としてｔ−ブチルハイドロキノ
ンを微量及び触媒としてジブチル錫ジラウレートを微量
徐々に加え、さらに７０℃で１５時間反応させて、アク
リロイル基を有する重合性不飽和ポリウレタン（Ａ−
１）を得た。Next, 2-mol of 2-hydroxypropyl acrylate, a small amount of t-butylhydroquinone as a polymerization inhibitor and a small amount of dibutyltin dilaurate as a catalyst were gradually added, and the mixture was further reacted at 70 ° C. for 15 hours to form an acryloyl group. Having a polymerizable unsaturated polyurethane (A-
1) was obtained.
【００３６】（合成例２）ポリプロピレングリコール
（数平均分子量：３０００）２モル、２，４−トリレン
ジイソシアネート３モルを窒素ガス導入管、撹拌機及び
冷却管のついた反応容器に仕込み、７０℃で２時間反応
させた。(Synthesis Example 2) 2 mol of polypropylene glycol (number average molecular weight: 3000) and 3 mol of 2,4-tolylene diisocyanate were charged into a reaction vessel equipped with a nitrogen gas introducing tube, a stirrer and a cooling tube, and the temperature was 70 ° C. And reacted for 2 hours.
【００３７】次に、２−ヒドロキシプロピルアクリレー
トを２モル、重合禁止剤としてｔ−ブチルハイドロキノ
ンを微量及び触媒としてジブチル錫ジラウレートを微量
徐々に加え、さらに７０℃で１５時間反応させて、アク
リロイル基を有する重合性不飽和ポリウレタン（Ｂ−
１）を得た。Next, 2 mol of 2-hydroxypropyl acrylate, a small amount of t-butylhydroquinone as a polymerization inhibitor and a small amount of dibutyltin dilaurate as a catalyst were gradually added, and the mixture was further reacted at 70 ° C. for 15 hours to form an acryloyl group. Having a polymerizable unsaturated polyurethane (B-
1) was obtained.
【００３８】以下に本発明の光ファイバ被覆用紫外線硬
化型樹脂組成物の実施例及び比較例を示す。Examples and comparative examples of the ultraviolet-curable resin composition for coating an optical fiber of the present invention are shown below.
【００３９】（実施例１）合成例１で得た重合性不飽和
ポリウレタン（Ａ−１）３５重量部、合成例２で得た重
合性不飽和ポリウレタン（Ｂ−１）１５重量部、ノニル
フェノキシポリプロピレングリコールモノアクリレート
（商品名「アロニックスＭ１１７」）５０重量部及び
２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィ
ンオキシド２重量部を６０℃で１時間混合溶解して、粘
度５５ポイズ（２５℃）の液状紫外線硬化型樹脂組成物
を得た。(Example 1) 35 parts by weight of the polymerizable unsaturated polyurethane (A-1) obtained in Synthesis Example 1, 15 parts by weight of the polymerizable unsaturated polyurethane (B-1) obtained in Synthesis Example 2, nonylphenoxy 50 parts by weight of polypropylene glycol monoacrylate (trade name "Aronix M117") and 2 parts by weight of 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide are mixed and dissolved at 60 ° C for 1 hour, and a liquid having a viscosity of 55 poise (25 ° C) is obtained. An ultraviolet curable resin composition was obtained.
【００４０】（実施例２）合成例１で得た重合性不飽和
ポリウレタン（Ａ−１）１５重量部、合成例２で得た重
合性不飽和ポリウレタン（Ｂ−１）３５重量部、ノニル
フェノキシポリプロピレングリコールモノアクリレート
（商品名「アロニックスＭ１１７」）５０重量部及び
２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィ
ンオキシド２重量部を６０℃で１時間混合溶解して、粘
度５９ポイズ（２５℃）の液状紫外線硬化型樹脂組成物
を得た。(Example 2) 15 parts by weight of the polymerizable unsaturated polyurethane (A-1) obtained in Synthesis Example 1, 35 parts by weight of the polymerizable unsaturated polyurethane (B-1) obtained in Synthesis Example 2, nonylphenoxy 50 parts by weight of polypropylene glycol monoacrylate (trade name "Aronix M117") and 2 parts by weight of 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide are mixed and dissolved at 60 ° C for 1 hour, and a liquid having a viscosity of 59 poise (25 ° C) is obtained. An ultraviolet curable resin composition was obtained.
【００４１】（比較例１）合成例１で得た重合性不飽和
ポリウレタン（Ａ−１）５０重量部、ノニルフェノキシ
ポリプロピレングリコールモノアクリレート（商品名
「アロニックスＭ１１７」）５０重量部及び２，４，６
−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド
２重量部を６０℃で１時間混合溶解して、粘度６４ポイ
ズ（２５℃）の液状紫外線硬化型樹脂組成物を得た。Comparative Example 1 50 parts by weight of the polymerizable unsaturated polyurethane (A-1) obtained in Synthesis Example 1, 50 parts by weight of nonylphenoxy polypropylene glycol monoacrylate (trade name "Aronix M117") and 2,4. 6
2 parts by weight of trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide were mixed and dissolved at 60 ° C. for 1 hour to obtain a liquid ultraviolet curable resin composition having a viscosity of 64 poise (25 ° C.).
【００４２】（比較例２）合成例２で得た重合性不飽和
ポリウレタン（Ｂ−１）５０重量部、ノニルフェノキシ
ポリプロピレングリコールモノアクリレート（商品名
「アロニックスＭ１１７」）５０重量部及び２，４，６
−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド
２重量部を６０℃で１時間混合溶解して、粘度５３ポイ
ズ（２５℃）の液状紫外線硬化型樹脂組成物を得た。Comparative Example 2 50 parts by weight of the polymerizable unsaturated polyurethane (B-1) obtained in Synthesis Example 2, 50 parts by weight of nonylphenoxy polypropylene glycol monoacrylate (trade name "Aronix M117") and 2,4. 6
2 parts by weight of trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide were mixed and dissolved at 60 ° C. for 1 hour to obtain a liquid ultraviolet curable resin composition having a viscosity of 53 poise (25 ° C.).
【００４３】実施例１，２及び比較例１，２で得た各紫
外線硬化型樹脂組成物を用いて、下記の評価を行ない、
その結果を表１に示した。The following evaluations were carried out using each of the ultraviolet curable resin compositions obtained in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2.
The results are shown in Table 1.
【００４４】（硬化性の評価）紫外線硬化型樹脂組成物
を、ガラス板上に乾燥塗膜厚が １４０±２０μｍとな
るように各々塗布した後、８０Ｗ／cmのメタルハライド
ランプを用いて、窒素雰囲気下で照射光量を変化させて
硬化させた。その硬化膜の引張弾性率を測定した。(Evaluation of Curing Property) An ultraviolet curable resin composition was applied on a glass plate so that the dry coating film thickness would be 140 ± 20 μm, and then a nitrogen atmosphere was applied using a 80 W / cm metal halide lamp. The amount of irradiation light was changed below to cure. The tensile modulus of the cured film was measured.
【００４５】なお、引張弾性率の測定は、ＪＩＳ Ｋ７
１１３に準拠して行った。また、硬化性の指標として
は、２５mJ／cm2、１０００mJ／cm2照射時の引張弾性率
の比をとった。数値が大きい程、硬化性が良いことを示
す。The tensile modulus of elasticity is measured according to JIS K7.
It carried out according to 113. Further, as an index of curability, the ratio of the tensile elastic moduli upon irradiation with 25 mJ / cm 2 and 1000 mJ / cm 2 was taken. The larger the value, the better the curability.
【００４６】（耐熱性の評価）紫外線硬化型樹脂組成物
を、ガラス板上に乾燥塗膜厚が１４０±２０μｍと成る
ように塗布した後、８０Ｗ／cmのメタルハライドランプ
を用いて、窒素雰囲気中で照射光量１００ｍＪ／cm2で
硬化させた。 この硬化膜を１２０℃空気中で３日間保
存し、その後引張弾性率を上記方法と同様に測定した。
この測定値の初期値に対する比率を耐熱性の指標とし
た。数値が１に近いほど耐熱性が良いことを示す。(Evaluation of heat resistance) An ultraviolet curable resin composition was applied on a glass plate so that the dry coating film thickness was 140 ± 20 μm, and then in a nitrogen atmosphere using a 80 W / cm metal halide lamp. It was cured with an irradiation light amount of 100 mJ / cm 2 . This cured film was stored in air at 120 ° C. for 3 days, and then the tensile elastic modulus was measured in the same manner as in the above method.
The ratio of this measured value to the initial value was used as an index of heat resistance. The closer the value is to 1, the better the heat resistance.
【００４７】（耐ジェリー性の評価）紫外線硬化型樹脂
組成物を、ガラス板上に乾燥塗膜厚が２００±２０μｍ
と成るように塗布した後、８０Ｗ／cmのメタルハライド
ランプを用いて、窒素雰囲気中で照射光量２００ｍＪ／
cm2で硬化させた。 この硬化膜を２３℃、５０％ＲＨで
状態調節し重量Ｍ１を測定する。次いで、ジェリー「グ
ランディックＪ−２０００」（大日本インキ化学工業社
製）に８５℃で１日間浸漬した後、取り出し、表面のジ
ェリーを拭き取り重量Ｍ２を測定する。重量変化＝Ｍ２
／Ｍ１×１００（％）を耐ジェリー性の指標とした。数
値が１００に近いほど耐ジェリー性が良いことを示す。(Evaluation of Jelly Resistance) The ultraviolet curable resin composition was applied onto a glass plate to give a dry coating film thickness of 200 ± 20 μm.
After coating, the amount of irradiation light is 200 mJ / in a nitrogen atmosphere using an 80 W / cm metal halide lamp.
It was cured at cm 2 . The cured film is conditioned at 23 ° C. and 50% RH, and the weight M1 is measured. Then, after immersing in Jerry "Grandic J-2000" (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) for 1 day at 85 ° C, it is taken out, the jelly on the surface is wiped off, and the weight M2 is measured. Weight change = M2
/ M1 × 100 (%) was used as an index of jelly resistance. The closer the value is to 100, the better the jelly resistance.
【００４８】（吸水率の評価）紫外線硬化型樹脂組成物
を、ガラス板上に乾燥塗膜厚が２００±２０μｍと成る
ように塗布した後、８０Ｗ／cmのメタルハライドランプ
を用いて、窒素雰囲気中で照射光量２００ｍＪ／cm2で
硬化させた。 この硬化膜を試料として、ＪＩＳ(Evaluation of Water Absorption) An ultraviolet-curable resin composition was applied on a glass plate so that the dry coating film thickness was 200 ± 20 μm, and then in a nitrogen atmosphere using a 80 W / cm metal halide lamp. It was cured with an irradiation light amount of 200 mJ / cm 2 . Using this cured film as a sample, JIS
【００４９】Ｋ７２０９のＢ法に準拠して吸水率の測定
を行った。The water absorption was measured according to the method B of K7209.
【００５０】[0050]
【表１】 [Table 1]
【００５１】[0051]
【発明の効果】表１に示した結果から、本発明の光ファ
イバ一次被覆用紫外線硬化型樹脂組成物は、ポリブチレ
ングリコールを用いた重合性不飽和ポリウレタンの欠点
である耐ジェリー性を改善し、同時に硬化性、耐熱性に
も優れ、低吸水率である。従って、本発明の光ファイバ
一次被覆用紫外線硬化型樹脂組成物は、作業性、生産性
に優れ、更に本発明の光ファイバ一次被覆用紫外線硬化
型樹脂組成物を用いて被覆した光ファイバは、ジェリー
充填ケーブルにも使用でき、長期間の使用においても高
い信頼性を得ることができる。From the results shown in Table 1, the ultraviolet-curable resin composition for primary coating of optical fibers of the present invention improves the jelly resistance which is a drawback of the polymerizable unsaturated polyurethane using polybutylene glycol. At the same time, it has excellent curability and heat resistance, and has a low water absorption. Therefore, the optical fiber primary coating UV-curable resin composition of the present invention is excellent in workability and productivity, and an optical fiber coated with the optical fiber primary coating UV-curable resin composition of the present invention is It can also be used for jelly-filled cables and can be highly reliable even during long-term use.
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｆ 7/028 Continuation of front page (51) Int.Cl. 5 Identification number Office reference number FI technical display location G03F 7/028
Claims (2)
（ｂ）ポリイソシアネート及び（ｃ）イソシアネート基
と反応する活性水素及び重合性不飽和基を有する化合物
とを反応させて得られる重合性不飽和ポリウレタン
（Ａ）、 （２）（ｄ）エチレンオキサイド、プロピレンオキサイ
ド、テトラヒドロフラン又はアルキル化テトラヒドロフ
ランから成る群から選ばれる１種以上のアルキレンオキ
サイド化合物の開環重合によって得られるポリエーテル
ポリオール、（ｅ）ポリイソシアネート及び（ｆ）イソ
シアネート基と反応する活性水素及び重合性不飽和基を
有する化合物とを反応させて得られる重合性不飽和ポリ
ウレタン（Ｂ）、 （３）重合性ビニル基を１個以上有するモノマー及び （４）光重合開始剤を含有することを特徴とする光ファ
イバ一次被覆用紫外線硬化型樹脂組成物。1. (1) (a) polybutylene glycol,
A polymerizable unsaturated polyurethane (A) obtained by reacting (b) a polyisocyanate and (c) a compound having an active hydrogen that reacts with an isocyanate group and a polymerizable unsaturated group, (2) (d) ethylene oxide, Polyether polyols obtained by ring-opening polymerization of one or more alkylene oxide compounds selected from the group consisting of propylene oxide, tetrahydrofuran or alkylated tetrahydrofuran, (e) polyisocyanates and (f) active hydrogen and polymerization reactive with isocyanate groups. A polymerizable unsaturated polyurethane (B) obtained by reacting with a compound having a polymerizable unsaturated group, (3) a monomer having one or more polymerizable vinyl groups, and (4) a photopolymerization initiator. An ultraviolet-curable resin composition for optical fiber primary coating.
性不飽和ポリウレタン（Ｂ）の使用割合が、重量比で
３：７〜８：２の範囲にあることを特徴とする請求項１
記載の光ファイバ一次被覆用紫外線硬化型樹脂組成物。2. The weight ratio of the polymerizable unsaturated polyurethane (A) to the polymerizable unsaturated polyurethane (B) is in the range of 3: 7 to 8: 2.
An ultraviolet-curable resin composition for optical fiber primary coating as described above.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4258048A JPH06107754A (en) | 1992-09-28 | 1992-09-28 | Ultraviolet-curing type resin composition for primarily coating optical fiber |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4258048A JPH06107754A (en) | 1992-09-28 | 1992-09-28 | Ultraviolet-curing type resin composition for primarily coating optical fiber |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06107754A true JPH06107754A (en) | 1994-04-19 |
Family
ID=17314822
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4258048A Pending JPH06107754A (en) | 1992-09-28 | 1992-09-28 | Ultraviolet-curing type resin composition for primarily coating optical fiber |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06107754A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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-
1992
- 1992-09-28 JP JP4258048A patent/JPH06107754A/en active Pending
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