JP2000351817A - Photocurable resin composition and coating material for optical fiber - Google Patents
Photocurable resin composition and coating material for optical fiberInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、低弾性率を有し、
弾性率の温度依存性が非常に小さい硬化物を与え、光フ
ァイバー用被覆材として有用な光硬化性樹脂組成物、及
び光ファイバー用被覆材に関する。TECHNICAL FIELD The present invention has a low elastic modulus,
The present invention relates to a photocurable resin composition which gives a cured product having very low elastic modulus temperature dependency and is useful as a coating material for optical fibers, and a coating material for optical fibers.
【０００２】[0002]
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】光ファ
イバーに用いられる石英ファイバーは、非常に脆く損傷
しやすいため、その保護及び補強を目的として、ガラス
ファイバーの線引き直後に、まず、石英ファイバーの周
囲に柔軟で弾性率の温度依存性の小さいウレタン系アク
リレート樹脂で１次被覆を行った後、高い弾性率を有す
るウレタン系アクリレート樹脂で２次被覆を施してい
る。2. Description of the Related Art Quartz fibers used for optical fibers are very fragile and easily damaged. Therefore, in order to protect and reinforce the quartz fibers, immediately after drawing the glass fibers, first surround the quartz fibers. After a primary coating is performed with a urethane acrylate resin that is flexible and has a small elastic modulus with respect to temperature, a secondary coating is performed with a urethane acrylate resin having a high elastic modulus.
【０００３】近年、光ファイバーの高密度実装化に伴
い、光ファイバー素線の細径化が要求されている。現
在、光ファイバー素線の直径は約２５０μｍであるが、
樹脂被覆層の厚みを薄くして、約２００μｍ近くまで細
径化することが検討されている。しかしながら、被覆層
を薄くすると外部からの保護機能を低下させる原因とな
り、マイクロベンディングによる光伝送特性の悪化につ
ながる。この特性悪化を改善する方法として、２次被覆
材の弾性率を高くする方法があるが、同時に１次被覆材
の応力緩和能力を被覆厚みが薄くなった分、これまで以
上に高める必要がある。従って、１次被覆材には柔軟か
つ強靭な特性を広い温度範囲にわたってこれまで以上に
保持する能力が要求される。しかしながら、従来の１次
被覆材ではヤング率の温度依存性が比較的大きく、光フ
ァイバー素線の細径化に適した保護性能を十分に満足す
るものが得られないという問題があった。[0003] In recent years, as optical fibers have been mounted at a higher density, there has been a demand for smaller diameter optical fibers. At present, the diameter of the optical fiber is about 250 μm,
It has been studied to reduce the thickness of the resin coating layer to reduce the diameter to about 200 μm. However, thinning the coating layer causes a reduction in the protection function from the outside, and leads to deterioration of the optical transmission characteristics due to microbending. As a method of improving the characteristic deterioration, there is a method of increasing the elastic modulus of the secondary coating material. At the same time, it is necessary to increase the stress relaxation ability of the primary coating material more than ever since the coating thickness is reduced. . Therefore, the primary coating material is required to have a capability of maintaining a flexible and tough property over a wide temperature range more than ever. However, the conventional primary coating material has a problem that the temperature dependency of the Young's modulus is relatively large, and a material that sufficiently satisfies the protection performance suitable for reducing the diameter of the optical fiber cannot be obtained.
【０００４】なお従来、この問題点を改良するものとし
て、特公平４−２９６１９号公報には反応性側鎖を有す
る有機ポリシロキサンを用いたものが提案されている
が、これによってある程度改良されるものの、なお不十
分なものであった。In order to improve this problem, Japanese Patent Publication No. 4-29619 proposes a method using an organic polysiloxane having a reactive side chain. However, it was still insufficient.
【０００５】本発明は上記事情に鑑みなされたもので、
低い弾性率を有し、しかも弾性率の温度依存性の小さい
硬化物を与える光硬化性樹脂組成物及び光ファイバー用
被覆材を提供することを目的とする。[0005] The present invention has been made in view of the above circumstances,
An object of the present invention is to provide a photocurable resin composition and a coating material for an optical fiber, which have a low elastic modulus and provide a cured product having a small temperature dependence of the elastic modulus.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者らは前記課題を解決するために鋭意検討した結
果、シリコーンジオール同士或いはシリコーンジオール
と他のポリオールをポリイソシアネートと反応して連結
した構造を持つ、比較的高分子量のシリコーン系ウレタ
ン（メタ）アクリレートオリゴマーを含有する組成物を
使用することにより、弾性率の温度依存性が従来よりも
小さく、低い弾性率を示す硬化被膜が得られる光硬化性
樹脂組成物を見出し、本発明をなすに至った。Means for Solving the Problems and Embodiments of the Invention The present inventors have made intensive studies in order to solve the above-mentioned problems, and as a result, have reacted silicone diols or silicone diols and other polyols with polyisocyanate to link them. By using a composition containing a relatively high molecular weight silicone-based urethane (meth) acrylate oligomer having a structured structure, a cured film exhibiting lower temperature dependence of elastic modulus and lower elastic modulus than before can be obtained. The present inventors have found a photocurable resin composition to be obtained, and have accomplished the present invention.
【０００７】即ち、本発明は、（Ａ）下記一般式（１）
で示されるシリコーンジオール又はこのシリコーンジオ
ールと他のポリオールとの重量比６０／４０〜１００／
０の混合物と、ポリイソシアネートと、水酸基含有（メ
タ）アクリレート化合物とを反応させて得られる数平均
分子量が６，０００〜２０，０００であるウレタン（メ
タ）アクリレートオリゴマー、（Ｂ）ラジカル重合性不
飽和基含有モノマー、（Ｃ）光重合開始剤を含有してな
ることを特徴とする光硬化性樹脂組成物、及び、この組
成物よりなる光ファイバー用被覆材を提供する。That is, the present invention provides (A) the following general formula (1)
Or a weight ratio of the silicone diol to another polyol of 60/40 to 100 /
No. 0, a polyisocyanate, and a hydroxyl group-containing (meth) acrylate compound to obtain a urethane (meth) acrylate oligomer having a number average molecular weight of 6,000 to 20,000, (B) a radically polymerizable polymer. Provided are a photocurable resin composition containing a saturated group-containing monomer and (C) a photopolymerization initiator, and a coating material for an optical fiber comprising the composition.
【０００８】[0008]
【化２】 （式中、ｎは１０〜２００の整数、ｐ，ｑはｐ＝０〜
９、ｑ＝３〜９である。）Embedded image (Where n is an integer of 10 to 200, p and q are p = 0 to
9, q = 3-9. )
【０００９】以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明の光硬化性樹脂組成物に使用される（Ａ）成分
は、下記一般式（１）で表されるシリコーンジオール、
必要に応じ他のポリオール、ポリイソシアネート及び水
酸基含有（メタ）アクリレート化合物を反応して得られ
るシリコーン系ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマ
ーであり、６，０００〜２０，０００の数平均分子量を
有するものである。Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
Component (A) used in the photocurable resin composition of the present invention is a silicone diol represented by the following general formula (1):
A silicone-based urethane (meth) acrylate oligomer obtained by reacting another polyol, polyisocyanate and a hydroxyl group-containing (meth) acrylate compound as required, and having a number average molecular weight of 6,000 to 20,000. .
【００１０】ここで、分子量が６，０００より小さい
と、硬化物の柔軟性が不十分なものとなり、２０，００
０を超えると粘度が高くなりすぎて作業性の悪いものに
なる。好ましくは数平均分子量は８，０００〜１５，０
００である。Here, if the molecular weight is smaller than 6,000, the flexibility of the cured product becomes insufficient, and
If it exceeds 0, the viscosity becomes too high, resulting in poor workability. Preferably the number average molecular weight is from 8,000 to 15.0.
00.
【００１１】このシリコーン系ウレタン（メタ）アクリ
レートオリゴマー（Ａ）の合成原料として用いられるシ
リコーンジオールは式（１）で表されるカルビノール変
性シリコーンジオールであり、通常、ジメチルシロキサ
ンの重合度が１０〜２００のものを使用することが好ま
しい。重合度が１０より小さくなると、オリゴマーのウ
レタン基濃度が高くなって、硬化被膜が比較的硬直なも
のとなり、弾性率の温度依存性が大きくなる。また、重
合度が２００を超えると、組成物の粘度が高くなりすぎ
作業性の点で問題となる。The silicone diol used as a raw material for the synthesis of the silicone-based urethane (meth) acrylate oligomer (A) is a carbinol-modified silicone diol represented by the formula (1). Preferably, 200 are used. When the degree of polymerization is less than 10, the urethane group concentration of the oligomer becomes high, the cured film becomes relatively rigid, and the temperature dependence of the elastic modulus becomes large. On the other hand, when the degree of polymerization exceeds 200, the viscosity of the composition becomes too high, which causes a problem in workability.
【００１２】[0012]
【化３】 （上記式中、ｎは上述したように１０〜２００の整数で
あり、より好ましくは２０〜１２０である。また、ｐ，
ｑはｐ＝０〜９、ｑ＝３〜９、特にｐ＝２〜３、ｑ＝３
〜５である。）Embedded image (In the above formula, n is an integer of 10 to 200 as described above, more preferably 20 to 120.
q is p = 0 to 9, q = 3 to 9, especially p = 2 to 3, q = 3
~ 5. )
【００１３】このシリコーンジオールの市販品として
は、信越化学工業社製の「ＫＦ−６００１」、「ＫＦ−
６００２」、「ＫＦ−６００３」等がある。[0013] Commercially available silicone diols include "KF-6001" and "KF-6001" manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
6002 "and" KF-6003 ".
【００１４】本発明においては、上記シリコーンジオー
ル（ａ）を単独で用いてもよいが、他のポリオール（特
に非シリコーン系ポリオール）（ｂ）を併用することも
できる。この場合、シリコーンジオール（ａ）とポリオ
ール（ｂ）とは重量比（ａ）／（ｂ）＝６０／４０〜１
００／０、特に（ａ）／（ｂ）＝７０／３０〜９０／１
０の割合で併用する。（ｂ）成分が多すぎると本発明の
目的を達成し得ない。In the present invention, the above-mentioned silicone diol (a) may be used alone, but another polyol (particularly, a non-silicone polyol) (b) may be used in combination. In this case, the weight ratio of the silicone diol (a) and the polyol (b) is (a) / (b) = 60/40 to 1
00/0, especially (a) / (b) = 70/30 to 90/1
Use together at a rate of 0. If the amount of the component (b) is too large, the object of the present invention cannot be achieved.
【００１５】上記ポリオールとしては、ポリエーテルポ
リオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネート
ポリオールなどが挙げられる。Examples of the polyol include polyether polyol, polyester polyol, polycarbonate polyol and the like.
【００１６】ポリエーテルポリオールとしては、例え
ば、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピ
レングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコー
ル、プロピレンオキサイドとエチレンオキサイドの共重
合体；テトラヒドロフランとプロピレンオキサイドの共
重合体；テトラヒドロフランとエチレンオキサイドの共
重合体；ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加
体；ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加体な
どを挙げることができる。Examples of the polyether polyol include polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol, polytetramethylene ether glycol, a copolymer of propylene oxide and ethylene oxide, a copolymer of tetrahydrofuran and propylene oxide, and a mixture of tetrahydrofuran and ethylene oxide. And ethylene oxide adducts of bisphenol A; and propylene oxide adducts of bisphenol A.
【００１７】これらの市販品としては、例えば、（１）
ポリオキシエチレングリコールとして三洋化成工業株式
会社製の「ＰＥＧ６００」、「ＰＥＧ１０００」、［Ｐ
ＥＧ２０００」、（２）ポリオキシプロピレングリコー
ルとして武田薬品工業株式会社製の「タケラックＰ−２
１」、「タケラックＰ−２２」、「タケラックＰ−２
３」、（３）ポリテトラメチレンエーテルグリコールと
して保土谷化学株式会社製の「ＰＴＧ２０００」、「Ｐ
ＴＧ４０００」、（４）プロピレンオキサイドどエチレ
ンオキサイドの共重合体として三井東圧化学株式会社製
の「ＥＤ−２８」、旭硝子株式会社製の「エクセノール
５１０」、（５）テトラヒドロフランとプロピレンオキ
サイドの共重合体として保土谷化学株式会社製の「ＰＰ
ＴＧ２０００」、「ＰＰＴＧ４０００」、日本油脂株式
会社製の「ユニセーフＤＣＢ−１１００」、「ユニセー
フＤＣＢ−１８００」、（６）テトラヒドロフランとエ
チレンオキサイドの共重合体として日本油脂株式会社製
の「ユニセーフＤＣ−１１００」、「ユニセーフＤＣ−
１８００」、（７）ビスフェノールＡのエチレンオキサ
イド付加体として日本油脂株式会社製の「ユニオールＤ
Ａ−４００」、「ユニオールＤＡ−７００」、（８）ビ
スフェノールＡのプロピレンオキサイド付加体として日
本油脂株式会社製の「ユニオールＤＢ−４００」等を挙
げることができる。These commercially available products include, for example, (1)
As polyoxyethylene glycol, “PEG600”, “PEG1000”, and “P” manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.
EG2000 "and (2) Taketake P-2 manufactured by Takeda Pharmaceutical Company Limited as polyoxypropylene glycol.
1 "," Takelac P-22 "," Takelac P-2 "
3), (3) Polytetramethylene ether glycol “PTG2000”, “P
“TG4000”, (4) “ED-28” manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. as a copolymer of propylene oxide and ethylene oxide, “Exenol 510” manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., (5) Copolymerization of tetrahydrofuran and propylene oxide "PP" manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.
"TG2000", "PPTG4000", "Unisafe DCB-1100" and "Unisafe DCB-1800" manufactured by NOF Corporation, and (6) "UNIFARE DC-1100" manufactured by NOF Corporation as a copolymer of tetrahydrofuran and ethylene oxide. "," Unisafe DC-
1800 "and (7)" UNIOL D "manufactured by NOF Corporation as an ethylene oxide adduct of bisphenol A.
A-400 "," Uniol DA-700 ", and (8)" Uniol DB-400 "manufactured by NOF Corporation as a propylene oxide adduct of bisphenol A.
【００１８】ポリエステルポリオールとしては、例え
ば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエ
チレングリコール、ジプロピレングリコール、１，５−
ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオ
ール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコ
ールの如きジオール化合物とε−カプロラクトン又はβ
−メチル−δ−バレロラクトンとの付加反応物；上記ジ
オール化合物と、コハク酸、アジピン酸、フタル酸、ヘ
キサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸の如き二塩
基酸との反応生成物；上記ジオール化合物と上記二塩基
酸とε−カプロラクトン又はβ−メチル−δ−バレロラ
クトンとの三成分の付加反応物等を挙げることができ
る。Examples of the polyester polyol include ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, 1,5-
Diol compounds such as pentanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol and ε-caprolactone or β
-Methyl-δ-valerolactone; reaction product of the above diol compound with a dibasic acid such as succinic acid, adipic acid, phthalic acid, hexahydrophthalic acid and tetrahydrophthalic acid; Three-component addition products of the above-mentioned dibasic acids and ε-caprolactone or β-methyl-δ-valerolactone can be exemplified.
【００１９】ポリカーボネートポリオールとしては、例
えば、上記ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリ
オール或いは１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−
１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、
１，４−ブタンジオール、１，５−オクタンジオール、
１，４−ビス−（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、
２−メチルプロパンジオール、ジプロピレングリコー
ル、ジブチレングリコール等のジオール化合物とジエチ
ルカーボネート等の短鎖ジアルキルカーボネートとの反
応により得られるポリカーボネートポリオールが挙げら
れる。Examples of the polycarbonate polyol include the above-mentioned polyether polyols, polyester polyols, 1,6-hexanediol, 3-methyl-
1,5-pentanediol, neopentyl glycol,
1,4-butanediol, 1,5-octanediol,
1,4-bis- (hydroxymethyl) cyclohexane,
Polycarbonate polyols obtained by reacting diol compounds such as 2-methylpropanediol, dipropylene glycol, dibutylene glycol and the like with short-chain dialkyl carbonates such as diethyl carbonate are exemplified.
【００２０】更に、これらのポリカーボネートポリオー
ルのエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイド又は
ε−カプロラクトン又はβ−メチル−δ−バレロラクト
ン付加反応物であるポリエステルジオール等も用いるこ
とができる。Furthermore, polyester diols which are ethylene oxide or propylene oxide of these polycarbonate polyols or ε-caprolactone or β-methyl-δ-valerolactone addition product can also be used.
【００２１】ポリカーボネートポリオールの市販品とし
ては、「デスモフェン２０２０Ｅ」（住友バイエル株式
会社製）、「ＤＮ−９８０」、「ＤＮ−９８２」、「Ｄ
Ｎ−９８３」（日本ポリウレタン株式会社製）等が挙げ
られる。Commercially available polycarbonate polyols include "Desmophen 2020E" (manufactured by Sumitomo Bayer Ltd.), "DN-980", "DN-982" and "D
N-983 "(manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) and the like.
【００２２】上述したポリイソシアネートとしては、例
えばトリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニル
メタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネー
ト、水添キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、１，
５−ナフタレンジイソシアネート、トリジンジイソシア
ネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、トランスシ
クロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、リジンジイ
ソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネー
ト、リジンエステルトリイソシアネート、１，６，１１
−ウンデカントリイソシアネート、１，８−ジイソシア
ネート−４−イソシアネートメチルオクタン、１，３，
６−ヘキサメチレントリイソシアネート、ビシクロヘプ
タントリイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジ
イソシアネート等のジイソシアネートが使用される。Examples of the above polyisocyanates include tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate,
5-naphthalene diisocyanate, tolidine diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, transcyclohexane-1,4-diisocyanate, lysine diisocyanate, tetramethylxylene diisocyanate, lysine ester triisocyanate, 1,6,11
-Undecane triisocyanate, 1,8-diisocyanate-4-isocyanatomethyloctane, 1,3
Diisocyanates such as 6-hexamethylene triisocyanate, bicycloheptane triisocyanate, and trimethylhexamethylene diisocyanate are used.
【００２３】また、上述した水酸基含有（メタ）アクリ
レート化合物としては、例えば、２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アク
リレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプロピル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシアルキル（メタ）ア
クリロイルフォスフェート、４−ヒドロキシシクロヘキ
シル（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールモ
ノ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メ
タ）アクリレート等が挙げられ、更にアルキルグリシジ
ルエーテル、アリルグリシジルエーテル、グリシジル
（メタ）アクリレートなどのグリシジル基含有化合物と
（メタ）アクリル酸との付加反応により得られる化合物
も挙げられる。The above-mentioned hydroxyl group-containing (meth) acrylate compounds include, for example, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (Meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenyloxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxyalkyl (meth) acryloyl phosphate, 4-hydroxycyclohexyl (meth) acrylate, neopentyl glycol mono (meth) acrylate, trimethylol Propane di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, and the like; and alkyl glycidyl ether, allyl glycidyl ether, glycidyl (meth) acrylate, and the like. Compounds obtained by addition reaction between a glycidyl group-containing compound with (meth) acrylic acid may also be mentioned.
【００２４】（Ａ）成分の合成においては、シリコーン
ジオール又はシリコーンジオールと他のポリオール（特
に非シリコーン系ポリオール）をポリイソシアネートの
付加で共重合させて、残存する末端基を全てイソシアネ
ート基とすることが望ましい。このため、−ＮＣＯ／−
ＯＨ＞１．０モル／モルに設定して反応させることが望
ましい。このようにして生成したイソシアネート末端基
はヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレート化合物と
反応し、（メタ）アクリレート基でブロックされる。従
って、この時は、一例を挙げれば−ＯＨ基含有（メタ）
アクリレート化合物／−ＮＣＯ基＝１．０１／１．００
モル／モルとなるようにアクリレート化合物を若干の過
剰系で反応させて目的のポリマーを得ることが望まし
い。In the synthesis of component (A), silicone diol or a silicone diol and another polyol (particularly, a non-silicone polyol) are copolymerized by addition of a polyisocyanate, and all remaining terminal groups are converted to isocyanate groups. Is desirable. Therefore, -NCO /-
It is desirable to carry out the reaction by setting OH> 1.0 mol / mol. The isocyanate terminal group thus formed reacts with the (meth) acrylate compound having a hydroxy group and is blocked by the (meth) acrylate group. Therefore, at this time, if one example is given, -OH group-containing (meth)
Acrylate compound / -NCO group = 1.01 / 1.00
It is desirable to obtain the target polymer by reacting the acrylate compound in a slight excess so as to be mol / mol.
【００２５】次に、（Ｂ）成分のラジカル重合性不飽和
基含有モノマーとしては、反応性希釈剤として機能する
単官能性モノマー、二官能性モノマー及び多官能性モノ
マーが使用できる。Next, as the monomer having a radically polymerizable unsaturated group as the component (B), a monofunctional monomer, a difunctional monomer and a polyfunctional monomer which function as a reactive diluent can be used.
【００２６】単官能性モノマーとしては、Ｎ−ビニルピ
ロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルアセ
トアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジビニル
エチレンウレア等のＮ−ビニルアミド系モノマーが使用
できる。また、Ｎ−ビニルアミド系モノマー以外の単官
能性モノマーとしては、以下のものを使用することがで
きる。As the monofunctional monomer, N-vinylamide monomers such as N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam, N-vinylacetamide, N-vinylformamide and N, N-divinylethyleneurea can be used. In addition, as the monofunctional monomer other than the N-vinylamide-based monomer, the following can be used.
【００２７】例えば、アミノ基や水酸基を含む化合物に
（メタ）アクリル酸がアミド化反応及びエステル化反応
で結合した構造の化合物等が挙げられ、メトキシエチレ
ングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチ
レングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキ
シエチル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒド
ロキシプロピル（メタ）アクリレート、フェノキシエチ
ル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリ
コール（メタ）アクリレート、フェノキシポリプロピレ
ングリコール（メタ）アクリレート、ブトキシポリエチ
レングリコール（メタ）アクリレート、アルキル（メ
タ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレー
ト、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イ
ソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）ア
クリレート、クミルフェノール（メタ）アクリレート、
クミルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アク
リレート、クミルフェノキシポリプロピレングリコール
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリ
レート、ジシクロペンタジエン（メタ）アクリレート、
２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アク
リレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２
−ヒドロキシエチルフタル酸、３−アクリロイルオキシ
グリセリンモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ
ブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−１−
（メタ）アクリロキシ−３−（メタ）アクリロキシプロ
パン、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレー
ト、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、ポリε−カプロラクトンモノ（メタ）アクリレー
ト、ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート、グ
リシジル（メタ）アクリレート、モノ［２−（メタ）ア
クリロイルオキシエチル］−アシッドホスフェート、ト
リフロロエチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３
−テトラフロロプロピル（メタ）アクリレート、２，
２，３，４，４，４−ヘキサフロロブチル（メタ）アク
リレート、パーフロロオクチルエチル（メタ）アクリレ
ート、ジシクロペンテニルオキシアルキル（メタ）アク
リレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、
トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、トリシクロ
デカニルオキシエチル（メタ）アクリレート、イソボル
ニルオキシエチル（メタ）アクリレート、モルホリン
（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアクリルア
ミド、及びＮ−ビニルピリジン等の単官能基重合性希釈
剤を挙げることができる。For example, compounds having a structure in which (meth) acrylic acid is bonded to a compound containing an amino group or a hydroxyl group by an amidation reaction and an esterification reaction, and the like, include methoxyethylene glycol (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth) A) acrylate, nonylphenoxyethyl (meth) acrylate, 3-chloro-2-hydroxypropyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, phenoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, phenoxypolypropylene glycol (meth) acrylate, butoxypolyethylene glycol (Meth) acrylate, alkyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, isobornyl (meth) Acrylate, benzyl (meth) acrylate, cumyl phenol (meth) acrylate,
Cumylphenoxy polyethylene glycol (meth) acrylate, cumylphenoxy polypropylene glycol (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, dicyclopentadiene (meth) acrylate,
2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl-2
-Hydroxyethylphthalic acid, 3-acryloyloxyglycerin mono (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-1-
(Meth) acryloxy-3- (meth) acryloxypropane, polypropylene glycol (meth) acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, polyε-caprolactone mono (meth) acrylate, dialkylaminoethyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) ) Acrylate, mono [2- (meth) acryloyloxyethyl] -acid phosphate, trifluoroethyl (meth) acrylate, 2,2,3,3
-Tetrafluoropropyl (meth) acrylate, 2,
2,3,4,4,4-hexafluorobutyl (meth) acrylate, perfluorooctylethyl (meth) acrylate, dicyclopentenyloxyalkyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate,
Tricyclodecanyl (meth) acrylate, tricyclodecanyloxyethyl (meth) acrylate, isobornyloxyethyl (meth) acrylate, morpholine (meth) acrylate, N, N'-dimethylacrylamide, N-vinylpyridine, etc. And a monofunctional polymerizable diluent.
【００２８】二官能性モノマーしては、例えば、２，２
−ジメチル−３−ヒドロキシプロピル−２，２−ジメチ
ル−３−ヒドロキシプロピオネートのジ（メタ）アクリ
レート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポ
リエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレ
ンジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ
（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ
（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレ
ート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコール（メ
タ）アクリレート、ビスフェノールＡのエチレンオキサ
イド付加物のジ（メタ）アクリレート、ビスフェノール
Ａのプロピレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレ
ート、２，２’−ジ（ヒドロキシエトキシフェニル）プ
ロパンの（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメ
チロールのジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジ
エンジ（メタ）アクリレート、ペンタンジ（メタ）アク
リレート、２，２’−ジ（グリシジルオキシフェニル）
プロパンの（メタ）アクリル酸付加物の２官能重合性希
釈剤を挙げることができる。As the bifunctional monomer, for example, 2,2
-Dimethyl-3-hydroxypropyl-2,2-dimethyl-3-hydroxypropionate di (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate,
Tetraethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol Di (meth) acrylate, glycerin di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol hydroxypivalate (meth) acrylate, bis (phenolic) ethylene oxide adduct di (meth) acrylate, bisphenol A Di (meth) acrylate of propylene oxide adduct, (meth) acrylate of 2,2′-di (hydroxyethoxyphenyl) propane, di (meth) acrylate of tricyclodecane dimethylol Acrylate, dicyclopentadiene di (meth) acrylate, pentane di (meth) acrylate, 2,2′-di (glycidyloxyphenyl)
A bifunctional polymerizable diluent for a (meth) acrylic acid adduct of propane can be used.
【００２９】三官能性モノマーとしては、例えば、トリ
メチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメ
チロールプロパントリオキシエチル（メタ）アクリレー
ト、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、
ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジ
ペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、テ
トラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、テト
ラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、トリ
ス（アクリロキシ）イソシアヌレート、トリス（２−ヒ
ドロキシエチル）イソシアヌレートのトリ（メタ）アク
リレート、トリス（ヒドロキシプロピル）イソシアヌレ
ートのトリ（メタ）アクリレート、トリアリルトリメリ
ット酸、トリアリルイソシアヌレート等の多官能重合性
希釈剤を挙げることができる。Examples of the trifunctional monomer include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane trioxyethyl (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate,
Pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, tetramethylolmethanetri (meth) acrylate, tetramethylolmethanetetra (meth) acrylate, tris (acryloxy) isocyanurate, tris (2-hydroxyethyl) isocyan Examples include polyfunctional polymerizable diluents such as tri (meth) acrylate of nurate, tri (meth) acrylate of tris (hydroxypropyl) isocyanurate, triallyl trimellitic acid, and triallyl isocyanurate.
【００３０】これら反応性希釈剤は、（Ａ）成分のウレ
タン（メタ）アクリレートオリゴマー１００重量部当た
り、通常１０〜２００重量部用いられる。本発明の組成
物は低硬度のものが目的であるので、単官能性モノマー
の使用が好ましい。These reactive diluents are generally used in an amount of 10 to 200 parts by weight per 100 parts by weight of the urethane (meth) acrylate oligomer of the component (A). Since the composition of the present invention is intended to have a low hardness, the use of a monofunctional monomer is preferred.
【００３１】（Ｃ）成分の光重合開始剤としては、ビス
（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリ
メチルペンチルホスフィンオキシド等のビスアシルホス
フィンオキシド、或いは、ビスアシルホスフィンオキシ
ドと２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノンとの
混合物が好ましいが、それ以外に公知のものを使用する
ことができ、例えば、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル
−フェニル−ケトン、４−ジメチルアミノ安息香酸、４
−ジメチルアミノ安息香酸エステル、２，２−ジメトキ
シ−２−フェニルアセトフェノン、アセトフェノンジエ
チルケタール、アルコキシアセトフェノン、ベンジルジ
メチルケタール、ベンゾフェノン及び３，３，３−ジメ
チル−４−メトキシベンゾフェノン、４，４−ジメトキ
シベンゾフェノン、４，４−ジアミノベンゾフェノン等
のベンゾフェノン誘導体、ベンゾイル安息香酸アルキ
ル、ビス（４−ジアルキルアミノフェニル）ケトン、ベ
ンジル及びベンジルメチルケタール等のベンジル誘導
体、ベンゾイン及びベンゾインイソブチルエーテル等の
ベンゾイン誘導体、ベンゾインイソプロピルエーテル、
２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、キサト
ン、チオキサトン及びチオキサトン誘導体、フルオレ
ン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］
−２−モルホリノプロパン−１，２−ベンジル−２−ジ
メチルアミノ−１−（モルホリノフェニル）−ブタノン
−１、２，４，６−トリメチルフェニルホスフィンオキ
シド等が挙げられる。これらは一種を使用してもよい
し、二種以上を併用してもよい。As the photopolymerization initiator of the component (C), bisacylphosphine oxide such as bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide, or bisacylphosphine oxide and bisacylphosphine oxide Preferred is a mixture with -hydroxy-2-methylpropiophenone, but other known ones may be used, for example, 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone, 4-dimethylaminobenzoic acid,
-Dimethylaminobenzoate, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, acetophenone diethylketal, alkoxyacetophenone, benzyldimethylketal, benzophenone and 3,3,3-dimethyl-4-methoxybenzophenone, 4,4-dimethoxybenzophenone , Benzophenone derivatives such as 4,4-diaminobenzophenone, alkyl benzoyl benzoate, bis (4-dialkylaminophenyl) ketone, benzyl derivatives such as benzyl and benzylmethyl ketal, benzoin derivatives such as benzoin and benzoin isobutyl ether, benzoin isopropyl ether ,
2-hydroxy-2-methylpropiophenone, xatone, thioxatone and thioxatone derivatives, fluorene, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl]
-2-morpholinopropane-1,2-benzyl-2-dimethylamino-1- (morpholinophenyl) -butanone-1,2,4,6-trimethylphenylphosphine oxide. These may be used alone or in combination of two or more.
【００３２】光重合開始剤の配合量は、（Ａ）成分のウ
レタン（メタ）アクリレートオリゴマー１００重量部当
たり０．１〜１０重量部が好ましい。The amount of the photopolymerization initiator is preferably 0.1 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the urethane (meth) acrylate oligomer of the component (A).
【００３３】なお、本発明の光硬化性樹脂組成物には、
必要に応じて、上記の光重合開始剤による光重合反応を
促進するために、トリエチルアミン、トリエタノールア
ミン等の３級アミン、トリフェニルホスフィン等のアル
キルホスフィン系光重合促進剤、ｐ−チオグリコール等
のチオエーテル系光重合促進剤等を添加してもよい。こ
れらの化合物の添加量は、通常（Ａ）成分のウレタン
（メタ）アクリレートオリゴマー１００重量部当たり
０．０１〜１０重量部の範囲が好ましい。Incidentally, the photocurable resin composition of the present invention includes:
If necessary, tertiary amines such as triethylamine and triethanolamine, alkylphosphine-based photopolymerization accelerators such as triphenylphosphine, p-thioglycol and the like, in order to promote the photopolymerization reaction by the above-mentioned photopolymerization initiator. May be added. The addition amount of these compounds is usually preferably in the range of 0.01 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the urethane (meth) acrylate oligomer of the component (A).
【００３４】本発明の組成物には、前記成分の他に、例
えば、酸化防止剤や紫外線吸収剤等の安定剤、可塑剤、
シランカップリング剤、界面活性剤、着色顔料などを各
種特性を改良する目的で本発明の目的を損なわない範囲
で必要に応じて添加することができる。In the composition of the present invention, in addition to the above components, for example, stabilizers such as antioxidants and ultraviolet absorbers, plasticizers,
For the purpose of improving various properties, a silane coupling agent, a surfactant, a coloring pigment, and the like can be added as needed within a range not to impair the purpose of the present invention.
【００３５】本発明の光ファイバー用被覆材は、上記光
硬化性樹脂組成物よりなるものであり、これは光ファイ
バーの１次被覆材として好適である。The coating material for an optical fiber of the present invention comprises the above-mentioned photocurable resin composition, and is suitable as a primary coating material for an optical fiber.
【００３６】上記光硬化性樹脂組成物乃至光ファイバー
用被覆材は常法に従って適用することができ、その硬化
は、光照射、特には例えば高圧水銀灯などの紫外線照射
ランプを用いて紫外線を照射することによって行うこと
ができる。The above-mentioned photocurable resin composition or coating material for optical fiber can be applied in accordance with a conventional method, and the curing is carried out by irradiating light, in particular, irradiating ultraviolet rays using an ultraviolet irradiation lamp such as a high-pressure mercury lamp. Can be done by
【００３７】[0037]
【実施例】次に、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。 （ウレタンアクリレートオリゴマーの合成） ［合成例１］数平均分子量４，７６０のカルビノール変
性ジメチルポリシロキサンジオール９５２ｇ、数平均分
子量２，０００のポリオキシエチレングリコール２００
ｇ、ヘキサメチレンジイソシアネート３３．６ｇを反応
容器に仕込み、窒素雰囲気下で７０〜８０℃の温度で４
時間反応させ、次に２，４−トリレンジイソシアネート
３４．８ｇを添加し、７０〜８０℃で更に３時間反応さ
せた。この反応混合物を４０℃まで冷却した後、反応容
器を大気雰囲気とし、２，６−ジターシャリーブチルヒ
ドロキシトルエン０．２８ｇ、ジブチルスズジラウレー
ト０．１８ｇ及び２−ヒドロキシエチルアクリレート２
３．４ｇを添加し、温度６０〜７０℃で３時間反応さ
せ、ウレタンアクリレートオリゴマー（Ａ−１）を得
た。本オリゴマーの数平均分子量は１２，４００であっ
た。Next, the present invention will be described in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. (Synthesis of urethane acrylate oligomer) [Synthesis Example 1] 952 g of carbinol-modified dimethylpolysiloxane diol having a number average molecular weight of 4,760 and polyoxyethylene glycol 200 having a number average molecular weight of 2,000
g, 33.6 g of hexamethylene diisocyanate was charged into a reaction vessel, and heated at 70 to 80 ° C. under a nitrogen atmosphere.
After reacting for 3 hours, 34.8 g of 2,4-tolylene diisocyanate was added, and the mixture was further reacted at 70 to 80 ° C. for 3 hours. After cooling the reaction mixture to 40 ° C., the reaction vessel was evacuated to the air atmosphere, and 0.28 g of 2,6-ditert-butylhydroxytoluene, 0.18 g of dibutyltin dilaurate and 2-hydroxyethyl acrylate 2 were added.
3.4 g was added and reacted at a temperature of 60 to 70 ° C. for 3 hours to obtain a urethane acrylate oligomer (A-1). The number average molecular weight of this oligomer was 12,400.
【００３８】［合成例２］合成例１において、ポリオキ
シエチレングリコールの代わりに数平均分子量３，００
０のポリオキシプロピレングリコール３００ｇを使用す
る以外は、合成例１と仕込み量及び工程を同様にして、
数平均分子量１３，４００のウレタンアクリレートオリ
ゴマー（Ａ−２）を得た。[Synthesis Example 2] In Synthesis Example 1, polyoxyethylene glycol was used instead of polyoxyethylene glycol, and had a number average molecular weight of 3,000.
Except for using 300 g of polyoxypropylene glycol 0, the charge amount and process were the same as in Synthesis Example 1,
A urethane acrylate oligomer (A-2) having a number average molecular weight of 13,400 was obtained.
【００３９】［合成例３］数平均分子量４，７６０のカ
ルビノール変性ジメチルポリシロキサンジオール１，４
２８ｇ、ヘキサメチレンジイソシアネート３３．６ｇを
反応容器に仕込み、窒素雰囲気下で７０〜８０℃の温度
で４時間反応させ、次に２，４−トリレンジイソシアネ
ート３４．８ｇを添加し、７０〜８０℃で更に３時間反
応させた。この反応混合物を４０℃まで冷却した後、反
応容器を大気雰囲気とし、２，６−ジターシャリーブチ
ルヒドロキシトルエン０．３４ｇ、ジブチルスズジラウ
レート０．２１ｇ及び２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト２３．４ｇを添加し、温度６０〜７０℃で３時間反応
させ、数平均分子量１０，３００のウレタンアクリレー
トオリゴマー（Ａ−３）を得た。[Synthesis Example 3] Carbinol-modified dimethylpolysiloxane diol 1,4 having a number average molecular weight of 4,760
28 g and 33.6 g of hexamethylene diisocyanate were charged into a reaction vessel and reacted at a temperature of 70 to 80 ° C. for 4 hours under a nitrogen atmosphere. Then, 34.8 g of 2,4-tolylene diisocyanate was added, and 70 to 80 ° C. For a further 3 hours. After cooling the reaction mixture to 40 ° C., the reaction vessel was evacuated to the atmosphere, and 0.34 g of 2,6-di-tert-butylhydroxytoluene, 0.21 g of dibutyltin dilaurate and 23.4 g of 2-hydroxyethyl acrylate were added. The mixture was reacted at 60 to 70 ° C. for 3 hours to obtain a urethane acrylate oligomer (A-3) having a number average molecular weight of 10,300.
【００４０】［合成例４］数平均分子量４，７６０のカ
ルビノール変性ジメチルポリシロキサンジオール４７６
ｇ、数平均分子量２，０００のポリオキシエチレングリ
コール４００ｇ、ヘキサメチレンジイソシアネート３
３．６ｇを反応容器に仕込み、窒素雰囲気下で７０〜８
０℃の温度で４時間反応させ、次に２，４−トリレンジ
イソシアネート３４．８ｇを添加し、７０〜８０℃で更
に３時間反応させた。この反応混合物を４０℃まで冷却
した後、反応容器を大気雰囲気とし、２，６−ジターシ
ヤリーブチルヒドロキシトルエン０．２４ｇ、ジブチル
スズジラウレート０．１７ｇ及び２−ヒドロキシエチル
アクリレート２３．４ｇを添加し、温度６０〜７０℃で
３時間反応させ、数平均分子量９，６８０のウレタンア
クリレートオリゴマー（Ａ−４）を得た。Synthesis Example 4 Carbinol-modified dimethylpolysiloxane diol 476 having a number average molecular weight of 4,760
g, 400 g of polyoxyethylene glycol having a number average molecular weight of 2,000, hexamethylene diisocyanate 3
3.6 g is charged into a reaction vessel, and 70 to 8
The reaction was carried out at a temperature of 0 ° C. for 4 hours, and then 34.8 g of 2,4-tolylene diisocyanate was added, followed by a further reaction at 70 to 80 ° C. for 3 hours. After cooling the reaction mixture to 40 ° C., the reaction vessel was evacuated to the air atmosphere, and 0.24 g of 2,6-di-tert-butylhydroxytoluene, 0.17 g of dibutyltin dilaurate and 23.4 g of 2-hydroxyethyl acrylate were added, The reaction was carried out at a temperature of 60 to 70 ° C. for 3 hours to obtain a urethane acrylate oligomer (A-4) having a number average molecular weight of 9,680.
【００４１】［合成例５］数平均分子量２，０００のポ
リオキシエチレングリコール４００ｇ，２，４−トリレ
ンジイソシアネート５２．２ｇを反応容器に仕込み、窒
素雰囲気下で７０〜８０℃の温度で４時間反応させた。
この反応混合物を４０℃まで冷却した後、反応容器を大
気雰囲気とし、２，６−ジターシヤリーブチルヒドロキ
シトルエン０．１４ｇ、ジブチルスズジラウレート０．
０９ｇ及び２−ヒドロキシエチルアクリレート２３．４
ｇを添加し、温度６０〜７０℃で３時間反応させ、数平
均分子量４，７５０のウレタンアクリレートオリゴマー
（Ａ−５）を得た。[Synthesis Example 5] 400 g of polyoxyethylene glycol having a number average molecular weight of 2,000 and 52.2 g of 2,4-tolylene diisocyanate were charged into a reaction vessel and heated at 70 to 80 ° C. for 4 hours under a nitrogen atmosphere. Reacted.
After the reaction mixture was cooled to 40 ° C., the reaction vessel was evacuated to the atmosphere, and 0.14 g of 2,6-ditert-butylhydroxytoluene and 0.1 g of dibutyltin dilaurate were added.
09 g and 23.4-hydroxyethyl acrylate 23.4
g was added and reacted at a temperature of 60 to 70 ° C. for 3 hours to obtain a urethane acrylate oligomer (A-5) having a number average molecular weight of 4,750.
【００４２】［実施例、比較例］ （１）光ファイバー被覆用樹脂組成物の調製 実施例１〜３並びに比較例１，２の光ファイバー被覆用
樹脂組成物を表１に示す処方で製造し、以下の評価を行
った。結果を表１に示す。 （２）評価方法 １．サンプル作製 バーコーターを使用してガラス板上に前記光ファイバー
被覆用樹脂組成物を塗布し、窒素雰囲気中で３００ｍＪ
／ｃｍ2（波長３５０ｎｍ）の紫外線を照射して、膜厚
約２００μｍの硬化フィルムを得た。得られた硬化フィ
ルムを２３℃，５０％ＲＨの恒温恒湿室で２４時間状態
調整した後、ＪＩＳ２号ダンベルを使用して試験片を打
ち抜き、引張弾性率、引張強度及び破断伸び率を測定し
た。 ２．引張弾性率の測定 標線間距離２５ｍｍ、引張速度１ｍｍ／ｍｉｎの条件で
２．５％引張弾性率を測定した。 ３．引張強度及び破断伸び率の測定 標線間距離２５ｍｍ、引張速度５０ｍｍ／ｍｉｎの条件
で測定した。Examples and Comparative Examples (1) Preparation of Resin Composition for Coating Optical Fiber The resin compositions for coating optical fiber of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 were prepared according to the formulations shown in Table 1, and Was evaluated. Table 1 shows the results. (2) Evaluation method Sample preparation The optical fiber coating resin composition was applied on a glass plate using a bar coater, and was applied in a nitrogen atmosphere at 300 mJ.
/ Cm 2 (wavelength 350 nm) was irradiated to obtain a cured film having a thickness of about 200 μm. After conditioning the obtained cured film in a constant temperature and humidity room at 23 ° C. and 50% RH for 24 hours, a test piece was punched out using a JIS No. 2 dumbbell, and the tensile modulus, tensile strength and elongation at break were measured. . 2. Measurement of Tensile Elasticity A 2.5% tensile elastic modulus was measured under the conditions of a mark line distance of 25 mm and a tensile speed of 1 mm / min. 3. Measurement of tensile strength and elongation at break The tensile strength and the elongation at break were measured under the conditions of a distance between marked lines of 25 mm and a tensile speed of 50 mm / min.
【００４３】[0043]
【表１】 １）ＢＡＳＦ社製 ２）アロニックスＭ−１１３，東亜合成社製 ３）チバガイギー社製[Table 1] 1) BASF 2) Aronix M-113, Toagosei 3) Ciba-Geigy
【００４４】[0044]
【発明の効果】本発明の光硬化性樹脂組成物は、弾性率
の温度依存性が非常に小さく、広い温度範囲にわたって
優れた光ファイバー保護性能を有しており、光ファイバ
ー１次被覆用樹脂組成物として極めて有用である。Industrial Applicability The photocurable resin composition of the present invention has a very small temperature dependency of the elastic modulus, has excellent optical fiber protection performance over a wide temperature range, and has a resin composition for primary coating of an optical fiber. Is extremely useful.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０２Ｂ 6/44 ３０１ Ｃ０３Ｃ 25/02 Ｂ (72)発明者 上野 方也 群馬県安中市磯部２丁目13番１号 信越化 学工業株式会社精密機能材料研究所内 (72)発明者 小堺 正平 群馬県安中市磯部２丁目13番１号 信越化 学工業株式会社精密機能材料研究所内 (72)発明者 金子 一郎 群馬県安中市磯部２丁目13番１号 信越化 学工業株式会社精密機能材料研究所内 (72)発明者 小林 利美 群馬県安中市磯部２丁目13番１号 信越化 学工業株式会社精密機能材料研究所内 Ｆターム(参考） 2H050 BB15W 4G060 AA01 AC02 AC15 CB09 4J011 QA03 QA07 QA13 QA23 QA39 QB24 QB25 QC03 SA06 SA12 SA22 SA25 SA26 SA32 SA60 SA82 SA83 SA84 UA01 WA03 4J027 AG03 AG04 AG06 AG09 AG23 AG24 AJ01 AJ08 BA04 BA07 BA08 BA13 BA15 BA20 BA21 BA24 BA26 BA29 CB10 CC05 CD03 4J038 FA011 FA012 FA091 FA092 FA131 FA132 FA151 FA152 FA161 FA162 FA281 FA282 GA03 GA12 GA15 KA03 MA14 PA17 PB08 PB09 PC08 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) G02B 6/44 301 C03C 25/02 B (72) Inventor Masaya Ueno 2--13 Isobe, Annaka-shi, Gunma Prefecture No. 1 Shin-Etsu Chemical Industry Co., Ltd.Precision Functional Materials Research Laboratory (72) Inventor Shohei Kosakai 2-13-1, Isobe, Annaka-shi, Gunma Prefecture Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.Precision Functional Materials Research Laboratory (72) Inventor Kaneko Ichiro 2-13-1, Isobe, Annaka City, Gunma Prefecture Shin-Etsu Chemical Industry Co., Ltd.Precision Functional Materials Research Laboratory (72) Inventor Tosumi Kobayashi 2-13-1, Isobe, Annaka City, Gunma Prefecture Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. F-term (Reference) 2H050 BB15W 4G060 AA01 AC02 AC15 CB09 4J011 QA03 QA07 QA13 QA23 QA39 QB24 QB25 QC03 SA06 SA12 SA22 SA25 SA26 SA32 SA60 SA82 SA83 S A84 UA01 WA03 4J027 AG03 AG04 AG06 AG09 AG23 AG24 AJ01 AJ08 BA04 BA07 BA08 BA13 BA15 BA20 BA21 BA24 BA26 BA29 CB10 CC05 CD03 4J038 FA011 FA012 FA091 FA092 FA131 FA132 FA151 FA152 FA161 FA162 FA281 FA282 GA03 GA14 PC17B08
Claims (2)
９、ｑ＝３〜９である。）で示されるシリコーンジオー
ル又はこのシリコーンジオールと他のポリオールとの重
量比６０／４０〜１００／０の混合物と、ポリイソシア
ネートと、水酸基含有（メタ）アクリレート化合物とを
反応させて得られる数平均分子量が６，０００〜２０，
０００であるウレタン（メタ）アクリレートオリゴマ
ー、（Ｂ）ラジカル重合性不飽和基含有モノマー、
（Ｃ）光重合開始剤を含有してなることを特徴とする光
硬化性樹脂組成物。(A) The following general formula (1): (Where n is an integer of 10 to 200, p and q are p = 0 to
9, q = 3-9. )) Or a mixture of the silicone diol and another polyol in a weight ratio of 60/40 to 100/0, a polyisocyanate, and a hydroxyl group-containing (meth) acrylate compound to obtain a number average molecular weight. Is 6,000-20,
A urethane (meth) acrylate oligomer having a molecular weight of 000, (B) a monomer having a radical polymerizable unsaturated group,
(C) A photocurable resin composition comprising a photopolymerization initiator.
バー用被覆材。2. A coating material for an optical fiber, comprising the composition according to claim 1.
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