JPH05194994A - Bleach composition - Google Patents

Bleach composition

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Publication number
JPH05194994A
JPH05194994A JP1015392A JP1015392A JPH05194994A JP H05194994 A JPH05194994 A JP H05194994A JP 1015392 A JP1015392 A JP 1015392A JP 1015392 A JP1015392 A JP 1015392A JP H05194994 A JPH05194994 A JP H05194994A
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JP
Japan
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weight
hydrogen peroxide
salt
surfactant
oligomer
Prior art date
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Pending
Application number
JP1015392A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Muneo Aoyanagi
宗郎 青柳
Shigemi Tsuchiya
滋美 土屋
Tatsunori Tamura
辰仙 田村
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kao Corp
Original Assignee
Kao Corp
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To obtain a bleach composition whose effective component is stable and which has good bleaching power by mixing hydrogen peroxide with a surfactant, poly-alpha-hydroxyacrylic acid and a specified phosphonic acid oligomer. CONSTITUTION:This composition comprises 0.5-10wt.% hydrogen peroxide, 0.5-20wt.% surfactant, 0.005-5wt.% at least one hydroxyacrylic acid selected from among a poly-alpha-hydroxyacrylic acid of a molecular weight of 1000-200000, its salt and its polylactone and 0.00-5wt.% oligomer of the formula (wherein Y1 is H, CO-T1; R1, Q1 and T1 are each 1-4C alkyl; and n1 is 1-16) or an alkali metal salt thereof and has a pH of 7 or above. The pH of the above composition before dilution is adjusted with sodium hydroxide, potassium hydroxide or the like to 7 or above, and any strongly alkaline compound can be used as the pH regulator.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は液体漂白剤組成物に関す
る。
This invention relates to liquid bleach compositions.

【0002】[0002]

【従来の技術】過酸化水素は、アルカリ域では分解が促
進され、酸性域では分解が遅くなる。それゆえ、酸性タ
イプのものは、比較的貯蔵安定であり、液体漂白剤とし
て市販されている。しかし、酸性タイプのものは安定で
ある反面、漂白力が弱く十分満足できる漂白剤とはいえ
ない。
2. Description of the Related Art Decomposition of hydrogen peroxide is promoted in the alkaline region and delayed in the acidic region. Therefore, the acidic type is relatively storage stable and is marketed as a liquid bleach. However, while the acidic type is stable, it has a weak bleaching power and cannot be said to be a sufficiently satisfactory bleaching agent.

【0003】一方、過酸化水素を含有するアルカリ性漂
白剤における安定化剤として、特開昭52−103386号公報
には、ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸塩、特開昭55−
76161 号公報にはポリ−α−ヒドロキシアクリル酸塩と
縮合リン酸塩、特開昭62−185797号公報にはポリ−α−
ヒドロキシアクリル酸塩と有機ホスホン酸塩、また、過
酸化水素を含有するアルカリ性漂白剤における漂白性向
上剤として特開昭60−146076号公報にはポリマレイン酸
塩、特開昭62−32195 号公報には、ポリマレイン酸塩、
ポリアクリル酸塩又はマレイン酸アクリル酸コポリマー
と糖アルコール類などとの組合せが有効であること、特
開昭58−126364号公報には、アルカリ性漂白液中で安定
化剤としてリン酸エステルのオリゴマーを用いてセルロ
ース繊維を漂白する方法が記載されている。
On the other hand, as a stabilizer in an alkaline bleaching agent containing hydrogen peroxide, Japanese Patent Application Laid-Open No. 52-103386 discloses poly-α-hydroxy acrylate, Japanese Patent Application Laid-Open No. 55-
76161 discloses poly-α-hydroxy acrylate and condensed phosphate, and JP-A-62-185797 discloses poly-α-
Hydroxyl acrylate and organic phosphonate, and as a bleaching improver in an alkaline bleach containing hydrogen peroxide, JP-A-60-146076 discloses polymaleate, JP-A-62-32195 discloses. Is a polymaleic acid salt,
It is effective to combine a polyacrylic acid salt or a maleic acid acrylic acid copolymer with sugar alcohols, and JP-A-58-126364 discloses that a phosphoric acid ester oligomer is used as a stabilizer in an alkaline bleaching solution. A method for bleaching cellulose fibers using the same is described.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】過酸化水素を含有する
漂白剤の漂白力を向上させるには、アルカリ性にするの
が良いが、その場合貯蔵安定性が悪くなり、製品として
供することが難しく、この問題は上記技術によっても未
だ充分に解決されていない。
In order to improve the bleaching power of a bleaching agent containing hydrogen peroxide, it is preferable to make it alkaline, but in that case the storage stability becomes poor and it is difficult to provide it as a product, This problem has not been sufficiently solved by the above technique.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
点を解決すべく鋭意研究の結果、過酸化水素と、α−ヒ
ドロキシアクリル酸塩と特定のホスホン酸オリゴマー又
はそのアルカリ金属塩と界面活性剤とを配合することに
より、製品として上市可能な有効分の安定性を示し、し
かも漂白力が良好なアルカリ性過酸化水素系漂白剤が得
られることを見出し、本発明を完成するに至った。
Means for Solving the Problems As a result of intensive research to solve the above problems, the present inventors have found that hydrogen peroxide, α-hydroxyacrylate and a specific phosphonic acid oligomer or its alkali metal salt are used. It was found that an alkaline hydrogen peroxide-based bleaching agent exhibiting stability of an active ingredient which can be marketed as a product and having good bleaching power can be obtained by blending with a surfactant, and thus completed the present invention. It was

【0006】すなわち本発明は、 (a) 過酸化水素 0.5〜10重量% (b) 界面活性剤 0.5〜20重量% (c) 分子量が 1,000〜200,000 のポリ−α−ヒドロキシアクリル酸又はその塩あ るいはそのポリラクトンより選ばれた少なくとも一種のヒドロキシアクリル酸 0.005〜5重量% 及び (d) 下記一般式(I)で表されるオリゴマー又はそのアルカリ金属塩 0.005〜5重量%That is, the present invention provides (a) 0.5 to 10% by weight of hydrogen peroxide (b) 0.5 to 20% by weight of surfactant (c) poly-α-hydroxyacrylic acid having a molecular weight of 1,000 to 200,000 or a salt thereof. 0.005 to 5% by weight of at least one hydroxyacrylic acid selected from the group consisting of polylactones and (d) 0.005 to 5% by weight of an oligomer represented by the following general formula (I) or an alkali metal salt thereof.

【0007】[0007]

【化2】 [Chemical 2]

【0008】(式中、Y1は水素又は-CO-T1であり、R1
Q1及びT1はそれぞれ炭素数1乃至4個のアルキル基であ
り、n1は1乃至16の数を示す)を含有してなり、且つpH
が7より大きいことを特徴とする漂白剤組成物を提供す
るものである。
(In the formula, Y 1 is hydrogen or —CO-T 1 , and R 1 ,
Q 1 and T 1 are each an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, n 1 represents a number of 1 to 16), and pH
Is greater than 7 to provide a bleaching composition.

【0009】本発明において、漂白基剤である過酸化水
素(a) は組成物中に 0.5〜10重量%、好ましくは3〜7
重量%配合される。
In the present invention, the bleaching base hydrogen peroxide (a) is 0.5 to 10% by weight, preferably 3 to 7% by weight in the composition.
It is blended by weight%.

【0010】本発明に用いられる界面活性剤(b) として
は、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両
性活性剤などが挙げられる。アニオン性界面活性剤とし
ては例えば、直鎖又は分岐鎖アルキルベンゼンスルホン
酸塩、アルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、アルキ
ル又はアルケニル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、ア
ルカンスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩等が挙げ
られ、またノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシ
アルキレンアルキル又はアルケニルエーテル、ポリオキ
シエチレンアルキルフェニルエーテル、高級脂肪酸アル
カノールアミド又はそのアルキレンオキサイド付加物、
蔗糖脂肪酸エステル、脂肪酸グリセリンモノエステル、
アルキルアミンオキサイド、プルロニック型界面活性
剤、ソルビタン脂肪酸エステル又はそのエチレンオキサ
イド付加物等が挙げられる。界面活性剤としてはこの他
には、カルボベタイン、スルホベタイン、アミンオキサ
イド等が挙げられる。組成物中の界面活性剤総量は、
0.5〜20重量%、好ましくは1〜10重量%である。
Examples of the surfactant (b) used in the present invention include anionic surfactants, nonionic surfactants and amphoteric surfactants. Examples of the anionic surfactant include straight chain or branched chain alkylbenzene sulfonate, alkyl or alkenyl ether sulfate, alkyl or alkenyl sulfate, olefin sulfonate, alkane sulfonate, saturated or unsaturated fatty acid salt and the like. Examples of the nonionic surfactant include polyoxyalkylene alkyl or alkenyl ethers, polyoxyethylene alkylphenyl ethers, higher fatty acid alkanolamides or alkylene oxide adducts thereof,
Sucrose fatty acid ester, fatty acid glycerin monoester,
Examples thereof include alkylamine oxides, pluronic type surfactants, sorbitan fatty acid esters or ethylene oxide adducts thereof. Other examples of the surfactant include carbobetaine, sulfobetaine, amine oxide and the like. The total amount of surfactant in the composition is
It is 0.5 to 20% by weight, preferably 1 to 10% by weight.

【0011】本発明に用いられる(c) 成分であるポリ−
α−ヒドロキシアクリル酸又はその塩(ナトリウム、カ
リウム又はアンモニウム)或いはそのポリラクトン(該
重合体の酸官能基とアルコール官能基との反応によって
得られる分子内および/または分子間エステルである)
より選ばれた少なくとも1種のヒドロキシアクリル酸重
合体は水溶性でキレート作用を示す化合物であり、本発
明に用いるには平均分子量が 1,000〜200,000 、好まし
くは 2,000〜100,000 のものが好適である。また、塩と
してはナトリウム塩が好ましい。(c) 成分は組成物中に
0.005〜5重量%、好ましくは 0.1〜3重量%配合され
る。
The component (c) used in the present invention is poly-
α-Hydroxyacrylic acid or its salt (sodium, potassium or ammonium) or its polylactone (which is an intramolecular and / or intermolecular ester obtained by the reaction of the acid functional group and the alcohol functional group of the polymer)
At least one hydroxyacrylic acid polymer selected from the above is a water-soluble compound having a chelating action, and for use in the present invention, an average molecular weight of 1,000 to 200,000, preferably 2,000 to 100,000 is suitable. The salt is preferably sodium salt. (c) In the composition
The amount is 0.005 to 5% by weight, preferably 0.1 to 3% by weight.

【0012】本発明の(d) 成分は下記一般式(I)で表
されるホスホン酸オリゴマーであり、特公平3−35428
号に記載のオリゴマーを使用することができる。
The component (d) of the present invention is a phosphonic acid oligomer represented by the following general formula (I).
It is possible to use the oligomers described in No.

【0013】[0013]

【化3】 [Chemical 3]

【0014】ここで、Y1は水素又は-CO-T1であり、R1
Q1およびT1は夫々炭素原子数1乃至4個のアルキル基で
あり、n1は1乃至16の数を表わす。(I)式の水溶性化
合物は、アルカリ金属塩、なかんずくナトリウム塩、特
にカリウム塩であることが好ましい。それは、-P(O)(O
H)2又は-P(O)(OH) 基のすべての水素原子がアルカリ金
属原子で置換されているものであってもよいし、一部だ
けが置換されているものであってもよい。適当なR1、Q1
およびT1のアルキル基としては、イソブチル、好ましく
はイソプロピル基、なかんずくn−ブチルおよびn−プ
ロピル基、特にエチルおよびメチル基があげられ、メチ
ル基が特に好ましい。Y1が-CO-T1である場合、T1とR1
は同じアルキル基であることが好ましい。しかしなが
ら、Y1が水素であることが好ましい。n1の範囲は1乃至
16、特に1乃至12が好ましい。ここでオリゴマーは、n
の平均値が約5乃至9、好ましくは約5乃至6のものを
主成分とする混合物である。しかし、nが1であるオリ
ゴマーおよびnが12乃至16であるオリゴマーも少量なが
ら常に混在する。好ましくは、(II)式で表されるオリ
ゴマー、あるいはそのナトリウム又はカリウム塩が用い
られる。
Where Y 1 is hydrogen or -CO-T 1 and R 1 ,
Q 1 and T 1 are each an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and n 1 is a number of 1 to 16. The water-soluble compounds of formula (I) are preferably alkali metal salts, especially sodium salts, especially potassium salts. It is -P (O) (O
All hydrogen atoms of the H) 2 or —P (O) (OH) 2 group may be substituted with alkali metal atoms, or only a part thereof may be substituted. Appropriate R 1 , Q 1
Examples of the alkyl groups of T 1 and T 1 include isobutyl, preferably isopropyl group, especially n-butyl and n-propyl group, particularly ethyl and methyl group, and particularly preferably methyl group. When Y 1 is —CO-T 1 , T 1 and R 1 are preferably the same alkyl group. However, it is preferred that Y 1 is hydrogen. n 1 ranges from 1 to
16, especially 1 to 12 are preferred. Here, the oligomer is n
Is a mixture whose main component is about 5 to 9, preferably about 5 to 6. However, oligomers in which n is 1 and oligomers in which n is 12 to 16 are always mixed in a small amount. Preferably, the oligomer represented by the formula (II) or its sodium or potassium salt is used.

【0015】[0015]

【化4】 [Chemical 4]

【0016】ここで、Y2は水素又は-CO-R1、n2は1乃至
14、R1は前記のとおりである。特に好ましくは、(III)
式で表されるオリゴマー又はそのカリウム塩が用いられ
る。
Here, Y 2 is hydrogen or —CO—R 1 , and n 2 is 1 to
14, R 1 is as described above. Particularly preferably, (III)
The oligomer represented by the formula or its potassium salt is used.

【0017】[0017]

【化5】 [Chemical 5]

【0018】ここで、R2はメチル又はエチル基、n3は1
乃至12である。かかるホスホン酸オリゴマーは特公平3
−35428 号に記載の方法によって製造できる。(d) 成分
のオリゴマーは組成物中に 0.005〜5重量%、好ましく
は0.01〜3重量%配合される。
Here, R 2 is a methyl or ethyl group, and n 3 is 1.
Through 12. Such phosphonic acid oligomer is special
It can be produced by the method described in −35428. The oligomer as the component (d) is incorporated in the composition in an amount of 0.005 to 5% by weight, preferably 0.01 to 3% by weight.

【0019】本発明の漂白剤組成物は通常上記 (a)〜
(d) 成分に水を加えてバランスをとるが、その他にエタ
ノール、イソプロパノール、エチレングリコール等のア
ルコール類、増粘剤、香料、色素、蛍光染料、酵素等を
必要に応じて配合してもよい。
The bleaching composition of the present invention usually has the above (a) to
(d) Water is added to the component for balance, but alcohols such as ethanol, isopropanol, ethylene glycol, etc., thickeners, fragrances, dyes, fluorescent dyes, enzymes, etc. may be added if necessary. ..

【0020】本発明の組成物の原液のpHは水酸化ナトリ
ウム又は水酸化カリウム等でpHが7より大きくなるよう
に調整されるが、pH調整剤としては強アルカリ性を示す
ものであれば使用可能である。
The pH of the undiluted solution of the composition of the present invention is adjusted with sodium hydroxide, potassium hydroxide or the like so that the pH is higher than 7, but any pH-adjusting agent can be used as long as it exhibits strong alkalinity. Is.

【0021】[0021]

【実施例】以下実施例にて本発明を説明するが、本発明
はこれらの実施例に限定されるものではない。
EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0022】実施例1 表1に示す配合組成の漂白剤組成物を調製して、以下の
試験を行った。 (1) 保存安定性(促進試験) ・評価方法 表1の漂白剤組成物を遮光ボトルに詰め、40℃で2週間
保存し、有効酸素の残存率を測定した。 (2) シミ汚れの漂白率 ・評価方法 20℃の水道水に、有効酸素濃度が2%となるように表1
に示す組成の漂白剤を溶解し、調製した漂白剤溶液300m
l に、下記のように調製した紅茶汚染布を5枚ずつ20
℃、30分漬け置いた後、水道水ですすぎ、乾燥し、次式
によって漂白率を算出した。
Example 1 A bleaching agent composition having the composition shown in Table 1 was prepared and the following tests were conducted. (1) Storage stability (acceleration test) -Evaluation method The bleaching agent composition shown in Table 1 was packed in a light-shielding bottle and stored at 40 ° C for 2 weeks, and the residual rate of available oxygen was measured. (2) Stain stain bleaching rate-Evaluation method Table 1 so that the effective oxygen concentration is 2% in tap water at 20 ° C.
A bleach solution of 300m prepared by dissolving the bleach of the composition shown in
Add 5 pieces of black tea-contaminated cloth prepared as follows to each l.
After soaking at ℃ for 30 minutes, it was rinsed with tap water and dried, and the bleaching rate was calculated by the following formula.

【0023】[0023]

【数1】 [Equation 1]

【0024】なお、反射率は日本電色製の測色色差計 N
-DR 101-DPを用いて測定した。 紅茶汚染布 日東紅茶(黄色パッケージ)80gを3リットルのイオン
交換水にて約15分間煮沸後、糊抜きしたサラシ木綿でこ
し、この液に木綿金布#2003布を浸し、約15分間煮沸す
る。そのまま火よりおろし、2時間程度放置後、自然乾
燥させ、洗液に色のつかなくなるまで水洗し、脱水、プ
レス後、8×8cmの試験片とし、実験に供した。 (3) 硬質表面汚れの汚れ除去性 茶シブのついた湯のみに表1に示す漂白剤を原液のまま
かけ、1時間放置する。水洗い後、乾燥して下記の評価
点に従って評価する。 茶シブ汚れがほとんど残っていない…○ 茶シブ汚れが少し残っている…△ 茶シブ汚れがほとんど落ちていない…× これらの結果を表1に示す。
The reflectance is a colorimetric color difference meter N manufactured by Nippon Denshoku.
-Measured using DR 101-DP. Black tea-contaminated cloth Nitto black tea (yellow package) 80 g is boiled in 3 liters of deionized water for about 15 minutes, then rubbed with desalted cotton and soaked in cotton gold cloth # 2003 cloth and boiled for about 15 minutes .. It was removed from the heat as it was, allowed to stand for about 2 hours, naturally dried, washed with water until the washing liquid had no color, dehydrated, pressed, and made into a test piece of 8 × 8 cm, which was subjected to an experiment. (3) Stain-removing property of hard surface stains The bleaching agent shown in Table 1 is applied as it is to the hot water with tea sibs and left for 1 hour. After washing with water, it is dried and evaluated according to the following evaluation points. Almost no tea-sib stain remains ... ◯ A little tea-sib stain remains ... △ Little tea-sib stain remains ... × These results are shown in Table 1.

【0025】[0025]

【表1】 [Table 1]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C11D 7:36) ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Office reference number FI technical display location C11D 7:36)

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (a) 過酸化水素 0.5〜10重量% (b) 界面活性剤 0.5〜20重量% (c) 分子量が 1,000〜200,000 のポリ−α−ヒドロキシアクリル酸又はその塩あ るいはそのポリラクトンより選ばれた少なくとも一種のヒドロキシアクリル酸 0.005〜5重量% 及び (d) 下記一般式(I)で表されるオリゴマー又はそのアルカリ金属塩 0.005〜5重量% 【化1】 (式中、Y1は水素又は-CO-T1であり、R1、Q1及びT1はそ
れぞれ炭素数1乃至4個のアルキル基であり、n1は1乃
至16の数を示す)を含有してなり、且つpHが7より大き
いことを特徴とする漂白剤組成物。
1. (a) 0.5 to 10% by weight of hydrogen peroxide (b) 0.5 to 20% by weight of surfactant (c) Poly-α-hydroxyacrylic acid having a molecular weight of 1,000 to 200,000 or its salt or its 0.005 to 5% by weight of at least one hydroxyacrylic acid selected from polylactones and (d) 0.005 to 5% by weight of an oligomer represented by the following general formula (I) or an alkali metal salt thereof: (In the formula, Y 1 is hydrogen or -CO-T 1 , R 1 , Q 1 and T 1 are each an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and n 1 is a number of 1 to 16) A bleaching composition comprising: and a pH of more than 7.
JP1015392A 1992-01-23 1992-01-23 Bleach composition Pending JPH05194994A (en)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007009066A (en) * 2005-06-30 2007-01-18 Kao Corp Liquid bleaching agent composition

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