JPH05209060A - 熱硬化性樹脂長尺物の製造方法 - Google Patents

熱硬化性樹脂長尺物の製造方法

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JPH05209060A
JPH05209060A JP26346792A JP26346792A JPH05209060A JP H05209060 A JPH05209060 A JP H05209060A JP 26346792 A JP26346792 A JP 26346792A JP 26346792 A JP26346792 A JP 26346792A JP H05209060 A JPH05209060 A JP H05209060A
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monomer
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mixture
reaction
ethylenically unsaturated
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JP26346792A
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English (en)
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Pieter Jan Greidanus
ピエター・ヤン・フレイダヌス
Koning Adrianus Johannes De
アドリアヌス・ヨハネス・ドゥ・コーニング
Cornelius W M Bastiaansen
コルネリス・ウィルヘルムス・マリア・バスティアーンセン
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DSM NV
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 良好な機械的性質、光学的性質および熱的性
質を有する長尺物の製造方法を提供することである。 【構成】 まず、所定反応型の官能基を有する第１、第
２および第３のモノマーからなる混合物を調製する。次
いで、第１のモノマーを第２のモノマーと反応させて実
質的に線状のポリマーを生成させる。そして、この混合
物を長尺物に紡糸した後、実質的に線状のポリマーを第
３のモノマーと反応させる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、熱硬化性樹脂長尺物の
製造方法に関し、さらに詳しくは、熱硬化性樹脂の前駆
物質からなる混合物を少なくとも部分的に重合させ、次
いで紡糸し、最後に該混合物を架橋させるによって熱硬
化性樹脂長尺物を製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】このような製造方法は、例えば、欧州特
許出願公開第２４３,７７５号に開示され、当該分野で
は公知である。この文献に記載の方法では、ポリウレタ
ンを繊維に紡糸した後、アクリレートの存在下で該繊維
にβ線またはγ線を照射することによって、ある程度の
架橋度を付与する。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、このような方
法では、製造された繊維の機械的性質や熱的性質が不充
分であるという問題点がある。
【０００４】本発明の目的は、このような問題点を有し
ない長尺物の製造方法を提供することである。すなわ
ち、良好な機械的性質を有すると共に、透明度などの光
学的性質や難燃性などの熱的性質が良好な長尺物の製造
方法を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明の製造方法は、i)
１)互いに反応しない第１類に属する官能基と第２類に
属する官能基とを多数有し、第１類の反応型については
実質的に二官能価である第１のモノマー、２)第１類に
属する官能基を実質的に２個有する第２のモノマー、お
よび３)第２類に属する二官能価の官能基を１個以上有
する第３のモノマーからなる混合物を調製し、ii)第１
のモノマーを第２のモノマーと反応させて実質的に線状
のポリマーを生成させ、iii)該混合物を長尺物に紡糸
し、iv)実質的に線状の該ポリマーを第３のモノマーと
反応させる工程からなることを特徴とし、そのことによ
って上記目的が達成される。
【０００６】このように、本発明の製造方法では、いく
つかの成分の反応を時間的に分けて少なくとも２種類の
反応を行う。これら２種類の反応が行われる間に、上記
混合物の紡糸が行われる。大抵の場合、反応前の混合物
は粘度が非常に低い(ニュートン)液体であるので、この
混合物を紡糸することはできない。また、両方の反応を
いずれも行った後の混合物は、三次元網目構造が形成さ
れているので、やはり紡糸することはできない。しか
し、工程ii)で得られる実質的に線状のポリマーは熱可
塑性を有し、紡糸することが可能である。
【０００７】本発明で用いる混合物と同様のモノマー混
合物を、繊維で強化することが多い成形品の製造に使用
することは、米国特許第４,２９８,６８２号に開示さ
れ、当該分野では公知である。この文献に記載された特
別な具体例では、混合物の部分的な重合は強化繊維の垂
れを防止するために行われている。しかし、この具体例
および米国特許の主題は本質的に繊維の紡糸や他の関連
技術とは全く無関係である。
【０００８】本発明において、モノマーとは、重合可能
ではあるが、まだ高分子量を有していない分子を意味す
るものと理解される。通常、モノマーの分子量は、高分
子量のポリマーとは対照的に、数十ダルトンから数千ダ
ルトンの範囲内である。モノマーという用語には、すで
に様々な構成単位から構成され、慣習的にオリゴマーと
呼ばれる分子も包含される。なお、ダルトンは分子量の
単位であり、その次元はｇ/ｍｏｌである。
【０００９】本発明において、モノマーと呼ばれるもの
には、上記の記述に適合する様々な異種モノマーからな
る混合物が包含されるものと理解される。
【００１０】本発明において、官能基とは、別の分子の
基と反応して、それと共有結合を形成し得る基であると
理解される。互いに結合を形成することができる２個の
官能基は、２個の異種の基であっても、２個の同種の基
であってもよい。２個の同種の基の例としては、ラジカ
ル反応において結合を形成する２個のエチレン性不飽和
結合が挙げられる。２つの異種の基の例としては、イソ
シアネートおよび水酸基、あるいは、エポキシ基および
酸基が挙げられる。最後の例の場合、２個の官能基は相
補的であると言われる。
【００１１】本発明において、官能基の種類とは、ある
種の反応機構(反応型)によって互いに反応することがで
きる官能基の集合を意味するものと理解される。反応型
の例としては、イソシアネート対水酸基、イソシアネー
ト対アミン、イソシアネート対エポキシ、エポキシ対
酸、酸または酸無水物対アルコール、酸または酸無水物
対オキサゾリン、および２個のエチレン性不飽和結合が
挙げられる。
【００１２】上記の各反応型に属する反応には、この反
応がある速度で進行する温度範囲が存在する。この範囲
の低温側では、例えば、触媒によって反応を促進させる
必要がある。逆に、高温側では、所望により、例えば、
抑制剤によって反応を抑制してもよい。２種類の反応が
温度に鋭敏である場合には、必要に応じて、一方を促進
させ、他方を遅延させることによって分けてもよい。２
種類の反応を同時に大きく、すなわち実際に実行可能な
ように分け得る可能性は、本発明による製造方法の適用
可能性の条件である。温度に関する上記の注意点は、光
照射(強度、波長)、濃度、圧力などの他の工程パラメー
タにも適用することができる。
【００１３】本発明において、反応とは、化学的な共有
結合の形成を意味するものと理解される。
【００１４】本発明において、官能価とは、ある種の化
学結合を形成する可能性の程度を意味するものと理解さ
れる。例えば、モノエチレン性不飽和ジカルボン酸は、
酸基について二官能価であり、エチレン性不飽和結合に
ついても二官能価である。ラジカル重合では、エチレン
性不飽和結合はビラジカルであるとみなすことができ
る。１個のエチレン性不飽和結合は、２つの方向に共有
結合を与える。
【００１５】本発明において、実質的に二官能価のモノ
マーとは、大部分のモノマーは二官能価であるが、より
高いまたは低い官能価のモノマーが少量存在し得ること
を意味する。
【００１６】上記の混合物は、三官能価以上のモノマー
を少量含有していてもよい。この場合、ポリマーは確実
に分枝状になるが、これはポリマーの重合度が急速に増
大するという点で有利である。このような三官能価以上
のモノマーの量は、例えば、混合物全体に対して１〜５
重量％である。
【００１７】第１のモノマーは、第２類について平均的
な官能価が少なくとも一官能価、好ましくは少なくとも
二官能価である。
【００１８】第２のモノマーは、第１類について二官能
価であり、さらに第２類について、ある程度の官能価を
有していてもよい。第２のモノマーの第１類に属する２
つの官能基は第１の第１類に属する２つの官能基と相補
的であることが好ましい。
【００１９】第３のモノマーは、第２類について多官能
価であるが、さらに第１類に属する官能基を有していて
もよい。しかし、この第３のモノマーは第１類に属する
官能基を有しない方が好ましい。
【００２０】本発明の長尺物とは、例えば、繊維やフィ
ルム、チューブなどのように、実質的に限りない長さを
有する物品を意味するものと理解される。
【００２１】本発明における紡糸とは、少なくとも一方
向の長さが限りないように材料を変形することを意味す
る。これは、紡糸口金を用いた公知の紡糸だけでなく、
押出機を用いた押出や２つのロール間を通す圧延でもよ
い。
【００２２】可紡性の判定基準としては、ツィアビッキ
(Ziabicki)によって「ファンダメンタルズ・オブ・ファ
イバー・フォーメーション(Fundamentals of Fibre For
mation)」[ジョン・ワイリー・アンド・サンズ・リミテ
ッド(J. Wiley & Sons Ltd)、ロンドン、1976年]に定義さ
れた判定基準、すなわち「ある液体の流体ジェットが全
く中断することなく定常的かつ連続的に伸長し続けれ
ば、この液体は所定の条件下で可紡性である」という判
定基準を用いることができる。ここで、「所定の条件」
とは、当業者によって最適化された条件を意味する。
【００２３】本発明に使用可能な系の第１例は、１)少
なくとも１個のエチレン性不飽和結合を有するジオー
ル、２)ポリイソシアネート、および３)エチレン性不飽
和モノマーからなる混合物である。
【００２４】上記のポリイソシアネートは、１分子当た
り平均して約２個のイソシアネート基を有する。ジイソ
シアネートは、例えば、トルエンジイソシアネート、
１,５-ナフタレンジイソシアネート、クメン-２,４-ジ
イソシアネート、メチレン-４,４'-ジフェニル-ジイソ
シアネート、メチレンジシクロヘキシル-４,４'-ジイソ
シアネート、４-メトキシ-１,３-フェニレンジイソシア
ネート、４-クロロ-１,３-フェニレンジイソシアネー
ト、４-ブロモ-１,３-フェニレンジイソシアネート、４
-エトキシ-１,３-フェニレンジイソシアネート、２,４'
-ジイソシアナトジフェニルエーテル、５,６-ジメチル-
１,３-フェニレンジイソシアネート、２,４-ジメチル-
１,３-フェニレンジイソシアネート、４,４'-ジイソシ
アネートジフェニルエーテル、ベンジジンジイソシアネ
ート、４,６-ジメチル-１,３-フェニレンジイソシアネ
ート、デュレンジイソシアネート、４,４'-ジイソシア
ネートジベンジル、３,３'-ジメチル-４,４'-ジイソシ
アネートジフェニル、２,４-ジイソシアネートスチルベ
ン、３,３'-ジメトキシ-４,４'-ジイソシアネートフェ
ニルメタン、３,３'-ジメトキシ-４,４'-ジイソシアネ
ートジフェニル、１,４-アントラセンジイソシアネー
ト、２,５-フルオレンジイソシアネート、１,８-ナフタ
レンジイソシアネート、２,６-ジイソシアナトベンゾフ
ラン、アミルベンゼン-２,４-ジイソシアネート、ヘキ
シルベンゼン-２,４-ジイソシアネート、ドデシルベン
ゼン-２,４-ジイソシアネート、ブチルベンゼン-２,４-
ジイソシアネートなどの脂肪族、シクロ脂肪族または芳
香族のジイソシアネートから選択すればよい。
【００２５】上記のジオールは、１分子当たり約２個の
水酸基と少なくとも１個のエチレン性不飽和結合を有す
る全ての使用可能な化合物から選択すればよい。これら
は、置換または非置換の脂肪族、シクロ脂肪族または芳
香族の化合物である。ジオールは１００〜５０００ダル
トンの分子量を有していればよく、３００〜３０００ダ
ルトンの分子量を有していることが好ましい。ジオール
は、不飽和ジカルボン酸または不飽和ジカルボン酸無水
物１分子とジオール２分子からなるジエステル１分子で
あってもよい。
【００２６】ジオールのうち、アルコールとしては、ア
ルコキシル化ビスフェノール、例えば、エトキシル化ま
たはプロポキシル化ビスフェノールＡが用いられる。ア
ルコキシル化ビスフェノールとは、以下の式I[式中、Ｒ
1およびＲ2は、水素原子および炭化水素残基、好ましく
はアルキル基から選択され、特にメチルである]で表さ
れる化合物を意味するものと理解される。
【化１】
【００２７】式Iにおける添字ｎ＋ｍの値は、通常、１
２以下である。添字ｎおよびｍは、いずれも平均値が約
１であることが好ましい。記号Ｘは、-ＣＨ2-、-Ｃ(Ｃ
Ｈ3)2-、-ＳＯ2-または-Ｏ-結合を表す。式Iで表される
ジオールの芳香族基の一方または両方は、所望により、
完全に水素化されていてもよい。アルコキシル化ビスフ
ェノールＡが特に用いられ、さらに詳しくは、エトキシ
ル化ビスフェノールＡが用いられる。
【００２８】ジオールに対して１〜３０重量％の飽和ジ
オールを組成物に添加することができる。この場合、そ
れほど架橋度の高くない最終生成物が得られ、ある種の
用途では有利になる。
【００２９】上記のジオールは、さらに、２個の末端水
酸基を有する不飽和ポリエステルであってもよい。
【００３０】イソシアネート指数、すなわち水酸基の数
に対するイソシアネート基の数は、一般的には０.６〜
１.３であり、好ましくは０.８〜１.１である。イソシ
アネート指数が１の場合、得られたウレタンは理論的に
は分子量が最大になる。
【００３１】上記のエチレン性不飽和モノマーは、例え
ば、芳香族ビニル化合物、ビニルエステル、ビニルニト
リル、(メタ)アクリレートエステルなどから選択すれば
よい。エチレン性不飽和モノマーの例としては、スチレ
ン、α-メチルスチレン、ｐ-メチルスチレン、ビニルト
ルエン、およびアクリル酸またはメタクリル酸と炭素数
１〜１２のアルコールとの(ヒドロキシ)エステルが挙げ
られる。スチレンを用いることが好ましい。また、特
に、スチレンおよび他のモノマーからなるモノマー混合
物が適する。
【００３２】ウレタン反応は、温度を上昇させたり、触
媒、例えばジブチル錫ジラウエートを用いたりすること
によって促進させることができる。
【００３３】ラジカル反応はラジカル開始剤によって開
始させることができる。ラジカル開始剤は、従来から用
いられている如何なる開始剤であってもよく、例えば、
ヒドロペルオキシド、ケトンヒドロペルオキシド、過酸
エステルなどの過酸化物が用いられる。ラジカル開始剤
の例としては、ベンゾイルペルオキシド、ジ第３ブチル
ペルオキシド、シクロヘキサノンペルオキシド、過安息
香酸第３ブチル、過オクタン酸第３ブチルなどが挙げら
れる。また、可視光や紫外光に鋭敏な光開始剤を用いて
もよい。
【００３４】ラジカル開始剤の量は、一般的には、不飽
和成分に対して０.５〜５重量％である。
【００３５】ラジカル反応は、温度または輻射線や放射
線の照射によって開始することができる。輻射線や放射
線の例としては、α線、γ線、電子線、Ｘ線、光線など
が挙げられる。
【００３６】ラジカル反応は、温度の上昇によって促進
させることができるが、さらに、例えば、コバルト化合
物やアミンなどの従来の促進剤を添加することもでき
る。
【００３７】本発明に使用可能な系の第２例は、第１類
の反応型がカルボン酸対エポキシドの反応型であり、第
２類の反応型がエチレン性不飽和化合物のラジカル反応
型であるような場合である。これは、例えば、１)不飽
和ジカルボン酸または不飽和ジカルボン酸無水物、２)
ジエポキシド、および３)エチレン性不飽和モノマーか
らなる混合物によって達成することができる。
【００３８】このようなジエポキシドの例としては、ジ
グリシジルエーテルや、ポリオールまたはポリフェノー
ルの(ジ)グリシジルエーテル、例えば、ジエチレングリ
コール、ジプロピレングリコール、分子量が約２０００
ダルトン以下のポリプロピレングリコール、ビスフェノ
ールＡ、テトラブロモビスフェノールＡ、水素化ビスフ
ェノールＡ、ノボラックなどが挙げられる。
【００３９】エチレン性不飽和モノマーは、上記の第１
例について説明したエチレン性不飽和モノマーと同様の
ものでよい。
【００４０】本発明に使用可能な系の第３の例は、１)
エチレン性不飽和結合と、イソシアネート反応性基、例
えば、水酸基とを有するモノマー、２)エチレン性不飽
和モノマー、および３)ポリイソシアネートからなる混
合物である。
【００４１】第１成分は、例えば、ヒドロキシエチルメ
タクリレートなどのヒドロキシアルキル(メタ)アクリレ
ートである。
【００４２】第２成分は、上記のエチレン性不飽和モノ
マーである。
【００４３】第３成分は、上記のポリイソシアネートで
ある。
【００４４】第３例の混合物の場合は、まず、第１成分
を第２成分とラジカル反応させる。ウレタン反応は、混
合物を紡糸した後で行う。
【００４５】第１例、第２例および第３例のほか、上記
の説明に適合するいかなる組合せを選択することも可能
であり、本発明は上記の３例に限定されない。
【００４６】製品に所望の性質を付与するために、モノ
マー混合物に、さらにポリマーを添加することができ
る。これらのポリマーは、使用モノマーに対して混和性
または非混和性のいずれであってもよく、および/また
は、１種以上のモノマーまたは形成ポリマーの少なくと
も一部の官能基と反応することができる官能基を有して
いてもよい。
【００４７】所望により、例えば、短いガラス繊維など
の添加剤、顔料、酸化防止剤および紫外線安定剤などの
安定剤、タルク、雲母、炭酸カルシウム、アルミニウ
ム、カーボンブラックなどの充填剤を混合物に添加して
もよい。
【００４８】本発明の方法によって製造されたフィルム
は、例えば、フレキシブル印刷回路板やテープ式自動接
続法のフレキシブル層として適用することができる。
【００４９】本発明の方法によって製造された繊維は、
数多くの分野に応用することができる。これらの繊維は
熱硬化性樹脂から構成されているので、機械的性質が良
好であると共に、透明度や難燃性が良好であるという特
別の性質を有する。これらの繊維は、例えば、光ファイ
バーとしての使用に適している。
【００５０】
【実施例】以下の実施例によって本発明をさらに詳しく
説明するが、これらの実施例は本発明の範囲を限定する
ものではない。
【００５１】実施例１ 以下の組成を有する樹脂混合物の適当量をフラスコに入
れた。
【表１】 ここで、ＵＰ-１は以下の成分の反応生成物に基づく不
飽和ポリエステル樹脂である。
【表２】 ここで、ＨＢＡは４-ヒドロキシブチルアクリレート、
ＨＭＤＩはメチレンジシクロヘキシル-４,４'-ジイソシ
アネート、ダロキュア(DarocureR)1173は光開始剤、Ｄ
ＢＴＤＡはウレタン触媒：ジブチル錫ジアセテートであ
る。
【００５２】ＵＰ-１を１００℃に加熱し、次いでスチ
レンおよびＨＢＡに添加した。引き続いて、残りの成分
を添加し、撹拌機を用いて混合した。この組成物を真空
加熱炉で脱ガスし、室温で２４時間保存した。引き続い
て、この組成物を２０℃で繊維に紡糸し、向流窒素ガス
を満たした透明チューブを通過させた。チューブの壁を
通して繊維に紫外光を照射した。この後、繊維をボビン
に巻き取った。
【００５３】こうして得られた繊維のヤング率(Ｅ)、降
伏応力(σv)および破断点伸び(ε)を、ファイバークラ
ンプを備えたツウィック(Zwick)の引張り強さ試験機を
用いて測定した。繊維の初期長さは５０ｃｍであり、ク
ロスヘッド速度は５ｃｍ/分であった。得られた応力/歪
み曲線から、Ｅモジュラス、σvおよびεを求めた。得
られた値は、それぞれ１.２ＧＰａ、３０ＭＰａおよび
３５％であった。これらの値は本実施例の繊維が強靭で
あることを意味しており、この繊維が良好な機械的性質
を有することがわかる。
【００５４】実施例２ 紫外光照射と巻取りの間に紡糸繊維をさらに加熱炉に通
過させたこと以外は実施例１の方法を繰り返した。加熱
炉の温度は１５０℃であり、繊維の滞留時間は数秒であ
った。得られた繊維は巻取性が良好であり、全く粘着性
ではなかった。本実施例の繊維は、やはり強靭であり、
しかも良好な光学的性質を有することがわかった。
【００５５】実施例３ 以下の樹脂組成物を用いて実施例１の方法を繰り返し
た。
【表３】 ここで、ＵＰ-２は以下の成分の反応生成物に基づく不
飽和ポリエステル樹脂である。
【表４】
【００５６】繊維は不粘着性であった。紫外光照射によ
る硬化を行い、さらに１５０℃で熱的に後硬化を行った
後、得られた繊維の機械的性質を測定したところ、Ｅ＝
０.８ＧＰａ、σv＝２０ＭＰａおよびε＝２０％であっ
た。これは、本実施例の繊維も強靭であることを意味す
る。
【００５７】実施例４ 以下の組成を有する樹脂混合物の適当量をフラスコに入
れた。
【表５】 ここで、ＵＰ-３は以下の成分の反応生成物に基づく不
飽和ポリエステル樹脂であって、スチレン５３８ｇに溶
解されていた。
【表６】 ここで、イルガキュア(IrgacureR)651は光開始剤であ
り、ＤＢＴＤＡはウレタン触媒であり、イソネート(Iso
nateR)M143は液化した純粋なメチレンジイソシアネート
である。
【００５８】ＵＰ-３を室温で撹拌しながらイルガキュ
アおよびＤＢＴＤＡと混合した。引き続いて、イソネー
トを添加し、この組成物を再び撹拌することによって混
合した。次いで、得られた組成物を２０℃でフィルムに
押出し、窒素ガスの向流を維持した透明なボックスを通
過させた。ボックスの壁を通して紫外光をフィルムに照
射した。この後、フィルムをボビンに巻き取り、窒素雰
囲気中、１２０℃で熱的に硬化させた。
【００５９】こうして得られたフィルムのヤング率
(Ｅ)、降伏応力(σv)および破断点伸び(ε)を、フィル
ムクランプを備えたツウィック(Zwick)の引張り強さ試
験機を用いて測定した。用いたフィルム試料のクランプ
間長さは１５ｍｍであり、幅は４ｍｍであった。クロス
ヘッド速度は１.３ｍｍ/分であった。得られた応力/歪
み曲線から、Ｅモジュラス、σvおよびεを求めた。得
られた値は、それぞれ２.６ＧＰａ、８２ＭＰａおよび
５％であった。これは、本実施例のフィルムが高強度で
あり、良好な可撓性を有することを意味する。
【００６０】実施例５ 以下の組成を有する樹脂混合物の適当量をフラスコに入
れた。
【表７】 ここで、ＶＥ-１は、以下の成分の反応生成物に基づく
ビニルエステルであって、スチレン４２９ｇに溶解され
ていた。
【表８】 イルガキュア(IrgacureR)651は光開始剤であり、ＤＢＴ
ＤＡはウレタン触媒であり、イソネート(IsonateR)M342
は二官能価の改質メチレンジイソシアネートである。
【００６１】ＶＥ-１、イルガキュアおよびＤＢＴＤＡ
を室温で撹拌することによって混合した。引き続いて、
イソネートを添加し、この組成物を再び撹拌することに
よって混合した。次いで、得られた組成物を２０℃でフ
ィルムに押出し、窒素ガスの向流を維持した透明なボッ
クスを通過させた。ボックスの壁を通して紫外光をフィ
ルムに照射した。この後、フィルムをボビンに巻き取
り、窒素雰囲気中、１２０℃で熱的に硬化させた。
【００６２】こうして得られたフィルムのヤング率
(Ｅ)、降伏応力(σv)および破断点伸び（ε）を、フィ
ルムクランプを備えたツウィック(Zwick)の引張り強さ
試験機を用いて測定した。用いたフィルム試料のクラン
プ間長さは１５ｍｍであり、幅は４ｍｍであった。クロ
スヘッド速度は１.３ｍｍ/分であった。得られた応力/
歪み曲線から、Ｅモジュラス、σvおよびεを求めた。
得られた値は、それぞれ２.０ＧＰａ、８０ＭＰａおよ
び６％であった。これは、本実施例のフィルムが高強度
であり、良好な可撓性を有することを意味する。
【００６３】
【発明の効果】本発明の製造方法によれば、優れた特性
を有する繊維やフィルムなどの長尺物が得られる。これ
らの長尺物は熱硬化性材料から構成されているので、良
好な機械的性質を有すると共に、透明度などの光学的性
質や難燃性などの熱的性質が良好である。それゆえ、こ
れらの長尺物は数多くの分野での応用が可能である。例
えば、繊維は光ファイバーとしての使用に適し、フィル
ムはフレキシブル印刷回路板やテープ式の自動接続法の
フレキシブル層として使用できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｄ０１Ｆ 6/78 7199−3Ｂ (72)発明者 アドリアヌス・ヨハネス・ドゥ・コーニン グ オランダ8014カーアー・ズウォーレ、ウェ インマンラーン28番 (72)発明者 コルネリス・ウィルヘルムス・マリア・バ スティアーンセン オランダ6224エルハー・マーストリヒト、 ヘールデルウェッヒ64エヌ番

Claims (12)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 熱硬化性樹脂の前駆物質からなる混合物
    を少なくとも部分的に重合させ、次いで紡糸し、最後に
    該混合物を架橋させるによって熱硬化性樹脂長尺物を製
    造する方法であって、 i)１)互いに反応しない第１類に属する官能基と第２類
    に属する官能基とを多数有し、第１類の反応型について
    は実質的に二官能価である第１のモノマー、 ２)第１類に属する官能基を実質的に２個有する第２の
    モノマー、および ３)第２類に属する二官能価の官能基を１個以上有する
    第３のモノマー、からなる混合物を調製し、 ii)第１のモノマーを第２のモノマーと反応させて実質
    的に線状のポリマーを生成させ、 iii)該混合物を長尺物に紡糸し、 iv)実質的に線状の該ポリマーを第３のモノマーと反応
    させる工程からなることを特徴とする製造方法。
  2. 【請求項２】 第１類および第２類の反応型が、イソシ
    アネート対水酸基、イソシアネート対アミン、イソシア
    ネート対エポキシ、エポキシ対酸、酸または酸無水物対
    アルコール、酸または酸無水物対オキサゾリン、および
    数個のエチレン性不飽和結合の反応型からなる群から選
    択される請求項１記載の製造方法。
  3. 【請求項３】 工程iv)の反応が工程ii)の反応の間に全
    くまたは殆ど起こらない程度まで抑制する請求項１また
    は２のいずれか１項に記載の製造方法。
  4. 【請求項４】 混合物がさらに三官能価以上のモノマー
    を混合物全体に対して１〜５重量％含有する請求項１〜
    ３のいずれか１項に記載の製造方法。
  5. 【請求項５】 第１のモノマーが第２類の反応型につい
    て少なくとも二官能価である請求項１〜４のいずれか１
    項に記載の製造方法。
  6. 【請求項６】 第２のモノマーが第２類の反応型につい
    て少なくとも一官能価である請求項１〜５のいずれかに
    記載の製造方法。
  7. 【請求項７】 第２のモノマーの第１類に属する官能基
    が第１のモノマーの第１類に属する官能基と相補的であ
    る請求項１〜６のいずれか１項に記載の製造方法。
  8. 【請求項８】 第１類の反応型が水酸基対イソシアネー
    トの反応型であり、第２類の反応型がエチレン性不飽和
    結合のラジカル反応型である請求項１〜７のいずれか１
    項に記載の製造方法。
  9. 【請求項９】 第１のモノマーが少なくとも１個のエチ
    レン性不飽和結合を有し、第２のモノマーがポリイソシ
    アネートであり、第３のモノマーがエチレン性不飽和モ
    ノマーである請求項８記載の製造方法。
  10. 【請求項１０】 第１類の反応型がカルボン酸対エポキ
    シドの反応型であり、第２類の反応型がエチレン性不飽
    和結合のラジカル反応型である請求項１〜７のいずれか
    １項に記載の製造方法。
  11. 【請求項１１】 第１のモノマーが不飽和ジカルボン酸
    または不飽和カルボン酸無水物であり、第２のモノマー
    がジエポキシドであり、第３のモノマーがエチレン性不
    飽和モノマーである請求項１０記載の製造方法。
  12. 【請求項１２】 請求項１〜１１のいずれか１項に記載
    の製造方法によって得られる長尺物。
JP26346792A 1991-10-03 1992-10-01 熱硬化性樹脂長尺物の製造方法 Pending JPH05209060A (ja)

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BE9100908A BE1005433A4 (nl) 1991-10-03 1991-10-03 Werkwijze voor het maken van een thermohardende vezel.
BE9100908 1991-10-03

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US4289682A (en) * 1979-12-26 1981-09-15 Union Carbide Corporation Curable resin compositions comprising hydroxyl-terminated unsaturated polyester oligomer, a polyisocyanate, an ethylenically unsaturated monomer and a catalyst

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BE1005433A4 (nl) 1993-07-20
EP0538923A2 (en) 1993-04-28
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