JPH05201953A - ビス−（エトキシカルボニルアミノ）−トルエンの製造方法並びにそれからジイソシアナトトルエンを製造する方法 - Google Patents
ビス−（エトキシカルボニルアミノ）−トルエンの製造方法並びにそれからジイソシアナトトルエンを製造する方法Info
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- JPH05201953A JPH05201953A JP19028192A JP19028192A JPH05201953A JP H05201953 A JPH05201953 A JP H05201953A JP 19028192 A JP19028192 A JP 19028192A JP 19028192 A JP19028192 A JP 19028192A JP H05201953 A JPH05201953 A JP H05201953A
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C269/00—Preparation of derivatives of carbamic acid, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
- C07C269/04—Preparation of derivatives of carbamic acid, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups from amines with formation of carbamate groups
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】 触媒の存在下１００〜３００℃にてジアミノ
トルエンをジエチルカーボネートと反応させしかも生成
アルコールを蒸留により同時に又は後続的に除去するこ
とにより、ビス−（エトキシカルボニルアミノ）−トル
エンを製造する。ジエチルカーボネートは、ジアミノト
ルエンのアミノ基を基準として少なくとも５倍のモル過
剰にて用いられる。生成したビス−（エトキシカルボニ
ルアミノ）−トルエンは、副生物を前もって除去するこ
となく、冷却、並びに随意に反応混合物の蒸発による部
分的濃縮後非常に純粋な結晶形態で単離される。また、
製造されたビス−（エトキシカルボニルアミノ）−トル
エンを熱分解によりジイソシアナトトルエンを製造す
る。 【効果】ジエチルカーボネートの過剰量の使用により、
多量の副生物特に早期結晶化性ポリ尿素の生成が防がれ
る。従って、所望生成物は非常に純粋な形態で高収率に
て容易に単離され得る。
トルエンをジエチルカーボネートと反応させしかも生成
アルコールを蒸留により同時に又は後続的に除去するこ
とにより、ビス−（エトキシカルボニルアミノ）−トル
エンを製造する。ジエチルカーボネートは、ジアミノト
ルエンのアミノ基を基準として少なくとも５倍のモル過
剰にて用いられる。生成したビス−（エトキシカルボニ
ルアミノ）−トルエンは、副生物を前もって除去するこ
となく、冷却、並びに随意に反応混合物の蒸発による部
分的濃縮後非常に純粋な結晶形態で単離される。また、
製造されたビス−（エトキシカルボニルアミノ）−トル
エンを熱分解によりジイソシアナトトルエンを製造す
る。 【効果】ジエチルカーボネートの過剰量の使用により、
多量の副生物特に早期結晶化性ポリ尿素の生成が防がれ
る。従って、所望生成物は非常に純粋な形態で高収率に
て容易に単離され得る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ビス−（エトキシカル
ボニルアミノ）−トルエン（トリレン−ビス−（Ｏ−エ
チルウレタン）としても知られている。）の製造方法並
びにそれからジイソシアナトトルエンを製造する方法に
関する。
ボニルアミノ）−トルエン（トリレン−ビス−（Ｏ−エ
チルウレタン）としても知られている。）の製造方法並
びにそれからジイソシアナトトルエンを製造する方法に
関する。
【０００２】
【従来の技術】アミンと有機カーボネートとの反応によ
るウレタンの製造は公知である。反応混合物を仕上げそ
して純粋な生成物を単離するための種々の処理操作が文
献に記載されている。例えば、モノウレタンは蒸留によ
り精製及び単離され得る（ＤＥ−ＯＳ（独国特許出願公
開明細書）第３，０３５，３５４号、ＥＰ−Ａ（欧州特
許出願公開公報）第０，３２３，５１４号及びＥＰ−Ａ
第０，３９１，４７３号）。しかしながら、この方法は
トリレン−ビス（Ｏ−アルキルウレタン）に対しては用
いられ得ず、何故ならこれらのウレタンは蒸留されると
分解する故である。
るウレタンの製造は公知である。反応混合物を仕上げそ
して純粋な生成物を単離するための種々の処理操作が文
献に記載されている。例えば、モノウレタンは蒸留によ
り精製及び単離され得る（ＤＥ−ＯＳ（独国特許出願公
開明細書）第３，０３５，３５４号、ＥＰ−Ａ（欧州特
許出願公開公報）第０，３２３，５１４号及びＥＰ−Ａ
第０，３９１，４７３号）。しかしながら、この方法は
トリレン−ビス（Ｏ−アルキルウレタン）に対しては用
いられ得ず、何故ならこれらのウレタンは蒸留されると
分解する故である。
【０００３】アミンとカーボネートとの反応から生成さ
れたウレタンを精製する別の方法は再結晶である。ＤＥ
−ＯＳ（独国特許出願公開明細書）第２，１６０，１１
１号によれば、例えば、アニリンとジメチルカーボネー
トとの反応から副生物として生成されたジフェニル尿素
は濾別され、濾液は蒸発により濃縮され、そして残渣は
ヘキサンから再結晶されてＮ−フェニル−Ｏ−メチルウ
レタンが得られる。しかしながら、この方法の生成物
は、再結晶後不純物として約２０％のＮ−アルキル化ア
ニリン（反応の副生物として生成）を依然含有する。
れたウレタンを精製する別の方法は再結晶である。ＤＥ
−ＯＳ（独国特許出願公開明細書）第２，１６０，１１
１号によれば、例えば、アニリンとジメチルカーボネー
トとの反応から副生物として生成されたジフェニル尿素
は濾別され、濾液は蒸発により濃縮され、そして残渣は
ヘキサンから再結晶されてＮ−フェニル−Ｏ−メチルウ
レタンが得られる。しかしながら、この方法の生成物
は、再結晶後不純物として約２０％のＮ−アルキル化ア
ニリン（反応の副生物として生成）を依然含有する。
【０００４】ＤＥ−ＯＳ（独国特許出願公開明細書）第
３，０３５，３５４号の例８によれば、チタンテトラブ
チラートで触媒された２，４−ジアミノトルエンと過剰
のジエチルカーボネートとの反応後の２，４−ビス−
（エトキシカルボニルアミノ）−トルエンが、主生成物
として生成されたポリ尿素を濾別し、濾液を蒸発により
濃縮しそして残渣をトルエンから再結晶させることによ
り単離され得る。この方法の不利は、ジウレタンの低収
率（理論量の２６％）、並びに追加的プロセス工程にお
いてジウレタンに転化されねばならないポリ尿素の多量
の生成である。
３，０３５，３５４号の例８によれば、チタンテトラブ
チラートで触媒された２，４−ジアミノトルエンと過剰
のジエチルカーボネートとの反応後の２，４−ビス−
（エトキシカルボニルアミノ）−トルエンが、主生成物
として生成されたポリ尿素を濾別し、濾液を蒸発により
濃縮しそして残渣をトルエンから再結晶させることによ
り単離され得る。この方法の不利は、ジウレタンの低収
率（理論量の２６％）、並びに追加的プロセス工程にお
いてジウレタンに転化されねばならないポリ尿素の多量
の生成である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、公知
の方法の上述の不利を伴うことなく生成物が製造され得
かつ簡単で効率的な仕上げ法により非常に純粋な形態で
単離され得るトリレン−ビス−（Ｏ−アルキルウレタ
ン）の製造方法を提供することである。
の方法の上述の不利を伴うことなく生成物が製造され得
かつ簡単で効率的な仕上げ法により非常に純粋な形態で
単離され得るトリレン−ビス−（Ｏ−アルキルウレタ
ン）の製造方法を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】この課題は、ビス−（エ
トキシカルボニルアミノ）−トルエン（トリレン−ビス
−（Ｏ−エチルウレタン））の特定例においてジアミノ
トルエンを適当な触媒の存在下で大過剰のジエチルカー
ボネートと反応させることにより解決され得る、という
ことが驚くべきことに見出された。
トキシカルボニルアミノ）−トルエン（トリレン−ビス
−（Ｏ−エチルウレタン））の特定例においてジアミノ
トルエンを適当な触媒の存在下で大過剰のジエチルカー
ボネートと反応させることにより解決され得る、という
ことが驚くべきことに見出された。
【０００７】
【作用効果】ジエチルカーボネートのかかる過剰量の使
用により、多量の副生物特に早期結晶化性ポリ尿素の生
成が防がれる。従って、所望生成物は非常に純粋な形態
で高収率にて容易に単離され得る。
用により、多量の副生物特に早期結晶化性ポリ尿素の生
成が防がれる。従って、所望生成物は非常に純粋な形態
で高収率にて容易に単離され得る。
【０００８】本発明は、触媒の存在下１００〜３００℃
にてジアミノトルエンをジエチルカーボネートと反応さ
せしかも生成アルコールを蒸留により同時に又は後続的
に除去することにより、ビス−（エトキシカルボニルア
ミノ）−トルエンを製造する方法に関する。ジエチルカ
ーボネートは、ジアミノトルエンのアミノ基を基準とし
て少なくとも５倍のモル過剰にて用いられる。生成した
ビス−（エトキシカルボニルアミノ）−トルエンは、副
生物を前もって除去することなく、冷却、並びに随意に
反応混合物の蒸発による部分的濃縮後非常に純粋な結晶
形態で単離される。本発明はまた、このようにして製造
されたビス−（エトキシカルボニルアミノ）−トルエン
の熱分解によるジイソシアナトトルエンの製造方法に関
する。
にてジアミノトルエンをジエチルカーボネートと反応さ
せしかも生成アルコールを蒸留により同時に又は後続的
に除去することにより、ビス−（エトキシカルボニルア
ミノ）−トルエンを製造する方法に関する。ジエチルカ
ーボネートは、ジアミノトルエンのアミノ基を基準とし
て少なくとも５倍のモル過剰にて用いられる。生成した
ビス−（エトキシカルボニルアミノ）−トルエンは、副
生物を前もって除去することなく、冷却、並びに随意に
反応混合物の蒸発による部分的濃縮後非常に純粋な結晶
形態で単離される。本発明はまた、このようにして製造
されたビス−（エトキシカルボニルアミノ）−トルエン
の熱分解によるジイソシアナトトルエンの製造方法に関
する。
【０００９】いかなるジアミノトルエンも本発明の方法
に用いられ得るが、２，４−ジアミノトルエン、並びに
ジアミン混合物の量を基準として４０重量％まで好まし
くは３５重量％までの２，６−ジアミノトルエンが存在
する２，４−ジアミノトルエンの商業的混合物が好まし
い。元素周期系の第１〜５主族及び第１〜８副族の金属
化合物が触媒として用いられ得る。用いられる触媒は、
好ましくは周期系の第４主族及び第２副族の金属化合物
である。スズ、亜鉛及び鉛の化合物が特に好ましい。
に用いられ得るが、２，４−ジアミノトルエン、並びに
ジアミン混合物の量を基準として４０重量％まで好まし
くは３５重量％までの２，６−ジアミノトルエンが存在
する２，４−ジアミノトルエンの商業的混合物が好まし
い。元素周期系の第１〜５主族及び第１〜８副族の金属
化合物が触媒として用いられ得る。用いられる触媒は、
好ましくは周期系の第４主族及び第２副族の金属化合物
である。スズ、亜鉛及び鉛の化合物が特に好ましい。
【００１０】適当な触媒の例には次のものが含まれる。
即ち、亜鉛、鉛、チタン又はジルコニウムの塩又は化合
物の如きルイス酸例えば塩化亜鉛（II）、酢酸亜鉛（I
I）及び他のカルボン酸亜鉛（II）、酢酸鉛（II）及び
他のカルボン酸鉛（II）、チタンテトラブチラート及び
ジルコニウムテトラプロピラート，有機スズ化合物例え
ばジブチルスズオキシド及びジブチルスズジラウレー
ト，並びにアルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化
物又はアルコキシドの如き塩基性化合物。
即ち、亜鉛、鉛、チタン又はジルコニウムの塩又は化合
物の如きルイス酸例えば塩化亜鉛（II）、酢酸亜鉛（I
I）及び他のカルボン酸亜鉛（II）、酢酸鉛（II）及び
他のカルボン酸鉛（II）、チタンテトラブチラート及び
ジルコニウムテトラプロピラート，有機スズ化合物例え
ばジブチルスズオキシド及びジブチルスズジラウレー
ト，並びにアルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化
物又はアルコキシドの如き塩基性化合物。
【００１１】触媒が生成物中に残存するならば、本発明
の方法によって生成されたウレタンの対応するイソシア
ネートとアルコールへの後続的分解に悪影響を及ぼさな
い触媒を用いることが好ましい。この特性を有する触媒
には、特に好ましい触媒であると上記に指摘したものが
含まれる。触媒は、本方法に用いられるジアミンの量を
基準として約０．０１ないし約２０モル％好ましくは約
０．０５ないし約１５モル％最も好ましくは約０．１な
いし約１０モル％の量にて用いられる。反応温度は、一
般に約１００ないし約３００℃好ましくは約１２０ない
し約２５０℃の範囲にある。
の方法によって生成されたウレタンの対応するイソシア
ネートとアルコールへの後続的分解に悪影響を及ぼさな
い触媒を用いることが好ましい。この特性を有する触媒
には、特に好ましい触媒であると上記に指摘したものが
含まれる。触媒は、本方法に用いられるジアミンの量を
基準として約０．０１ないし約２０モル％好ましくは約
０．０５ないし約１５モル％最も好ましくは約０．１な
いし約１０モル％の量にて用いられる。反応温度は、一
般に約１００ないし約３００℃好ましくは約１２０ない
し約２５０℃の範囲にある。
【００１２】本方法は、常圧又は高められた圧力にて行
われ得る。高められた圧力は、反応温度が常圧における
反応混合物の沸点より高い場合必要である。ジエチルカ
ーボネートはジアミンを基準として大過剰にて用いられ
ることが必須である。一般にジアミンのアミノ基を基準
として少なくとも５倍のモル過剰好ましくは少なくとも
１０倍のモル過剰最も好ましくは１０〜３０倍のモル過
剰にて用いられる。
われ得る。高められた圧力は、反応温度が常圧における
反応混合物の沸点より高い場合必要である。ジエチルカ
ーボネートはジアミンを基準として大過剰にて用いられ
ることが必須である。一般にジアミンのアミノ基を基準
として少なくとも５倍のモル過剰好ましくは少なくとも
１０倍のモル過剰最も好ましくは１０〜３０倍のモル過
剰にて用いられる。
【００１３】過剰にて存在するジエチルカーボネート
は、収率を最大にしかつ生成物ビス−（エトキシカルボ
ニルアミノ）−トルエンが簡単な再結晶により純粋な形
態で得られ得るようにすると認められる溶媒の重要な機
能を有する。次の反応式 R-(NH2) n ＋ n(R′O)2 CO → R-(NHCOOR′) n ＋nR′OH 〔式中、基Ｒ及びＲ′は、この式（ここでは反応の原理
を説明するためにのみ示されている。）における反応体
の不活性基を表す。〕に従って反応中生成されるアルコ
ールは、反応中連続的にあるいは反応が完了された後の
適当な段階において蒸留により除去される。
は、収率を最大にしかつ生成物ビス−（エトキシカルボ
ニルアミノ）−トルエンが簡単な再結晶により純粋な形
態で得られ得るようにすると認められる溶媒の重要な機
能を有する。次の反応式 R-(NH2) n ＋ n(R′O)2 CO → R-(NHCOOR′) n ＋nR′OH 〔式中、基Ｒ及びＲ′は、この式（ここでは反応の原理
を説明するためにのみ示されている。）における反応体
の不活性基を表す。〕に従って反応中生成されるアルコ
ールは、反応中連続的にあるいは反応が完了された後の
適当な段階において蒸留により除去される。
【００１４】驚くべきことに、本発明の方法の生成物
（ＤＥ−ＯＳ（独国特許出願公開明細書）第３，０３
５，３５４号の方法とは対照的に）は、反応混合物の冷
却時に結晶化する副生物（特にポリ尿素）の有意的量を
含有していない。それ故、生成されたビス−（Ｏ−エチ
ルウレタン）は、反応混合物の８０℃未満（好ましくは
５０℃未満）への冷却及び随意に反応混合物の濃縮後、
更なる精製を行うことなく非常に純粋な結晶形態（少な
くとも９５重量％好ましくは９７重量％の純度）で得ら
れ得る。この高純度生成物は、簡単な濾過により並びに
随意にジエチルカーボネートでの洗浄後単離され得る。
このようにして得られた本方法の生成物における異性体
の分布は、出発物質として用いられるジアミノトルエン
のそれに実質的に相当する。それ故、本方法の生成物
は、実質的に２，４−ビス−（エトキシカルボニルアミ
ノ）−トルエンあるいはそれと４０重量％まで好ましく
は３５重量％まで（混合物を基準として）の２，６−ビ
ス−（エトキシカルボニルアミノ）−トルエンとの混合
物であり、しかも少なくとも９５重量％好ましくは９７
重量％以上の純度を有する。
（ＤＥ−ＯＳ（独国特許出願公開明細書）第３，０３
５，３５４号の方法とは対照的に）は、反応混合物の冷
却時に結晶化する副生物（特にポリ尿素）の有意的量を
含有していない。それ故、生成されたビス−（Ｏ−エチ
ルウレタン）は、反応混合物の８０℃未満（好ましくは
５０℃未満）への冷却及び随意に反応混合物の濃縮後、
更なる精製を行うことなく非常に純粋な結晶形態（少な
くとも９５重量％好ましくは９７重量％の純度）で得ら
れ得る。この高純度生成物は、簡単な濾過により並びに
随意にジエチルカーボネートでの洗浄後単離され得る。
このようにして得られた本方法の生成物における異性体
の分布は、出発物質として用いられるジアミノトルエン
のそれに実質的に相当する。それ故、本方法の生成物
は、実質的に２，４−ビス−（エトキシカルボニルアミ
ノ）−トルエンあるいはそれと４０重量％まで好ましく
は３５重量％まで（混合物を基準として）の２，６−ビ
ス−（エトキシカルボニルアミノ）−トルエンとの混合
物であり、しかも少なくとも９５重量％好ましくは９７
重量％以上の純度を有する。
【００１５】本発明の方法によって生成されたビス−
（エトキシカルボニルアミノ）−トルエンの分離後残存
する濾液は主にジウレタンを含有する。ジアルキルカー
ボネートとの更新反応によりジウレタンに転化され得る
アミノウレタン並びに他の副生物及び中間体も存在す
る。濾液はまた、少量のＮ−アルキル化化合物も含有し
得る。濾液は、随意に反応で生成したアルコールの分離
後並びに随意にＮ−アルキル化副生物の一部の分離後、
本発明による方法に戻され得る。蒸発による反応混合物
の随意的濃縮中得られたいかなる蒸留物も、反応で生成
したアルコールの分離後本方法に戻され得る。
（エトキシカルボニルアミノ）−トルエンの分離後残存
する濾液は主にジウレタンを含有する。ジアルキルカー
ボネートとの更新反応によりジウレタンに転化され得る
アミノウレタン並びに他の副生物及び中間体も存在す
る。濾液はまた、少量のＮ−アルキル化化合物も含有し
得る。濾液は、随意に反応で生成したアルコールの分離
後並びに随意にＮ−アルキル化副生物の一部の分離後、
本発明による方法に戻され得る。蒸発による反応混合物
の随意的濃縮中得られたいかなる蒸留物も、反応で生成
したアルコールの分離後本方法に戻され得る。
【００１６】本発明の方法は、連続的に又は断熱的に行
われ得る。本発明の方法により製造されたウレタンは、
更なる仕上げを行うことなく、対応するイソシアネート
を製造するために用いられ得る。該ウレタンは熱分解に
より対応するイソシアネートとアルコールに転化され
得、そして生じた分解生成物は次いで分離され得る。
われ得る。本発明の方法により製造されたウレタンは、
更なる仕上げを行うことなく、対応するイソシアネート
を製造するために用いられ得る。該ウレタンは熱分解に
より対応するイソシアネートとアルコールに転化され
得、そして生じた分解生成物は次いで分離され得る。
【００１７】
【実施例】本発明の方法を次の例により一層詳細に説明
する。百分率はすべて重量に基づいている。 例１ ４８．８ｇ（０．４モル）の２，４−ジアミノトルエン
と、１８９０ｇ（１６モル）のジエチルカーボネート
（１：２０のアミノ基対カーボネートのモル比に相当）
と、ミネラルスピリット中に溶解された２−エチルヘキ
サン酸の鉛塩及びイソノナン酸の鉛塩の混合物から成る
３．６ｇの触媒溶液（この溶液の鉛含有率２４％）との
混合物を３リットルのオートクレーブ中で２００℃に加
熱した。２時間後反応混合物を２５℃に冷却することに
より、反応を停止させた。この反応混合物を、水流ポン
プによる真空における蒸発により濃縮した。沈殿した固
体を濾別し、５０ｍｌのジエチルカーボネートで洗浄し
そして乾燥した。７５．７ｇの２，４−ビス−（エトキ
シカルボニルアミノ）−トルエン（純度９８％、融点１
３３℃）が得られた。これは、理論収量の７１％の収率
に相当する。単離された２，４−ビス（エトキシカルボ
ニルアミノ）−トルエンの収率は、濾液を更なる反応の
ために反応容器に戻すことにより理論収量の約９５％に
増大され得る。
する。百分率はすべて重量に基づいている。 例１ ４８．８ｇ（０．４モル）の２，４−ジアミノトルエン
と、１８９０ｇ（１６モル）のジエチルカーボネート
（１：２０のアミノ基対カーボネートのモル比に相当）
と、ミネラルスピリット中に溶解された２−エチルヘキ
サン酸の鉛塩及びイソノナン酸の鉛塩の混合物から成る
３．６ｇの触媒溶液（この溶液の鉛含有率２４％）との
混合物を３リットルのオートクレーブ中で２００℃に加
熱した。２時間後反応混合物を２５℃に冷却することに
より、反応を停止させた。この反応混合物を、水流ポン
プによる真空における蒸発により濃縮した。沈殿した固
体を濾別し、５０ｍｌのジエチルカーボネートで洗浄し
そして乾燥した。７５．７ｇの２，４−ビス−（エトキ
シカルボニルアミノ）−トルエン（純度９８％、融点１
３３℃）が得られた。これは、理論収量の７１％の収率
に相当する。単離された２，４−ビス（エトキシカルボ
ニルアミノ）−トルエンの収率は、濾液を更なる反応の
ために反応容器に戻すことにより理論収量の約９５％に
増大され得る。
【００１８】例２ ４８．８ｇ（０．４モル）のジアミノトルエン（６５：
３５の重量比の２，４−及び２，６−異性体の商業用混
合物）と、１８９０ｇ（１６モル）のジエチルカーボネ
ートと、３．６ｇの例１に記載の触媒溶液との混合物
を、３リットルのオートクレーブ中で２００℃に加熱し
た。４時間後反応混合物を２５℃に冷却することによ
り、反応を停止させた。この反応混合物を、水流ポンプ
による真空における蒸発により濃縮した。沈殿した固体
を濾別し、８０ｍｌのジエチルカーボネートで洗浄しそ
して乾燥した。６３．２ｇの２，４−／２，６−ビス−
（エトキシカルボニルアミノ）−トルエンが得られた
（２，６−異性体含有率３２％）。これは、理論収量の
５９％の収率に相当する。単離された２，４−／２，６
−ビス（エトキシカルボニルアミノ）−トルエンの収率
は、濾液を更なる反応のために反応容器に戻すことによ
り理論収量の９０％より大に増大され得る。
３５の重量比の２，４−及び２，６−異性体の商業用混
合物）と、１８９０ｇ（１６モル）のジエチルカーボネ
ートと、３．６ｇの例１に記載の触媒溶液との混合物
を、３リットルのオートクレーブ中で２００℃に加熱し
た。４時間後反応混合物を２５℃に冷却することによ
り、反応を停止させた。この反応混合物を、水流ポンプ
による真空における蒸発により濃縮した。沈殿した固体
を濾別し、８０ｍｌのジエチルカーボネートで洗浄しそ
して乾燥した。６３．２ｇの２，４−／２，６−ビス−
（エトキシカルボニルアミノ）−トルエンが得られた
（２，６−異性体含有率３２％）。これは、理論収量の
５９％の収率に相当する。単離された２，４−／２，６
−ビス（エトキシカルボニルアミノ）−トルエンの収率
は、濾液を更なる反応のために反応容器に戻すことによ
り理論収量の９０％より大に増大され得る。
【００１９】本発明は次の態様を含む。 （１）ビス−（エトキシカルボニルアミノ）−トルエン
の製造方法において、 ａ）触媒の存在下でジアミノトルエンを該ジアミノトル
エンのアミノ基を基準として化学量論量の少なくとも５
倍のモル過剰のジエチルカーボネートと１００〜３００
℃にて反応させ、 ｂ）ａ）で生成したアルコールを蒸留により除去し、 ｃ）ビス−（エトキシカルボニルアミノ）−トルエンの
結晶が生成するまでｂ）の生成物を冷却しそして ｄ）ｃ）で生成した結晶質のビス−（エトキシカルボニ
ルアミノ）−トルエンを回収する、ことを特徴とする上
記方法。
の製造方法において、 ａ）触媒の存在下でジアミノトルエンを該ジアミノトル
エンのアミノ基を基準として化学量論量の少なくとも５
倍のモル過剰のジエチルカーボネートと１００〜３００
℃にて反応させ、 ｂ）ａ）で生成したアルコールを蒸留により除去し、 ｃ）ビス−（エトキシカルボニルアミノ）−トルエンの
結晶が生成するまでｂ）の生成物を冷却しそして ｄ）ｃ）で生成した結晶質のビス−（エトキシカルボニ
ルアミノ）−トルエンを回収する、ことを特徴とする上
記方法。
【００２０】（２）ｂ）の生成物をｃ）による冷却の前
に濃縮する、上記（１）の方法。 （３）ジアミノトルエンが２，４−ジアミノトルエンで
ある、上記（１）の方法。 （４）ジアミノトルエンが、混合物全体の４０重量％ま
でが２，６−ジアミノトルエンである２，４−ジアミノ
トルエンと２，６−ジアミノトルエンとの混合物であ
る、上記（１）の方法。 （５）触媒が元素周期系の第１〜５主族及び第１〜８副
族の金属から選択された金属の化合物である、上記
（１）の方法。 （６）触媒が元素周期系の第４主族又は第２副族の金属
の化合物である、上記（１）の方法。 （７）触媒がスズ、亜鉛又は鉛の化合物である、上記
（１）の方法。 （８）ジアミノトルエンが、混合物全体の４０重量％ま
でが２，６−ジアミノトルエンである２，４−ジアミノ
トルエンと２，６−ジアミノトルエンとの混合物であ
る、上記（７）の方法。
に濃縮する、上記（１）の方法。 （３）ジアミノトルエンが２，４−ジアミノトルエンで
ある、上記（１）の方法。 （４）ジアミノトルエンが、混合物全体の４０重量％ま
でが２，６−ジアミノトルエンである２，４−ジアミノ
トルエンと２，６−ジアミノトルエンとの混合物であ
る、上記（１）の方法。 （５）触媒が元素周期系の第１〜５主族及び第１〜８副
族の金属から選択された金属の化合物である、上記
（１）の方法。 （６）触媒が元素周期系の第４主族又は第２副族の金属
の化合物である、上記（１）の方法。 （７）触媒がスズ、亜鉛又は鉛の化合物である、上記
（１）の方法。 （８）ジアミノトルエンが、混合物全体の４０重量％ま
でが２，６−ジアミノトルエンである２，４−ジアミノ
トルエンと２，６−ジアミノトルエンとの混合物であ
る、上記（７）の方法。
【００２１】（９）ジイソシアナトトルエンの製造方法
において、 ａ）触媒の存在下でジアミノトルエンを該ジアミノトル
エンのアミノ基を基準として化学量論量の少なくとも５
倍のモル過剰のジエチルカーボネートと約１００℃ない
し３００℃の温度にて反応させ、 ｂ）ａ）で生成したアルコールを蒸留により除去し、 ｃ）ビス−（エトキシカルボニルアミノ）−トルエンの
結晶が生成するまでｂ）の生成物を冷却し、 ｄ）ｃ）の生成物から結晶質のビス−（エトキシカルボ
ニルアミノ）−トルエンを回収しそして ｅ）ｄ）のビス−（エトキシカルボニルアミノ）−トル
エンを熱分解する、ことを特徴とする上記方法。
において、 ａ）触媒の存在下でジアミノトルエンを該ジアミノトル
エンのアミノ基を基準として化学量論量の少なくとも５
倍のモル過剰のジエチルカーボネートと約１００℃ない
し３００℃の温度にて反応させ、 ｂ）ａ）で生成したアルコールを蒸留により除去し、 ｃ）ビス−（エトキシカルボニルアミノ）−トルエンの
結晶が生成するまでｂ）の生成物を冷却し、 ｄ）ｃ）の生成物から結晶質のビス−（エトキシカルボ
ニルアミノ）−トルエンを回収しそして ｅ）ｄ）のビス−（エトキシカルボニルアミノ）−トル
エンを熱分解する、ことを特徴とする上記方法。
【００２２】本発明は説明の目的のために上記に詳述さ
れているけれども、かかる詳述は専ら該目的のためであ
ること、並びに特許請求の範囲により限定され得る場合
を除いて本発明の精神及び範囲から逸脱することなく種
々の変更態様が本発明において当業者によりなされ得る
ことが理解されるべきである。
れているけれども、かかる詳述は専ら該目的のためであ
ること、並びに特許請求の範囲により限定され得る場合
を除いて本発明の精神及び範囲から逸脱することなく種
々の変更態様が本発明において当業者によりなされ得る
ことが理解されるべきである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ステフアン・ヴエルシヨツフエン ドイツ連邦共和国デイー4050モエンヒエン グラツドバツハ、ナーヘシユトラーセ 28
Claims (2)
- 【請求項１】 ビス−（エトキシカルボニルアミノ）−
トルエンの製造方法において、 ａ）触媒の存在下でジアミノトルエンを該ジアミノトル
エンのアミノ基を基準として化学量論量の少なくとも５
倍のモル過剰のジエチルカーボネートと１００〜３００
℃にて反応させ、 ｂ）ａ）で生成したアルコールを蒸留により除去し、 ｃ）ビス−（エトキシカルボニルアミノ）−トルエンの
結晶が生成するまでｂ）の生成物を冷却しそして ｄ）ｃ）で生成した結晶質のビス−（エトキシカルボニ
ルアミノ）−トルエンを回収する、ことを特徴とする上
記方法。 - 【請求項２】 ジイソシアナトトルエンの製造方法にお
いて、 ａ）触媒の存在下でジアミノトルエンを該ジアミノトル
エンのアミノ基を基準として化学量論量の少なくとも５
倍のモル過剰のジエチルカーボネートと約１００℃ない
し約３００℃の温度にて反応させ、 ｂ）ａ）で生成したアルコールを蒸留により除去し、 ｃ）ビス−（エトキシカルボニルアミノ）−トルエンの
結晶が生成するまでｂ）の生成物を冷却し、 ｄ）ｃ）の生成物から結晶質のビス−（エトキシカルボ
ニルアミノ）−トルエンを回収しそして ｅ）ｄ）のビス−（エトキシカルボニルアミノ）−トル
エンを熱分解する、ことを特徴とする上記方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4121211.8 | 1991-06-27 | ||
| DE19914121211 DE4121211A1 (de) | 1991-06-27 | 1991-06-27 | Verfahren zur herstellung von bis(ethoxycarbonylamino)toluolen und deren verwendung zur herstellung von diisocyanatotoluolen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05201953A true JPH05201953A (ja) | 1993-08-10 |
Family
ID=6434852
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19028192A Pending JPH05201953A (ja) | 1991-06-27 | 1992-06-25 | ビス−（エトキシカルボニルアミノ）−トルエンの製造方法並びにそれからジイソシアナトトルエンを製造する方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0520273A3 (ja) |
| JP (1) | JPH05201953A (ja) |
| CA (1) | CA2072034A1 (ja) |
| DE (1) | DE4121211A1 (ja) |
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| AU8211798A (en) * | 1997-06-09 | 1998-12-30 | Huntsman Ici Chemicals Llc | Process for the production of organic isocyanates |
| WO1999047493A1 (en) * | 1998-03-17 | 1999-09-23 | Huntsman Ici Chemicals Llc | Method for the preparation of organic carbamates |
| EP1943214A2 (en) * | 2005-07-20 | 2008-07-16 | Dow Gloval Technologies Inc. | Heterogeneous supported catalytic carbamate process |
| EP2036884A1 (en) | 2007-09-14 | 2009-03-18 | Repsol Ypf S.A. | Process for producing fluorinated isocyanates and carbamates |
| EP2230228A1 (en) | 2009-03-16 | 2010-09-22 | Bayer MaterialScience AG | Process for preparing aromatic carbamates |
| EP2999705B1 (en) | 2013-05-22 | 2017-08-09 | Covestro Deutschland AG | Zinc cluster compounds and their use as catalysts in the reaction of amines with dialkyl carbonates |
| WO2018210711A1 (en) | 2017-05-15 | 2018-11-22 | Covestro Deutschland Ag | Silica-based zinc catalysts. their preparation and use in the alkoxycarbonylation of amines |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3763217A (en) * | 1970-12-03 | 1973-10-02 | Halcon International Inc | Preparation of carbamates |
| DE3035354A1 (de) * | 1980-09-19 | 1982-04-29 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von n,o-disubstituierten urethanen und ihre verwendung als ausgangsmaterial zur herstellung von organischen isocyanaten |
| EP0065026A1 (en) * | 1981-05-18 | 1982-11-24 | The Dow Chemical Company | Preparation of carbamates from aromatic amines and organic carbonates |
-
1991
- 1991-06-27 DE DE19914121211 patent/DE4121211A1/de not_active Withdrawn
-
1992
- 1992-06-15 EP EP19920110039 patent/EP0520273A3/de not_active Withdrawn
- 1992-06-23 CA CA 2072034 patent/CA2072034A1/en not_active Abandoned
- 1992-06-25 JP JP19028192A patent/JPH05201953A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2072034A1 (en) | 1992-12-28 |
| EP0520273A2 (de) | 1992-12-30 |
| EP0520273A3 (en) | 1993-07-07 |
| DE4121211A1 (de) | 1993-01-14 |
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