JPH05204189A

JPH05204189A - 静電潜像現像用キャリア

Info

Publication number: JPH05204189A
Application number: JP4037322A
Authority: JP
Inventors: Masanori Suzuki; 政則鈴木; Fumihiro Sasaki; 文浩佐々木; Toshiki Minamitani; 俊樹南谷; Masami Tomita; 正実冨田
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1992-01-28
Filing date: 1992-01-28
Publication date: 1993-08-13
Anticipated expiration: 2017-05-27
Also published as: JP3286849B2

Abstract

(57)【要約】【構成】導電性微粉末とシランカップリング剤を含有
したシリコーン樹脂被覆層を有し、更に該シランカップ
リング剤の濃度が、シリコーン樹脂被覆層の厚さ方向に
対して、濃度勾配を有する静電潜像現像用キャリア。【効果】本発明の電子写真用現像用キャリアは、前記
構成からなるので、連続複写後も初期画像と同等の品質
を示す画像が得られ、安定した摩擦帯電性が得られ、鮮
明なコピー画像が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真法、静電印刷
法などに用いられる静電潜像用現像剤、特に静電潜像現
像用キャリアに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来からキャリア粒子とトナー粒子との
混合物からなるいわゆる二成分系乾式現像剤はよく知ら
れている。この二成分系乾式現像剤は、比較的大きな粒
子表面上に微小なトナー粒子が、両粒子の摩擦により発
生した電気力により保持されており、静電潜像に近接す
ると静電潜像が形成する電界によるトナー粒子に対する
潜像方向への吸引力が、トナー粒子とキャリア粒子間の
結合力に打ち勝って、トナー粒子は静電潜像上に吸着付
着されて静電潜像が可視化されるものである。そして、
現像剤は現像によって消費されたトナーを補充しながら
反復使用される。

【０００３】一般的に、二成分系現像剤用キャリア材料
として広く使用されているのがマグネタイト、フェライ
トなどの金属酸化物であり、鉄粉キャリアなどに比べて
見かけ密度が小さく現像剤として軽量化が可能であるた
め、現像器内において現像剤を撹拌する場合その撹拌抵
抗が小さくなるという利点を有している。更に鉄粉キャ
リアに比べて磁気特性上、残留磁束密度が低く、また抗
磁力も小さく、結果的にヒステリシスループの面積が小
さい特徴を有し、磁化反転及び磁化履歴に対して常に初
期特性を保持する特性を有している。またマグネタイ
ト、フェライトなどは酸化物であるため化学的に安定で
あり、複写機内で発生するオゾン、ＮＯｘ等による化学
変化が起きにくい。

【０００４】しかしながら、このようなフェライト、マ
グネタイト等の酸化物キャリアも、高速現像や多数枚複
写による現像剤粒子間の衝突、または現像剤粒子と現像
機械との衝突等の機械的衝突、またはこれらの作用によ
る発熱でキャリア表面上にトナー膜が形成される、いわ
ゆるスペント化が生じ、キャリアの帯電特性が使用時間
とともに低下し、トナー飛散、地かぶり等が発生すると
いう欠点があった。

【０００５】このようなスペント化を防止するために、
従来から核体粒子表面に種々の樹脂を被覆する方法が提
案されているが、未だに満足のゆくものは得られていな
い。例えばスチレン−メタクリレート共重合体、スチレ
ン重合体等の樹脂で被覆されたキャリアは、帯電特性は
優れているが、表面の臨界表面張力が比較的高く、繰り
返し複写するうちにやはりスペント化が起こるため現像
剤としての寿命があまり長くなかった。また、四フッ化
エチレン重合体を被覆したキャリアはトナーのスペント
化は起きにくいが、四フッ化エチレン重合体が摩擦帯電
系列上最も負側に位置していることからトナーを負極性
に帯電しようとする場合には用いることができない。

【０００６】これに対して、キャリア表面をシリコーン
のような低表面エネルギーを有する材料で被覆する方法
が考え出されているが、このような樹脂被覆を施したキ
ャリアについても以下に述べる二つの欠点が見られた。
第１の欠点は、キャリアの電気抵抗が高いために現像剤
として用いた場合、エッジ現像や電荷の蓄積減少によっ
て画像品質が劣るというものであった。また、第２の欠
点は、高速現像や多数枚複写による現像剤粒子間の摩
擦、または現像剤粒子と現像機械との摩擦等の機械的摩
擦により、使用時間とともにキャリアのコート膜が摩耗
し、帯電特性が低下するというものであった。

【０００７】この被覆キャリアの前者の欠点に関して
は、被覆層に導電性物質を分散させることにより改良す
ることができる。即ち、キャリアにある程度の導電性が
与えられるとキャリアが現像電極として作用し、現像電
極と現像される感光体の表面が非常に密接した状態で現
像が行われるために、線部はいうまでもなく大面積の黒
部であっても原稿どおり忠実に再現される。

【０００８】従来、このような導電性材料としてはカー
ボン、酸化スズ等が用いられているが、このような導電
性材料をキャリアの被覆層に分散させた場合次のような
欠点が生じた。

【０００９】一般に、トナーとキャリアは両者が接触す
ることにより帯電する。この場合、キャリアの電気抵抗
が小さくなるとトナーに発生した電荷はキャリアを通し
て減衰してしまい帯電量を維持できない。また、経時の
使用により導電性材料が被覆層から離脱してしまい帯電
量が変化してしまうという欠点があった。この欠点を解
決するために、特開昭６２−１８２７５９では、カーボ
ンをアミノシラン、アミノ変性シリコンオイル等で処理
することによって改良しているが、処理工程が増えるた
めにコストが高くなることが問題であった。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、地汚
れやトナー飛散がなく、エッジ現像や電荷の蓄積現像に
よって画像品質の劣化がなく、連続使用時においても被
覆層の剥がれ・導電性微粉末の離脱がないため摩擦帯電
が安定で、初期画像と同等の忠実度の高い画像の得られ
る負帯電静電潜梅現像用キャリアを提供することであ
る。更に、他の目的は連続使用時においてキャリア被覆
層が摩耗しても帯電特性の低下がないため摩擦帯電が安
定で、初期画像と同等の忠実度の高い画像が得られる静
電潜像現像用キャリアを提供することである。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討を
重ねた結果、シリコーン樹脂被覆層を有する電子写真用
キャリアにおいて、導電性微粉末とシランカップリング
剤を含有するシリコーン樹脂被覆層を有し、さらにシラ
ンカップリング剤を、シリコーン樹脂被覆層の厚さ方向
に対して、濃度勾配を設けることで上記問題が解決する
ことを見出した。すなわち、本発明によれば、導電性微
粉末とシランカップリング剤を含有したシリコーン樹脂
被覆層を有し、更に該シランカップリング剤の濃度が、
シリコーン樹脂被覆層の厚さ方向に対して、濃度勾配を
有することを特徴とする静電潜像現像用キャリアが提供
される。

【００１２】また本発明において、前記導電性微粉末と
してカーボンブラックを用いることにより、耐久性があ
り、エッジ現像や電荷の蓄積現像によって画像品質の劣
化がなく、経時使用においても安定した摩擦帯電付与性
を発揮する電子写真用２成分系現像用キャリアが得られ
る。

【００１３】また本発明において、前記該シランカップ
リング剤としてアミノ基を有するアミノシランカップリ
ング剤であることにより、耐久性があり、エッジ現像や
電荷の蓄積現像によって画像品質の劣化がなく、経時使
用においても安定した負極性の摩擦帯電付与性を発揮す
る電子写真用２成分系現像用キャリアが得られた。

【００１４】更に、前記該シランカップリング剤がエポ
キシ基を有するアミノシランカップリング剤を用いるこ
とにより、耐久性があり、エッジ現像や電荷の蓄積現像
によって画像品質の劣化がなく、経時使用においても安
定した正極性の摩擦帯電付与性を発揮する電子写真用２
成分系現像用キャリアが得られる。

【００１５】すなわち、本発明は、核体粒子表面に導電
性微粉末とシランカップリング剤を含有したシリコーン
樹脂で被覆することにより、従来のシリコーン樹脂被覆
キャリアの有している利点を同様に維持し、キャリアに
導電性を付与することによりキャリアへの電荷の蓄積現
像と被覆層の剥がれ・導電性微粉末の脱離を効果的に抑
止するものである。

【００１６】また、本発明はシリコーン樹脂被覆層の厚
さ方向に対して、シランカップリング剤の濃度勾配を設
けたことから、たとえキャリアコート膜が摩耗しても、
シランカップリング剤が表面に露出するため、そのシラ
ンカップリング剤が有する極性に支配される部分がキャ
リア表面で増えることで、トナーを所望の帯電量に帯電
させることができる。

【００１７】また特に、正極性基を有するアミノシラン
カップリング剤を用いた場合、膜の摩耗に従ってキャリ
アの正帯電特性が上昇し、トナーを負に帯電させやすい
という利点があり、所望の帯電量を持った負帯電トナー
を得るのにより好都合である。

【００１８】更に、負極性基を有するエポキシシランカ
ップリング剤を用いた場合、膜の摩耗に従ってキャリア
の負帯電特性が上昇し、トナーを正に帯電させやすいと
いう利点があり、所望の帯電量を持った正帯電トナーを
得るのにより好都合である。

【００１９】また本発明においては、所望の安定した負
帯電性トナーを得るのに、シリコーン樹脂被覆層の厚さ
方向に対するアミノシランカップリング剤の濃度勾配の
濃度範囲を、０．５重量％〜１０重量％にするとより好
都合である。

【００２０】特に、所望の安定した正帯電性トナーを得
るのに、シリコーン樹脂被覆層の厚さ方向に対するエポ
キシシランカップリング剤の濃度勾配の濃度範囲を、
０．５重量％〜１０重量％にするとより好都合である。

【００２１】ここで、濃度が０．５重量％より小さい場
合、シランカップリング剤が有する極性に支配される部
分のキャリア表面への出合率が少ないため、特にシラン
カップリング剤添加による大きな効果は見られず、ま
た、その濃度が１０重量％より大きな場合は、シランカ
ップリング剤の表面への出現率が大きすぎて、即ち帯電
付与効果が大きすぎて所望の帯電量を得ることができな
い。

【００２２】本発明においてシリコーン樹脂で被覆する
キャリア核体粒子としては、従来より公知のものでよく
例えば鉄、コバルト、ニッケル等の強磁性金属；マグネ
タイト、ヘマタイト、フェライトなどの合金や化合物；
ガラスビーズ等が挙げられる。これら核体粒子の平均粒
径は通常１０〜１０００μｍ、好ましくは３０〜５００
μｍである。なお、シリコーン樹脂の使用量としては、
通常キャリア核体粒子に対して１〜１０重量％である。

【００２３】本発明で用いられるシリコーン樹脂として
は従来より知られるいずれのシリコーン樹脂であったも
よく、例えば市販品として入手できる信越シリコーン社
製ＫＲ２６１、ＫＲ２７１、ＫＲ２７２、ＫＲ２７５、
ＫＲ２８０、ＫＲ２８２、ＫＲ２８５、ＫＲ２５１、Ｋ
Ｒ１５５、ＫＲ２２０、ＫＲ２０１、ＫＲ２０４、ＫＲ
２０５、ＫＲ２０６、ＳＡ−４、ＥＳ１００１、ＥＳ１
００１Ｎ、ＥＳ１００２Ｔ、ＫＲ３０９３や東レシリコ
ーン社製のＳＲ２１００、ＳＲ２１０１、ＳＲ２１０
７、ＳＲ２１１０、ＳＲ２１０８、ＳＲ２１０９、ＳＲ
２４００、ＳＲ２４１０、ＳＲ２４１１、ＳＨ８０５、
ＳＨ８０６Ａ、ＳＨ８４０等が用いられる。シリコーン
樹脂層の形成法としては、従来と同様、キャリア核体粒
子の表面に噴霧法、浸漬法等の手段でシリコーン樹脂を
塗布すればよい。

【００２４】被覆層組成物はシリコーン樹脂溶液中に導
電性微粉末とシランカップリング剤を添加して適宜のミ
キサーで分散して調製される。

【００２５】被覆層中に分散される導電性微粉末として
は従来より公知のカーボンブラックでよく、コンタクト
ブラック、ファーネスブラック、サーマルブラックが挙
げられる。被覆層中に分散される導電性微粉末は、０．
０１〜５．０μｍ程度の粒径のものが好ましく、シリコ
ーン樹脂１００重量部に対して０．０１〜３０重量部添
加されることが好ましく、さらには０．１〜２０重量部
が好ましい。

【００２６】シランカップリング剤としてはＸ−Ｓｉ−Ｒｎ（ｎ：１〜３の整数）なる式で表される化合物であり、Ｘは有機質と反応する
官能基で、Ｒはアルコキシ基又は、塩素原子である。特
に、負極性を有する現像剤を得る場合には、Ｘにアミノ
基を有するアミノシランカップリング剤が望ましい。ま
た特に、正極性を有する現像剤を得る場合には、エポキ
シ基を有するエポキシシランカップリング剤が望まし
い。

【００２７】本発明において使用されるシランカップリ
ング剤の具体的な例としては、次のような構造の化合物
が使用できる。

【００２８】

【表１−（１）】

【表１−（２）】

【表１−（３）】

【００２９】本発明においてシリコーン樹脂被覆層の厚
さ方向に対するシランカッフリング剤の濃度勾配の作成
方法としては、流動床型塗布装置での樹脂被覆層形成中
の樹脂被覆層形成液のシランカップリング剤濃度を徐々
に薄くすることで行う方法と、樹脂被覆形成液のシラン
カップ剤濃度を変えたものを何回かに分けて層構造に樹
脂被覆層を形成することで行う方法等が考えられるが、
特にこれらの方法に限定されるものではない。なお、部
数はすべて重量部である。

【００３０】次にいくつかのシリコーン樹脂を被覆層に
有するキャリアの製造例を示す。これらは、公知の手段
により行なうことができる。

【００３１】製造例１被覆層形成液の組成シリコン樹脂溶液１００部カーボンブラック３部トルエン１００部上記処方をホモミキサーで３０分間分散して樹脂被覆層
形成液を調製した。その液に例示シランカップリング剤
（１）総計２部に樹脂被覆層形成液を、樹脂被覆層形成
中に徐々に添加することで、シランカップリング剤濃度
が徐々に薄くなるようにしたものを、平均粒径１００μ
ｍの球状フェライト１０００部の表面に流動床型塗布装
置を用いて被覆し、それをキャリアＡとした。

【００３２】製造例２〜１８下記表２に示す各成分とトルエン１００部を混合し、ホ
モミキサーで３０分間分散して被覆層形成液を調製し
た。

【表２】キャリア処方

【００３４】製造例２〜７、１０〜１６に関しては、上
記樹脂被覆層形成液を平均粒径１００μｍの球状フェラ
イト１０００部の表面に流動床型塗布装置を用いて、前
述のキャリアＡと同様にシランカップリング剤に樹脂被
覆層形成液を徐々に添加してシランカップリング剤濃度
を変化させて被覆層を形成し、キャリアＢ，Ｃ，Ｄ，
Ｅ，Ｆ，Ｇ，Ｊ，Ｋ，Ｌ，Ｍ，Ｎ，Ｏ，Ｐを得た。製造
例８，１７に関しては、シランカップリング剤の濃度勾
配を特に付けずに前と同様に平均粒径１００μｍの球状
フェライト１０００部の表面に流動床型塗布装置を用い
て被覆し、キャリアＨ，Ｑを得た。

【００３５】製造例９，１８に関しては、各々キャリア
Ｋと同様な樹脂被覆液の処方でシランカップリング剤が
無添加のものであり、キャリアＩ，Ｒとした。

【００３６】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
する。実施例１ポリエステル樹脂８０部スチレン−アクリレート共重合体２０部カーボンブラック８部含金属モノアゾ染料２部上記組成の混合物をヘンシェルミキサー中で十分撹拌混
合した後、ロールミルで１３０〜１４０℃の温度で約３
０分間加熱溶融し、室温まで冷却後、得られた混練物を
粉砕分級し、５〜２０μｍの粒径のトナーを得た。この
トナー２．５部に対し、シリコーンキャリアＡ９７．５
部とをボールミルで混合し、現像剤を得た。

【００３７】次に上記現像剤を当社製ＦＴ７５７０にセ
ットし、現像を行ったところ、鮮明な高画質が得られ、
その画像は３０万枚画像出し後も変わらなかった。ま
た、トナーの帯電量をブローオフ法で測定したところ、
初期の帯電量は−２７．９μＣ／ｇであり、３０万枚ラ
ンニング後におけるトナーの帯電量は−２５．３μＣ／
ｇと初期値とほとんど差がなかった。また、この時のキ
ャリア被覆膜の厚さは、初期から約０．１μｍ摩耗して
いた。

【００３８】実施例２ポリエステル樹脂７５部スチレン−アクリレート共重合体１５部カーボンブラック８部含金属モノアゾ染料１．５部上記組成の混合物をヘンシェルミキサー中で十分撹拌混
合した後、ロールミルで１３０〜１４０℃の温度で約３
０分間加熱溶融し、室温まで冷却後、得られた混練物を
粉砕分級し、５〜２０μｍの粒径のトナーを得た。この
トナー２．５部に対し、シリコーンキャリアＢ９７．５
部で実施例１と同様にして現像剤を作成し、同様な画像
出しテストを行ったところ、鮮明な高画質が得られ、そ
の画像は３０万枚画像出し後も変わらなかった。

【００３９】また、トナーの帯電量をブローオフ法で測
定したところ、初期の帯電量は−２６．２μＣ／ｇであ
り、３０万枚ランニング後におけるトナーの帯電量は−
２４．６μＣ／ｇと初期値とほとんど差がなかった。ま
た、この時のキャリア被覆膜の厚さは、初期から約０．
１μｍ摩耗していた。

【００４０】実施例３ポリエステル樹脂８０部スチレン−アクリレート共重合体２０部カーボンブラック８部含金属モノアゾ染料１部上記組成の混合物をヘンシェルミキサー中で十分撹拌混
合した後、ロールミルで１３０〜１４０℃の温度で約３
０分間加熱溶融し、室温まで冷却後、得られた混練物を
粉砕分級し、５〜２０μｍの粒径のトナーを得た。この
トナー２．５部に対し、シリコーンキャリアＣ９７．５
部で実施例１と同様にして現像剤を作成し、同様な画像
出しテストを行ったところ、鮮明な高画質が得られ、そ
の画像は３０万枚画像出し後も変わらなかった。

【００４１】また、トナーの帯電量をブローオフ法で測
定したところ、初期の帯電量は−２７．４μＣ／ｇであ
り、３０万枚ランニング後におけるトナーの帯電量は−
２７．６μＣ／ｇと初期値とほとんど差がなかった。ま
た、この時のキャリア被覆膜の厚さは、初期から約０．
１μｍ摩耗していた。

【００４２】比較例１実施例３において、キャリアのアミノシランカップリン
グ剤の濃度勾配を持たせていないキャリアＨを用いた以
外は実施例３と同様に現像剤を得、画像テストを行った
ところ、鮮明な画像が得られた。２０万枚頃から、カブ
リのある不鮮明な画像になった。また、実施例３と同様
に帯電量を測定したところ、初期の帯電量は−２６．１
μＣ／ｇであったが、３０万枚後には−１８．３μＣ／
ｇと低下していた。また、この時のキャリア被覆膜の厚
さは、初期から約０．１μｍ摩耗していた。

【００４３】比較例２実施例３において、キャリアのアミノシランカップリン
グ剤を除いたキャリアＩを用いたこと以外は実施例３と
同様に現像剤を得、画像テストを行った。初期画像は、
カブリのない鮮明な画像が得られたが、１万枚頃から、
カブリのある不鮮明な画像になった。また、実施例３と
同様に帯電量を測定したところ、初期の帯電量は−２
０．１μＣ／ｇであったが、３万枚後には−１０．３μ
Ｃ／ｇと低下していた。また、１０万枚後のキャリア被
覆膜の厚さは、初期から約０．２μｍ摩耗していた。

【００４４】実施例４ポリエステル樹脂８５部スチレン−アクリレート共重合体１５部脱遊離脂肪酸カルナウバワックス３部カーボンブラック８部含金属モノアゾ染料１．５部上記組成の混合物をヘンシェルミキサー中で十分撹拌混
合した後、ロールミルで１３０〜１４０℃の温度で約３
０分間加熱溶融し、室温まで冷却後、得られた混練物を
粉砕分級し、５〜２０μｍの粒径のトナーを得た。この
トナー２．５部に対し、シリコーンキャリアＤ９７．５
部で実施例１と同様にして現像剤を作成し、同様な画像
出しテストを行ったところ、鮮明な高画質が得られ、そ
の画像は３０万枚画像出し後も変わらなかった。

【００４５】また、トナーの帯電量をブローオフ法で測
定したところ、初期の帯電量は−２８．４μＣ／ｇであ
り、３０万枚ランニング後におけるトナーの帯電量は−
２８．２μＣ／ｇと初期値とほとんど差がなかった。ま
た、この時のキャリア被覆膜の厚さは、初期から約０．
２μｍ摩耗していた。

【００４６】実施例５実施例４において、樹脂被覆層中のシランカップリング
剤の濃度勾配の濃度範囲を０．５ｗｔ％より低くしたキ
ャリアＦを用いたこと以外は実施例４と同様に現像剤を
得、画像テストを行ったところ、カブリのない鮮明な画
像が得られ、その画像は１０万枚画像出し後も変わらな
かった。また、実施例４と同様に帯電量を測定したとこ
ろ、初期の帯電量は−２７．１μＣ／ｇであったが、１
５万枚後には、−２１．０μＣ／ｇであった。

【００４７】実施例６実施例４において、樹脂被覆層中のシランカップリング
剤の濃度勾配の濃度範囲を１０ｗｔ％より高くしたキャ
リアＧを用いたこと以外は実施例４と同様に現像剤を
得、画像テストを行ったところ、カブリのない鮮明な画
像が得られ、その画像は１０万枚画像出し後も変わらな
かった。また、実施例４と同様に帯電量を測定したとこ
ろ、初期の帯電量は−２９．８μＣ／ｇであったが、３
０万枚後には、−３４．３μＣ／ｇであった。

【００４８】実施例７ポリエステル樹脂８５部スチレン−アクリレート共重合体１０部ポリプロピレン７部Ｃ．Ｉ．ピクメントブルー１５３部サリチル酸誘導体亜鉛塩２部上記組成の混合物をヘンシェルミキサー中で十分撹拌混
合した後、ロールミルで１３０〜１４０℃の温度で約３
０分間加熱溶融し、室温まで冷却後、得られた混練物を
粉砕分級し、５〜２０μｍの粒径の青色トナーを得た。
このトナー２．５部に対し、シリコーンキャリアＥ９
７．５部で実施例１と同様にして現像剤を作成し、同様
な画像出しテストを行ったところ、鮮明な高画質が得ら
れ、その画像は１０万枚画像出し後も変わらなかった。

【００４１】また、トナーの帯電量をブローオフ法で測
定したところ、初期の帯電量は−２５．６μＣ／ｇであ
り、１０万枚ランニング後におけるトナーの帯電量は−
２５．１μＣ／ｇと初期値とほとんど差がなかった。ま
た、この時のキャリア被覆膜の厚さは、初期から約０．
１μｍ摩耗していた。

【００４９】実施例８エポキシ樹脂９３部フタロシアニンブルー５部第４級アンモニウム塩２部上記処方の混合物を１２０℃の熱ロールで溶融混練した
後、冷却固化せしめ、これをジェットミルで粉砕し、分
級して５〜２０μｍの粒径のトナーを得た。このトナー
２．５部に対してシリコーンキャリアＪ９７．５部とを
ボールミルで混合し、現像剤を得た。この現像剤を、当
社製の複写機ＦＴ７５７０にセットし、画像テストを行
ったところ、鮮明な高画質が得られ、その画像は２０万
枚画像出し後も変わらなかった。

【００５０】また、トナーの帯電量をブローオフ法で測
定したところ、初期の帯電量は＋２６．８μＣ／ｇであ
り、２０万枚ランニング後におけるトナーの帯電量は＋
２４．３μＣ／ｇと初期値とほとんど差がなかった。ま
た、２０万枚後のキャリア被覆膜の厚さは、初期から約
０．１μｍ摩耗していた。

【００５１】実施例９実施例８において、エポキシカップリング剤を添加した
キャリアＫを用いたこと以外は実施例８と同様に現像剤
を得、画像テストを行なったところカブリのない鮮明な
画像が得られ、その画像は２０万画像出し後も変わらな
かった。

【００５２】比較例３実施例９において、キャリアのアミノシランカップリン
グ剤の濃度勾配を持たせていないキャリアＱを用いた以
外は実施例９と同様に現像剤を得、画像テストを行っ
た。初期画像は、カブリのない鮮明な画像が得られた
が、３０万枚頃から、カブリのある不鮮明な画像になっ
た。また、実施例９と同様に帯電量を測定したところ、
初期の帯電量は＋２６．１μＣ／ｇであったが、３０万
枚後には＋１８．３μＣ／ｇと低下していた。また、こ
の時のキャリア被覆膜の厚さは、初期から約０．１μｍ
摩耗していた。

【００５３】比較例４実施例９において、キャリアのアミノシランカップリン
グ剤を除いたキャリアＲを用いたこと以外は実施例９と
同様に現像剤を得、画像テストを行った。初期画像は、
カブリのない鮮明な画像が得られたが、１万枚頃から、
カブリのある不鮮明な画像になった。また、実施例９と
同様に帯電量を測定したところ、初期の帯電量は＋２
０．１μＣ／ｇであったが、３万枚後には＋１０．３μ
Ｃ／ｇと低下していた。また、１０万枚後のキャリア被
覆膜の厚さは、初期から約０．２μｍ摩耗していた。

【００５４】実施例１０スチレン−ｎ−ブチルメタクリレート共重合体８８部カーボンブラック１０部金属錯体化合物２部上記処方の混合物を、実施例８と同様にして５〜２０μ
ｍの粒径のトナーを得た。このトナー３．５部に対し、
シリコーンキャリアＬ９６．５部とをボールミルで混合
し、現像剤を得た。次にこの現像剤を実施例８と同様
に、画像テストを行ったところ、初期の帯電量は＋２
３．７μＣ／ｇであり、３０万枚ランニング後における
トナーの帯電量は＋２２．７μＣ／ｇと初期値とほとん
ど差がなかった。また、２０万枚後のキャリア被覆膜の
厚さは、初期から約０．１μｍ摩耗していた。

【００５５】実施例１１スチレン−ｎ−ブチルメタクリレート共重合体８８部カーボンブラック１０部第４級アンモニウム塩２部上記処方の混合物を、実施例８と同様にして５〜２０μ
ｍの粒径のトナーを得た。このトナー２．５部に対して
シリコーンキャリアＭ９７．５部とをボールミルで混合
し、実施例８と同様に現像剤を作成し、同様な画像テス
トを行ったところ、鮮明な高画質が得られ、その画像は
３０万枚画像出し後も変わらなかった。また、トナーの
帯電量をブローオフ法で測定したところ、初期の帯電量
は＋２４．１μＣ／ｇであり、３０万枚ランニング後に
おけるトナーの帯電量は＋２３．７μＣ／ｇと初期値と
ほとんど差がなかった。また、２０万枚後のキャリア被
覆膜の厚さは、初期から約０．１μｍ摩耗していた。

【００５６】実施例１２実施例１１において、樹脂被覆層中のシランカップリン
グ剤の濃度勾配の濃度範囲を０．５ｗｔ％より低くした
キャリアＯを用いたこと以外は、実施例１１と同様に現
像剤を得、画像テストを行ったところ、カブリのない鮮
明な画像が得られた、その画像は１０万枚画像出し後も
変わらなかった。また、実施例１１と同様に帯電量を測
定したところ、初期の帯電量は＋２７．１μＣ／ｇであ
ったが、１５万枚後には、＋２１．８μＣ／ｇであっ
た。

【００５７】実施例１３実施例１１において、樹脂被覆層中のシランカップリン
グ剤の濃度勾配の濃度範囲を１０ｗｔ％より高くしたキ
ャリアＰを用いたこと以外は、実施例１１と同様に現像
剤を得、画像テストを行ったところ、カブリのない鮮明
な画像が得られた、その画像は１０万枚画像出し後も変
わらなかった。また、実施例１１と同様に帯電量を測定
したところ、初期の帯電量は＋２９．８μＣ／ｇであっ
たが、３０万枚後には、＋３６．３μＣ／ｇであった。

【００５８】

【効果】本発明の電子写真用現像用キャリアは、前記構
成からなるので、連続複写後も初期画像と同等の品質を
示す画像が得られ、安定した摩擦帯電性が得られ、鮮明
なコピー画像が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者冨田正実東京都大田区中馬込１丁目３番６号株式会社リコー内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性微粉末とシランカップリング剤を
含有したシリコーン樹脂被覆層を有し、更に該シランカ
ップリング剤の濃度が、シリコーン樹脂被覆層の厚さ方
向に対して、濃度勾配を有することを特徴とする静電潜
像現像用キャリア。
【請求項２】該導電性微粉末がカーボンブラックであ
り、シランカップリング剤がアミノシランカップリング
剤であることによりトナー負帯電性を付与させることを
特徴とする請求項１記載の静電潜像現像用キャリア。
【請求項３】アミノシランカップリング剤のシリコー
ン樹脂被覆層中の濃度が０．５重量％〜１０重量％の範
囲の勾配を持つことを特徴とする請求項２記載の静電潜
像現像用キャリア。
【請求項４】導電性微粉末がカーボンブラックであ
り、シランカップリング剤がエポキシシランカップリン
グ剤であることによりトナー正帯電性を付与させること
を特徴とする請求項１記載の静電潜像現像用キャリア。
【請求項５】エポキシシランカップリング剤のシリコ
ーン樹脂被覆層中の濃度が０．５重量％〜１０重量％の
範囲の勾配を持つことを特徴とする請求項４記載の静電
潜像現像用キャリア。