JPH05201926A - 光学的に活性の化合物 - Google Patents

光学的に活性の化合物

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JPH05201926A
JPH05201926A JP4198394A JP19839492A JPH05201926A JP H05201926 A JPH05201926 A JP H05201926A JP 4198394 A JP4198394 A JP 4198394A JP 19839492 A JP19839492 A JP 19839492A JP H05201926 A JPH05201926 A JP H05201926A
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Volker Bach
フォルカー、バッハ
Wolfgang Brox
ヴォルフガング、ブロックス
Karl-Heinz Etzbach
カール−ハインツ、エツバッハ
Axel Paul
アクセル、パウル
Karl Siemensmeyer
カール、ズィーメンスマイャー
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BASF SE
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 液晶相の成分として適当であるかまたは１つ
の層構造を備えた液晶相を形成する液晶重合体を組み立
てるために使用することができ、かつ著しく短い応答時
間を有する新規の安定な液晶化合物。 【構成】 式Ｉ： 【化１】 で示される光学的に活性の化合物、Ｒ基が化学的に反応
性の基Ｒ1 を末端置換基として有するような式Ｉの化合
物からの重合によって得られた重合体ＩＩ、ならびに多
重反応性を有する化合物Ｚ3 と、反応性基Ｒ1 を有する
光学活性の化合物Ｉとの化学的反応によって得ることが
できるガラス状の固体を形成する低分子量化合物ＸＩ。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、式Ｉ：
【０００２】
【化２】 〔式中、Ｒは１または２個の隣接していないＣＨ2 基も
しくはＣＦ2 基がＯ原子および／または−ＣＯ−基およ
び／または−ＣＯ−Ｏ−基および／または−ＣＨ＝ＣＨ
−基および／または−ＣＨハロゲン−基および／または
−ＣＨＣＮ−基および／または−ＯＣＯ−ＣＨハロゲン
−基および／または−Ｏ−ＣＯ−ＣＨＣＮ−基によって
代替されていてもよいＣ1 〜Ｃ12−アルキル基またはＣ
1 〜Ｃ12−ペルフルオルアルキル基を表わすか、または
末端位に化学反応性基を有することができるＣ1 〜Ｃ12
−アルキル基を表わし、この場合ＣＨ2 基は、Ｏ原子に
よって代替されていてもよく、Ａ1 およびＡ2 は、互い
に独立に非置換であるかまたは１または２個のＦ原子お
よび／またはＣｌ原子および／またはＢｒ原子および／
またはＣＨ3 基および／またはＣＮ基によって置換され
た１，４−フェニレン基（但し、１または２個のＣＨ基
はＮ原子によって代替されていてもよいものとする）、
１，４−シクロヘキシレン（但し、１または２個の隣接
していないＣＨ2 基は−Ｏ−原子および／または−Ｓ−
原子によって代替されていてもよいものとする）、１，
４−ピペリジンジイル基、１，４−ビシクロ［２．２．
２］オクチレン基、２，６−ナフタリンジイル基、デカ
ヒドロ−２，６−ナフタリンジイル基または１，２，
３，４−テトラヒドロ−２，６−ナフタリンジイル基を
表わし、Ａ3 は場合によっては置換されたフェニル基を
表わし、Ｚは−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ2 Ｃ
Ｈ2 −、−ＯＣＨ2 −、−ＣＨ2Ｏ−、−Ｃ≡Ｃ−また
は単結合を表わし、ｍは０、１、２または３を表わし、
但し、ｍが２または３である場合には、単独の−（Ａ1
−Ｚ）基中のＡ1 基およびＺ基は、互いに独立にそれぞ
れ同一であっても異なっていてもよいものとする〕で示
される光学的に活性の化合物に関する。
【０００３】また、本発明は、式Ｉの化合物から得られ
るかまたは式Ｉの化合物を成分として含有する重合体Ｉ
Ｉに関する。
【０００４】本発明は、付加的にガラス状固体を形成
し、かつ式ＩＮ化合物から誘導される複数の基を置換基
として有する低分子量化合物ＸＩに関する。
【０００５】
【従来の技術】最近、見い出された液晶は、電子光学的
特性および表示特性が要求されるような多種多様な工業
的分野で使用される（例えば、時計製品、ポケット用計
算機およびタイプライターの表示装置において）。この
表示装置は、液晶化合物のネマチック相、コレステリッ
ク相および／またはスメクチック相中での誘電整列効果
を基礎とするものである：誘電異方性は、印加された電
界内で分子の長軸に特殊な整列状態を惹き起こさせる。
この表示装置の通常の応答時間は、その独特の性質のた
めに極めて工業的に有望な化合物である液晶の数多くの
他の潜在的用途のために長くなりすぎる傾向にある。こ
の欠点は、表示素子が大きな面積を占める場合に避ける
ことができないように、制御されるべきかなりの数の画
素により、例えばビデオ装置、オシログラフまたはテレ
ビジョン、レーダー、ＥＤＰまたは自動プリンタースク
リーンのような大きな面積を有する装置の画像反復周波
数、ひいては画像の品質を劣化させすぎる場合に、特に
明らかになる。
【０００６】実際的な用途には、ネマチック液晶および
コレステリック液晶の代わりに、強誘電性スメクチック
液晶相が近年ますます重要なものとなっている。
【０００７】強誘電性の性質を有するキラル傾斜したス
メクチック液晶相は、適当なキラルドーピング剤を１つ
またはそれ以上の傾斜したスメクチック相を有する基礎
混合物に添加することによって得ることができる（L.
A. Beresnev他，Mol. Cryst.Liq. Cryst. ８９（１９８
２）３２７；H. R. Brand 他，J. Physique ４４（１９
８３）Ｌ−７７１）。この型の相は、キラル傾斜した相
の強誘電性に基づいてクラーク（Clark ）およびラガウ
ォール（Lagerwall ）（N. A. Clark およびS.T. Lager
wall ，Appl. Phys. Lett. ３６（１９８０）８９９；
米国特許第４３６７９２４号明細書）によって記載され
たＳＳＦＣＬ技術の原理を基礎とするラピドスイッチン
グ（rapid-switching ）表示装置のための誘電体として
使用することができる。この相の場合には、伸びた分子
は、層中に配置され、かつ層の法線に対して１つの角度
をもって傾斜している。層から層への移動の際には、層
に対し直角の軸線に関連して小さな角度で傾斜方向での
１つの変化が存在し、したがって螺旋構造が形成され
る。ＳＳＦＬＣ技術の原理を基礎とする表示装置の場合
には、スメクチック層は、セル板に対して直角に配置さ
れている。分子の傾斜方向での螺旋配置は、板間での極
めて僅かな間隔（約１〜２μｍ）により圧縮されてい
る。分子がセル板と平行の１つの平面内に配置されるこ
とにより、分子の長軸は押し付けられ、したがって２つ
の電気的および光学的に区別可能な傾斜配向が生じる。
適当な交流電界を使用することにより、任意の極性を有
する液晶線内でのこれら２つの状態の間で交互にスイッ
チを切り換えることができる。このスイッチ切り換え操
作は、ネマチック液晶に基づく常用の捩れセル（ＴＮ−
ＬＣＤｓ）の場合よりも著しく迅速である。
【０００８】クラークおよびラガウォールは、このよう
な液晶系を極めて薄いセルに使用することにより、常用
のＴＮ（捩れネマチック）セルの場合よりも早い約１０
００倍までの速さの応答時間を有する光電気的スイッチ
切り換えまたは表示素子が生じることを示した（例え
ば、米国カリフォルニア州サンジエゴ市で１９８５年１
０月に開催されたＳＩＤシンポジウムでのLagerwall 他
の論文“FerroelectricLiquid Crystals for Display
s”参照）。前記の他の有利な性質、例えば双安定性の
スイッチ切り換え可能性および実質的に視角とは無関係
のコントラストのために、強誘電性の液晶は、例えばマ
トリックスの調整により、原理的に上記用途に著しく好
適である。
【０００９】ドイツ連邦共和国特許出願公開第３９３０
６６７号明細書には、電界および／または磁界の存在下
または不在下でエネルギーを記録層上に画像に応じて作
用させることによって画像を可逆的または不可逆的に発
生させる方法が記載されており、この方法は、表面変化
の１つのパターンを生じ、このパターンは、記録層の表
面上でのエネルギーの画像に応じての作用に相応する。
キラルな液晶重合体は、この目的のために使用される。
【００１０】しかし、これまでに開示された化合物の応
答時間は、強誘電性液晶を光電気的表示装置に実際に使
用するには、なお長過ぎる。従って、著しく短い応答時
間を有する新規化合物が必要とされる。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、液晶
相の成分として適当であるかまたは１つの層構造を備え
た液晶相を形成する液晶重合体を組み立てるために使用
することができ、かつ著しく短い応答時間を有する新規
の安定な液晶化合物を見い出すことである。
【００１２】
【課題を解決するための手段】この課題は、本発明によ
る化合物Ｉ、ＩＩおよびＸＩによって解決されることが
見い出された。
【００１３】簡易化のために、以下のＰｈは、１，４−
フェニレンを意味し、但し、１または２個のＣＨ基は、
Ｎ原子によって代替されていてもよいものとする。
【００１４】本明細書中、Ｒ、ｍ、Ａ1 、Ａ2 、Ａ3 、
ＰｈおよびＺは、別記しない限り、前記の意味を有す
る。次式中のＺ1 およびＺ2 は、それぞれＺであるが、
しかしＺ1 およびＺ2 は、同一でも異なっていてもよ
い。
【００１５】ｍは、有利に１または２である。
【００１６】従って、式Ｉの化合物は、殊に式Ｉａおよ
びＩｂ（それぞれ、ｍは１および２である）の化合物か
らなる：
【００１７】
【化３】 Ａ1 およびＡ2 は、それぞれ有利にＰｈであり、この場
合Ｐｈは、有利に１，４−フェニレン基である。
【００１８】式Ｉｂの化合物が特に好ましく、例えば次
の各式Ｉｂ１〜Ｉｂ６で示されるものからなる：
【００１９】
【化４】 式Ｉｂ３の化合物中の２個のＡ1 基は、同一でも異なっ
ていてもよい。式Ｉの特に好ましい化合物は、Ｚまたは
Ｚ1 およびＺ2 がそれぞれ−ＣＯ−Ｏ−基、−Ｏ−ＣＯ
−基または単結合であるようなものである。
【００２０】Ａ3 は、有利に置換されていないかまたは
１もしくは２個の置換基Ｓ1 およびＳ2 を有するフェニ
ル基であり、この場合Ｓ1 およびＳ2 は、有利に互いに
独立にそれぞれ、Ｃ1 〜Ｃ10−アルキル基、Ｃ1 〜Ｃ10
−アルコキシ基、弗素原子、塩素原子または臭素原子で
ある。
【００２１】式Ｉの化合物中、アルキル基Ｒ（但し、１
つのＣＨ2 はＯ原子によって置換されていてもよいもの
とする）は、有利に直鎖である。アルキル基は、有利に
５〜１１個の炭素原子を有し、かつしたがってペンチル
基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、
デシル基、ウンデシル基、ペントキシ基、ヘキソキシ
基、ヘプトキシ基、オクトキシ基、ノノキシ基、デコキ
シ基またはウンデコキシ基である。
【００２２】上記のアルキル基Ｒは、鎖の末端で有利に
反応性基Ｒ1 、例えば
【００２３】
【化５】 〔但し、Ｒ2 はＨ原子、ＣＨ3 基またはＣ2 Ｈ5 基であ
り、Ｒ3 は−ＯＨ基または−Ｃｌ原子であり、Ｒ4 はＨ
原子、Ｃｌ原子またはＣＨ3 基である〕によって置換さ
れている。
【００２４】アルキル基Ｒ中の好ましい反応性末端基Ｒ
1 は、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ
基、クロロアクリロイルオキシ基、ヒドロキシル基また
はエテニル基である。
【００２５】特に好ましい重合体ＩＩは、Ｒ基が化学的
に反応性の基Ｒ1 を末端置換基として有するような式Ｉ
の化合物からの重合（例えば、フリーラジカル重合、重
縮合、重合体上での反応）によって得られたものであ
る。
【００２６】好ましい重合体ＩＩの例は、ｎが重合体の
主鎖の長さを示す整数であるような式ＩＩａ１〜ＩＩｄ
６で詳説される。
【００２７】
【化６】 式ＩＩａ１〜ＩＩａ６中のＡ4 は、式ＩＩＩ：
【００２８】
【化７】 で示される基である。
【００２９】
【化８】 式ＩＩｂ１〜ＩＩｂ６中のＡ5 は、式ＩＶ：
【００３０】
【化９】 〔式中、ｌは１〜２０の整数である〕で示される基であ
る。
【００３１】
【化１０】 式ＩＩｃ１〜ＩＩｃ６中のＡ6 は、式Ｖ：
【００３２】
【化１１】 で示される基である。
【００３３】
【化１２】 特に好ましい化合物は、Ａ7 が式ＶＩの基であるような
式ＩＩｄ１〜ＩＩｄ６を有する。
【００３４】
【化１３】 本発明による化合物ＩおよびＩＩは、例えばドイツ連邦
共和国特許出願公開第３８２３１５４号明細書、欧州特
許出願公開第２５８８９８号明細書、欧州特許出願公開
第２７４１２８号明細書、ドイツ連邦共和国特許出願公
開第３８２７６０１号明細書およびドイツ連邦共和国特
許出願公開第３９１７１９６号明細書に記載されている
ような常法によって得られる。
【００３５】これにより、例えば化合物Ｉｂ７およびＩ
Ｉｄ７の製造が得られ、この場合キラルフェノキシプロ
ピオン酸ＶＩＩは、直接に酸およびその塩化物として使
用され、したがってキラル炭素原子が配合されている。
【００３６】合成反応式の例は、次の通りである：
【００３７】
【化１４】
【００３８】本明細書中で使用される略符号は、次の意
味を有する： ＡＩＢＮ ２，２´−アゾビス（イソブチロニトリル） ＤＣＣ ジシクロヘキシルカルボジイミド ＥｔＯＨ エタノール ＰＰ ピロリジノピリジン ＲａＮｉ ラニーニッケル ＴＨＦ テトラヒドロフラン ガラス状の固体を形成する本発明による低分子量化合物
ＸＩは、多重反応性を有する化合物Ｚ3 と、反応性基Ｒ
1 を有する光学活性の化合物Ｉとの化学的反応によって
得ることができる。この低分子量化合物は、例えば本発
明による化合物Ｉを多価酸またはアルコールでエステル
化するかまたは化合物Ｉを多価イソシアネートに付加す
ることによって得ることができる。
【００３９】化合物ＸＩ中の中心基は、例えば次の化合
物Ｚ3 から誘導される：脂肪族アルコール、例えばグリ
セロール、１，２，４，−ブタントリオール ２−メチル−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパン
ジオール、２−エチル−２−ヒドロキシメチル−１，３
−プロパンジオール、１，２，３，４−ブタンテトロー
ル、ペンタエリトリトール キシリトール マンニトールおよびソルビトール 脂肪族カルボン酸、例えば１，２，３−プロパントリカ
ルボン酸、１，１，４，−ブタントリカルボン酸、１，
２，３，４，−ブタンテトラカルボン酸、クエン酸およ
び２−ヒドロキシ−１，２，３−ノナデカントリカルボ
ン酸、５または６環員を有する脂環式アルコール、例え
ば１，２，３，４−テトラヒドロシクロペンタン、１，
２，３−トリヒドロキシシクロヘキサン、１，２，４−
トリヒドロキシシクロヘキサン、１，３，５−トリヒド
ロキシシクロヘキサン、１，２，３，４−テトラヒドロ
キシシクロヘキサン、１，２，３，５−テトラヒドロキ
シシクロヘキサン、１，２，４，５−テトラヒドロキシ
シクロヘキサン、１，２，３，４，５−ペンタヒドロキ
シシクロヘキサンおよび１，２，３，４，５，６−ヘキ
サヒドロキシシクロヘキサン、５または６環員を有する
脂環式カルボン酸、例えば１，２，３−シクロペンタン
トリカルボン酸、１，２，４−シクロペンタントリカル
ボン酸、２−メチル−１，２，３−シクロペンタントリ
カルボン酸、３−メチル−１，２，４−シクロペンタン
トリカルボン酸、１，１，２，２−シクロペンタンテト
ラカルボン酸、１，２，２，４−シクロペンタンテトラ
カルボン酸、１，１，３，３−シクロペンタンテトラカ
ルボン酸、１，２，３，４−シクロペンタンテトラカル
ボン酸、１，２，３，４，５−シクロペンタンペンタカ
ルボン酸 １，１，４−シクロヘキサントリカルボン酸、１，２，
４−シクロヘキサントリカルボン酸、１，３，５−シク
ロヘキサントリカルボン酸、１，１，３，３−シクロヘ
キサンテトラカルボン酸、１，１，４，４−シクロヘキ
サンテトラカルボン酸、１，２，３，４−シクロヘキサ
ンテトラカルボン酸、１，２，４，５−シクロヘキサン
テトラカルボン酸、１，１，３，３，５−シクロヘキサ
ンペンタカルボン酸および１，２，３，４，５，６−シ
クロヘキサンヘキサカルボン酸、アルカノールアミン、
例えばトリエタノールアミン、トリイソプロパノールア
ミンおよびアミノエチルエタノールアミン、トリアジン
誘導体、例えばシアヌル酸、チオシアヌル酸、メラミン
およびトリスヒドロキシエチルイソシアヌレート、イソ
シアヌレート、例えばテトラメチレンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソオシアネート（ＨＤＩ）、ド
デカメチレンジイソシアネート、１，４−ジイソシアネ
ートシクロヘキサン、１−イソシアネート−３，５，５
−トリメチル−５−イソシアネートメチルシクロヘキサ
ン（イソホロンジイソシアネート、ＩＰＤＩ）、４，４
´−ジイソシアネートジシクロヘキシルメタン（ＨＭＤ
Ｉ）、４，４´−ジイソシアネート−２，２−ジシクロ
ヘキシルプロパン、１，４−ジイソシアネートベンゼ
ン、２，４−ジイソシアネートトルエン、２，６−ジイ
ソシアネートトルエン、４，４´−ジイソシアネートジ
フェニルメタン、ｐ−キシリレンジイソシアネートおよ
びポリウレタン化学で知られたポリイソシアネート。
【００４０】好ましい化合物ＸＩの例は、式ＸＩａ１〜
ＸＩａ６：
【００４１】
【化１５】 で示されるものである。
【００４２】特に好ましい式ＸＩａ１〜ＸＩａ６中で、
Ａ8 は、式ＸＩＩ：
【００４３】
【化１６】 で示される基である。
【００４４】
【化１７】 式ＸＩｂ１〜ＸＩｂ６中のＡ9 は、式ＸＩＩＩ：
【００４５】
【化１８】 で示される基である。
【００４６】
【化１９】 式ＸＩｃ１〜ＸＩｃ６中のＡ10は、式ＸＩＶ：
【００４７】
【化２０】 で示される基である。
【００４８】
【化２１】 式ＸＩｄ１〜ＸＩｄ６中のＡ11は、式ＸＶ：
【００４９】
【化２２】 で示される基である。
【００５０】本発明による式Ｉ、ＩＩおよびＸＩの化合
物は、キラル傾斜したスメクチック液晶相の成分として
使用される。
【００５１】合成についての詳細は、以下の実施例によ
り記載される：
【００５２】
【実施例】
単量体化合物Ｉの製造： 実施例１ テトラヒドロフラン５００ｍｌ中の４−ベンジルオキシ
フェノール２０ｇ（１００ミリモル）に５〜１０℃でＤ
−フェノキシプロピオン酸ＶＩＩ１６．４ｇ（１００ミ
リモル）、４−ピロリジノピリジン１．４８ｇ（１０ミ
リモル）およびジシクロヘキシルカルボジイミド３７．
１ｇ（１８０ｍｌ）を連続的に添加した。次に、この混
合物を反応が完結するまで室温で撹拌した（ＴＬＣによ
る検査）。生じる沈澱物を分離し、溶剤を減圧下で除去
し、残留物を酢酸エチル中に入れ、有機相を数回水で洗
浄し、乾燥し、かつ減圧下で濃縮した。粗製生成物をイ
ソプロパノールから再結晶させた。 収量：３０ｇ（≒８７％）。
【００５３】
【化２３】 同様にして、次のものが得られた： 実施例２ 収量：３９ｇ（≒８５％）
【００５４】
【化２４】 （イソプロパノールから再結晶させた） 実施例３ 収量：３５ｇ（≒８７％）
【００５５】
【化２５】 （メタノールから再結晶させた） 実施例４ 収量：３７ｇ（≒８８％）
【００５６】
【化２６】 （メタノールから再結晶させた） 実施例５
【００５７】
【化２７】 化合物ＶＩＩＩａ １６．５ｇ（４７．４ミリモル）を
エタノール２５０ｍｌ中のラニーニッケルと混合し、か
つ大気圧下でガス状水素で脱ベンジル化した。 収量：１１ｇ（≒９０％） 融点：１４４℃ 同様にして、次のものが得られた： 実施例６ 化合物ＶＩＩＩｂから： 収量：１０ｇ（≒６０％）
【００５８】
【化２８】 実施例７ 化合物ＶＩＩＩｃから： 収量：１０ｇ（≒７０％）
【００５９】
【化２９】 実施例８ テトラヒドロフラン中の式Ｘの化合物２０．２ｇ（４
６．１ミリモル）に０〜５℃で撹拌しながら化合物ＩＸ
ａ１２ｇ（４６．５ミリモル）、ピロリジノピリジン
０．６２ｇ（４．２ミリモル）およびジシクロヘキシル
カルボジイミド１３．６ｇ（６６ｍｌ）を添加し、撹拌
を反応が完結するまで室温で連続させた（ＴＬＣによる
検査）。生じる沈澱物を除去し、溶剤を減圧下で除去
し、残留物を塩化メチレン中に入れ、有機相を水と一緒
に振盪させることによって抽出し、かつ乾燥し、溶剤を
減圧下で除去し、残留物をシリカゲル上でトルエン／酢
酸エチル１０：１ｖ／ｖを用いてクロマトグラフィー処
理し、かつメタノールから再結晶させた。 収量：６．０ｇ（≒２０％）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ；ｐｐｍでのδ）：１．０〜
２．０（ｍ，２１ ａｌ−Ｈ），３．８〜４．２（ｍ，
４Ｈ，−ＯＣＨ 2 −），５．０（ｍ，１Ｈ，−ＯＣＯＣ
ＨＭｅＯ−），６．８〜８．３（ｍ，１７ ａｒ−Ｈお
よび３Ｈ，−ＣＨ＝ＣＨ2 ）
【００６０】
【化３０】 同様にして、次のものが得られた： 実施例９ 化合物ＩＸａから： 収量：７．２ｇ（≒３０％）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ；ｐｐｍでのδ）：１．０〜
２．０（ｍ，１１ ａｌ−Ｈ），３．９〜４．３（ｍ，
４Ｈ，−ＯＣＨ2 −），５．０（ｍ，１Ｈ，−ＯＣＯＣ
ＨＭｅＯ−），６．７〜８．２（ｍ，１３ ａｒ−Ｈお
よび３Ｈ，−ＣＨ＝ＣＨ2 ）
【００６１】
【化３１】 実施例１０ 化合物ＩＸｂから： 収量：０．２ｇ（≒３％） 透明点：１８１℃
【００６２】
【化３２】 実施例１１ 化合物ＩＸｃから： 収量：６．１ｇ（≒２１％）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ；ｐｐｍでのδ）：１．０〜
２．０（ｍ，１８ ａｌ−Ｈ），２．３（ｓ，３Ｈ，−
ＣＨ3 ），３．８〜４．３（ｍ，４Ｈ，−ＯＣＨ2
−），５．０（ｍ，１Ｈ，−ＯＣＯＣＨＭｅＯ−），
５．８（ｄ，１Ｈ，−ＣＨ＝ＣＨ2 ），６．１（ｄｄ，
１Ｈ，−ＣＨ＝ＣＨ2 ），６．４（ｄ，１Ｈ，−ＣＨ＝
ＣＨ2 ），６．７〜８．３（ｍ，１５ａｒ−Ｈ）
【００６３】
【化３３】 実施例１２ 化合物ＩＸｂから： 収量：５．７ｇ（≒１７％）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ；ｐｐｍでのδ）：１．０〜
２．０（ｍ，２１ ａｌ−Ｈ），３．８（ｓ，３Ｈ，−
ＯＣＨ3 ），４．０〜４．３（ｍ，４Ｈ，−ＣＨ2 Ｏ
−），４．９（ｑ，１Ｈ，−ＯＣＯＣＨＭｅＯ−），
５．８（ｄ，１Ｈ，−ＣＨ＝ＣＨ2 ），６．１（ｄｄ，
１Ｈ，−ＣＨ＝ＣＨ2 ），６．４（ｄ，１Ｈ，−ＣＨ＝
ＣＨ2 ），６．８〜８．３（ｍ，１６ａｒ−Ｈ）
【００６４】
【化３４】 ポリアクリレートを製造するための一般的方法：重合を
シュレンク（Schlenk ）容器中で保護ガス雰囲気下で実
施した。単量体をクロマトグラフィー処理し、数回再結
晶させ、次いで０．１〜０．０１モル／ｌの濃度で無水
ＴＨＦ中に溶解した（メルク（Merck ）社，＞９９．５
％，４Åのモレキュラーシーブ）。次に、アルゴンを１
５分間溶液中に通過させ、２，２´−アゾビス（２−イ
ソブチロニトリル）１〜４０モル％（４０℃以下でメタ
ノールから再結晶させた）を添加し、アルゴンをさらに
１５分間導通した。
【００６５】次に、溶液を５０℃で平衡にさせ、シュレ
ンク容器を閉鎖し、かつこの温度で１００〜１４０時間
維持した。次に、反応混合物を微孔質フィルター（ＦＧ
型，孔径０．２μｍ）を通して吸引濾過し、メタノール
で沈澱させ（メルク社，＞９９．８％）、残留物を吸引
濾過し、再びＴＨＦ中に溶解し、かつ石油エーテル（沸
点３０〜７５℃）で沈澱させた。この方法を数回繰り返
した。残留する溶剤を高真空下に残留物から除去した。
【００６６】次の化合物を上記方法によって得た： 実施例１３ 化合物Ｉｂ７から： 収量：１．１ｇ 透明点：１７１℃
【００６７】
【化３５】 実施例１４ 化合物Ｉａ１： 収量：１．２ｇ ガラス転移温度：４０℃
【００６８】
【化３６】 実施例１５ 化合物Ｉｂ９： 収量：０．９ｇ 透明点：１９２℃
【００６９】
【化３７】
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 69/76 Ｚ 9279−4Ｈ Ａ 9279−4Ｈ 69/86 9279−4Ｈ 69/92 9279−4Ｈ 69/94 9279−4Ｈ Ｃ０９Ｋ 19/20 7457−4Ｈ (72)発明者 ヴォルフガング、ブロックス ドイツ連邦共和国、6900、ハイデルベル ク、イム、グルント、13 (72)発明者 カール−ハインツ、エツバッハ ドイツ連邦共和国、6710、フランケンター ル、カール−ボッシュ−リング、55 (72)発明者 アクセル、パウル ドイツ連邦共和国、6840、ラムペルトハイ ム、ビーデンザントシュトラーセ、52アー (72)発明者 カール、ズィーメンスマイャー ドイツ連邦共和国、6710、フランケンター ル、エルンスト−ルートヴィヒ−キルヒナ ー−シュトラーセ、14

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 式Ｉ： 【化１】 〔式中、Ｒは１または２個の隣接していないＣＨ2 基も
    しくはＣＦ2 基がＯ原子および／または−ＣＯ−基およ
    び／または−ＣＯ−Ｏ−基および／または−ＣＨ＝ＣＨ
    −基および／または−ＣＨハロゲン−基および／または
    −ＣＨＣＮ−基および／または−ＯＣＯ−ＣＨハロゲン
    −基および／または−Ｏ−ＣＯ−ＣＨＣＮ−基によって
    代替されていてもよいＣ1 〜Ｃ12−アルキル基またはＣ
    1 〜Ｃ12−ペルフルオルアルキル基を表わすか、または
    末端位に化学反応性基を有することができるＣ1 〜Ｃ12
    −アルキル基を表わし、この場合ＣＨ2 基は、Ｏ原子に
    よって代替されていてもよく、Ａ1 およびＡ2 は、互い
    に独立に非置換であるかまたは１または２個のＦ原子お
    よび／またはＣｌ原子および／またはＢｒ原子および／
    またはＣＨ3 基および／またはＣＮ基によって置換され
    た１，４−フェニレン基（但し、１または２個のＣＨ基
    はＮ原子によって代替されていてもよいものとする）、
    １，４−シクロヘキシレン（但し、１または２個の隣接
    していないＣＨ2基 は−Ｏ−原子および／または−Ｓ−
    原子によって代替されていてもよいものとする）、１，
    ４−ピペリジンジイル基、１，４−ビシクロ［２．２．
    ２］オクチレン基、２，６−ナフタリンジイル基、デカ
    ヒドロ−２，６−ナフタリンジイル基または１，２，
    ３，４−テトラヒドロ−２，６−ナフタリンジイル基を
    表わし、Ａ3 は場合によっては置換されたフェニル基を
    表わし、Ｚは−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ2 Ｃ
    Ｈ2 −、−ＯＣＨ2 −、−ＣＨ2Ｏ−、−Ｃ≡Ｃ−また
    は単結合を表わし、ｍは０、１、２または３を表わし、
    但し、ｍが２または３である場合には、単独の−（Ａ1
    −Ｚ）基中のＡ1 基およびＺ基は、互いに独立にそれぞ
    れ同一であっても異なっていてもよいものとする〕で示
    される光学的に活性の化合物。
JP4198394A 1991-08-16 1992-07-24 光学的に活性の化合物 Withdrawn JPH05201926A (ja)

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