JPH05200935A - 水分硬化性シリコーン感圧接着剤及びはく離ライナーから成る積層品 - Google Patents

水分硬化性シリコーン感圧接着剤及びはく離ライナーから成る積層品

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JPH05200935A JP4219970A JP21997092A JPH05200935A JP H05200935 A JPH05200935 A JP H05200935A JP 4219970 A JP4219970 A JP 4219970A JP 21997092 A JP21997092 A JP 21997092A JP H05200935 A JPH05200935 A JP H05200935A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 はく離ライナーにはく離自在に粘着された水
分硬化性シリコーン感圧接着剤から成るはく離性積層品
の提供。 【構成】 水分硬化性シリコーン感圧接着剤に付加硬化
されたフルオロシリコーンはく離被膜を被覆してはく離
性積層品を提供する。該積層品のはく離力は低〜中位で
あり、接着剤の後続の粘着性およびタックは高く、それ
ら３つの値は全て経時的に安定である。その積層品はは
く離被膜と溶剤を含まない又は溶媒を含む接着剤とを接
触させることによって調製することができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、はく離ライナーへはく
離自在に接着された水分硬化性シリコーン感圧接着剤
（ＳＰＳＡ）から成るはく離性積層品（ラミネート）に
関する。
【０００２】
【従来の技術】シリコーン感圧接着剤（以下ＳＰＳＡと
記す）が、例えば、テープのロールの形の基材上の接着
層；自動車に接着される内装装飾品や建築物へ接着剤さ
れる構造用品のようなはく離性支持体で保護された製品
上の接着層；或いははく離性支持体によって両面上で保
護された接着フイルムであろうとなかろうと、ＳＰＳＡ
はその意図する目的のために使用する前に少なくとも１
つの隣接表面から分離されなければならない。
【０００３】用語「シリコーン感圧性接着剤」は、１つ
以上のシロキサン成分から成り、弱い圧力で清浄なステ
ンレス鋼基材へ接着され、その基材から除去されそして
同一又は他の清浄な基材へ接着することができるように
十分なタックおよび凝集力を有する接着剤を意味する。
用語「永久接着剤」は、清浄な基材へ結合して、そのよ
うに除去できず、その後再接着できない接着剤を意味す
る。
【０００４】耐久性の構造用グレイジング（ｇｌａｚｉ
ｎｇ）が最近多工程、労働集約型、時間浪費プロセスで
シリコーン・シーラントを使用して行われている。その
構造用グレイジング法における著しい改善が、最近の方
法におけるシリコーン・シーラントの代りにＳＰＳＡを
使用したならば実現できる筈である。長期応力下での最
近の改良されたＳＰＳＡでは遅いけれども、残念なが
ら、標準のＳＰＳＡはその固有の流動性のために構造用
グレイジングは完全に適さない。重力の長期応力下で、
構造用グレイジングに最近使用される重いガラスパネル
は、さらに支持しないと、最終的にＳＰＳＡ結合のせん
断破壊を試験することになる。高凝集力を有する非せん
断接着剤に硬化するＳＰＳＡはこの用途および他の用途
において極めて有利である。
【０００５】発明の名称「溶液−安定、水分硬化性シリ
コーン感圧接着剤」および「安定な水分硬化性シリコー
ン感圧接着剤」でそれぞれ１９９１年８月２２日に出願
された米国特許出願第７４８，４７７号および第７４
８，５００号の同時係属出願には、水分硬化性ＳＰＳＡ
組成物が開示されている。
【０００６】最近、ブラウン（Ｂｒｏｗｎ）およびステ
イックルズ（Ｓｔｉｃｋｌｅｓ）は米国特許第４，７３
６，０４８号に１インチ当り２００ｇ（７８．７ｇ／ｃ
ｍ）以下の力で溶剤−キヤスト、熱硬化ＳＰＳＡをはく
離するのに有用であると言われるフルオロシリコーンは
く離ライナーを開示した。
【０００７】タングニイ（Ｔａｎｇｎｅｙ）は米国特許
第５，０８２，７０６号にフルオロシリコーンはく離ラ
イナーおよび付加硬化ＳＰＳＡから成る積層品を開示し
た。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】ブラウンおよびステイ
クルズ、およびタングニイは、フルオロシリコーン・ラ
イナーと接触して溶剤キヤストおよび熱硬化された過酸
化物硬化および付加硬化ＳＰＳＡから成るラミネートの
実施例を提供した。しかしながら、彼等は水分硬化ＳＰ
ＳＡから成るラミネートの実施例は開示しなかった。
【０００９】本発明の目的は、水分硬化性ＳＰＳＡのフ
イルムを基材へトランスフアーするために使用すること
ができる製品を提供することにある。さらに本発明の目
的は、水分の存在しないときに調製して長期間貯蔵する
ことができると共に、必要なときに水分硬化性ＳＰＳＡ
フイルムを提供するために使用することができるラミネ
ートを提供することにある。さらに、本発明の目的は、
構造用グレイジング用に適したＳＰＳＡフイルムから成
る新規のラミネートを提供することにある。
【００１０】次の開示および特許請求の範囲から明白と
なるこれらの目的および他の目的は、Ｓｉ−結合硬化基
で適切に置換され、環境の水分にさらされたときに該硬
化基を介して強いＳＰＳＡ、望ましくは永久接着剤に硬
化するシラノールを含まない水分硬化性ＳＰＳＡの層か
ら成り、かつ該層の少なくとも一部分へはく離自在に接
着された少なくとも１つのはく離層を有する本発明の積
層品によって得られる。 本発明の好適な実施態様にお
ける製品は、両面をフルオロシリコーンはく離ライナー
に完全に積層し、そのはく離ライナーの片方が他方のラ
イナーよりも容易にＳＰＳＡからはく離されるところの
水分硬化性ＳＰＳＡの層から成る。
【００１１】本発明のラミネートは、接着剤が硬化する
間に目的物をその場所で保持する手段を必要とすること
なく目的物を基材へ接着させる接着剤面を提供するのに
有効である。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明により、水分硬化
性シリコーン感圧接着剤組成物の層および該層の少なく
とも一部分へはく離自在に接着された少なくとも１つの
ライナーから成る積層品であって、該水分硬化性シリコ
ーン感圧接着剤が、下記の（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）
の均一混合体から成ることを特徴とする積層品が提供さ
れる： （Ａ）式Ｒｂ（ＯＲ′）３−ｂＳｉＺ−を有する硬化基
および式Ｒ３ＳｉＯ−を有する付加基（式中のＺは硬化
基のＳｉ原子をシリコーン感圧接着剤成分のＳｉ原子へ
結合させる二価の基を示し、Ｒは一価の炭化水素基を示
し、Ｒ′はアルキル又はアルコキシアルキル基を示し、
下付き記号ｂは０又は１の値を有する）を有するシラノ
ールを含まないシリコーン感圧接着剤成分；該シリコー
ン感圧接着剤成分の全ての他のＳｉ−結合基はＳｉ原子
を結合する二価の酸素原子、水素原子および一価の炭化
水素基から成る群から選択される； （Ｂ）前記硬化基と水分との反応を促進して、シロキサ
ン結合を形成させる有効量の触媒成分；および任意に、 （Ｃ）接着剤のシエルフライフを改善する複数のＳｉ−
結合アルコキシ基を有する有効量のケイ素化合物。
【００１３】
【実施例】水分硬化性ＳＰＳＡは前記同時および共同出
願明細書に開示されている組成物にすることができる。
【００１４】式Ｒｂ（ＯＲ′）３−ｂＳｉＺ−を有する
硬化性基はＳＰＳＡ成分に存在してＳＰＳＡの物理的性
質を改善する方法を提供する。その硬化性基におけるＲ
は、例えば、１〜１０、望ましくは１〜６の炭素原子を
有する一価の炭化水素基、例えば、メチル、エチル、フ
ロピルおよびイソプロピルのような低級アルキル基；ビ
ニルのようなアルケニル基；フエニルのようなアリール
基にすることができる。接着剤組成物が最高の硬化速度
を得るためには、前記硬化性基の式における下付き記号
ｂの値が零であることが望ましい；しかしｂ＝１のとき
のＲはメチル基であることが望ましい。
【００１５】Ｒ′はアルキル基又はアルコキシアルキル
基を示すが、メチル、エチル、イソプロピル、メトキシ
エチル又はエトキシエチルのように炭素原子が５以下で
あるものが望ましい。
【００１６】Ｚは、（ａ）硬化性基のＳｉ原子がＳＰＳ
Ａの水分硬化中にＳＰＳＡ成分から除去されず、かつ
（ｂ）水分硬化反応が逆に制限されないように、硬化性
基のＳｉ原子をＳＰＳＡのＳｉ原子へ永続的に結合させ
る二価の基を示す。Ｚは他の既知要件をもたない。
【００１７】適当な硬化性基の特定な例（限定を意図し
ない）は、 （ＭｅＯ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＳｉＭｅ２ＣＨ２ＣＨ２
ＳｉＭｅ２Ｏ− （ＭｅＯ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２−，（ＭｅＯ）３ＳｉＣ
Ｈ２ＣＨ２ＳｉＭｅ２ＯＳｉＭｅ２ＣＨ２ＣＨ２− （ＭｅＯ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＳｉＭｅ２Ｏ−および
（ＭｅＯ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＳｉＭｅ２ＯＳｉＭｅ２
Ｏ−を含む。
【００１８】ここでエチレン基は、Ｓｉを結合したビニ
ル基とＳｉを結合した水素原子間のヒドロシリル化反応
が生じるときに得られるＣＨ２ＣＨ２とＣＨ３ＣＨ結合
の異性混合体を示すためにＣ２Ｈ４として記載する場合
がある。例えば、式（ＭｅＯ）３ＳｉＣ２Ｈ４ＳｉＭｅ
２Ｏ−は、（ＭｅＯ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＳｉＭｅ２Ｏ
−および／または（ＭｅＯ）３ＳｉＣＨ（ＣＨ３）Ｓｉ
Ｍｅ２Ｏ−を包含することを意味する。
【００１９】ＳＰＳＡ成分には該成分のシラノール含量
を減少させる。望ましくは排除するために、付加（ｃａ
ｐｐｉｎｇ）基が存在する。その付加基におけるＲは、
前記硬化性基で説明した一価の炭化水素基のいずれかに
することができるが、メチル、ビニルおよびフエニル基
が望ましく、メチルが最適である。限定ではないが、適
当な付加基の例はＭｅ３ＳｉＯ−、Ｍｅ３ＶｉＳｉＯ−
およびＰｈＭｅ２ＳｉＯ−を含む。
【００２０】前記式をもった硬化性基又は付加基ではな
いシリコーン感圧接着剤のＳｉ−結合基は、Ｓｉ原子に
結合する二価の酸素原子および水素原子から選択された
一価の基および前記Ｒの炭化水素基から選択される。
【００２１】硬化および付加基を有する組成物のＳＰＳ
Ａ成分は、必要な硬化基および付加基をＳｉ−結合ヒド
ロキシル又はビニル基のような反応性部位を通してプレ
フオームドＳＰＳＡにおよび／またはＳＰＳＡの１つ以
上のシロキサン成分に導入することによって調製するこ
とができる。
【００２２】ＳＰＳＡ成分の調製に使用することができ
るＳＰＳＡ組成物は、（１）オルガノポリシロキサン樹
脂と（２）ポリジオルガノシロキサン・ガムからなる。
ＳＰＳＡにおける樹脂（１）とガム（２）との重量比は
５／９５〜７０／３０、望ましくは４０／６０〜６０／
４０の範囲内である。これらＳＰＳＡのＳｉ−結合基は
Ｓｉ原子に結合する二価の酸素原子、ヒドロキシル基お
よび一価の炭化水素基、例えば、アルキル、アリール、
アルケニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、アラ
ルキルおよびアルカリール；および水素原子からなる群
から選択する。
【００２３】オルガノポリシロキサン樹脂（１）は本質
的にＲ１ ３ＳｉＯ１／２シロキサン単位とＳｉＯ４／２
シロキサン単位から成り、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、ヘプタン、等のような炭化水素液体、又は環状又は
線状ポリジオルガノシロキサンのような液体に実質的に
完全に溶解する。
【００２４】Ｒ１ ３ＳｉＯ１／２シロキサン単位におけ
るＲ１は、望ましくは２０以下、最適には１〜１０の炭
素原子を有する一価の炭化水素基、ヒドロキシル基、又
は水素原子を表わす。
【００２５】適当な炭化水素Ｒ１基としては、例えば、
メチル、エチル、プロピル、ペンチル、オクチル、ウン
デシルおよびオクタデシルのようなアルキル基；ビニ
ル、アリルおよび５−ヘキセニルのようなアルケニル
基；シクロヘキシルおよびシクロヘキセニルエチルのよ
うな脂環式基；およびフエニル、トリル、キシリル、ベ
ンジルおよび２−フエニルエチルのようなアリール基を
含む。
【００２６】成分（１）の式において、少なくとも１／
３、望ましくは実質的に全てのＲ１基がメチル基であ
る。望ましいＲ１ ３ＳｉＯ１／２シロキサン単位の例
は、ＨＭｅ２ＳｉＯ１／２、Ｍｅ３ＳｉＯ１／２、Ｐｈ
Ｍｅ２ＳｉＯ１／２およびＭｅ２ＶｉＳｉＯ１／２（Ｍ
ｅ、ＰｈおよびＶｉはそれぞれメチル、フエニルおよび
ビニルを表わす）を含む。
【００２７】成分（１）のＲ１ ３ＳｉＯ１／２シロキサ
ン単位とＳｉＯ４／２シロキサン単位とのモル比は０．
５／１〜１．５／１、望ましくは０．６／１〜０．９／
１の値を有する。これらのモル比はＳｉ２９核磁気共鳴
分光法によって容易に測定される。
【００２８】本質的にＲ１ ３ＳｉＯ１／２シロキサン単
位とＳｉＯ４／２シロキサン単位からなる成分（１）は
適当な方法によって調製することができる。すなわち、
オルガノポリシロキサン樹脂（１）は、たとえば、技術
的に既知のシラン同時加水分解法又はシリカ・ヒドロゾ
ル付加法によって調製することができる。成分（１）
は、ダウト（Ｄａｕｄｔ）らの米国特許第２，６７６，
１８２号；リバースーフアレル（Ｒｉｖｅｒｓ−Ｆａｒ
ｒｅｌｌ）らの米国特許第４，６１１，０４２号；およ
びバトラー（Ｂｕｔｌｅｒ）の米国特許に開示されてい
るシリカ・ヒドロゾル付加法によって調製することが望
ましい。
【００２９】硬化基に転化されるＳＰＳＡ成分の成分
（２）は一般式Ｒ３Ｒ２ ２ＳｉＯ（Ｒ２ ２ＳｉＯ）ｎＳ
ｉＲ２ ２Ｒ３を有するポリジオルガノシロキサン・ガム
である。この式における各Ｒ２は水素原子又は一価の炭
化水素基を表わし、各Ｒ３はＲ２基およびＯＨ基から成
る基から選択された基を表わす。Ｒ２基の例はＲ１につ
いて前述した炭化水素基を含む。
【００３０】成分（２）のＲ２基の少なくとも５０％、
望ましくは少なくとも９０％がメチル基である。メチル
基はポリジオルガノシロキサンに望ましい方法で分布さ
せることができる。
【００３１】ＳＰＳＡ組成物に成分（２）として使用す
るのに適当なポリジオルガノシロキサンの例はヒドロキ
シ−、水素−および炭化水素−末端ポリジオルガノシロ
キサンおよび以下に記載する例のポリジオルガノシロキ
サンを含む。
【００３２】ポリオルガノシロキサン成分（２）は２５
℃で１００，０００〜１００，０００，０００センチポ
アズ（１００パスカル・秒〜１００キロパスカル・秒）
を有する。最高の接着剤特性の観点から、成分（２）は
２５℃で少なくとも１，０００，０００センチポアズの
粘度を有するガムが望ましい。
【００３３】成分（２）はＲ２ＳｉＯ３／２単位および
ＳｉＯ４／２単位のような微量の枝分れ部位から成りう
る、そして必要ならば、単一のポリジオルガノシロキサ
ン又は２つ以上の異なるポリジオルガノシロキサンの混
合体から成りうる。ポリジオルガノシロキサンはオルガ
ノシロキサン技術において周知であるので、それらの合
成についてはここで説明しない。多くが主なシリコーン
製造業者から入手することができる。
【００３４】式≡ＳｉＨの部位を有する、又シラノール
官能ＳＰＳＡとして示されるＳＰＳＡは技術的に既知の
ものにすることができる。米国特許第２，７３６，７２
１号；第２，８１４，６０１号、第２，８５７，３５６
号第３，５２７，８４２号、第３，５２８，９４０号；
第３，８３９，０７５号；第３，９２９，７０４号；第
３，９８３，２９８号；第４，３０９，５２０号；第
４，５８４，３５５号；第４，５９１，６２２号；およ
び第４，７７４，２９７号の開示は、水分硬化性ＳＰＳ
Ａ成分の調製に使用することができるシラノール−官能
性ＳＰＳＡを示している。
【００３５】ＳＰＳＡ成分の調製に使用される望ましい
ＳＰＳＡ成分は増粘ＳＰＳＡ組成物である。増粘ＳＰＳ
Ａ組成物は、水−共沸炭化水素のような溶剤におけるシ
ラノール−官能ＳＰＳＡの溶液を環流下でそのシラノー
ル含量が低下するまで、望ましくは１重量％以下の値に
低下するまで加熱することによって調製することができ
る。
【００３６】ＳＰＳＡ成分は、≡ＳｉＸ−官能性ＳＰＳ
ＡがＳＰＳＡ中の必要数の≡ＳｉＸ基を前記式をもった
硬化基へ転化させる化合物と反応するプロセスによって
調製することができる。硬化基へ転化されない≡ＳｉＯ
ＨはＲ３ＳｉＯ−を付加して水分の無いときに貯蔵され
る際にゲル化耐性を有する水分硬化性ＳＰＳＡを得る必
要がある。少なくともポリジオルガノシロキサン・ガム
又はオルガノポリシロキサン樹脂質部又はそれから作ら
れるＳＰＳＡ組成物は、必要数の硬化基の導入に適応す
るために十分な数の≡ＳｉＸ反応性部位を含有しなけれ
ばならない。
【００３７】式Ｒｂ（ＯＲ′）３−ｂＳｉＺ−は、前記
のようにＲｂ（ＯＲ′）３−ｂＳｉＹのＹ基がＸ−置換
ＳＰＳＡのＸ基と反応してＺ基を生成するプロセスによ
って導入することができる。
【００３８】特に、ウエイエンベルグ（Ｗｅｙｅｎｂｅ
ｒｇ）の米国特許第３，１７５，９９３号；ルーカス
（Ｌｕｃａｓ）の米国特許第４，５９９，３９４号；ク
ロソウスキイ（Ｋｌｏｓｏｗｓｋｉ）およびメダウ（Ｍ
ｅｄｄａｕｇｈ）の米国特許第４，７７２，６７５号；
クランケ（Ｋｒａｈｋｅ）およびサム（Ｓａａｍ）の米
国特許第４，８４７，４００号；およびビルグリエン
（Ｂｉｌｇｒｉｅｎ）およびベルグ（Ｂｅｒｇ）の米国
特許第４，９６２，１７４号は、式Ｍｅｂ（ＭｅＯ）
３−ｂＳｉＣ２Ｈ４ＳｉＭｅ２（ＯＳｉＭｅ２）ｙＤ−
（ｙは０〜６、望ましくは０〜１の平均値を有する）を
有するＳｉ−結合硬化基を有するＳＰＳＡ成分の調製法
を開示している。
【００３９】例えば、（ＭｅＯ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２−
および（ＭｅＯ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＳｉＭｅ２ＯＳｉ
Ｍｅ２ＣＨ２ＣＨ２−はそれぞれ式（ＭｅＯ）３ＳｉＨ
および（ＭｅＯ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＳｉＭｅ２ＯＳｉ
Ｍｅ２Ｈを有する化合物でビニル基を含有するＳＰＳＡ
成分に導入することができる。この例において、Ｙ＝Ｈ
又はＣＨ２ＣＨ２ＳｉＭｅ２ＯＳｉＭｅ２ＨそしてＸ＝
ＣＨ２＝ＣＨ−である。 式（ＭｅＯ）３ＳｉＯ−およ
びＭｅ（ＭｅＯ）２ＳｉＯ−は、シラノール−官能性Ｓ
ＰＳＡ成分にそれぞれ式（ＭｅＯ）４ＳｉおよびＭｅ
（ＭｅＯ）３Ｓｉを有する化合物で導入することができ
る。また、式（ＭｅＯ）３ＳｉＨとＭｅ（ＭｅＯ）２Ｓ
ｉＨをそれぞれ有する化合物を使用することができる。
これらの例において、Ｙ＝ＭｅＯ−又はＨ、そしてＸ＝
ＯＨである。
【００４０】（ＭｅＯ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＳｉＭｅ２
Ｏ−、（ＭｅＯ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＳｉＭｅ２ＯＳｉ
Ｍｅ２Ｏ−および（ＭｅＯ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＳｉＭ
ｅ２ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＭｅ２Ｏ−の基は、（ＭｅＯ）３
ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＳｉＭｅ２ＯＳｉＭｅ２Ｈ、（Ｍｅ
Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＳｉＭｅ２ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＭ
ｅ２Ｈおよび（ＭｅＯ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＳｉＭｅ２
Ｈのような化合物を使用することによってシラノール−
官能性ＳＰＳＡ成分に導入することができる。
【００４１】最も便利なことに、式Ｒｂ（ＯＲ′）
３−ｂＳｉＺ−を有する硬化基は、シラノールを含有す
るＳＰＳＡと式Ｒｂ（ＯＲ′）３−ｂＳｉＹ（ここでＹ
はハロゲン、アシルオキシ、アミノ、アミド、等のよう
なＳｉ−結合加水分解基を含む）を有する水分反応性化
合物とを反応さすことによって導入される。その反応中
に生成される副産物の種類から見て、Ｙはアンモニア副
産物を提供するアミノ窒素を含むことが望ましい。
【００４２】シラザンおよびジシラザンは、反応中に導
入される副産物の種類の観点から硬化基をシラノール−
官能性ＳＰＳＡに導入する望ましい化合物である。シラ
ザンおよびジシラザンの例は、（ＭｅＯ）３Ｓｉ（ＣＨ
２ＣＨ２ＳｉＭｅ２）ｘ（ＯＳｉＭｅ２）ｙＮＨ２、お
よび｛（ＭｅＯ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＳｉＭｅ２｝２Ｎ
Ｈのような｛（ＭｅＯ）３Ｓｉ（ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＭｅ
２）ｘ（ＯＳｉＭｅ２）ｙ｝２ＮＨを含む。最適の硬化
基は、ジシラザンによってＳＰＳＡ組成物に容易に導入
することができるから（ＭｅＯ）３ＳｉＣ２Ｈ４ＳｉＭ
ｅ２Ｏ−である。 式Ｒｂ（ＯＲ′）３−ｂＳｉＺ−を
有するＳ−結合硬化基を含むＳＰＳＡ成分はいずれの数
の硬化基を持つことができる；水分に暴露されたときの
ＳＰＳＡ組成物の硬化速度および硬化量は硬化基の濃度
に依存する。
【００４３】現時点では、ＳＰＳＡ成分は必要な硬化速
度を得るためにＳＰＳＡ成分１００重量部当り平均して
少なくとも１ミリモル、望ましくは少なくとも２ミリモ
ルの硬化基を含有すべきであると考えられる。一方、最
近、必要な接着力（粘着力）を得るためにＳＰＳＡ成分
はＳＰＳＡ成分１００部当り１００ミリモル以下、望ま
しくは５０ミリモル以下の硬化基を含有すべきであると
考えられている。もちろん、モルおよび部は比較用語で
表わされるものである。例えば、５ミリモルおよび１０
０部は５ミリグラム−モルおよび１００グラム部又は５
ミリポンド−モルおよび１００モンド部として表わすこ
とができる。
【００４４】式Ｒ３ＳｉＯ−を有する付加（Ｃａｐｐｉ
ｎｇ）基は、前述のようにＲ３ＳｉＹ′のＹ′がシラノ
ールー置換ＳＰＳＡのシラノール基と反応してシロキサ
ン結合を形成するプロセスによってＳＰＳＡ成分に導入
することができる。要約すると、これらのプロセスはア
ミン、アミド、シリルアミン、水素又はアシルオキシの
ようなＳｉ−結合加水分解性基、又はＳｉ−結合水素原
子を含む化合物の反応からなる。
【００４５】例えば、式Ｍｅ３ＳｉＯ−を有する基は式
Ｍｅ３ＳｉＣｌ、Ｍｅ３ＳｉＯＣＯＯＨ３、Ｍｅ３Ｓｉ
Ｈ、Ｍｅ３ＳｉＮ（ＣＨ３）ＣＯＣＨ３、（Ｍｅ３Ｓ
ｉ）２ＮＣＯＣＨ３、Ｍｅ３ＳｉＮＨ２、および（Ｍｅ
３Ｓｉ）２ＮＨを有する化合物を使用してシラノール−
官能性ＳＰＳＡ成分に導入することができる。
【００４６】反応中に生成される副産物の種類の観点か
ら、Ｙ′はＭｅ３ＳｉＮＨ２および（Ｍｅ３Ｓｉ）２Ｎ
Ｈのようなシラザンおよびジシラザンの場合のようにア
ンモニアの副産物を与えるアミノ窒素を有することが望
ましい。米国特許第３，５２７，６５９号の開示はＳｉ
−結合ヒドロキシル基の望ましい付加法を教示してい
る。
【００４７】ＳＰＳＡ成分はいずれの数の付加基（但
し、その数はＳＰＳＡ成分中の有効数、望ましくは実質
的に全てのシラノールを付加するのに十分な数である）
を有することができる。シラノールの有効数とは、組成
物に優れた貯蔵安定性を提供する十分な数を意味する。
最近、最高のシエルフライフを得るためにＳＰＳＡには
シラノールを未反応のまま残すべきでないと考えられて
いる。
【００４８】硬化および付加基をＳＰＳＡ成分に導入す
るときには適当な反応触媒を使用すべきである。例え
ば、水素化ケイ素を使用するときには、ヒドロシリル化
反応を促進させるために白金やロジウムおよびその化合
物および錯体のような白金族の金属触媒を使用すること
が望ましい。シラザンを使用するときには、トリフルオ
ロ酢酸のような強酸触媒を使用することが望ましい。ア
ルコキシシランを使用して硬化基を導入するときには、
チタン酸テトラブチルようなチタン酸塩触媒を使用する
ことが望ましい。
【００４９】Ｓｉ−結合硬化基を有するＳＰＳＡ成分の
外に、接着剤組成物はさらに硬化基と水分との反応を促
進してシロキサン結合を形成させるために有効量の触媒
成分（Ｂ）から成る。
【００５０】ＯＲ′基と水分との反応を加速してシロサ
ン結合を形成させる触媒は、シリコーン・エラストマー
技術において周知であるのでここではさらに詳しくは説
明しない。要約すると、該触媒は、限定ではないが、オ
クト酸第一スズ、ジラウリル酸ジブチルスズおよび二酢
酸ジブチルスズのようなモノカルボン酸の金属塩類；チ
タン酸テトラブチル、チタン酸テトラエチルヘキシルお
よびテトラフエニルチタネートのようなタタンのエステ
ル類；テトラキス（トリメチルシロキシ）チタンおよび
ビス（トリメチルシロキシ）−ビスイソプロポキシ）チ
タンのようなシロキシ・チタネート類；およびビス（ア
セチルアセトニル）ジイソプロピル・チタネートのよう
なβ−ジカルボニルチタン化合物類；ヘキシルアミンの
ようなアミン類；およびそれらの酢酸塩および第四級塩
類を含む。
【００５１】望ましい触媒はビス（アセチルアセトニ
ル）ジイソプロビル・チタネートおよびチタン酸テトラ
ブチルのようなある種のオルトチタネート、およびそれ
らの部分的水解物である。チタンを含有する触媒の量
は、典型的にＳＰＳＡ成分の重量を基準にして０．１％
〜２％である。
【００５２】Ｓｉ−結合硬化基を有するＳＰＳＡ成分お
よび硬化基と水分との反応を加速させてシロキサン結合
を形成させる有効量の触媒成分（Ｂ）の外に、接着剤組
成物は、任意にさらに該組成物のシエルフライフを改善
するために複数のＳｉ−結合アルコキシ基を有する有効
量のケイ素化合物（Ｃ）から成る。
【００５３】接着剤組成物における組成物（Ｃ）は２個
以上、望ましくは３個以上のＳｉ−結合アルコキシ基を
有する化合物にすることができる。成分（Ｃ）における
他のＳｉ−結合基はＳｉ原子に結合する二価の酸素原
子、Ｓｉ原子に結合する二価の炭化水素原子、水素原子
および一価の炭化水素基からなる群から選択すべきであ
る。
【００５４】成分（Ｃ）はシラン又は部分水解物および
／またはその縮合物にすることができる。適当なシラン
の例はジー、トリーおよびテトラーアルコキシ・シラン
を含む、その場合のアルコキシ基は、例えば、メトキ
シ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシおよび
ブトキシであって、それぞれ単独又は混合して使用され
る、そして存在する場合の他のＳｉ−結合基は水素；メ
チル、エチル、プロピルのようなアルキルの如き一価の
炭化水素；フエニルおよびベンジルのようなアリール；
ビニルおよびアリルのようなオレフイン；およびエチレ
ンおよびフエニレンのような多価炭化水素を含む。オル
トケイ酸エチルおよびオルトケイ酸ｎ−プロピルのよう
なオルトケイ酸塩類；メチルトリメチキシ・シランのよ
うなアルキルトリアルコキシ・シラン；ビス−トリメト
キシシリルエタンのようなアルキレン−ビス−トリアル
コキシシランおよびエチル・ポリシリケートのようなポ
リシリケートが含まれる。
【００５５】接着剤組成物は、前記の式を有する硬化基
および付加基をＳＰＳＡ成分に望ましくは溶液において
導入し、しかる後に、適量の触媒成分（Ｂ）、そして任
意に複数のＳｉ−結合アルコキシ基を有する適量のケイ
素成分（Ｃ）を混和することよって調製することができ
る。
【００５６】溶剤の成分は、ＳＰＳＡと硬化基含有成分
を水分の不在下でそれらが有害な反応をすることなく溶
解させる液体にすることができる。適当な溶剤の例はベ
ンゼン、トルエンおよびキシレンのような芳香族炭化水
素；ヘキサン、ヘプタンおよびシクロヘキサンのような
脂肪族炭化水素；クロロカーボンのようなハロゲン化炭
化水素；エステル、ケトンおよび低級アルコールのよう
な酸素化溶剤；およびヘキサメチルジシロキサンおよび
シクロポリジメチルシロキサンのような揮発性シロキサ
ンを含む。
【００５７】接着剤組成物は、必ずしも必要ないけれど
も、典型的にさらに低粘度を提供し、従ってＳＰＳＡ組
成物を種々の基材へ容易に塗布するために適量の溶剤か
ら成る。その溶剤の量は重量ではないけれども、組成物
の調製、取扱いおよび塗布を容易にするのに十分な量だ
けが推せんされる。使用する場合の溶剤は２５℃で組成
物に１０，０００〜１００，０００センチポアズの粘度
を提供する量で使用するのが望ましい。
【００５８】この成分の具体的な例はＳＰＳＡ成分およ
びその混合体の調製中に使用する前記のものと同一であ
る。使用時の溶媒は非反応性炭化水素溶媒又はシロキサ
ン溶剤が望ましい。必ずしも必要ないけれども、最終組
成物に粘度調節用溶剤として残ることができる溶剤中で
ＳＰＳＡ成分を調製することが便利であることがわかっ
た。
【００５９】本発明のラミネートの接着剤はく離ライナ
ーは、水分硬化性接着剤にはく離自在に接着できる適当
な材料からなる。用語「はく離自在に接着」とは、接着
されたライナーが除去されるまで接着剤に接着したまま
であって、次に望ましくは接着剤フイルムを引き裂くこ
となく或いは該ライナーが永続的又は取外し自在に接着
される接着剤フイルムを他の基材から分離させることな
く接着剤を露出させるべく除去できることを意味する。
用語「永続的に接着」とは、基材へ接着される接着剤、
塗膜又は表面処理体のような材料が該材料の普通の使用
中に基材へ接着したままであって、除去する場合にその
材料および／または基材に損傷を与えることによっての
み基材から除去できることを意味する。
【００６０】接着剤はく離ライナーは、はく離用ＳＰＳ
Ａ技術において既知のライナーにすることができる。典
型的に、はく離ライナーは表面に低表面エネルギーを与
える方法で処理された少なくとも１つの表面を有する可
とう性支持体から成る。例えば、そのはく離ライナー
は、本発明の製品に使用するのに適当なはく離ライナー
の調製法を示すために、前記ブラウン（Ｂｒｏｗｎ）ら
によって記載されたフルオロシリコーンはく離ライナー
にすることができる。
【００６１】フルオロシリコーンはく離ライナーは少な
くとも１つの表面へ永続的に接着された被硬化、接着剤
−はく離性被膜を有する可とう性支持体から成る。該被
膜は、本質的にアルケニル基を有するフルオロシリコー
ン重合体（Ｄ）；各分子に平均して少なくとも２つのＳ
ｉ−結合水素原子を有する脂肪族の不飽和を含まないオ
ルガノ水素ポリシロキサン（Ｅ）；および成分（Ｄ）と
（Ｅ）の合計量の１００万重量部当り０．１〜１，００
０重量部の白金を提供するのに十分な量の白金含有触媒
から成る成分の反応生成物からなる。
【００６２】アルケニル基を含有するフルオロシリコー
ン重合体は線状構造を有しうるけれども、それは式Ｖｉ
Ｍｅ２ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｐ｛Ｒ４ＱＳｉ（Ｍｅ）
Ｏ｝ｑ（ＭｅＶｉＳｉＯ）ｒＳｉＭｅ２Ｖｉ（Ｖｉおよ
びＭｅはそれぞれビニルおよびメチルを表わす、ｐ＋ｑ
＋ｒの和は約１５００の値を有し、各々がフルオロシリ
コーン重合体が０．１〜１．０モル％ビニル含有シロキ
サン単位、Ｒ４Ｑ基を有する少なくとも３０、望ましく
は３０〜５０モル％シロキサン単位および残りジメチル
シロキサン単位を含有するような値を有する）を有する
ことが望ましい。 アルケニル基の例はビニル、アリ
ル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニル、オクテニルお
よびデセニルを含む。アルケニル硬化基おける脂肪族の
不飽和は末端、すなわち、オメガ位置にあることが望ま
しい。
【００６３】Ｒ４は２〜８の炭素原子を有するペルフル
オロアルキル基を表わし、ＱはＲ４基を少なくとも２個
の炭素原子によってＳｉ原子へ結合させる二価の炭化水
素基を示す。
【００６４】Ｒ４の例はＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２、
（ＣＦ３）２ＣＦＣＦ２、（ＣＦ３）３ＣおよびＣＦ３
ＣＦ２（ＣＦ３）ＣＦのようなＣＦ３；Ｃ２Ｆ５；Ｃ３
Ｆ７；Ｃ４Ｆ９；ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２のよ
うなＣ５Ｆ１１；ＣＦ３（ＣＦ２）４ＣＦ２のようなＣ
６Ｆ１３；ＣＦ３（ＣＦ２ＣＦ２）のようなＣ７Ｆ１５
およびＣ８Ｆ１７を含む。
【００６５】適当なＱの例はＣＨ２ＣＨ２、ＣＨ２ＣＨ
２ＣＨ２、ＣＨ２（ＣＨ３）ＣＨ２、（ＣＨ２ＣＨ２）
２、ＣＨ２（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２およびＣＨ（Ｃ
Ｈ３）ＣＨ２ を含む。
【００６６】それぞれのフッ素化基Ｒ４Ｑは式Ｒ４ＣＨ
２ＣＨ２を有することが望ましく、最適には式ＣＦ３Ｃ
Ｆ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２を有する。
【００６７】フルオロシリコーン重合体（Ｄ）は開示さ
れているいくつかの方法によって調製することができ
る。例えば、オルガノ末端重合体はピアス（Ｐｉｅｒｃ
ｅ）らの米国特許第２，９６１，４２５号の方法；又は
ブラウン（Ｂｒｏｗｎ）らの米国特許第４，７３６，０
４８号の方法によって調製することができる。これらの
特許はフルオロシリコーン重合体の調製法を開示してい
る。
【００６８】フルオロシリコーン接着剤−はく離性被膜
の調製に使用される成分（Ｅ）は各分子に平均して少な
くとも２個のＳｉ−結合水素原子を有する有機水素ポリ
シロキサンであって、成分（Ｄ）の橋かけ剤として作用
する。フルオロシリコーン重合体の硬化は、成分（Ｆ）
の触媒活性下でこの成分中のＳｉ−結合水素原子と成分
（Ｄ）中のアルケニル基との白金触媒化付加反応によっ
て進行する。
【００６９】成分（Ｅ）はＳｉ原子当り平均して少なく
とも２個、望ましくは３個以上のＳｉ−結合水素原子を
有する最近知られた有機水素ポリシロキサンにすること
ができる。この成分（Ｅ）の分子構造は必要に応じて環
状、線状、分枝および／または網目にすることができ
る。成分（Ｅ）における有機基は、成分（Ｄ）について
前述したアルキル基およびアリール基のような周知の脂
肪族不飽和を含まない一価の炭化水素基にすることがで
きる。成分（Ｄ）と（Ｅ）との相容性を最高にするため
には、各成分における有機基は同一であることが望まし
い。
【００７０】限定ではないが、成分（Ｅ）の例は、環
状、線状および樹脂質シロキサンのような複数のＳｉ−
結合水素原子を有する有機水素ケイ素化合物；単位の式
ＭｅＨＳｉＯ２／２を有するメチル水素シクロポリシロ
キサン；式Ｍｅ３ＳｉＯ（ＭｅＨＳｉＯ）ｉ（Ｍｅ２Ｓ
ｉＯ）ｊＳｉＭｅ３ ａｎｄ ＨＭｅ２ＳｉＯ（ＭｅＨ
ＳｉＯ）ｉ（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｊ−ＳｉＭｅ２Ｈ（ここで
ｉおよびｊは零以上の値を有する）を有する線状のメチ
ル水素ポリシロキサン；および（ＨＭｅ２ＳｉＯ）４Ｓ
ｉのような分枝シロキサンを含む。成分（Ｅ）として有
効な有機水素ポリシロキサンの例は式Ｍｅ３ＳｉＯ（Ｍ
ｅＨＳｉＯ）ｉ（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｊＳｉＭｅ３（ここで
ｉは少なくとも３の平均値を有し、ｊは０以上の平均値
を有する）および式Ｍｅ３ＳｉＯ（ＭｅＨＳｉＯ）ｉＳ
ｉＭｅ３（ここでｉは３０〜７０の値を有する）を有す
る化合物を含む。
【００７１】有機水素ポリシロキサン（Ｅ）とフルオロ
シリコーン重合体（Ｄ）との相容性を改善するために
は、成分（Ｅ）中の有機基の半分までがＲ４Ｑ基（Ｒ４
は成分（Ｄ）におけるもの同一であることが望ましい）
であって、残りの有機基がメチル基であることが望まし
い。
【００７２】従って、ホールブルック（Ｈｏｌｂｒｏｏ
ｋ）の米国特許第３，３４４，１６０号およびカーター
（Ｃａｒｔｅｒ）らの米国特許第４，０５７，５６６号
に開示されているフルオロシリコーン橋かけ剤および一
般式Ｍｅ３ＳｉＯ（ＭｅＨＳｉＯ）ｉ（ＭｅＲ４ＱＳｉ
Ｏ）ｊＳｉＭｅ３およびＨＭｅ２ＳｉＯ（ＭｅＨＳｉ
Ｏ）ｉ（ＭｅＲ４ＱＳｉＯ）ｊＳｉＭｅ２Ｈ（ここでｉ
およびｊは零以上の値を有する）を有する有機水素ポリ
シロキサンがフルオロシリコーン接着剤−はく離性組成
物に望ましい有機水素ポリシロキサンである。
【００７３】本発明のラミネートの接着剤−はく離性被
膜を提供するために使用される被膜組成物に提供される
望ましい硬化速度の観点から、式Ｍｅ３ＳｉＯ（ＭｅＨ
ＳｉＯ）２８｛Ｒ４ＱＳｉ（Ｍｅ）Ｏ｝１２ＳｉＭｅ３
（ここでＲ４Ｑは式ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２Ｃ
Ｈ２を有する）を有する有機水素ポリシロキサンが望ま
しい成分（Ｅ）である。
【００７４】Ｒ４Ｑ基を有する有機水素ポリシロキサン
は周知の方法によって合成される。ホールブルックらの
方法およびカーターらの方法の外に、前記フルオロシリ
コーン重合体（Ｄ）の調製法を使用することができる
（但し、Ｓｉ−結合水素原子を有するシランおよび／ま
たはシロキサン中間物が前記合成法に反応物として含ま
れる）。
【００７５】接着剤−はく離性被膜に使用される成分
（Ｆ）は、特に高温において成分（Ｄ）のアルケニル基
と橋かけ剤（Ｅ）との反応を加速させる白金含有触媒で
ある。その具体的な例はクロロ白金酸、クロロ白金酸−
オレフイン錯体、クロロ白金酸−ビニルシロキサン錯体
およびアルミナのような微粒担体に支持された白金であ
る。 ＳＰＳＡ組成物に特に有用な白金を含有する触媒
はウイリング（Ｗｉｌｌｉｎｇ）の米国特許第３，４１
９，５９３号に開示されたクロロ白金酸−ビニルシロキ
サン錯体である。しかしながら、その白金を含有する触
媒は、Ｓｉ−結合水素原子とＳｉ−結合アルケニル基と
のヒドロキシル化反応の触媒作用をするのに有効である
周知物質にすることができる。
【００７６】フルオロシリコーン接着剤−はく離性組成
物に使用される成分（Ｅ）の量は、フルオロシリコーン
重合体のアルケニル基当り１〜４０、望ましくは１〜１
０、最適には１〜７のＳｉ−結合水素原子を提供する量
だけである。
【００７７】一般に、迅速な硬化速度を提供するため
に、完全硬化に必要な量を越えて、接着剤−はく離性組
成物に十分な量の硬化用触媒を使用することが望まし
い。該触媒の正確な量は使用する特定の触媒に依存し、
容易に予測できない。しかしながら、一般に、クロロ白
金酸およびその錯体に対しては、フルオロシリコーン重
合体の１００万重量部当り０．１〜１０００、望ましく
は１〜５００重量部を提供するのに十分な量で十分であ
る。この範囲内では、ルーチンの実験によって特定の硬
化時間に必要な触媒の最適量を決定することができる。
【００７８】接着剤−はく離性組成物は、さらにＳＰＳ
Ａのはく離用被覆組成物としての使用を不利に限定しな
い種々な量の任意成分から成りうる。例えば、それは硬
化組成物の基材への結合を改善する接着促進剤および室
温における触媒の活性を抑制する触媒活性低下剤のよう
な反応性成分；および硬化性組成物の粘度の低下および
／または塗布性の向上をさせる希釈剤のような非反応性
成分を含む。
【００７９】望ましい希釈剤はクロロフルオロカーボン
のようなハロゲン化溶剤；酢酸エチルのようなエステル
類；メチルイソブチル・ケトンのようなケトン類；ジブ
チルエーテルのようなエーテル類；ヘキサンおよびヘプ
タンのような脂肪族炭化水素類を含む。
【００８０】望ましい触媒活性低下剤はメチルビニルシ
クロシロキサン；マレイン酸ジアリルおよびマレイン酸
ビス−（２−メトキシイソプロピル）のような不飽和ア
ルコールおよび／または不飽和酸のエステル類；メチル
ブチノールのようなアセチレン化合物；およびエチレン
シクロヘキセンのようなエン−アインを含む。任意の触
媒活性低下剤成分のさらに説明は、例えば、米国特許第
３，４４５，４２０号；第４，２５６，８７０号；第
４，４６５，８１８号および第４，５６２，０９６号の
開示を参照されたい。ライナーの製造に使用される支持
体は、例えば、ポリエステル、ポリオレフイン又はポリ
イミドのような重合体フイルム；ガラス布；金属箔；重
合体フイルム・コーテッド金属箔；日本紙および合成紙
のような紙；布；および重合体フイルム・コーテッド紙
のような可とう性材料にすることができる。
【００８１】本発明の積層品は、前記の支持体に永続的
に接着された成分（Ｄ）〜（Ｆ）から本質的に成る付加
重合の接着剤−はく離性被膜から成るライナーへ接着さ
れた前記成分（Ａ）〜（Ｃ）から成る水分−硬化性ＳＰ
ＳＡから成ることができる。本発明の積層品に望ましい
ライナーは、本質的に式ＶｉＭｅ２ＳｉＯ（Ｍｅ２Ｓｉ
Ｏ）ｐ｛Ｒ４ＱＳｉ（Ｍｅ）Ｏ｝ｑ（ＭｅＶｉＳｉＯ）
ｒＳｉＭｅ２Ｖｉ（式中のｐ＋ｑ＋ｒの和は約１５００
の値を有し、ｐ、ｑおよびｒのそれぞれの値は０以上で
あって、フルオロシリコ−ン重合体が０．１〜１．０モ
ル％のアルケニル含有シロキサン単位と少なくとも３０
モル％のシロキサン単位（該単位はＲ４Ｑ基（Ｒ４Ｑは
式ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２を有する）を
有する）を含有するようになっている）を有する成分
（Ｄ）；式Ｍｅ３ＳｉＯ（ＭｅＨＳｉＯ）２８｛Ｒ４Ｑ
Ｓｉ（Ｍｅ）Ｏ｝１２ＳｉＭｅ３（式中のＲ４Ｑは式Ｃ
Ｆ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２を有する）を有す
る成分（Ｅ）および白金を含有する触媒から成る成分の
クロロフルオロカーボン溶剤溶液を支持体、望ましくは
可とう性重合体シ−ト材料にコーテイングすることによ
って調製される。本発明の積層品はライナーとＳＰＳＡ
とを接触させることから成るプロセスによって調製され
る。例えば、その積層品は、支持体の少なくとも１つの
表面へ本質的に成分（Ｄ〜（Ｆ）から成る硬化性接着剤
−はく離性組成物から成る組成物の塗料を塗布し；その
塗料した硬化性接着剤−はく離性組成物を硬化させ；成
分（Ａ）〜（Ｃ）から成る硬化性感圧接着剤組成物の層
とライナーとを接触させ；そして塗布した硬化性感圧接
着剤組成物を液化させることから成る方法によって調製
される。或いは、前記ライナーは成分（Ａ）〜（Ｃ）か
ら成る液化された感圧接着剤の層へ付加することもでき
る。
【００８２】ライナーが、成分（Ｄ）〜（Ｆ）の反応生
成物である接着剤−はく離性表面を有する表面によって
最初にＳＰＳＡと接触しない場合には、それは後でその
ように接触される。換言すると、本発明の積層品は、ラ
イナーの表面と、硬化又は非硬化ＳＰＳＡと接触させる
（ＳＰＳＡとフルオロシリコーン接着剤−はく離性塗膜
との接触を含む）ことによって調製される。
【００８３】本発明の積層品は、前記のＳＰＳＡの層と
前記感圧接着剤層の少なくとも一部分に接着された前記
ライナーから成る形態を有する。
【００８４】例えば、該積層品は前記のＳＰＳＡとライ
ナー以外から成らない。しかしながら、本発明の積層品
は典型的にさらにＳＰＳＡへ接着されたさらに別の品目
から成る。該別の品目は、例えば、永続的に接着された
ＳＰＳＡ用支持体である。支持体の例はラベル；硬化フ
オーム；片側が前記積層品のライナーとして作用するテ
ープ；衛生品、装飾品、等を含む。或いは、該品目は積
層品の第１のライナート同一又は異なる別のライナーの
ような別のライナー；又は２つのライナーからＳＰＳＡ
の差動（示差）はく離を介して自由の接着剤フイルムを
提供するテープの形のような第１のライナーの別の部分
にすることができる。
【００８５】本発明の積層品は、触媒化又は非触媒化の
いずれにしても、例えば、長期間水分の不在下で接着剤
の特性を実質的に失うことなくトランスフアー・フイル
ムとして貯蔵することができる。従って、それらは水分
に暴露される前の数ケ月に調製することができる。
【００８６】その後、接着剤がタックを完全に失う前に
接着を有する基材を表面へ付加することが望ましい。
【００８７】本発明の積層品を添付図面によってその形
態のいくつかを示す。
【００８８】図１は本発明の積層品の断面図であつて、
水分硬化性ＳＰＳＡ（１０）の層にはく離自在に接着さ
れている永続的に接着されたはく離被膜（１１）を有す
る背面（１２）からなるライナー（２１）からなる。こ
の積層品は図２や図４に示した積層品を提供する支持体
の上、或いは図３に示した本発明の積層品を提供する第
２の同一ライナーの上、或いは図６に示した本発明の積
層品を提供する第２の異なるライナーの上にＳＰＳＡの
層を配置するために使用することができる。或いは、図
１の積層品は、接着剤−はく離層を含まない背面の表面
へ露出したＳＰＳＡを永続的に接着させるようにコイル
状に巻くことができる。
【００８９】図２は、ラベル、テープ又はエンブレムの
ような永続的に接着された支持体（１３）を有する水分
硬化性ＳＰＳＡ（１０）の層へはく離自在に接着されて
いる永続接着はく離被膜（１１）を有する背面（１２）
から成るライナー（２１）か積層品の断面である。
【００９０】図３は、水分硬化性ＳＰＳＡ（１０）の層
にはく離自在に接着されている永続接着被膜（１１）を
有する背面（１２）からそれぞれ成る２つの同一ライナ
−（２１）から成る本発明の積層品の断面図である。こ
の図で示された品目の例は、ＳＰＳＡの層を表面へ配置
するシート又はストリップの積層品である。典型的に、
この積層品は最初に除去されるライナーが次に除去され
るライナーを除去するのに必要な力よりも実質的に小さ
い力でＳＰＳＡから除去できるところの示差はく離性を
有する。
【００９１】図４は、永続接着はく離被膜（１１）と永
続接着水分硬化性ＳＰＳＡを有する背面／支持体（１
４）から成るライナー／支持体から成る積層品の断面図
である。図４の積層品は、接着剤−はく離層を含む背面
の表面へ露出されたＳＰＳＡを接着してテープを形成す
るようにコイル状に巻くことができる。
【００９２】図５は、背面（１２）のそれぞれの側に永
続接着はく離被膜（１１）を有し一方の被膜（１１）が
水分硬化性ＳＰＳＡ（１０）の層へはく離自在に接着さ
れている背面（１２）から成る二重ライナー（２３）か
ら成る本発明の積層品の断面図である。図５の積層品
は、残りの接着剤−はく離性被膜が積層品のＳＰＳＡの
露出面とはく離自在に接触することによってフリー接着
剤の層源を形成するようにコイル状に巻くことができ
る。図３の積層品の場合のように、図５に示した積層品
は典型的に示差はく離性を有する。
【００９３】図６は、水分硬化性ＳＰＳＡ（１０）の層
にはく離自在に接着されている永続接着はく離被膜（１
１）を有する背面（１２）から成るライナ−（２１）
と、永続接着はく離被膜（１４）を有する背面（１２）
から成る第２の異なるライナー（２４）から成る本発明
の積層品の断面図である。この図で示した品目の例はＳ
ＰＳＡの自由層を表面へ配置するシート又はストリップ
積層品である。典型的に、この積層品は、最初に除去さ
れるライナーが次に除去されるライナーを除去するのに
必要な力よりも実質的に小さい力でＳＰＳＡから除去で
きるところの示差はく離性を有する。
【００９４】次の開示は、限定ではなくて、特許請求の
範囲に記載した本発明を説明するためのものである。特
にことわらない限り、全ての比、部およびパーセントは
重量で示し、温度は℃である。
【００９５】例１〜１０ ３０モル％Ｒ４Ｑ（ＣＨ３ＳｉＯ２／２単位（Ｒ４Ｑは
Ｃ４Ｆ９Ｈ２である）、０．５モル％ＣＨ２＝ＣＨＭｅ
ＳｉＯ２／２単位および残りがジメチルシロキサン単位
を含み、１分子当り約１５００Ｓｉ原子を有するビニル
ジメチルシロキサン−末端封鎖フルオロシリコーン重合
体１０部；トリクロロトリフルオロエタン８９．７部；
ジビニルテトラメチルジシロキサンとＨ２ＰｔＣｌ６の
錯体０．３部；硬化遅延量の触媒抑制剤；および組成物
中の各Ｓｉ−結合ビニル基に４個のＳｉ−結合水素原子
を提供するのに十分な量のＭｅ３ＳｉＯ（ＭｅＲ４Ｑ）
１ ２（ＭｅＨＳｉＯ）２８ＳｉＭｅ３から成るフルオロ
シリコーン接着剤−はく離被膜組成物をＮＯ．８のメイ
ヤー・ロッドを使用して厚さ２ミル（約０．０５ｍｍ）
のポリエステル・フイルム片に塗布し、その塗布フイル
ムを１５０℃で２４秒間加熱してその塗膜を硬化させ、
一連（ｒｅａｍ）当り０．２７ｋｇ（０．６ｌｂ）の硬
化コート重量を与えた。
【００９６】特にことわらない限り、ＳＰＳＡの５０％
溶液を２ミル（約０．０５ｍｍ）厚さのマイラーの上に
キヤストし、３ミル（約０．０７５ｍｍ）のバード・バ
ーでドローダウンし（引落し）、そのフイルムを７０℃
で３分間加熱して揮発物質を除去し約１．５ミル（０．
０３８ｍｍ）厚さの乾性接着剤を得た。
【００９７】ＳＰＳＡの引きはがし粘着力（Ａｄｈ）
は、マイラー裏当て接着剤の１５．２×２．５４ｃｍ
（６″×１″）ストリツプを清浄な５×１５．２ｃｍ
（２″×６″）のステンレス鋼板へ塗布し２ｋｇのゴム
塗工ローラに２回通すことによって測定した。テープを
除去するのに必要な力はケイル（Ｋｅｉｌ）試験機を用
いはく離角度１８０°、３０ｃｍ／分の速度で測定し
た。記録された値は１つの試験当り１引張り中にとった
複数回の読み値の平均である。ケイル試験機はＴＡＰＰ
Ｉ、ｖｏｌ．４３，Ｎｏ．８，ｐ．１６４Ａおよび１６
５Ａ（１９６０年８月）に記載されている。
【００９８】タックは、ポリケン（Ｐｏｌｙｋｅｎ）ブ
ランドのプローブ・タック試験機（米国ニューヨーク州
Ａｍｉｔｙｖｉｌｌｅに在るＴｅｓｔｉｎｇ Ｍａｃｈ
ｉｎｅｓ社製）を使用してマイラーを裏当てした接着剤
の６−１″（３８．７−６．４５ｃｍ２）平方について
測定した。試験方法は２０ｇのおもり、０．５秒の滞留
時間および０．５ｃｍ／秒の引張速度を用いた、そして
それらの結果は６回の読み値（ｇ）の平均である。
【００９９】引張粘着力（ＴＡ）は、下記のことを除い
てＡＳＴＭ Ｃ １１３５−９０、「構造用シーラント
の引張粘着力を測定する標準試験法」に従って測定し
た：試験試料はＡＳＴＭ Ｃ １１３５−９０に必要な
２１日の外に２３℃で０、３、７、１４、３０、６０お
よび９０日間状態調節を行った；そして試験試料は、ガ
ラスパネルと接触して硬化された同一寸法のシーラント
固体プラグではなくて硬化シリコーンゴムの接着剤を有
するコアで組み立てた。
【０１００】コアＮｏ．１は、７０のジユロメータ硬度
と２．５４ｃｍ高さ×１．２７ｃｍ幅×５ｃｍ長さの寸
法を有し等間隔の６、５および６の穴の３つのカラムに
配列された１７の円筒形穴（０．２３８内径×５ｃｍ長
さ）を有するシリコーンゴムの硬化ハネカム押出品の半
分であった。その押出品はその幅に沿って半分に切断し
て、１．２７ｃｍ高さ１．２７ｃｍ幅×５ｃｍ長さの寸
法およびそのコアの本体に８つの円筒形穴とコアの非接
着表面に沿った１つの半円筒形溝（各々が０．２３８ｃ
ｍ内径×５ｃｍ長さを有する）を有するコアを作った。
それらの接着表面は溝を有する表面に隣接した。
【０１０１】コアＮｏ．２は、７０のジユロメータ硬度
および０．９５ｃｍ高さ×１．２７ｃｍ幅×５ｃｍ長さ
の寸法をもった「シンダー・ブロック状」および０．６
４ｃｍ高さ×０．２４ｃｍ幅×５ｃｍ長さの寸法をもっ
た２つの矩形穴を備えたシリコーンゴムの硬化押出品で
あった。そのコアの接着表面は対向する１．２７ｃｍ幅
の表面であった。
【０１０２】接着剤を有するコアは２つの方法のいずれ
か、すなわち、コア・コーテイング法又はトランスフア
ー・フイルム法によって調製された。
【０１０３】コア・コーテイング法では、ＳＰＳＡの溶
液をシリコーンゴムのコアの接着する両面へ特にことわ
らない限り０．２５ｍｍの湿性厚さで塗布し、７０℃で
液化して接着剤を有するコアーを提供した。使用前にテ
ープを貯蔵する場合には、その液化したＳＰＳＡへはく
離ライナーを付加した。試験試料を組み立てるために、
はく離ライナーを除去し、接着剤表面を試験試料の２．
５×７．５ｃｍパネルヘ接着した。
【０１０４】トランスフアー・フイルム法では、ＳＰＳ
Ａの溶液をはく離ライナーへ特にことわない限り０．２
５ｍｍの湿性厚さに塗布し、塗布された溶液を７０℃で
５分間液化させた。使用前にトランスフアー・フイルム
を貯蔵する場合には、液化された接着剤へ第２のはく離
ライナーを付加した。接着剤を有するコアを組み立てる
ために、もしあれば第２のはく離ライナーを除去し、第
１のはく離ライナーをもった液化ＳＰＳＡをシリコーン
ゴム・コアの１方の接着用表面へ接着させた。そのプロ
セスをコアの他の接着用表面について反復した。試験試
料を組立てるために、残りのライナーをトランスフアー
された接着剤から除去し、露出した接着剤表面を試験試
料の２．５×７．５ｃｍパネルへ接着させた。
【０１０５】特にことわらない限り、ＳＰＳＡの５０％
溶液を基材上へキヤストし、０．０７５ｍｍのバード・
バーで引き落し、そのフイルムを７０℃で３分間加熱し
て揮発物質を除去し、０．０３８ｍｍの乾性接着剤厚さ
にした。基材がはく離ライナーのとき、キヤスト又は湿
式−積層品を得る。液化ＳＰＳＡの表面が第２のはく離
ライナーと接触できると湿式−および乾式−積層品が得
られる。基材がはく離ライナーでないとき、液化ＳＰＳ
Ａの表面ははく離ライナーと接触できて乾式−積層品が
得られる。
【０１０６】ライナー・リリース（Ｒｅｌ）は、２ミル
（０．０５ｍｍ）厚さのマイラー裏当てフルオロシリコ
ーン・リリース被膜上にキヤストされ２ミル（０．０５
ｍｍ）厚さのマイラー裏当てへ積層されたＳＰＳＡから
成る積層品を１インチ（２．５４ｃｍ）のストリップに
切断し、前記のケイル試験試料を使用してその積層品を
３０ｃｍ／分の速度で引っ張って接着剤／はく離被膜の
界面で分離させることによって測定された。
【０１０７】乾性−積層ライナー・リリースは、０．０
５ｍｍ厚さのマイラー裏当てフルオロシリコーン・はく
離被膜へ積層された０．０５ｍｍ厚さのマイラー裏当
て、硬化ＳＰＳＡから成る積層品を２．５４ｃｍ幅のス
トリップに切断し、その積層品を前記ケイル試験機を使
用して３０ｃｍ／分の速度で引っ張って接着剤／はく離
被膜界面で分離させることによって測定された。
【０１０８】あと粘着力（ＳＡ）は、フルオシリコーン
・はく離ライナーから除去された接着剤を使用したこと
を除いて前記引はがし粘着力のように測定した。ＳＡは
オンス／インチ（ｏｚ／ｉｎ）（×１１．１６ｇ／ｃ
ｍ）の単位で示す。
【０１０９】あとタック（ＳＴ）は、フルオロシリコー
ン・はく離ライナーから除去した接着剤を使用したこと
を除いて、前記タックの測定のように測定した。ＳＴは
グラムの単位で示す。材 料 ＴＢＴ ： チタン酸テトラブチル ＨＭＤＺ ： ヘキサメチルジシラザン ＴＦＡＡ ： トリフルオロ酢酸 ＴＤＩＤＥ ： チタン・ジイソプロピロポキシ−ビス
（エチルアセトアセテート） ＳＳＡ２ ： テトライソプロピル・チタネートと、モ
ノ−およびジー２−エチルヘキシル酸リン酸塩の等モル
混合物との反応生成物（英国ロンドンに在るＴｉｏｘｉ
ｄｅ Ｈｏｕｓｅ社からＴｉｌｃｏｍ−ＳＳＡ２として
入手） ＫＲ２３８ ： ジオクチル水素亜リン酸塩およびチタ
ンビス（ジオクチル）−ピロホスフアト−Ｏ−エチレン
ジオラトの付加物。
【０１１０】ＥＴＭＤＺ（Ｃ）： ５％出発材料と１
０．６％｛（ＭｅＯ）３ＳｉＣＨ２｝２からなる非シラ
ザン物質１５．６％；１０．６％｛（ＭｅＯ）３ＳｉＣ
２Ｈ４ＳｉＭｅ２ＮＨＳｉＭｅ２ＣＨ２｝２、６９．２
％｛（ＭｅＯ）３ＳｉＣ２Ｈ４ＳｉＭｅ２｝２ＮＨから
なるシラザン物質７９．８％；および未同定生成物４．
６％の反応混合物であって、ビニルトリメトキシ・シラ
ンおよびジビニルテトラメチルジシロキサンでキレート
化されたクロロ白金酸の混合物へテトラメチルジシラザ
ンを添加することによって調製された。
【０１１１】ＥＴＭＤＺ（Ｆ）：ＥＴＭＤＺ（Ｃ）を分
別することによって調製された実質的に純粋な｛（Ｍｅ
Ｏ）３ＳｉＣ２Ｈ４ＳｉＭｅ２｝２ＮＨ。
【０１１２】ＥＴＭＤＺ（Ｄ）：１．４％未同定副産物
および１０．２％｛（ＭｅＯ）３ＳｉＣＨ２｝２からな
る非シラザン物質１１．６％、および１．８％｛（Ｍｅ
Ｏ）３ＳｉＣ２Ｈ４ＳｉＭｅ２ＮＨＳｉＭｅ２ＣＨ２｝
２と式｛（ＭｅＯ）３ＳｉＣ２Ｈ４ＳｉＭｅ２｝２ＮＨ
を有する８６．５％イソマーからなるシラザン物質８
８．４％の混合物であって、ＥＴＭＤＣ（Ｃ）を蒸留す
ることによって調製した。 重合体Ａ： ＡＳＴＭ ９
２６−６７で測定した塑性数１３７−１５２と２５℃で
の粘度値少なくとも１０，０００，０００センチポアズ
を有するヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサン・ガ
ム。
【０１１３】溶液Ａ： （ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２単位
とＳｉＯ４／２単位から成りそれらのモル比が０．８／
１の可溶性オルガノシロキサン７０％を含有するキシレ
ン溶液であって、該オルガノポリシロキサンは３５゜で
Ｖａｒｉａｎ ＴＳＫ ４０００＋２５０００カラム、
１ ｍＬ／ｍでのクロロホルム移動相、およびＳｉＯを
検出するため８．５ミクロンにセットしたＩＲ検出器を
使用してゲル浸透クロマトグラフイーによって測定した
ヒドロキシル含量＝３．４５％、Ｍｎ＝１，９６３、Ｍ
ｗ／Ｍｎ＝２．５７を有する。
【０１１４】溶液Ｂ： ０．４５％のＳｉ−結合ヒドロ
キシル含量を有し、４５％のキシレンおよび揮発性シロ
キサン、および溶液Ａのオルガノポリシロキサン樹脂５
５％と約６０の可塑性を有するＯＨ−末端封鎖ポリジメ
チルシロキサン・ガム４５％からなる増粘ＳＰＳＡ５５
％を含有するＳＰＳＡ組成物。
【０１１５】乾燥窒素流通下、適量（表１参照）のＥＴ
ＭＤＺ（Ｄ）（実施例７と８のＥＴＭＤＺ（Ｆ）を除
く）およびＴＦＡＡを溶液Ｂに溶解され、それらの溶液
を１００℃で約１時間加熱して表１に示したＳＰＳＡシ
ラノールの％を式（ＭｅＯ）３ＳｉＣ２Ｈ４Ｓｉ（Ｍ
ｅ）２Ｏ−を有する硬化基に転化させた。さらに、実施
例２、４および６の反応混合物は６０℃に冷却し、溶液
Ｂに元から存在したＳｉＯＨ １モル当り１モルのＨＭ
ＤＺを添加し、その反応混合物を１００℃でさらに１時
間加熱して接着剤の残りのシラノールをトリメチルシロ
キシ付加基に転化した。
【０１１６】約４０〜５０％溶媒を含有する得られた組
成物は、その溶液の重量を基準にして１％ＴＢＴで触媒
作用を与え、その触媒化組成物は前記の方法に従ってタ
ック、引きはがし粘着力、直線はく離および引張粘着力
特性を試験した。非触媒化組成物もタック、引はがし粘
着力、直線はく離を試験した。それらの結果は表１およ
び２に要約した。コアＮｏ．１は引張粘着力データを得
るために使用した。はく離は湿式積層はく離であった。
【０１１７】表１は、触媒化又は非触媒化ＳＰＳＡで調
製した種々の量の硬化基およびシラノール含量を有する
本発明の積層品が５０ｇ／ｉｎ（２．５４ｃｍ）の０日
のはく離値又はそれ以下、その値はＥＴＭＤＺおよびＨ
ＭＤＺと完全に反応した水分硬化性接着剤からなる本発
明の望ましい積層品では少なくとも２１日以下である。
および優れたタックおよび粘着保持を有することを示
す。
【０１１８】表２は、本発明の積層品が直接塗布された
水分硬化接着剤の値に比適する引張粘着力を有する接着
剤トランスフアー・フイルムを与えることを示す。これ
らの積層品は、例えば、接着剤フイルムを構造用グレイ
ジング用のテープ・コアにトランスフアーするのに有用
である。
【０１１９】
【表１】
【表２】 実施例１１〜１５ 溶液Ａと重合体Ａを５つの異なる比率で混合し、その５
つの混合物を水−共沸環流下で５時間加熱し、次に８０
〜１００℃に冷却した、その際接着剤固体分を基準にし
て８．１５％のＥＴＭＤＣ（Ｃ）と０．３６％のＴＦＡ
Ａを添加して接着剤シラノールの６０％を硬化基に転化
して、その混合物を１００℃で１時間加熱した。その反
応混合物を再び８０−１００℃に冷却し、６．９％のＨ
ＭＤＺ（固体分を基準）を添加して残りの接着剤シラノ
ールを付加し、その混合物を再び１００℃で１時間加熱
した。
【０１２０】得られた約４５〜５０％溶剤を含有する組
成物は固体分を基準にして１％ＴＢＴで触媒作用を与
え、その触媒作用を与えた組成物のタック、引きはがし
粘着力、直線はく離および引張粘着力特性を前記の方法
に従って測定した。コアＮｏ．１は引張粘着力データを
得るために使用した。はく離は湿式積層はく離であっ
た。それらの結果を表３および４に示す。表３は、本発
明の積層品は５０ｇ／ｉｎ（２．５４ｃｍ）以下のはく
離値および高いタックおよび粘着力を有することを示
す。
【０１２１】表４は、本発明１積層品がはく離ライナー
と接触していなかった水分硬化接着剤の引張−粘着力に
匹適する値をもった接着剤トランスフアー・フイルムを
提供することを示す。これらの接着剤は、テープ・コア
に直接塗布されたとき又は接着剤膜としてテープ・コア
にトランスフアーされたとき構造用グレイジング接着剤
として有用である。
【０１２２】
【表３】
【表４】 実施例１６〜２８ キシレン２９部、溶液Ａ４０部および重合体Ａ２３部の
溶液を１４０℃で５時間増粘させた後、７０℃に冷却し
た、その際ＥＴＭＤＺ（Ｃ）４．４部とＴＦＡＡ０．２
部を添加し、その混合物を１００℃で１時間加熱した。
その反応混合物を再び７０℃に冷却し、ＨＭＤＺ３．５
部を添加して、その混合物を再び１００℃で１時間加熱
した。
【０１２３】約４０％溶剤を含有する得られたベース組
成物１００部ずつ１３部をそれぞれｎ−プロピルオルト
シリケート３．６４部と混合し、ＴＢＴ、ＫＲ２３８、
ＳＳＡ２又はＴＤＩＤＥで触媒作用を与えて、表Ｖに示
した１３の組成物を得た。
【０１２４】それらの触媒作用を与えた組成物は２０ミ
ル（約１．０ｍｍ）の湿性厚さではは離ライナー上にキ
ヤストして液化した。
【０１２５】その積層品の半分を１．２７ｃｍ幅のスト
リップに切断し、それらのストリップを直ちにＮｏ．２
の４片の接着用両面へトランスフア−される接着剤へ使
用して両面テープを提供した。ライナーをもつた両面テ
ープは室温で水分の不在下で２ケ月間貯蔵した。経時し
たテープはそれらのライナーを除去して、ガラパネルを
使用して前記のように引張粘着力を試験した。ライナー
からの初はく離および接着剤の後続のタックを試験試料
の調製時に記録した。それらの結果を表５に示した。そ
れぞれの場合にガラスからの接着剤の破壊が得られた。
【０１２６】積層品の半分をもう１つのはく離ライナー
で被覆して、室温で水分不在下で６ケ月間貯蔵した。経
時積層品を１．２７ｃｍ幅のストリップに切断し、その
ストリップを前記のように直ちに使用して両面テープを
調製し、そのテープを前記のようにガラスパネルを使用
して直ちに引張粘着力を試験した。ライナーからの経時
はく離および接着剤のガラス上の浸潤を試験試料の調製
時に記録した。それらの結果を表６に示す。
【０１２７】実施例２９〜３２ ３．６４部のｎ−プロピルオルトシリケートの代りに
３．７８部のビス−（トリメトキシシリル）エタンを使
用したことを除いて実施例２０−２２および２８を反復
して、それぞれ実施例２９−３２の組成物を提供した。
その４つの組成物をはく離ライナーに塗工して接着剤ト
ランスフアー・フイルム積層品を作り、それを水分の不
在下室温で６ケ月間貯蔵した。次に経時接着剤トランス
フアー・フイルム積層品を前記のように使用して両面テ
ープを調製し、そのテープを前記のようにガラスパネル
を使用して直ちに引張粘着力を試験した。ライナーから
の経時はく離および接着剤のガラス上の浸潤を試験試料
の調製時に記録した。それらの結果を表６に示す。本発
明の積層品は全て、優れた初０日の引張粘着力そして環
境水分に対し２８日の暴露に渡って増加するというはく
離トランスフア−接着剤フイルムを与えた。
【０１２８】
【表Ｖ】
【０１２９】
【表ＶＩ】
【図面の簡単な説明】
【図１】 本発明による実施態様における一積層品の断
面図である。
【図２】 本発明による実施態様における一積層品の断
面図である。
【図３】 本発明による実施態様における一積層品の断
面図である。
【図４】 本発明による実施態様における一積層品の断
面図である。
【図５】 本発明による実施態様における一積層品の断
面図である。
【図６】 本発明による実施態様における一積層品の断
面図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ショーン・キース・ミーレイ アメリカ合衆国ミシガン州ミッドランド、 ダブリュ・リアドン117

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 水分硬化性シリコーン感圧接着剤組成物
    の層および該層の少なくとも一部分へはく離自在に接着
    された少なくとも１つのライナーから成る積層品であっ
    て、該水分硬化性シリコーン感圧接着剤が、下記の
    （Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の均一混合体から成ること
    を特徴とする積層品： （Ａ）式Ｒｂ（ＯＲ′）３−ｂＳｉＺ−を有する硬化基
    および式Ｒ３ＳｉＯ−を有する付加基（式中のＺは硬化
    基のＳｉ原子をシリコーン感圧接着剤成分のＳｉ原子へ
    結合させる二価の基を示し、Ｒは一価の炭化水素基を示
    し、Ｒ′はアルキル又はアルコキシアルキル基を示し、
    下付き記号ｂは０又は１の値を有する）を有するシラノ
    ールを含まないシリコーン感圧接着剤成分；該シリコー
    ン感圧接着剤成分の全ての他のＳｉ−結合基はＳｉ原子
    を結合する二価の酸素原子、水素原子および一価の炭化
    水素基から成る群から選択される； （Ｂ）前記硬化基と水分との反応を促進して、シロキサ
    ン結合を形成させる有効量の触媒成分；および任意に、 （Ｃ）接着剤のシエルフライフを改善する複数のＳｉ−
    結合アルコキシ基を有する有効量のケイ素化合物。
  2. 【請求項２】 前記ライナーが、本質的に、下記の
    （Ｄ）、（Ｅ）および（Ｆ）から成る成分の反応生成物
    である接着剤−はく離用塗膜を永続的に接着した支持体
    から成ることを特徴とする請求項１の積層品： （Ｄ）アルケニル基を有するフルオロシリコーン重合
    体； （Ｅ）脂肪族の不飽和を含まず、各分子当り平均して少
    なくとも２個のＳｉ−結合水素原子を有し、成分（Ｄ）
    におけるアルケニル基当り１〜４０個のＳｉ−結合水素
    原子を提供するのに十分な量の有機水素ポリシロキサ
    ン；および （Ｆ）成分（Ｄ）と（Ｅ）の合計量の１００万重量部当
    り０．１〜１，０００重量部の白金を提供するのに十分
    な量の白金含有触媒。
  3. 【請求項３】 シリコーン感圧接着剤の前記層の少なく
    とも２つの部分へ接着された少なくとも２つのライナー
    から成ることを特徴とする請求項１の積層品。
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