JPH05209050A - 二酸化炭素によるポリカーボネートの分離方法 - Google Patents
二酸化炭素によるポリカーボネートの分離方法Info
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- JPH05209050A JPH05209050A JP4260533A JP26053392A JPH05209050A JP H05209050 A JPH05209050 A JP H05209050A JP 4260533 A JP4260533 A JP 4260533A JP 26053392 A JP26053392 A JP 26053392A JP H05209050 A JPH05209050 A JP H05209050A
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- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/12—Powdering or granulating
- C08J3/14—Powdering or granulating by precipitation from solutions
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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- C08G64/40—Post-polymerisation treatment
- C08G64/403—Recovery of the polymer
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2369/00—Characterised by the use of polycarbonates; Derivatives of polycarbonates
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 温度３０〜８０℃において塩化メチレンから
ポリカーボネートを粉末の形で分離する方法であって、
ＣＯ2含有流体と重合体溶液を連続的に一緒にする二成
分ノズル中で大過剰のＣＯ2を用いて始動を行い、次い
でポリカーボネート／塩化メチレン／ＣＯ2流体系をポ
リカーボネート／塩化メチレン／ＣＯ2の相図のゲル生
成範囲を通してＣＯ2の通過量をＣＯ2対有機溶液の比が
４：１〜２：１になるまで減少させることからなる方法
が提供される。 【効果】 上記のようにして始動された工程は特に長い
使用寿命をもっている。
ポリカーボネートを粉末の形で分離する方法であって、
ＣＯ2含有流体と重合体溶液を連続的に一緒にする二成
分ノズル中で大過剰のＣＯ2を用いて始動を行い、次い
でポリカーボネート／塩化メチレン／ＣＯ2流体系をポ
リカーボネート／塩化メチレン／ＣＯ2の相図のゲル生
成範囲を通してＣＯ2の通過量をＣＯ2対有機溶液の比が
４：１〜２：１になるまで減少させることからなる方法
が提供される。 【効果】 上記のようにして始動された工程は特に長い
使用寿命をもっている。
Description
【０００１】ドイツ特許願Ｐ４ １１８ ２３０．８号
には、温度３０〜２８０℃、圧力１１８〜１０００バー
ルにおいて二酸化炭素を含む流体を加えて重合体を溶媒
から分離する方法において、溶媒中の重合体濃度が５〜
８０重量％であり、二酸化炭素を含む流体が少なくとも
５０重量％の二酸化炭素から成っている方法が記載され
ている。
には、温度３０〜２８０℃、圧力１１８〜１０００バー
ルにおいて二酸化炭素を含む流体を加えて重合体を溶媒
から分離する方法において、溶媒中の重合体濃度が５〜
８０重量％であり、二酸化炭素を含む流体が少なくとも
５０重量％の二酸化炭素から成っている方法が記載され
ている。
【０００２】重合体をその溶媒から分離する他の方法、
例えば米国特許第４，６３４，７６１号、ヨーロッパ特
許第３３４ ３１４−Ａ２号、ドイツ特許第３ ８４０
２９３号、特許第０１ １６３７３０−Ａ２号、並び
に「化学工学論文集１５（３）巻、１９８９年号、６７
３〜６７５頁記載のヤマモト・コウジ（Ｙａｍａｍｏｔ
ｏ Ｋｏｊｉ）等の論文と比較すると、ドイツ特許願Ｐ
４ １１８ ２３０．８号記載の方法は大量の溶媒を迅
速且つ容易にに除去し、生成物に最低限度の熱しかかけ
る必要がないという利点をもっている。
例えば米国特許第４，６３４，７６１号、ヨーロッパ特
許第３３４ ３１４−Ａ２号、ドイツ特許第３ ８４０
２９３号、特許第０１ １６３７３０−Ａ２号、並び
に「化学工学論文集１５（３）巻、１９８９年号、６７
３〜６７５頁記載のヤマモト・コウジ（Ｙａｍａｍｏｔ
ｏ Ｋｏｊｉ）等の論文と比較すると、ドイツ特許願Ｐ
４ １１８ ２３０．８号記載の方法は大量の溶媒を迅
速且つ容易にに除去し、生成物に最低限度の熱しかかけ
る必要がないという利点をもっている。
【０００３】ドイツ特許願Ｐ４ １１７ ７５１．７号
に従えば、ポリカーボネートに対し特殊な手段を講じ、
粉末化に関しドイツ特許願Ｐ４ １１８ ２３０．８号
記載の方法が改善されている。
に従えば、ポリカーボネートに対し特殊な手段を講じ、
粉末化に関しドイツ特許願Ｐ４ １１８ ２３０．８号
記載の方法が改善されている。
【０００４】このドイツ特許願においては、温度３０〜
８０℃においてポリカーボネートを塩化メチレンから粉
末の形で分離し、残留溶媒含量を５重量％よりも少なく
する方法において、（ａ）ポリカーボネート溶液の全重
量に関し、１０〜４０重量％のポリカーボネートを含む
塩化メチレン溶液から出発し、（ｂ）先ず二酸化炭素を
含む流体を、典型的には圧力１０〜５０バール、温度３
０〜５０℃においてポリカーボネート／塩化メチレン／
二酸化炭素系がゲル化しないような条件下において混入
し、（ｃ）加圧下においてポリカーボネート、塩化メチ
レンおよび二酸化炭素含有流体を含むこの溶液を、二成
分ノズルの中で圧力５０〜３００バール、好ましくは圧
力７０〜２００バール、温度４０〜８０℃、好ましくは
４５〜６０℃においてさらに多量の二酸化炭素含有流体
と混合し、（ｄ）工程（ｂ）と（ｃ）との間において滞
在時間を少なくとも０．１秒にし、（ｅ）二酸化炭素含
有流体の導入は一般に、工程（ｂ）においてポリカーボ
ネートがゲル化も沈澱もせず、また工程（ｃ）において
ポリカーボネート／塩化メチレン／二酸化炭素系がゲル
化範囲よりも上にあり、該三相系からポリカーボネート
が固体粒子の形で迅速に沈澱するようにして行ない、
（ｆ）随時圧縮機／凝縮系において塩化メチレンおよび
二酸化炭素を実質的に分離し、二酸化炭素を分離工程に
循環させることを特徴とする方法が記載されている。
８０℃においてポリカーボネートを塩化メチレンから粉
末の形で分離し、残留溶媒含量を５重量％よりも少なく
する方法において、（ａ）ポリカーボネート溶液の全重
量に関し、１０〜４０重量％のポリカーボネートを含む
塩化メチレン溶液から出発し、（ｂ）先ず二酸化炭素を
含む流体を、典型的には圧力１０〜５０バール、温度３
０〜５０℃においてポリカーボネート／塩化メチレン／
二酸化炭素系がゲル化しないような条件下において混入
し、（ｃ）加圧下においてポリカーボネート、塩化メチ
レンおよび二酸化炭素含有流体を含むこの溶液を、二成
分ノズルの中で圧力５０〜３００バール、好ましくは圧
力７０〜２００バール、温度４０〜８０℃、好ましくは
４５〜６０℃においてさらに多量の二酸化炭素含有流体
と混合し、（ｄ）工程（ｂ）と（ｃ）との間において滞
在時間を少なくとも０．１秒にし、（ｅ）二酸化炭素含
有流体の導入は一般に、工程（ｂ）においてポリカーボ
ネートがゲル化も沈澱もせず、また工程（ｃ）において
ポリカーボネート／塩化メチレン／二酸化炭素系がゲル
化範囲よりも上にあり、該三相系からポリカーボネート
が固体粒子の形で迅速に沈澱するようにして行ない、
（ｆ）随時圧縮機／凝縮系において塩化メチレンおよび
二酸化炭素を実質的に分離し、二酸化炭素を分離工程に
循環させることを特徴とする方法が記載されている。
【０００５】本発明は上記の二つの特許願記載の方法に
適用できる方法を出発点とした特殊な方法に関する。本
発明方法は正確には沈澱法であり、製造工程の最初にお
いて制御不可能な沈澱が起って使用する装置が詰まるの
を防ぐのに極めて重要である。本発明方法によればＣＯ
2を用いて塩化メチレンからポリカーボネートを分離す
る方法において初期相を最適化することができる。
適用できる方法を出発点とした特殊な方法に関する。本
発明方法は正確には沈澱法であり、製造工程の最初にお
いて制御不可能な沈澱が起って使用する装置が詰まるの
を防ぐのに極めて重要である。本発明方法によればＣＯ
2を用いて塩化メチレンからポリカーボネートを分離す
る方法において初期相を最適化することができる。
【０００６】本発明においては、ＣＯ2含有流体と重合
体溶液を連続的に一緒にする二成分ノズル中で大過剰の
ＣＯ2を用いて始動を行い、次いでポリカーボネート／
塩化メチレン／ＣＯ2流体系をポリカーボネート／塩化
メチレン／ＣＯ2の相図のゲル生成範囲を通してＣＯ2の
通過量をＣＯ2対有機溶液の比が４：１〜２：１になる
まで減少させることにより上記分離法の使用寿命を改善
し得ることが見出だされた。
体溶液を連続的に一緒にする二成分ノズル中で大過剰の
ＣＯ2を用いて始動を行い、次いでポリカーボネート／
塩化メチレン／ＣＯ2流体系をポリカーボネート／塩化
メチレン／ＣＯ2の相図のゲル生成範囲を通してＣＯ2の
通過量をＣＯ2対有機溶液の比が４：１〜２：１になる
まで減少させることにより上記分離法の使用寿命を改善
し得ることが見出だされた。
【０００７】本発明は（ａ）ポリカーボネート溶液の全
重量に関し、１０〜４０重量％のポリカーボネートを含
む塩化メチレン溶液から出発し、（ｂ）随時二酸化炭素
を含む流体を、典型的には圧力１０〜５０バール、温度
３０〜５０℃においてポリカーボネート／塩化メチレン
／二酸化炭素系がゲル化しないような条件下において混
入し、（ｃ）加圧下においてポリカーボネート、塩化メ
チレンおよび二酸化炭素含有流体を含むこの溶液を、二
成分ノズルの中で圧力５０〜３００バール、好ましくは
圧力７０〜２００バール、温度４０〜８０℃、好ましく
は４５〜６０℃においてさらに多量の二酸化炭素含有流
体と混合し、（ｄ）工程（ｂ）と（ｃ）との間において
滞在時間を少なくとも０．１秒にし、（ｅ）二酸化炭素
含有流体の導入は一般に、工程（ｂ）においてポリカー
ボネートがゲル化も沈澱もせず、また工程（ｃ）におい
てポリカーボネート／塩化メチレン／二酸化炭素系がゲ
ル化範囲よりも上にあり、該三相系からポリカーボネー
トが固体粒子の形で迅速に沈澱するようにして行なって
二酸化炭素含有流体中で沈澱させることにより塩化メチ
レンからポリカーボネートを分離する方法において、
（ｆ）重合体溶液１重量部当たり少なくとも７〜１５重
量部の二酸化炭素含有流体の過剰のＣＯ2下において始
動を行い、（ｇ）１〜５分以内にＣＯ2の過剰度をポリ
カーボネート溶液１重量部当たり４：１〜２：１に減少
させ、（ｈ）この間ポリカーボネート／塩化メチレン／
ＣＯ2流体系がポリカーボネート／塩化メチレン／ＣＯ2
流体の相図のゲル生成範囲を通るようにすることを特徴
とする方法に関する。
重量に関し、１０〜４０重量％のポリカーボネートを含
む塩化メチレン溶液から出発し、（ｂ）随時二酸化炭素
を含む流体を、典型的には圧力１０〜５０バール、温度
３０〜５０℃においてポリカーボネート／塩化メチレン
／二酸化炭素系がゲル化しないような条件下において混
入し、（ｃ）加圧下においてポリカーボネート、塩化メ
チレンおよび二酸化炭素含有流体を含むこの溶液を、二
成分ノズルの中で圧力５０〜３００バール、好ましくは
圧力７０〜２００バール、温度４０〜８０℃、好ましく
は４５〜６０℃においてさらに多量の二酸化炭素含有流
体と混合し、（ｄ）工程（ｂ）と（ｃ）との間において
滞在時間を少なくとも０．１秒にし、（ｅ）二酸化炭素
含有流体の導入は一般に、工程（ｂ）においてポリカー
ボネートがゲル化も沈澱もせず、また工程（ｃ）におい
てポリカーボネート／塩化メチレン／二酸化炭素系がゲ
ル化範囲よりも上にあり、該三相系からポリカーボネー
トが固体粒子の形で迅速に沈澱するようにして行なって
二酸化炭素含有流体中で沈澱させることにより塩化メチ
レンからポリカーボネートを分離する方法において、
（ｆ）重合体溶液１重量部当たり少なくとも７〜１５重
量部の二酸化炭素含有流体の過剰のＣＯ2下において始
動を行い、（ｇ）１〜５分以内にＣＯ2の過剰度をポリ
カーボネート溶液１重量部当たり４：１〜２：１に減少
させ、（ｈ）この間ポリカーボネート／塩化メチレン／
ＣＯ2流体系がポリカーボネート／塩化メチレン／ＣＯ2
流体の相図のゲル生成範囲を通るようにすることを特徴
とする方法に関する。
【０００８】二酸化炭素を含有する適当な流体は、該流
体の全重量に関し純二酸化炭素を少なくとも５０重量
％、好ましくは少なくとも８０重量％含んでいる。
体の全重量に関し純二酸化炭素を少なくとも５０重量
％、好ましくは少なくとも８０重量％含んでいる。
【０００９】適当なポリカーボネートは分子量、溶液粘
度、分子量分布および均一度が公知範囲内にある任意の
熱可塑性脂肪族ポリカーボネートである。唯一の重要な
条件は使用するポリカーボネートが使用温度において塩
化メチレンに溶解しなければならないことである。好適
なポリカーボネートはジフェノールをベースにした芳香
族ポリカーボネート、例えば米国特許第３，０２８，３
６５号、同第２，９９９，８３５号、同第３，１４８，
１７２号、同第３，２７５，６０１号、同第２，９９
１，２７３号、同第３，２７１，３６７号、同第３，９
６２，７８２号、同第２，９７０，１３１号および同
２，９９９，８４６号、ドイツ特許公開明細書第１ ５
７０ ７０３号、同第２ ０６３ ０５２号、同第２
１１０ ９５６号に記載された型ものである。特に好適
なポリカーボネートは使用するジフェノールの全重量
（＝１００モル％）に関し４，４’−ジヒドロキシジフ
ェニル、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−
プロパンおよび２，２−ビス−（３，５−ジメチル−４
−ヒドロキシフェニル）−プロパンのようなジフェノー
ルを少なくとも５モル％含むものである。これらの共重
合体はブロック共重合体または統計的な共重合体である
ことができ、また分岐していることもできる。
度、分子量分布および均一度が公知範囲内にある任意の
熱可塑性脂肪族ポリカーボネートである。唯一の重要な
条件は使用するポリカーボネートが使用温度において塩
化メチレンに溶解しなければならないことである。好適
なポリカーボネートはジフェノールをベースにした芳香
族ポリカーボネート、例えば米国特許第３，０２８，３
６５号、同第２，９９９，８３５号、同第３，１４８，
１７２号、同第３，２７５，６０１号、同第２，９９
１，２７３号、同第３，２７１，３６７号、同第３，９
６２，７８２号、同第２，９７０，１３１号および同
２，９９９，８４６号、ドイツ特許公開明細書第１ ５
７０ ７０３号、同第２ ０６３ ０５２号、同第２
１１０ ９５６号に記載された型ものである。特に好適
なポリカーボネートは使用するジフェノールの全重量
（＝１００モル％）に関し４，４’−ジヒドロキシジフ
ェニル、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−
プロパンおよび２，２−ビス−（３，５−ジメチル−４
−ヒドロキシフェニル）−プロパンのようなジフェノー
ルを少なくとも５モル％含むものである。これらの共重
合体はブロック共重合体または統計的な共重合体である
ことができ、また分岐していることもできる。
【００１０】ポリカーボネートは一般に分子量が１５，
０００ｇ／モル〜２００，０００ｇ／モル（ゲル透過ク
ロマトグラフ法を用いて決定した重量平均分子量）であ
る。好適な分子量は１８，０００〜４５，０００ｇ／モ
ルの範囲である。
０００ｇ／モル〜２００，０００ｇ／モル（ゲル透過ク
ロマトグラフ法を用いて決定した重量平均分子量）であ
る。好適な分子量は１８，０００〜４５，０００ｇ／モ
ルの範囲である。
【００１１】二酸化炭素と共に二酸化炭素含有流体をつ
くる他の成分はポリカーボネートおよび塩化メチレンの
いずれに対しても害にならない任意の他の成分であるこ
とができる。この目的に対しポリカーボネート中で外部
からの影響に対する安定剤として作用する成分（紫外線
安定剤、耐候剤等）を用いることもできる。
くる他の成分はポリカーボネートおよび塩化メチレンの
いずれに対しても害にならない任意の他の成分であるこ
とができる。この目的に対しポリカーボネート中で外部
からの影響に対する安定剤として作用する成分（紫外線
安定剤、耐候剤等）を用いることもできる。
【００１２】混合には二成分ノズルを使用する。使用す
る二成分ノズルは低粘度の二酸化炭素含有流体を比較的
高粘度の塩化メチレン／流体／ポリカーボネート系と完
全に混合し、良好な混合条件下におけるノズル中の滞在
時間が少なくとも１／３０秒にするような成分が好まし
い。
る二成分ノズルは低粘度の二酸化炭素含有流体を比較的
高粘度の塩化メチレン／流体／ポリカーボネート系と完
全に混合し、良好な混合条件下におけるノズル中の滞在
時間が少なくとも１／３０秒にするような成分が好まし
い。
【００１３】沈澱したポリカーボネートは塩化メチレン
および二酸化炭素含有流体と共に容器中で膨張する。ノ
ズルおよび膨張容器の配置は、膨張容器中で沈澱する前
に、少なくとも１／１０秒の間粉末が飛散するように選
ぶことが有利である。次いでこの粉末を処理して粒状物
にし、緻密化することもできる。
および二酸化炭素含有流体と共に容器中で膨張する。ノ
ズルおよび膨張容器の配置は、膨張容器中で沈澱する前
に、少なくとも１／１０秒の間粉末が飛散するように選
ぶことが有利である。次いでこの粉末を処理して粒状物
にし、緻密化することもできる。
【００１４】工程を始動させる場合、ポリカーボネート
／塩化メチレン１重量部当たり７〜１５重量部、好まし
くは７〜１０重量部、特に好ましくは８〜１０重量部過
剰に流体を使用する。始動した最初の数分間、使用する
ＣＯ2流体は比較的高度に汚染されている（例えば流体
の全重量に関し僅かに５０〜６０重量％の純二酸化炭素
しか含まず、他の成分は例えば他の不活性気体である
か、または工程に固有の不純物である）。一般に３〜１
０分後に流体の量を重合体溶液１重量部当たり１〜１０
分に亙って流体が２〜４重量部過剰になるまで連続的に
減少させる。この点に関し、圧力を６０〜１５０バール
から８０〜２００バールに、温度を流体導入時の７０〜
１００℃から９０〜１３０℃に上げることが有利であ
る。
／塩化メチレン１重量部当たり７〜１５重量部、好まし
くは７〜１０重量部、特に好ましくは８〜１０重量部過
剰に流体を使用する。始動した最初の数分間、使用する
ＣＯ2流体は比較的高度に汚染されている（例えば流体
の全重量に関し僅かに５０〜６０重量％の純二酸化炭素
しか含まず、他の成分は例えば他の不活性気体である
か、または工程に固有の不純物である）。一般に３〜１
０分後に流体の量を重合体溶液１重量部当たり１〜１０
分に亙って流体が２〜４重量部過剰になるまで連続的に
減少させる。この点に関し、圧力を６０〜１５０バール
から８０〜２００バールに、温度を流体導入時の７０〜
１００℃から９０〜１３０℃に上げることが有利であ
る。
【００１５】流体は縮合／圧縮系を介して工程に戻され
る。
る。
【００１６】
実施例の一般的方法 相対粘度（重合体５ｇを１０００ｇの塩化メチレンに溶
解して２５℃で測定）が１．２８の２，２−ビス−（４
−ヒドロキシフェニル）−プロパン（＝ビスフェノール
Ａ）［マクロロン（Ｍａｋｒｏｌｏｎ）２８０５］を塩
化メチレン４３００ｇに溶解する。この重合体溶液を５
０℃において５０リットルのオートクレーブに入れ、こ
の中に一定の系圧力が生じるまで激しく撹拌しながら二
酸化炭素を導入する。次いでこの溶液を、スピンナーお
よび多量の二酸化炭素および重合体溶液に対する入口を
備えた円錐状の混合ノズルの中で多量の二酸化炭素と混
合する。重合体溶液および二酸化炭素をノズルに導入す
る速度を調節する。ノズルの後方には１００リットルの
膨張容器があり、この中で沈澱するポリカーボネートは
塩化メチレンおよび二酸化炭素と共に撹乱条件下に置か
れる。工程の始動時において下記の工程パラメータを変
化させた。
解して２５℃で測定）が１．２８の２，２−ビス−（４
−ヒドロキシフェニル）−プロパン（＝ビスフェノール
Ａ）［マクロロン（Ｍａｋｒｏｌｏｎ）２８０５］を塩
化メチレン４３００ｇに溶解する。この重合体溶液を５
０℃において５０リットルのオートクレーブに入れ、こ
の中に一定の系圧力が生じるまで激しく撹拌しながら二
酸化炭素を導入する。次いでこの溶液を、スピンナーお
よび多量の二酸化炭素および重合体溶液に対する入口を
備えた円錐状の混合ノズルの中で多量の二酸化炭素と混
合する。重合体溶液および二酸化炭素をノズルに導入す
る速度を調節する。ノズルの後方には１００リットルの
膨張容器があり、この中で沈澱するポリカーボネートは
塩化メチレンおよび二酸化炭素と共に撹乱条件下に置か
れる。工程の始動時において下記の工程パラメータを変
化させた。
【００１７】− 貯蔵タンク中の系の圧力 − 単位時間当たりの重合体溶液の流入容積 − 単位時間当たりの二酸化炭素の流入容積 すべての試験において、良好な比較を行うために、ノズ
ルの前のＣＯ2の圧力を７０バール、ＣＯ2の温度を１０
０℃にした。ポリカーボネート溶液は１４％溶液であ
り、その温度は２５℃であった。膨張容積中の大体の温
度は６０℃であった。
ルの前のＣＯ2の圧力を７０バール、ＣＯ2の温度を１０
０℃にした。ポリカーボネート溶液は１４％溶液であ
り、その温度は２５℃であった。膨張容積中の大体の温
度は６０℃であった。
【００１８】この分離工程の始動時の挙動（ノズルが詰
まる傾向）を目で見て評価した。
まる傾向）を目で見て評価した。
【００１９】下記の表に得られた個々の結果を示す。３
分間に亙って初期流入容積を連続的に最終流入容積まで
減少させた。
分間に亙って初期流入容積を連続的に最終流入容積まで
減少させた。
【００２０】
【表１】
フロントページの続き (72)発明者 ギユンター・バイマンス ドイツ連邦共和国デー5090レーフエルクー ゼン３・ケルナーシユトラーセ５ (72)発明者 ユルゲン・キルシユ ドイツ連邦共和国デー5090レーフエルクー ゼン３・フエルクリンガーシユトラーセ20 (72)発明者 ボルフガング・ヘリヒ ドイツ連邦共和国デー5060ベルギツシユグ ラートバツハ・ロメルシヤイダーシユトラ ーセ43
Claims (1)
- 【請求項１】 （ａ）ポリカーボネート溶液の全重量に
関し、１０〜４０重量％のポリカーボネートを含む塩化
メチレン溶液から出発し、 （ｂ）随時二酸化炭素を含む流体を、典型的には圧力１
０〜５０バール、温度３０〜５０℃においてポリカーボ
ネート／塩化メチレン／二酸化炭素系がゲル化しないよ
うな条件下において混入し、 （ｃ）加圧下においてポリカーボネート、塩化メチレン
および二酸化炭素含有流体を含むこの溶液を、二成分ノ
ズルの中で圧力５０〜３００バール、好ましくは圧力７
０〜２００バール、温度４０〜８０℃、好ましくは４５
〜６０℃においてさらに多量の二酸化炭素含有流体と混
合し、 （ｄ）工程（ｂ）と（ｃ）との間において滞在時間を少
なくとも０．１秒にし、 （ｅ）二酸化炭素含有流体の導入は一般に、工程（ｂ）
においてポリカーボネートがゲル化も沈澱もせず、また
工程（ｃ）においてポリカーボネート／塩化メチレン／
二酸化炭素系がゲル化範囲よりも上にあり、該三相系か
らポリカーボネートが固体粒子の形で迅速に沈澱するよ
うにして行なって二酸化炭素含有流体中で沈澱させるこ
とにより塩化メチレンからポリカーボネートを分離する
方法において、 （ｆ）重合体溶液１重量部当たり少なくとも７〜１５重
量部の二酸化炭素含有流体の過剰のＣＯ2下において始
動を行い、 （ｇ）１〜５分以内にＣＯ2の過剰度をポリカーボネー
ト溶液１重量部当たり４：１〜２：１に減少させ、 （ｈ）この間ポリカーボネート／塩化メチレン／ＣＯ2
流体系がポリカーボネート／塩化メチレン／ＣＯ2流体
の相図のゲル生成範囲を通るようにすることを特徴とす
る方法。
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