JP3126235B2 - 二酸化炭素流体を用いる塩化メチレンからのポリ（エステル）カーボネートの単離 - Google Patents
二酸化炭素流体を用いる塩化メチレンからのポリ（エステル）カーボネートの単離Info
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Description
【０００１】
【発明の分野】本発明は、ポリ（エステル）カーボネー
ト樹脂の製造に、より特定的にはこの樹脂のその塩化メ
チレン溶液からの単離に関するものである。
ト樹脂の製造に、より特定的にはこの樹脂のその塩化メ
チレン溶液からの単離に関するものである。
【０００２】
【発明の概要】本発明は、ポリカーボネートおよびポリ
エステルカーボネートよりなるグループから選択した樹
脂を、その塩化メチレン溶液から単離する方法に関する
ものである。樹脂の 5 ないし 30 ％塩化メチレン溶液
（上記のパーセントは溶媒と重合体との重量に対するも
のである）を 20 ないし 50℃、0.1 ないし 10 バール
の圧力下で、適宜に以下の工程を特徴とする方法にかけ
る： ａ） この溶液を二酸化炭素と、２個の導入口を有する
混合ノズル中、90 ないし 180 バールの圧力下、50 な
いし 70℃ の温度で混合し、 ｂ） この間、上記のノズル中で少なくとも 85 バー
ル、最高でも 150バールの背圧を維持し、 ｃ） ついで、粉塵粒子を留めて上記の樹脂を分離容器
で膨張させて二酸化炭素／塩化メチレン混合物を蒸発さ
せ、 ｄ） 蒸発した二酸化炭素：塩化メチレン混合物を、塩
化メチレンを凝縮させて工程に戻し、続いて残留する二
酸化炭素を圧縮するが、 ｅ） ２個の導入口を有する混合ノズル中で使用する二
酸化炭素流体と重合体溶液との相対的な量は重合体溶液
１部あたり二酸化炭素流体 10 ないし 3部であり、段階
ａ）で使用する二酸化炭素は既に 10 ないし 1000 ppm
の塩化メチレンを含有する。
エステルカーボネートよりなるグループから選択した樹
脂を、その塩化メチレン溶液から単離する方法に関する
ものである。樹脂の 5 ないし 30 ％塩化メチレン溶液
（上記のパーセントは溶媒と重合体との重量に対するも
のである）を 20 ないし 50℃、0.1 ないし 10 バール
の圧力下で、適宜に以下の工程を特徴とする方法にかけ
る： ａ） この溶液を二酸化炭素と、２個の導入口を有する
混合ノズル中、90 ないし 180 バールの圧力下、50 な
いし 70℃ の温度で混合し、 ｂ） この間、上記のノズル中で少なくとも 85 バー
ル、最高でも 150バールの背圧を維持し、 ｃ） ついで、粉塵粒子を留めて上記の樹脂を分離容器
で膨張させて二酸化炭素／塩化メチレン混合物を蒸発さ
せ、 ｄ） 蒸発した二酸化炭素：塩化メチレン混合物を、塩
化メチレンを凝縮させて工程に戻し、続いて残留する二
酸化炭素を圧縮するが、 ｅ） ２個の導入口を有する混合ノズル中で使用する二
酸化炭素流体と重合体溶液との相対的な量は重合体溶液
１部あたり二酸化炭素流体 10 ないし 3部であり、段階
ａ）で使用する二酸化炭素は既に 10 ないし 1000 ppm
の塩化メチレンを含有する。
【０００３】
【発明の背景】欧州特許出願公開ＥＰＡ０４９２２４３
は、その溶媒中の重合体の濃度が 5重量％ないし 80 重
量％であり、二酸化炭素を含有する流体が少なくとも 5
0 重量％の二酸化炭素よりなるものであることを特徴と
する、30 ないし 280℃ の温度、１バールないし 1000
バールの圧力下における二酸化炭素を含有する流体の添
加による、重合体をその溶媒から単離する方法を記載し
ている。この方法は、生成物を熱に有意に暴露すること
なく大量の生成物を迅速、かつ簡単に取り出すことを可
能にする点において、たとえば ＵＳ-ＰＳ 4,634,761
に、ＥＰ 334,314-Ａ2 に、ＤＥ 3,840,293 に、ＪＰ 0
1,168,730-Ａ2 に、およびヤマモト（Yamamoto Koji）
らによる化学工学論文集 15（3），1989，973 − 675
ページの文献に記載されているような、重合体をその溶
媒から単離するための他の方法を超える利点を有してい
る。
は、その溶媒中の重合体の濃度が 5重量％ないし 80 重
量％であり、二酸化炭素を含有する流体が少なくとも 5
0 重量％の二酸化炭素よりなるものであることを特徴と
する、30 ないし 280℃ の温度、１バールないし 1000
バールの圧力下における二酸化炭素を含有する流体の添
加による、重合体をその溶媒から単離する方法を記載し
ている。この方法は、生成物を熱に有意に暴露すること
なく大量の生成物を迅速、かつ簡単に取り出すことを可
能にする点において、たとえば ＵＳ-ＰＳ 4,634,761
に、ＥＰ 334,314-Ａ2 に、ＤＥ 3,840,293 に、ＪＰ 0
1,168,730-Ａ2 に、およびヤマモト（Yamamoto Koji）
らによる化学工学論文集 15（3），1989，973 − 675
ページの文献に記載されているような、重合体をその溶
媒から単離するための他の方法を超える利点を有してい
る。
【０００４】欧州特許出願公開ＥＰＡ０５１５９４８に
おいては、ポリカーボネートに特殊な手段を適用するこ
とにより生成した粉末に関して、Ｐ ４ １１８ ２３
０．８に記載されている単離方法がさらに改良され得る
ことが見いだされている。この出願は、 ａ） ポリカーボネート溶液の全重量を基準にして 10
ないし 40 重量％のポリカーボネートを含有するポリカ
ーボネートの塩化メチレン中溶液から出発し、 ｂ） 最初に二酸化炭素を含有する流体を、ポリカーボ
ネート／塩化メチレン／二酸化炭素系がゲル化しないよ
うな条件下で、通常は 10 ないし 50 バールの圧力下、
30 ないし 50℃ の温度で混入し、 ｃ） ついで、ポリカーボネート、塩化メチレンおよび
二酸化炭素含有流体を含有する圧力下の溶液を２個の導
入口を有する混合ノズル中で他の二酸化炭素含有流体と
50 ないし 300 バールの圧力下、好ましくは 70 ない
し 200 バールの圧力下、40 ないし 80℃ の温度で、好
ましくは 45 ないし 60℃ の温度で混合し、 ｄ） 段階 ｂ）と ｃ）との間に導入される滞留時間が
少なくとも 0.1 秒であり、 ｅ） 二酸化炭素を含有する流体の供給量を、一般には
段階 ｂ）においてポリカーボネート／塩化メチレン／
二酸化炭素系がゲル化範囲の上にあり、ポリカーボネー
トがこの三相系から固体粒子の形状で迅速に沈澱するよ
うに制御し、 ｆ） 任意に圧縮機／凝縮器系中で塩化メチレンと気体
二酸化炭素とを大幅に分離して二酸化炭素を擾乱工程に
戻すことを特徴とする、30 ないし 80℃ の温度で、粉
末形状で、5 重量％未満の残留溶媒含有量でポリカーボ
ネートを塩化メチレンから単離するための連続法を記載
している。
おいては、ポリカーボネートに特殊な手段を適用するこ
とにより生成した粉末に関して、Ｐ ４ １１８ ２３
０．８に記載されている単離方法がさらに改良され得る
ことが見いだされている。この出願は、 ａ） ポリカーボネート溶液の全重量を基準にして 10
ないし 40 重量％のポリカーボネートを含有するポリカ
ーボネートの塩化メチレン中溶液から出発し、 ｂ） 最初に二酸化炭素を含有する流体を、ポリカーボ
ネート／塩化メチレン／二酸化炭素系がゲル化しないよ
うな条件下で、通常は 10 ないし 50 バールの圧力下、
30 ないし 50℃ の温度で混入し、 ｃ） ついで、ポリカーボネート、塩化メチレンおよび
二酸化炭素含有流体を含有する圧力下の溶液を２個の導
入口を有する混合ノズル中で他の二酸化炭素含有流体と
50 ないし 300 バールの圧力下、好ましくは 70 ない
し 200 バールの圧力下、40 ないし 80℃ の温度で、好
ましくは 45 ないし 60℃ の温度で混合し、 ｄ） 段階 ｂ）と ｃ）との間に導入される滞留時間が
少なくとも 0.1 秒であり、 ｅ） 二酸化炭素を含有する流体の供給量を、一般には
段階 ｂ）においてポリカーボネート／塩化メチレン／
二酸化炭素系がゲル化範囲の上にあり、ポリカーボネー
トがこの三相系から固体粒子の形状で迅速に沈澱するよ
うに制御し、 ｆ） 任意に圧縮機／凝縮器系中で塩化メチレンと気体
二酸化炭素とを大幅に分離して二酸化炭素を擾乱工程に
戻すことを特徴とする、30 ないし 80℃ の温度で、粉
末形状で、5 重量％未満の残留溶媒含有量でポリカーボ
ネートを塩化メチレンから単離するための連続法を記載
している。
【０００５】高粘性の、高度に耐熱性のポリカーボネー
トの公知の方法による単離は、その特殊な物理的性質の
ために幾つかの困難を提出するので、これらのポリカー
ボネートを蒸発押出し機中で、または、たとえば水蒸気
を用いる公知の沈澱法で、または、任意にたとえば ｎ-
ヘプタンのような他の溶媒を用いるスプレー乾燥によ
り、その有機溶媒から分離することは困難であり得る。
トの公知の方法による単離は、その特殊な物理的性質の
ために幾つかの困難を提出するので、これらのポリカー
ボネートを蒸発押出し機中で、または、たとえば水蒸気
を用いる公知の沈澱法で、または、任意にたとえば ｎ-
ヘプタンのような他の溶媒を用いるスプレー乾燥によ
り、その有機溶媒から分離することは困難であり得る。
【０００６】同様なことが、極めて高分子量のポリカー
ボネートにも、また、高いガラス転移温度を有するポリ
エステルカーボネート、特に 180℃ を超えるガラス転
移温度を有するものにも一般に適合する。
ボネートにも、また、高いガラス転移温度を有するポリ
エステルカーボネート、特に 180℃ を超えるガラス転
移温度を有するものにも一般に適合する。
【０００７】この問題はまた、ＤＥ-ＯＳ 3 832 396 に
記載されている、特殊な環状脂肪族側鎖基を有するジフ
ェノールを基剤とする特殊なポリエステルカーボネー
ト、より特定的には 40 モル％を超えるこれらのジフェ
ノールを含有するポリカーボネートにも影響を与える。
記載されている、特殊な環状脂肪族側鎖基を有するジフ
ェノールを基剤とする特殊なポリエステルカーボネー
ト、より特定的には 40 モル％を超えるこれらのジフェ
ノールを含有するポリカーボネートにも影響を与える。
【０００８】加えて、本件方法においては、使用するノ
ズルを目詰まりと背圧とに対して保護する単離条件を達
成することも重要である。このことは、ポリカーボネー
トに全く一般的に適合する。
ズルを目詰まりと背圧とに対して保護する単離条件を達
成することも重要である。このことは、ポリカーボネー
トに全く一般的に適合する。
【０００９】
【発明の詳細な記述】本発明は、使用するノズルの目詰
まりを回避する、二酸化炭素流体を用いてポリカーボネ
ートまたはポリエステルカーボネートを塩化メチレン溶
液から単離する方法に関するものである。
まりを回避する、二酸化炭素流体を用いてポリカーボネ
ートまたはポリエステルカーボネートを塩化メチレン溶
液から単離する方法に関するものである。
【００１０】20 ないし 50℃、0.1 ないし 10 バールの
圧力下で存在する、溶媒と重合体との合計重量を基準に
した重合体重量で 5 ないし 30 重量％の塩化メチレン
／ポリ（エステル）カーボネート溶液で、 ａ） 少なくとも 10 ppm の、最高でも 1000 ppm の塩
化メチレンを含有する二酸化炭素をポリ（エステル）カ
ーボネート／塩化メチレン溶液と、２個 の導入口を有す
る混合ノズル中、90 ないし 180 バールの圧力下、50
ないし 70℃ の温度で混合し、 ｂ） 上記のノズルが少なくとも 85 バールの、最高で
も 150 バールの背圧を確保し、 ｃ） 続いて粉塵粒子を留めながら分離容器中で膨張さ
せ、 ｄ） 二酸化炭素／塩化メチレン混合物を蒸発させ、塩
化メチレンを凝縮させて工程に戻し、続いて残留する二
酸化炭素を圧縮するが、これらの段階は10 ないし 1000
ppm の塩化メチレンが常に二酸化炭素中に存在するこ
とを保証するために行われ、 ｅ） ２個の導入口を有する混合ノズル中で使用する二
酸化炭素流体と重合体溶液との量は一般に、重合体溶液
１部あたり二酸化炭素流体 10 ないし 3部であることに
より、ポリ（エステル）カーボネートをその溶媒から単
離し得ることが見いだされた。
圧力下で存在する、溶媒と重合体との合計重量を基準に
した重合体重量で 5 ないし 30 重量％の塩化メチレン
／ポリ（エステル）カーボネート溶液で、 ａ） 少なくとも 10 ppm の、最高でも 1000 ppm の塩
化メチレンを含有する二酸化炭素をポリ（エステル）カ
ーボネート／塩化メチレン溶液と、２個 の導入口を有す
る混合ノズル中、90 ないし 180 バールの圧力下、50
ないし 70℃ の温度で混合し、 ｂ） 上記のノズルが少なくとも 85 バールの、最高で
も 150 バールの背圧を確保し、 ｃ） 続いて粉塵粒子を留めながら分離容器中で膨張さ
せ、 ｄ） 二酸化炭素／塩化メチレン混合物を蒸発させ、塩
化メチレンを凝縮させて工程に戻し、続いて残留する二
酸化炭素を圧縮するが、これらの段階は10 ないし 1000
ppm の塩化メチレンが常に二酸化炭素中に存在するこ
とを保証するために行われ、 ｅ） ２個の導入口を有する混合ノズル中で使用する二
酸化炭素流体と重合体溶液との量は一般に、重合体溶液
１部あたり二酸化炭素流体 10 ないし 3部であることに
より、ポリ（エステル）カーボネートをその溶媒から単
離し得ることが見いだされた。
【００１１】本発明は、段階 ａ）で使用する二酸化炭
素が既に 10 ないし 1000 ppm の塩化メチレンを含有す
ることを特徴とする、 ａ） 二酸化炭素をポリ（エステル）カーボネート／塩
化メチレン溶液と、２個 の導入口を有する混合ノズル
中、90 ないし 180 バールの圧力下、50 ないし 70℃
の温度で混合し、 ｂ） 上記のノズルが少なくとも 85 バールの、最高で
も 150 バールの背圧を確保し、 ｃ） 続いて粉塵粒子を留めながらポリカーボネートを
分離容器中で膨張させ、 ｄ） 二酸化炭素／塩化メチレン混合物を蒸発させ、塩
化メチレンを凝縮させて工程に戻し、続いて残留する二
酸化炭素を圧縮し、 ｅ） ２個の導入口を有する混合ノズル中で使用する二
酸化炭素流体と重合体溶液との量は、重合体溶液１部あ
たり二酸化炭素流体 10 ないし 3 部である、20 ないし
50℃、0.1 ないし 10 バールの圧力下で存在する、5
ないし 30 重量％（溶媒と重合体との合計重量を基準に
した重合体重量％）の塩化メチレン／ポリ（エステル）
カーボネート溶液からポリカーボネートおよび／または
ポリエステルカーボネートを単離する方法に関するもの
である。
素が既に 10 ないし 1000 ppm の塩化メチレンを含有す
ることを特徴とする、 ａ） 二酸化炭素をポリ（エステル）カーボネート／塩
化メチレン溶液と、２個 の導入口を有する混合ノズル
中、90 ないし 180 バールの圧力下、50 ないし 70℃
の温度で混合し、 ｂ） 上記のノズルが少なくとも 85 バールの、最高で
も 150 バールの背圧を確保し、 ｃ） 続いて粉塵粒子を留めながらポリカーボネートを
分離容器中で膨張させ、 ｄ） 二酸化炭素／塩化メチレン混合物を蒸発させ、塩
化メチレンを凝縮させて工程に戻し、続いて残留する二
酸化炭素を圧縮し、 ｅ） ２個の導入口を有する混合ノズル中で使用する二
酸化炭素流体と重合体溶液との量は、重合体溶液１部あ
たり二酸化炭素流体 10 ないし 3 部である、20 ないし
50℃、0.1 ないし 10 バールの圧力下で存在する、5
ないし 30 重量％（溶媒と重合体との合計重量を基準に
した重合体重量％）の塩化メチレン／ポリ（エステル）
カーボネート溶液からポリカーボネートおよび／または
ポリエステルカーボネートを単離する方法に関するもの
である。
【００１２】沈澱したポリカーボネートは膨張容器中
で、塩化メチレン、および二酸化炭素を含有する流体と
ともに膨張させる。ノズルととの配置は好ましくは、粉
末が膨張容器中で沈積する前に少なくとも 1/10 秒空気
で運ばれるように選択する。ここで粉末を顆粒に加工
し、任意に圧縮することができる。
で、塩化メチレン、および二酸化炭素を含有する流体と
ともに膨張させる。ノズルととの配置は好ましくは、粉
末が膨張容器中で沈積する前に少なくとも 1/10 秒空気
で運ばれるように選択する。ここで粉末を顆粒に加工
し、任意に圧縮することができる。
【００１３】最初の相においては、この方法は、導入す
るポリカーボネート／塩化メチレン溶液の重量部を基準
にして、ポリカーボネート／塩化メチレン溶液１重量部
あたり 7 ないし 15 重量部の過剰の流体で、好ましく
は 7 ないし 10 重量部の、より好ましくは 8 ないし 1
0 重量部の過剰で出発する。本件方法の最初の数分にお
いては、使用する ＣＯ2 流体は比較的不純な形状で存
在することもあり得る（たとえば、この流体が全流体質
量を基準にして 50 ないし 60 重量％のみの純粋な二酸
化炭素を含有し、たとえば他の不活性気体よりなる他の
成分が工程に固有の不純物であり得る）。3 ないし 10
分後には、流体の量は一般に１ないし10 分の間連続的
に減少して、重合体溶液１重量部あたり流体 2 ないし
4 重量部の過剰になる。この点では、圧力を 60 − 150
バールから 80 − 200 バールに、流体の入口温度を 7
0 − 100℃ から 90 − 130℃ に連続的に上昇させるの
が有利であり得る。
るポリカーボネート／塩化メチレン溶液の重量部を基準
にして、ポリカーボネート／塩化メチレン溶液１重量部
あたり 7 ないし 15 重量部の過剰の流体で、好ましく
は 7 ないし 10 重量部の、より好ましくは 8 ないし 1
0 重量部の過剰で出発する。本件方法の最初の数分にお
いては、使用する ＣＯ2 流体は比較的不純な形状で存
在することもあり得る（たとえば、この流体が全流体質
量を基準にして 50 ないし 60 重量％のみの純粋な二酸
化炭素を含有し、たとえば他の不活性気体よりなる他の
成分が工程に固有の不純物であり得る）。3 ないし 10
分後には、流体の量は一般に１ないし10 分の間連続的
に減少して、重合体溶液１重量部あたり流体 2 ないし
4 重量部の過剰になる。この点では、圧力を 60 − 150
バールから 80 − 200 バールに、流体の入口温度を 7
0 − 100℃ から 90 − 130℃ に連続的に上昇させるの
が有利であり得る。
【００１４】凝縮器／圧縮機系を経由して流体を工程に
戻す。この流体は少なくとも 10 ppm の不純物の塩化
メチレンを含有しているはずである。
戻す。この流体は少なくとも 10 ppm の不純物の塩化
メチレンを含有しているはずである。
【００１５】適当なポリカーボネートおよびポリエステ
ルカーボネートは、原理的には、いかなる分子量分布、
均一性、ガラス転移温度、量比、分子構造（通常の量の
枝分かれ剤および公知の末端基を有する統計的共重合体
およびブロック共重合体を含む）を持っていてもよい、
全ての公知の熱可塑性ポリカーボネートおよびポリエス
テルカーボネートである。
ルカーボネートは、原理的には、いかなる分子量分布、
均一性、ガラス転移温度、量比、分子構造（通常の量の
枝分かれ剤および公知の末端基を有する統計的共重合体
およびブロック共重合体を含む）を持っていてもよい、
全ての公知の熱可塑性ポリカーボネートおよびポリエス
テルカーボネートである。
【００１６】本件方法は、好ましくは 18,000 g/モルな
いし 200,000 g/モルの分子量 Ｍw（重量平均、ゲル透
過クロマトグラフィーにより測定した値）を有するポリ
（エステル）カーボネートに使用する。
いし 200,000 g/モルの分子量 Ｍw（重量平均、ゲル透
過クロマトグラフィーにより測定した値）を有するポリ
（エステル）カーボネートに使用する。
【００１７】以下の実施例により本発明をさらに説明す
るが、これは限定を意図したものではなく、実施例中の
全ての部および百分率は、これと異なる特定のない限
り、重量部および重量パーセントである。
るが、これは限定を意図したものではなく、実施例中の
全ての部および百分率は、これと異なる特定のない限
り、重量部および重量パーセントである。
【００１８】
実施例１ 1,1-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-3,3,5-トリメチルシ
クロヘキサンを基剤とする、重合体 5 g を 1000 g の
塩化メチレンに溶解させた溶液中、25℃ で測定して 1.
28 の相対粘性を有するポリカーボネート 700 g を 430
0 g の塩化メチレンに溶解させる。この重合体溶液を 5
0℃ で 50 リットルのオートクレーブに入れる。つい
で、１個は二酸化炭素用の、他は重合体溶液用の 2 個
の導入口を有する中空円錐混合ノズル中で、この溶液を
二酸化炭素と混合し、これに 50 ppm（二酸化炭素の流
通量を基準にして）の塩化メチレンを添加する。ノズル
中の重合体溶液および二酸化炭素の供給速度を調整す
る。このノズルは 100 リットルの膨張容器中で開口し
ており、ここで沈澱するポリカーボネートを塩化メチレ
ンおよび二酸化炭素とともに掻き回す。
クロヘキサンを基剤とする、重合体 5 g を 1000 g の
塩化メチレンに溶解させた溶液中、25℃ で測定して 1.
28 の相対粘性を有するポリカーボネート 700 g を 430
0 g の塩化メチレンに溶解させる。この重合体溶液を 5
0℃ で 50 リットルのオートクレーブに入れる。つい
で、１個は二酸化炭素用の、他は重合体溶液用の 2 個
の導入口を有する中空円錐混合ノズル中で、この溶液を
二酸化炭素と混合し、これに 50 ppm（二酸化炭素の流
通量を基準にして）の塩化メチレンを添加する。ノズル
中の重合体溶液および二酸化炭素の供給速度を調整す
る。このノズルは 100 リットルの膨張容器中で開口し
ており、ここで沈澱するポリカーボネートを塩化メチレ
ンおよび二酸化炭素とともに掻き回す。
【００１９】ノズルにおいては工程温度、背圧 90 バー
ル、ＣＯ2 圧力 95 バール、ＣＯ2温度 75℃、重合体溶
液の予熱温度 50℃。
ル、ＣＯ2 圧力 95 バール、ＣＯ2温度 75℃、重合体溶
液の予熱温度 50℃。
【００２０】結果：0.5 ％近傍の残留塩化メチレン含有
量を有する自由流動性粉末が得られる。
量を有する自由流動性粉末が得られる。
【００２１】実施例２ 方法は実施例１と同様で、2,2-ビス-(4-ヒドロキシフェ
ニル)-プロパンを基剤とする、同一の相対粘性を有する
ポリカーボネートを用いる。
ニル)-プロパンを基剤とする、同一の相対粘性を有する
ポリカーボネートを用いる。
【００２２】結果：0.9 ％の残留溶媒含有量を有する自
由流動性粉末が得られる。
由流動性粉末が得られる。
【００２３】説明の目的で上に本発明を詳細に記述した
が、この種の詳細は単にその目的のためのものであっ
て、当業者により、特許請求の範囲により限定され得る
ものを除き、本発明の精神および範囲から逸脱すること
なく、これに変更がなされ得るものと理解すべきであ
る。
が、この種の詳細は単にその目的のためのものであっ
て、当業者により、特許請求の範囲により限定され得る
ものを除き、本発明の精神および範囲から逸脱すること
なく、これに変更がなされ得るものと理解すべきであ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 デイーター・フライターク ドイツ連邦共和国デー4150クレーフエル ト−１・ハーゼンハイデ10 (56)参考文献 特開 平１−168730（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08G 63/88 - 63/90 C08G 64/40 C08J 3/12 - 3/14
Claims (1)
- 【請求項１】 ２個の導入口を有する混合ノズル中で使
用する二酸化炭素流体と重合体溶液との相対的な量が重
合体溶液１部あたり二酸化炭素流体 10 ないし 3 部で
あり、二酸化炭素流体が 10 ないし 1000 ppm の塩化メ
チレンを含有することを特徴とする、 ａ） 5 ないし 30 重量％の樹脂を含有する上記の溶液
を二酸化炭素流体と、２ 個の導入口を有する混合ノズル
中で、90 ないし 180 バールの圧力下、50ないし 75℃
の温度で混合し、 ｂ） 上記のノズル中で 85 ないし 150 バールの背圧
を維持し、 ｃ） 粉塵粒子を留めて上記の樹脂を分離容器に導入す
ることよりなる、ポリカーボネートおよびポリエステル
カーボネートよりなるグループから選択した樹脂を、そ
の塩化メチレン溶液から単離する方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4128683A DE4128683A1 (de) | 1991-08-29 | 1991-08-29 | Isolierung von poly(ester)carbonaten aus methylenchlorid mit hilfe von kohlendioxid-fluid |
| DE4128683.9 | 1991-08-29 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05222174A JPH05222174A (ja) | 1993-08-31 |
| JP3126235B2 true JP3126235B2 (ja) | 2001-01-22 |
Family
ID=6439402
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04250441A Expired - Fee Related JP3126235B2 (ja) | 1991-08-29 | 1992-08-27 | 二酸化炭素流体を用いる塩化メチレンからのポリ（エステル）カーボネートの単離 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5248763A (ja) |
| JP (1) | JP3126235B2 (ja) |
| DE (1) | DE4128683A1 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5942096Y2 (ja) * | 1981-07-08 | 1984-12-07 | 株式会社 共立 | 球形転動濾器 |
| US5478921A (en) * | 1994-08-25 | 1995-12-26 | United States Surgical Corporation | Method of purifying bioabsorable polymer |
| US5670614A (en) * | 1994-08-25 | 1997-09-23 | United States Surgical Corporation | Method of increasing the plasticity and/or elasticity of polymers via supercritical fluid extraction and medical devices fabricated therefrom |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01242621A (ja) * | 1988-03-23 | 1989-09-27 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 精製されたポリカーボネート樹脂の製造法 |
| NO170326C (no) * | 1988-08-12 | 1992-10-07 | Bayer Ag | Dihydroksydifenylcykloalkaner |
| DE3840293A1 (de) * | 1988-11-30 | 1990-05-31 | Werner & Pfleiderer | Verfahren zum entfernen von verunreinigungen aus polymeren kunststoffen und vorrichtung zur durchfuehrung des verfahrens |
| DE4118230A1 (de) * | 1990-12-20 | 1992-06-25 | Bayer Ag | Verfahren zur isolierung von polymeren aus ihren loesungsmitteln mit kohlendioxid-haltigen fluessigkeiten |
| DE4117751A1 (de) * | 1991-05-30 | 1992-12-03 | Bayer Ag | Verfahren zur isolierung von polycarbonaten |
-
1991
- 1991-08-29 DE DE4128683A patent/DE4128683A1/de not_active Ceased
-
1992
- 1992-08-20 US US07/932,471 patent/US5248763A/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-08-27 JP JP04250441A patent/JP3126235B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05222174A (ja) | 1993-08-31 |
| DE4128683A1 (de) | 1993-03-04 |
| US5248763A (en) | 1993-09-28 |
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|---|---|---|---|
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