JP2007009066A - Liquid bleaching agent composition - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a liquid bleaching agent composition excellent in storage stability and cleansing power and suitable for making a bleaching cleansing by foam coating through housing in a discharge container equipped with a trigger-type sprayer. <P>SOLUTION: The liquid bleaching agent composition comprises (a) hydrogen peroxide, (b) a surfactant, (c) a phenolic radical-trapping agent, (d) an alcohol-based compound selected from the group consisting of (d1) a 1-5C monohydric alcohol, (d2) a 2-12C polyhydric alcohol, (d3) a compound of a specific general formula(1) and (d4) a compound of a specific general formula(2) and (e) water in specific proportions. This composition has a pH of 7-11 at 20°C. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、液体漂白剤組成物、トリガー式スプレイヤーを備えた吐出容器に液体漂白剤組成物を収容した液体漂白剤物品、及び液体漂白剤組成物を用いた洗浄方法に関する。特に衣料用液体漂白剤組成物、及び衣料用洗浄方法に関する。   The present invention relates to a liquid bleach composition, a liquid bleach article containing the liquid bleach composition in a discharge container equipped with a trigger sprayer, and a cleaning method using the liquid bleach composition. In particular, it relates to a liquid bleach composition for clothing and a washing method for clothing.

食べこぼしのシミや肌着の黄ばみ等は通常の洗剤では落としきれない汚れであるため、一般に漂白剤が併用されたり、漂白剤が配合された洗剤を使用するなどの方法が採られている。漂白剤は塩素系漂白剤と酸素系漂白剤に分けられるが、塩素系漂白剤は使用できる繊維に制限があり、色、柄物に使用できず、また特有の臭いを有していることから、これらの欠点の無い酸素系漂白剤が近年著しく普及している。中でも、過酸化水素を主基剤とする液体漂白剤組成物は色・柄物に使用でき、汚れに直接塗布できるなどの利点から好まれて使用されている。   Since spilled stains and yellowing of underwear are stains that cannot be removed with ordinary detergents, methods such as using a bleaching agent or using a detergent with a bleaching agent are generally used. Bleaching agents can be divided into chlorine bleaching agents and oxygen bleaching agents, but chlorine bleaching agents are limited in the fibers that can be used, cannot be used for colors and patterns, and have a unique odor. In recent years, oxygen-based bleaching agents that do not have these drawbacks have become extremely popular. Among them, the liquid bleach composition containing hydrogen peroxide as a main base is preferred and used because it can be used for colors and patterns and can be directly applied to dirt.

過酸化水素を主基剤とする液体漂白剤組成物は、保存安定性の点で低pHが有利であり、洗浄性能の点で高pHが有利であるため、保存安定性及び洗浄性能の両立を目指した研究が進められてきた。例えば、過酸化水素を含有する酸性溶液とアルカリ性溶液とを別々の容器に収容し、使用時に混合して用いる2剤型漂白剤が知られている(特許文献1、2、3参照)。また、別の試みとして、過酸化水素を含有する酸性溶液であるが、希釈によりpHがアルカリ側に変化するpHジャンプ系が知られている(特許文献4、5、6参照)。   The liquid bleach composition based on hydrogen peroxide is advantageous in terms of storage stability because of its low pH, and in terms of cleaning performance, because of its high pH, it is compatible with both storage stability and cleaning performance. Research aiming at has been promoted. For example, a two-component bleaching agent in which an acidic solution containing hydrogen peroxide and an alkaline solution are contained in separate containers and mixed at the time of use is known (see Patent Documents 1, 2, and 3). As another trial, an acidic solution containing hydrogen peroxide is known, but a pH jump system in which the pH changes to the alkali side by dilution is known (see Patent Documents 4, 5, and 6).

また、過酸化水素、遊離基捕捉剤、キレート化剤およびpH緩衝剤を含んでなるpH8を超える組成物が知られている(特許文献7参照)。また、過酸化水素及びフェノール系ラジカルトラップ剤を含有する組成物が知られている(特許文献8参照)。
特開平3−140400号公報 特開2003−105392号公報 特表9−506130号公報 特開平6−100888号公報 特開平7−53994号公報 特開平10−72595号公報 特表2001−503814号公報 特開2003−268398号公報
Further, a composition having a pH exceeding 8 comprising hydrogen peroxide, a free radical scavenger, a chelating agent, and a pH buffer is known (see Patent Document 7). Further, a composition containing hydrogen peroxide and a phenol radical trapping agent is known (see Patent Document 8).
Japanese Patent Laid-Open No. 3-140400 JP 2003-105392 A Special Table 9-506130 Japanese Patent Laid-Open No. 6-100908 JP-A-7-53994 Japanese Patent Laid-Open No. 10-72595 JP-T-2001-503814 JP 2003-268398 A

しかしながら、特許文献1、2には、リフィール性の問題、簡便性の問題、容器の複雑化の問題等の課題がある。また、特許文献4〜6では、特に塗布時において充分な洗浄力が得られていない。また、特許文献7には、過酸化水素の分解を防止する程度遊離基捕捉剤を添加すると、遊離基捕捉剤が析出したり組成物が分離するという問題があり、遊離基捕捉剤が析出しない程度の添加では、過酸化水素が分解するという問題があった。また、特許文献8は、フェノール系ラジカルトラップ剤が析出しない程度の添加では、過酸化水素が分解しないようにするためにはpHをせいぜい6までに抑える必要があり、このため洗浄力は充分とはいえなかった。   However, Patent Documents 1 and 2 have problems such as a refilling problem, a problem of simplicity, and a problem of complicated containers. Moreover, in patent documents 4-6, sufficient detergency is not acquired especially at the time of application | coating. In addition, Patent Document 7 has a problem that when a free radical scavenger is added to prevent decomposition of hydrogen peroxide, the free radical scavenger precipitates or the composition is separated, and the free radical scavenger does not precipitate. There was a problem that hydrogen peroxide was decomposed when added to the extent. In addition, in Patent Document 8, it is necessary to suppress the pH to at most 6 in order to prevent hydrogen peroxide from being decomposed when added to such an extent that the phenol-based radical trapping agent does not precipitate. I could not say.

一方、液状物を吐出する吐出容器においては、容器本体の口部に、トリガー式スプレイヤー、ポンプ式スプレイヤー等の吐出装置が装着された吐出容器、ボトルをスクイズすることにより泡やシャワー状に液状物を吐出するスクイズ式吐出容器等多くのタイプの吐出容器がある。これらの容器においては、使用時の液垂れ、目詰まりについて考慮する必要がある。   On the other hand, in a discharge container that discharges a liquid material, a discharge container in which a discharge device such as a trigger sprayer or a pump sprayer is attached to the mouth of the container body, foam or shower by squeezing the bottle There are many types of discharge containers such as squeeze type discharge containers that discharge liquid materials. In these containers, it is necessary to consider liquid dripping and clogging during use.

本発明の課題は、保存安定性及び洗浄力に優れた液体漂白洗浄剤組成物、トリガー式スプレイヤーを備えた吐出容器に該液体漂白剤組成物を収容した液体漂白剤物品、及び該液体漂白剤組成物を用いた洗浄方法を提供することにある。   An object of the present invention is to provide a liquid bleach detergent composition excellent in storage stability and detergency, a liquid bleach article containing the liquid bleach composition in a discharge container equipped with a trigger sprayer, and the liquid bleach It is providing the washing | cleaning method using an agent composition.

本発明は、(a)過酸化水素0.1〜10質量%、(b)界面活性剤1〜20質量%、(c)フェノール系ラジカルトラップ剤3〜10質量%、(d)(d1)炭素数1〜5の1価アルコール、(d2)炭素数2〜12の多価アルコール、(d3)下記の一般式(1)で表される化合物、及び(d4)下記の一般式(2)で表される化合物からなる群から選ばれるアルコール系化合物0.1〜10質量%、並びに(e)水50〜95質量%を含有し、(a)過酸化水素/(c)フェノール系ラジカルトラップ剤の質量比が10/1〜1/50、(c)フェノール系ラジカルトラップ剤/(d)アルコール系化合物の質量比が20/1〜1/20、20℃におけるpHが7〜11である液体漂白剤組成物に関する。   The present invention includes (a) hydrogen peroxide 0.1 to 10% by mass, (b) surfactant 1 to 20% by mass, (c) phenolic radical trapping agent 3 to 10% by mass, (d) (d1) A monohydric alcohol having 1 to 5 carbon atoms, (d2) a polyhydric alcohol having 2 to 12 carbon atoms, (d3) a compound represented by the following general formula (1), and (d4) the following general formula (2) 0.1 to 10% by mass of an alcohol compound selected from the group consisting of the compounds represented by formula (a) and (e) 50 to 95% by mass of water, and (a) hydrogen peroxide / (c) a phenolic radical trap. The mass ratio of the agent is 10/1 to 1/50, the mass ratio of (c) the phenol radical trapping agent / (d) the alcohol compound is 20/1 to 1/20, and the pH at 20 ° C. is 7 to 11. It relates to a liquid bleach composition.

1O(C24O)e(C36)f2 (1)
3OCH2CH(OH)CH2OH (2)
〔式中、R1及びR2は、それぞれ水素原子、炭素数1〜6のアルキル基又はベンジル基を示すが、R1及びR2の双方が水素原子となる場合を除く。eは0〜10の数を、fは0〜10の数を示すが、e及びfの双方が0である場合を除く。R3は炭素数1〜8のアルキル基を示す。〕
R 1 O (C 2 H 4 O) e (C 3 H 6 ) f R 2 (1)
R 3 OCH 2 CH (OH) CH 2 OH (2)
[Wherein, R 1 and R 2 each represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a benzyl group, except when both R 1 and R 2 are hydrogen atoms. e represents a number from 0 to 10, and f represents a number from 0 to 10, except when both e and f are 0. R 3 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. ]

また、本発明は、(a)過酸化水素0.1〜10質量%、(b)界面活性剤1〜20質量%、(c)フェノール系ラジカルトラップ剤3〜10質量%、(d)(d1)炭素数1〜5の1価アルコール、(d2)炭素数2〜12の多価アルコール、(d3)上記の一般式(1)で表される化合物、及び(d4)上記の一般式(2)で表される化合物からなる群から選ばれるアルコール系化合物0.1〜10質量%、並びに(e)水50〜95質量%を含有し、(a)過酸化水素/(c)フェノール系ラジカルトラップ剤の質量比が10/1〜1/50、(c)フェノール系ラジカルトラップ剤/(d)アルコール系化合物の質量比が20/1〜1/20、20℃におけるpHが7〜11である液体漂白剤組成物を、被洗浄物に泡状に塗布して用いる洗浄方法に関する。   The present invention also includes (a) 0.1 to 10% by mass of hydrogen peroxide, (b) 1 to 20% by mass of a surfactant, (c) 3 to 10% by mass of a phenol-based radical trapping agent, (d) ( d1) a monohydric alcohol having 1 to 5 carbon atoms, (d2) a polyhydric alcohol having 2 to 12 carbon atoms, (d3) a compound represented by the above general formula (1), and (d4) the above general formula ( 2) containing 0.1 to 10% by weight of an alcohol compound selected from the group consisting of compounds represented by (2), and (e) 50 to 95% by weight of water, (a) hydrogen peroxide / (c) phenolic The mass ratio of the radical trapping agent is 10/1 to 1/50, the mass ratio of (c) phenolic radical trapping agent / (d) alcoholic compound is 20/1 to 1/20, and the pH at 20 ° C. is 7 to 11 Apply the liquid bleach composition that is That relates to a cleaning method.

また、本発明は、(a)過酸化水素0.1〜10質量%、(b)界面活性剤1〜20質量%、(c)フェノール系ラジカルトラップ剤3〜10質量%、(d)(d1)炭素数1〜5の1価アルコール、(d2)炭素数2〜12の多価アルコール、(d3)上記の一般式(1)で表される化合物、及び(d4)上記の一般式(2)で表される化合物からなる群から選ばれるアルコール系化合物0.1〜10質量%、並びに(e)水50〜95質量%を含有し、(a)過酸化水素/(c)フェノール系ラジカルトラップ剤の質量比が10/1〜1/50、(c)フェノール系ラジカルトラップ剤/(d)アルコール系化合物の質量比が20/1〜1/20、20℃におけるpHが7〜11である液体漂白剤組成物を、該組成物を泡状に吐出するトリガー式スプレイヤーを備えた吐出容器に収納した液体漂白剤物品に関する。   The present invention also includes (a) 0.1 to 10% by mass of hydrogen peroxide, (b) 1 to 20% by mass of a surfactant, (c) 3 to 10% by mass of a phenol-based radical trapping agent, (d) ( d1) a monohydric alcohol having 1 to 5 carbon atoms, (d2) a polyhydric alcohol having 2 to 12 carbon atoms, (d3) a compound represented by the above general formula (1), and (d4) the above general formula ( 2) containing 0.1 to 10% by weight of an alcohol compound selected from the group consisting of compounds represented by (2), and (e) 50 to 95% by weight of water, (a) hydrogen peroxide / (c) phenolic The mass ratio of the radical trapping agent is 10/1 to 1/50, the mass ratio of (c) phenolic radical trapping agent / (d) alcoholic compound is 20/1 to 1/20, and the pH at 20 ° C. is 7 to 11 A liquid bleach composition which is A liquid bleach goods stored in the discharge vessel equipped with a guard type sprayer.

本発明の好ましい態様として以下のものが挙げられる。
(i)更に、(f)ホスホン酸系金属捕捉剤0.05〜5質量%含有する液体漂白剤組成物、
(ii)更に、(g)ホウ素化合物0.01〜5質量%含有する液体漂白剤組成物、
(iii)被洗浄物が衣料である洗浄方法。
The following are mentioned as a preferable aspect of this invention.
(I) Furthermore, (f) a liquid bleach composition containing 0.05 to 5% by mass of a phosphonic acid-based metal scavenger,
(Ii) Furthermore, (g) a liquid bleach composition containing 0.01 to 5% by mass of a boron compound,
(Iii) A cleaning method in which the object to be cleaned is clothing.

本発明により、保存安定性及び洗浄力に優れた液体漂白剤組成物、トリガー式スプレイヤーを備えた吐出容器に該液体漂白剤組成物を収容した保存安定性、使用性、洗浄力に優れた液体漂白剤物品、及び該液体漂白剤組成物を用いた洗浄力に優れた洗浄方法が得られる。   According to the present invention, a liquid bleach composition excellent in storage stability and detergency, and excellent in storage stability, usability and detergency in which the liquid bleach composition is contained in a discharge container equipped with a trigger sprayer. A liquid bleaching article and a cleaning method with excellent detergency using the liquid bleaching composition can be obtained.

<液体漂白剤組成物>
本発明に係わる液体漂白剤組成物は、(a)過酸化水素〔以下、(a)成分という〕0.1〜10質量%、(b)界面活性剤〔以下、(b)成分という〕1〜20質量%、(c)フェノール系ラジカルトラップ剤〔以下、(c)成分という〕3〜10質量%、(d)(d1)炭素数1〜5の1価アルコール、(d2)炭素数2〜12の多価アルコール、(d3)上記の一般式(1)で表される化合物、(d4)上記の一般式(2)で表される化合物から選ばれるアルコール系化合物〔以下、(d)成分という〕0.1〜10質量%、及び(e)水〔以下、(e)成分という〕50〜95質量%を含有し、(a)過酸化水素/(c)フェノール系ラジカルトラップ剤の質量比が10/1〜1/50、(c)フェノール系ラジカルトラップ剤/(d)アルコール系化合物の質量比が20/1〜1/20、20℃におけるpHが7〜11である。
<Liquid bleach composition>
The liquid bleach composition according to the present invention comprises (a) hydrogen peroxide (hereinafter referred to as component (a)) 0.1 to 10% by mass, (b) surfactant (hereinafter referred to as component (b)) 1 ˜20% by mass, (c) phenolic radical trapping agent (hereinafter referred to as “component (c)”) 3 to 10% by mass, (d) (d1) monohydric alcohol having 1 to 5 carbon atoms, (d2) 2 carbon atoms -12 polyhydric alcohol, (d3) a compound represented by the above general formula (1), (d4) an alcohol compound selected from the compounds represented by the above general formula (2) [hereinafter referred to as (d) Component)] 0.1 to 10% by mass, and (e) water (hereinafter referred to as component (e)) 50 to 95% by mass, (a) hydrogen peroxide / (c) phenolic radical trapping agent Mass ratio is 10/1 to 1/50, (c) phenol radical trapping agent / ( ) PH Weight ratio of alcohol-based compound in 20 / 1~1 / 20,20 ℃ is 7-11.

本発明に係わる液体漂白剤組成物の20℃におけるpHは、安定性、洗浄性能の点で、好ましくは7.5〜10.5、より好ましくは8〜10、更に好ましくは8.5〜9.5である。このようなpHに調整するためのpH調整剤としては塩酸、硫酸などの無機酸、もしくはクエン酸、コハク酸、リンゴ酸、フマル酸、酒石酸、マロン酸、マレイン酸などの有機酸などの酸剤、又は水酸化ナトリウムや水酸化カリウム、アンモニア及びその誘導体、アミン塩(モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなど)、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ剤を、単独もしくは複合して用いることが好ましく、特に塩酸、硫酸から選ばれる酸又は水酸化ナトリウム、水酸化カリウムから選ばれるアルカリ剤を用いることが好ましい。   The pH at 20 ° C. of the liquid bleach composition according to the present invention is preferably 7.5 to 10.5, more preferably 8 to 10, still more preferably 8.5 to 9 in terms of stability and cleaning performance. .5. PH adjusting agents for adjusting to such pHs include inorganic acids such as hydrochloric acid and sulfuric acid, or acid agents such as organic acids such as citric acid, succinic acid, malic acid, fumaric acid, tartaric acid, malonic acid, maleic acid, etc. Or alkali agents such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, ammonia and derivatives thereof, amine salts (monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, etc.), sodium carbonate, potassium carbonate and the like are preferably used alone or in combination. In particular, it is preferable to use an acid selected from hydrochloric acid and sulfuric acid, or an alkali agent selected from sodium hydroxide and potassium hydroxide.

また、本発明に係わる液体漂白剤組成物は、20℃における粘度が3〜100mPa・s、更に3〜80mPa・s、特に、4〜60mPa・sの範囲であることが、泡状物として吐出する点で好適である。このような粘度に調整するために本発明では粘度調整剤を配合することができる。粘度調整剤としては、(1)炭素数1〜3のアルキル基、もしくはヒドロキシ基が1〜3個置換していてもよいベンゼンスルホン酸、(2)重量平均分子量3000〜100000のポリエチレングリコールもしくはポリプロピレングリコール、(3)キサンタンガム、グアガム、及びカルボキシメチルセルロースから選ばれる糖系高分子化合物、(4)炭素数12〜20、好ましくは14〜18のアルキル基もしくはアルケニル基と平均付加モル数が60〜200、好ましくは100〜200のポリオキシエチレン鎖とを有する非イオン性物質、及び(5)該(4)の非イオン性物質とビニルシクロヘキセンジエポキシド等のジエポキシ化合物との反応生成物を用いることができる。このような粘度調整剤の比率は液体漂白剤組成物中0〜10質量%、更に0.01〜5質量%が好適である。   Further, the liquid bleach composition according to the present invention has a viscosity at 20 ° C. of 3 to 100 mPa · s, more preferably 3 to 80 mPa · s, and particularly 4 to 60 mPa · s. This is preferable. In order to adjust to such a viscosity, a viscosity modifier can be blended in the present invention. Examples of the viscosity modifier include (1) benzenesulfonic acid which may be substituted by 1 to 3 alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms, or (2) polyethylene glycol or polypropylene having a weight average molecular weight of 3000 to 100,000. A sugar polymer compound selected from glycol, (3) xanthan gum, guar gum, and carboxymethylcellulose; (4) an alkyl or alkenyl group having 12 to 20 carbon atoms, preferably 14 to 18 carbon atoms, and an average added mole number of 60 to 200; Preferably, a nonionic substance having a polyoxyethylene chain of 100 to 200 and (5) a reaction product of the nonionic substance of (4) and a diepoxy compound such as vinylcyclohexene diepoxide are used. it can. The ratio of such a viscosity modifier is preferably 0 to 10% by mass, more preferably 0.01 to 5% by mass in the liquid bleach composition.

〔(a)成分〕
本発明に係わる液体漂白剤組成物は、(a)成分として過酸化水素を0.1〜10質量%含有する。好ましくは(a)成分を0.5〜8質量%、より好ましくは1〜6質量%、特に好ましくは1.5〜5質量%含有する。このような範囲において優れた漂白効果、安全性を得ることができる。
[(A) component]
The liquid bleach composition according to the present invention contains 0.1 to 10% by mass of hydrogen peroxide as the component (a). Preferably (a) component is 0.5-8 mass%, More preferably, it is 1-6 mass%, Most preferably, it contains 1.5-5 mass%. In such a range, an excellent bleaching effect and safety can be obtained.

〔(b)成分〕
本発明に係わる液体漂白剤組成物は、(b)成分として界面活性剤を1〜20質量%含有する。好ましくは2〜18質量%、より好ましくは3〜15質量%、特に好ましくは4〜12質量%含有する。このような範囲において優れた漂白効果を得ることができる。
[Component (b)]
The liquid bleach composition according to the present invention contains 1 to 20% by mass of a surfactant as the component (b). Preferably it contains 2-18 mass%, More preferably, it is 3-15 mass%, Most preferably, it contains 4-12 mass%. In such a range, an excellent bleaching effect can be obtained.

優れた漂白効果、トリガー式スプレイヤーを用いた場合の摺動性の長期間維持の点で、(a)過酸化水素/(b)界面活性剤の質量比は3/1〜1/10が好ましく、2/1〜1/8がより好ましく、1/1〜1/5が更に好ましい。   In view of excellent bleaching effect and long-term slidability when using a trigger sprayer, the mass ratio of (a) hydrogen peroxide / (b) surfactant is 3/1 to 1/10. Preferably, 2/1 to 1/8 is more preferable, and 1/1 to 1/5 is still more preferable.

(b)成分としては、アルキルグリコシド、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、オキシエチレンオキシプロピレンブロックポリマー(プルロニック)、脂肪酸モノグリセライド、及びアミンオキサイド等の非イオン界面活性剤;石鹸、アルキル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、スルホコハク酸ジエステル塩等の陰イオン界面活性剤;モノまたはジアルキルアミン及びそのポリオキシエチレン付加物、モノまたはジ長鎖アルキル第4級アンモニウム塩等の陽イオン界面活性剤;カルボベタイン、スルホベタイン、ヒドロキシスルホベタイン等の両性界面活性剤が挙げられる。(b)成分は、上記界面活性剤からなる群から選択される1種又は2種以上の混合物として使用され得る。   As the component (b), alkyl glycoside, polyoxyethylene alkyl ether, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene fatty acid ester, oxyethyleneoxypropylene block polymer (pluronic), fatty acid monoglyceride, amine oxide, etc. Anionic surfactants such as soaps, alkyl sulfates, alkylbenzene sulfonates, polyoxyethylene alkyl sulfates, sulfosuccinic acid diesters; mono- or dialkylamines and their polyoxyethylene adducts, Cationic surfactants such as mono- or di-long alkyl quaternary ammonium salts; amphoteric surfactants such as carbobetaine, sulfobetaine, hydroxysulfobetaine That. The component (b) can be used as one or a mixture of two or more selected from the group consisting of the above surfactants.

漂白効果、安定性、トリガー式スプレイヤーを用いた場合の摺動性の長期間維持の点で、(b)成分中の非イオン界面活性剤は50質量%以上が好ましく、60質量%以上がより好ましく、70質量%以上が更に好ましく、80質量%以上が特に好ましい。   The nonionic surfactant in the component (b) is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more in terms of bleaching effect, stability, and long-term maintenance of slidability when using a trigger sprayer. More preferably, 70% by mass or more is further preferable, and 80% by mass or more is particularly preferable.

トリガー式スプレイヤーを用いた場合において、ノズルの目詰まりを防止し、良好なスプレー特性を得る点で、陰イオン界面活性剤を液体漂白剤組成物中に0.1〜5質量%含有することが好ましく、0.3〜4質量%がより好ましく、0.5〜3質量%が更に好ましく、0.6〜2.5質量%が特に好ましい。   In the case of using a trigger type sprayer, 0.1-5% by mass of an anionic surfactant is contained in the liquid bleach composition in terms of preventing nozzle clogging and obtaining good spray characteristics. Is preferable, 0.3-4 mass% is more preferable, 0.5-3 mass% is still more preferable, and 0.6-2.5 mass% is especially preferable.

〔(c)成分〕
本発明に係わる液体漂白剤組成物は、(c)成分としてフェノール系ラジカルトラップ剤を3〜10質量%含有する。好ましくは(c)成分を4〜9.5質量%、より好ましくは5〜8質量%、更に好ましくは6〜7.5質量%、特に好ましくは6.5〜7質量%含有する。このような範囲において優れた漂白効果、安定性の長期間維持を得ることができる。
[Component (c)]
The liquid bleach composition according to the present invention contains 3 to 10% by mass of a phenolic radical trapping agent as the component (c). Preferably (c) component is 4-9.5 mass%, More preferably, it is 5-8 mass%, More preferably, it is 6-7.5 mass%, Most preferably, it contains 6.5-7 mass%. In such a range, excellent bleaching effect and long-term maintenance of stability can be obtained.

(c)成分としては、フェノール性水酸基を有する化合物又はフェノール性水酸基のエステル誘導体、エーテル誘導体等が挙げられる。このような化合物として、より具体的には、クレゾール、チモール、クロロフェノール、ブロモフェノール、メトキシフェノール、ニトロフェノール、ヒドロキシ安息香酸、サリチル酸、ヒドロキシベンゼンスルホン酸、ジ−t−ブチル−ヒドロキシトルエン、ナフトール、ヒドロキノン、カテコール、ピロガロール、フェノキシエタノール、フェノールなどが挙げられる。これらの中でも4−メトキシフェノール、4−ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキノン、カテコールがより好ましく、更にラジカルトラップ剤の安定性を考慮すれば、これらの中でも4−メトキシフェノール、4−ヒドロキシ安息香酸が更に好ましく、4−メトキシフェノールが特に好ましい。   (C) As a component, the compound which has a phenolic hydroxyl group, the ester derivative of a phenolic hydroxyl group, an ether derivative, etc. are mentioned. More specifically, as such a compound, cresol, thymol, chlorophenol, bromophenol, methoxyphenol, nitrophenol, hydroxybenzoic acid, salicylic acid, hydroxybenzenesulfonic acid, di-t-butyl-hydroxytoluene, naphthol, Examples include hydroquinone, catechol, pyrogallol, phenoxyethanol, and phenol. Among these, 4-methoxyphenol, 4-hydroxybenzoic acid, hydroquinone, and catechol are more preferable, and considering the stability of the radical trapping agent, 4-methoxyphenol and 4-hydroxybenzoic acid are more preferable among these. 4-methoxyphenol is particularly preferred.

優れた漂白効果、安定性の長期間維持を得る点で、(a)過酸化水素/(c)フェノール系ラジカルトラップ剤の質量比が10/1〜1/50であり、8/1〜1/40が好ましく、6/1〜1/30がより好ましく、4/1〜1/20が更に好ましく、2/1〜1/10が特に好ましい。   The mass ratio of (a) hydrogen peroxide / (c) phenol-based radical trapping agent is 10/1 to 1/50 in terms of obtaining excellent bleaching effect and stability for a long period of time, and 8/1 to 1 / 40 is preferable, 6/1 to 1/30 is more preferable, 4/1 to 1/20 is still more preferable, and 2/1 to 1/10 is particularly preferable.

〔(d)成分〕
本発明に係わる液体漂白剤組成物は、(d)(d1)炭素数1〜5の1価アルコール、(d2)炭素数2〜12の多価アルコール、(d3)上記の一般式(1)で表される化合物、及び(d4)上記の一般式(2)で表される化合物からなる群から選ばれるアルコール系化合物を0.1〜10質量%含有する。優れた漂白効果、安定性の長期間維持を得る点、及びスプレーノズルの目詰まりを防止する点で0.3〜8質量%が好ましく、0.5〜6質量%がより好ましく、0.8〜4質量%が更に好ましい。
[Component (d)]
The liquid bleach composition according to the present invention comprises (d) (d1) a monohydric alcohol having 1 to 5 carbon atoms, (d2) a polyhydric alcohol having 2 to 12 carbon atoms, (d3) the above general formula (1) And (d4) 0.1 to 10% by mass of an alcohol compound selected from the group consisting of compounds represented by the above general formula (2). In terms of obtaining an excellent bleaching effect, maintaining stability for a long period of time, and preventing clogging of the spray nozzle, 0.3 to 8% by mass is preferable, 0.5 to 6% by mass is more preferable, and 0.8 -4 mass% is still more preferable.

(d1)の炭素数1〜5の1価アルコールとしては、エタノール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール等が挙げられる。これらの低級アルコールを配合することにより低温における系の安定性を更に向上させることができる。   Examples of the monohydric alcohol having 1 to 5 carbon atoms in (d1) include ethanol, propyl alcohol, and isopropyl alcohol. By blending these lower alcohols, the stability of the system at low temperatures can be further improved.

(d2)の炭素数2〜12の多価アルコールとしては、イソプレングリコール、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオール、1,8−オクタンジオール、1,9−ノナンジオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール等が挙げられる。   Examples of the polyhydric alcohol having 2 to 12 carbon atoms in (d2) include isoprene glycol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, and ethylene glycol. , Propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, glycerin, sorbitol and the like.

(d3)の化合物は、一般式(1)において、R1及びR2がアルキル基である場合の炭素数は1〜4が特に好ましい。また、一般式(1)中、EO及びプロピレンオキシドの平均付加モル数のe及びfは、それぞれ0〜10の数である(e及びfの双方が0である場合を除く)が、これらの付加順序は特に限定されず、ランダム付加したものであってもよい。(d3)の化合物の具体例としては、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、ポリオキシエチレン(p=2〜3)ポリオキシプロピレン(p=2〜3)ジメチルエーテル(pは平均付加モル数を示す、以下同様)、ポリオキシエチレン(p=1〜4)フェニルエーテル、フェニルカルビトール、フェニルセロソルブ、ベンジルカルビトール等が挙げられる。このうち、洗浄力及び使用感の点から、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ポリオキシエチレン(p=1〜4)モノフェニルエーテルが好ましい。 In the general formula (1), the compound (d3) preferably has 1 to 4 carbon atoms when R 1 and R 2 are alkyl groups. Moreover, in general formula (1), e and f of the average addition mole number of EO and a propylene oxide are the numbers of 0-10 respectively (except when the case where both e and f are 0), The order of addition is not particularly limited, and may be randomly added. Specific examples of the compound (d3) include ethylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol dimethyl ether, Polyoxyethylene (p = 2 to 3), polyoxypropylene (p = 2 to 3) dimethyl ether (p represents the average number of moles added, the same applies hereinafter), polyoxyethylene (p = 1 to 4) phenyl ether, phenyl carb Toll, phenyl cellosolve, benzyl carbitol and the like can be mentioned. Among these, propylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, and polyoxyethylene (p = 1 to 4) monophenyl ether are preferable from the viewpoints of detergency and usability.

また、(d4)の化合物としてはアルキルグリセリルエーテル化合物が挙げられ、好ましくは一般式(2)中のR3が炭素数3〜8のアルキル基の化合物である。 Further, examples of the compound (d4) include alkyl glyceryl ether compounds, and R 3 in the general formula (2) is preferably a compound having an alkyl group having 3 to 8 carbon atoms.

これらのなかでも本発明の性質を満たすために(d1)〜(d4)のアルコール系化合物が好ましく、(d3)、(d4)のアルコール系化合物がより好ましく、(d3)のアルコール系化合物が更に好ましい。   Among these, in order to satisfy the properties of the present invention, alcohol compounds (d1) to (d4) are preferred, alcohol compounds (d3) and (d4) are more preferred, and alcohol compounds (d3) are further preferred. preferable.

優れた漂白効果、安定性の長期間維持を得る点で、(c)フェノール系ラジカルトラップ剤/(d)アルコール系化合物の質量比は20/1〜1/20であり、15/1〜1/15が好ましく、10/1〜1/10がより好ましく、5/1〜1/5が更に好ましい。   The mass ratio of (c) phenolic radical trapping agent / (d) alcoholic compound is 20/1 to 1/20, 15/1 to 1 in terms of obtaining excellent bleaching effect and long-term maintenance of stability. / 15 is preferable, 10/1 to 1/10 is more preferable, and 5/1 to 1/5 is still more preferable.

〔(e)成分〕
本発明に係わる液体漂白剤組成物は、(e)成分として水を50〜95質量%含有する。水は、微量に水に溶解している金属を除去したイオン交換水又は蒸留水が貯蔵安定性の点から好適である。(e)成分の液体漂白剤組成物中の含有量は、安定性、吐出性の点で好ましくは60〜93質量%、より好ましくは70〜90質量%である。
[(E) component]
The liquid bleach composition concerning this invention contains 50-95 mass% of water as (e) component. As the water, ion-exchanged water or distilled water from which a metal dissolved in a minute amount is removed is preferable from the viewpoint of storage stability. The content of the component (e) in the liquid bleach composition is preferably 60 to 93% by mass, more preferably 70 to 90% by mass in terms of stability and dischargeability.

〔その他の成分〕
本発明に係わる液体漂白剤組成物は、優れた漂白効果、安定性の長期間維持を得る点から、(f)成分としてホスホン酸系金属捕捉剤を0.05〜5質量%含有することが好ましく、0.1〜4質量%がより好ましく、0.5〜3質量%が更に好ましく、1〜2質量%が特に好ましい。
[Other ingredients]
The liquid bleach composition according to the present invention contains 0.05 to 5% by mass of a phosphonic acid-based metal scavenger as the component (f) from the viewpoint of obtaining an excellent bleaching effect and long-term maintenance of stability. Preferably, 0.1-4 mass% is more preferable, 0.5-3 mass% is still more preferable, and 1-2 mass% is especially preferable.

(f)成分としては、1−ヒドロキシエタン−1,1−ジホスホン酸、エタン−1,1−ジホスホン酸、エタン−1,1,2−トリホスホン酸、ヒドロキシエタン−1,1,2−トリホスホン酸、エタン−1,2−ジカルボキシ−1,2−ジホスホン酸、ヒドロキシメタンホスホン酸、エチレンジアミンテトラ(メチレンホスホン酸)、ニトリロトリ(メチレンホスホン酸)、2−ヒドロキシエチルイミノジ(メチレンホスホン酸)、ヘキサメチレンジアミンテトラ(メチレンホスホン酸)、ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸)等の有機ホスホン酸誘導体やその塩を挙げることができる。これらの中でも1−ヒドロキシエタン−1,1−ジホスホン酸やその塩が好ましい。   As the component (f), 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, ethane-1,1-diphosphonic acid, ethane-1,1,2-triphosphonic acid, hydroxyethane-1,1,2-triphosphonic acid Ethane-1,2-dicarboxy-1,2-diphosphonic acid, hydroxymethanephosphonic acid, ethylenediaminetetra (methylenephosphonic acid), nitrilotri (methylenephosphonic acid), 2-hydroxyethyliminodi (methylenephosphonic acid), hexa Examples thereof include organic phosphonic acid derivatives such as methylenediaminetetra (methylenephosphonic acid) and diethylenetriaminepenta (methylenephosphonic acid) and salts thereof. Among these, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid and its salt are preferable.

本発明に係わる液体漂白剤組成物は、優れた漂白効果、安定性の長期間維持を得る目的から(g)成分としてホウ素化合物を0.01〜5質量%含有することが好ましく、0.05〜3質量%がより好ましく、0.1〜2質量%が更に好ましく、0.5〜1質量%が特に好ましい。   The liquid bleach composition according to the present invention preferably contains 0.01 to 5% by mass of a boron compound as the component (g) for the purpose of obtaining an excellent bleaching effect and long-term maintenance of stability. -3 mass% is more preferable, 0.1-2 mass% is still more preferable, and 0.5-1 mass% is especially preferable.

(g)成分としては、ホウ酸やホウ酸塩等を挙げることができるが、中でも4ホウ酸ナトリウム・5水塩、4ホウ酸ナトリウム・10水塩が製造上好ましい。   Examples of the component (g) include boric acid and borates, among which sodium tetraborate · pentahydrate and sodium borate · 10 hydrate are preferable in production.

本発明に係わる液体漂白剤組成物は、漂白効果を向上させる目的から(h)成分として漂白活性化剤を含有することが好ましく、組成物中の含有量は0.1〜5質量%がより好ましく、0.2〜3質量%が更に好ましく、0.4〜1質量%が特に好ましい。   The liquid bleach composition according to the present invention preferably contains a bleach activator as the component (h) for the purpose of improving the bleaching effect, and the content in the composition is more preferably 0.1 to 5% by mass. Preferably, 0.2-3 mass% is further more preferable, and 0.4-1 mass% is especially preferable.

(h)成分としては、アルカノイルオキシベンゼン型漂白活性化剤が好ましく、特に炭素数8〜14、好ましくは8〜13のアルカノイル基を有するアルカノイルオキシベンゼンスルホン酸もしくは炭素数8〜14、好ましくは8〜13のアルカノイル基を有するアルカノイルオキシベンゼンカルボン酸又はこれらの塩が好ましい。より具体的に好ましい例としてはオクタノイルオキシ−p−ベンゼンスルホン酸、ノナノイルオキシ−p−ベンゼンスルホン酸、3,5,5−トリメチルヘキサノイルオキシ−p−ベンゼンスルホン酸、デカノイルオキシ−p−ベンゼンスルホン酸、ドデカノイルオキシ−p−ベンゼンスルホン酸、オクタノイルオキシ−o−又は−p−ベンゼンカルボン酸、ノナノイルオキシ−o−又は−p−ベンゼンカルボン酸、3,5,5−トリメチルヘキサノイルオキシ−o−又は−p−ベンゼンカルボン酸、デカノイルオキシ−o−又は−p−ベンゼンカルボン酸、ドデカノイルオキシ−o−又は−p−ベンゼンカルボン酸、及びこれらの塩が挙げられる。塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩が好ましく、特にナトリウム塩が溶解性の点から好ましい。   As the component (h), an alkanoyloxybenzene-type bleach activator is preferable, and alkanoyloxybenzenesulfonic acid having an alkanoyl group having 8 to 14 carbon atoms, preferably 8 to 13 carbon atoms, or 8 to 14 carbon atoms, preferably 8 carbon atoms. Alkanoyloxybenzenecarboxylic acids having -13 alkanoyl groups or their salts are preferred. More specifically, preferred examples include octanoyloxy-p-benzenesulfonic acid, nonanoyloxy-p-benzenesulfonic acid, 3,5,5-trimethylhexanoyloxy-p-benzenesulfonic acid, decanoyloxy-p-benzene. Sulfonic acid, dodecanoyloxy-p-benzenesulfonic acid, octanoyloxy-o- or -p-benzenecarboxylic acid, nonanoyloxy-o- or -p-benzenecarboxylic acid, 3,5,5-trimethylhexanoyloxy- o- or -p-benzenecarboxylic acid, decanoyloxy-o- or -p-benzenecarboxylic acid, dodecanoyloxy-o- or -p-benzenecarboxylic acid, and salts thereof. As the salt, sodium salt, potassium salt, and magnesium salt are preferable, and sodium salt is particularly preferable from the viewpoint of solubility.

これらの中でも特にノナノイルオキシ−p−ベンゼンスルホン酸、デカノイルオキシ−p−ベンゼンカルボン酸、ドデカノイルオキシ−p−ベンゼンスルホン酸及びこれらの塩が漂白効果の点から好ましい。   Among these, nonanoyloxy-p-benzenesulfonic acid, decanoyloxy-p-benzenecarboxylic acid, dodecanoyloxy-p-benzenesulfonic acid and salts thereof are particularly preferable from the viewpoint of bleaching effect.

本発明に係わる液体漂白剤組成物は、漂白効果を高める目的から(i)成分として分散剤を含有することが好ましく、組成物中の含有量は0.05〜14質量%がより好ましく、0.1〜8質量%が更に好ましい。特に、重量平均分子量5千〜4万、好ましくは5千〜1万のポリアクリル酸もしくはその塩又はポリメタクリル酸もしくはその塩、重量平均分子量1万〜10万、好ましくは3万〜7万のアクリル酸とマレイン酸とのコポリマーもしくはその塩から選ばれるカルボン酸系ポリマー、及び/又は重量平均分子量4千〜2万、好ましくは5千〜1万のポリエチレングリコールから選ばれる非イオン性ポリマーが好ましい。   The liquid bleach composition according to the present invention preferably contains a dispersant as component (i) for the purpose of enhancing the bleaching effect, and the content in the composition is more preferably 0.05 to 14% by mass. More preferably, the content is 1 to 8% by mass. In particular, polyacrylic acid or a salt thereof or polymethacrylic acid or a salt thereof having a weight average molecular weight of 5,000 to 40,000, preferably 5,000 to 10,000, a weight average molecular weight of 10,000 to 100,000, preferably 30,000 to 70,000. Preferred is a carboxylic acid polymer selected from a copolymer of acrylic acid and maleic acid or a salt thereof, and / or a nonionic polymer selected from polyethylene glycol having a weight average molecular weight of 4,000 to 20,000, preferably 5,000 to 10,000. .

本発明に係わる液体漂白剤組成物は、漂白繊維に対する漂白効果を増すために蛍光増白剤として、チノパールCBS(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製)、チノパールSWN(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製)や、カラー・インデックス蛍光増白剤28、40、61、71等のような蛍光増白剤や、漂白性能を向上させるために酵素(セルラーゼ、アミラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ)することができる。また染料や顔料のような着色剤、香料、シリコーン類、殺菌剤、紫外線吸収剤等の種々の微量添加物を適量配合してもよい。   In order to increase the bleaching effect on bleached fibers, the liquid bleach composition according to the present invention can be used as a fluorescent brightener such as Tinopearl CBS (manufactured by Ciba Specialty Chemicals), Tinopearl SWN (manufactured by Ciba Specialty Chemicals), Fluorescent whitening agents such as color index fluorescent whitening agents 28, 40, 61, 71, and enzymes (cellulase, amylase, protease, lipase) can be used to improve bleaching performance. Moreover, you may mix | blend appropriate amounts of various trace additives, such as coloring agents, such as dye and a pigment, a fragrance | flavor, silicones, a disinfectant, and an ultraviolet absorber.

<吐出容器>
本発明に係わる吐出容器は、液体漂白剤組成物の収納部と、該液体漂白剤組成物の泡状での吐出手段としてトリガー式スプレイヤーを備えるものが好ましい。
<Discharge container>
The discharge container according to the present invention is preferably provided with a storage section for the liquid bleach composition and a trigger sprayer as a foam discharge means for the liquid bleach composition.

本発明に係るトリガー式スプレイヤーには、互いに摺動する構成部材と、嵌合により該トリガー式スプレイヤーを構成する部材とが存在する。例えば、互いに摺動する構成部材としては、トリガー式スプレイヤーのピストンとシリンダー等が挙げられる。また、嵌合によりトリガー式スプレイヤーを構成する部材としては、ポンプハウジングに対する通液体等が挙げられる。   The trigger sprayer according to the present invention includes a component member that slides on each other and a member that constitutes the trigger sprayer by fitting. For example, examples of the constituent members that slide with each other include a piston and a cylinder of a trigger sprayer. Moreover, as a member which comprises a trigger type sprayer by fitting, the liquid passage with respect to a pump housing, etc. are mentioned.

<液体漂白剤物品>
本発明の液体漂白剤物品は、上記液体漂白剤組成物を、上記吐出容器に充填してなるものであり、硬質表面用漂白剤、衣料用漂白剤として用いることができる。本発明の液体漂白剤物品は、衣料用漂白剤としてより好ましい。
<Liquid bleach article>
The liquid bleach article of the present invention is obtained by filling the above-mentioned liquid bleach composition into the above-mentioned discharge container, and can be used as a hard surface bleach or a clothing bleach. The liquid bleach article of the present invention is more preferred as a clothing bleach.

安全性、漂白性能の点で、液体漂白剤組成物を泡状に吐出させて用いることが好ましい。特に、本発明では、「泡状」とは、対象表面に付着させたときの組成物の単位質量当りの見掛け体積が、気泡を含むことにより2倍以上となり、且つ1分経過後も2倍以上の見掛け体積を保持した状態が好ましい。また、泡状物を構成する気泡は、平均泡径1〜10000μm、更に10〜5000μm、特に100〜3000μmであることが好ましい。また、泡状に吐出された組成物の粘度は、20℃で3〜100mPa・s、更に3〜80mPa・s、特に4〜60mPa・sであることが好ましい。   From the viewpoint of safety and bleaching performance, it is preferable to use the liquid bleach composition by discharging it in the form of foam. In particular, in the present invention, the term “foam” means that the apparent volume per unit mass of the composition when adhered to the target surface is twice or more due to inclusion of bubbles, and doubles even after 1 minute has passed. A state in which the above apparent volume is maintained is preferable. Further, the bubbles constituting the foam are preferably an average bubble diameter of 1 to 10,000 μm, more preferably 10 to 5000 μm, and particularly preferably 100 to 3000 μm. The viscosity of the composition discharged in the form of foam is preferably 3 to 100 mPa · s at 20 ° C., more preferably 3 to 80 mPa · s, and particularly preferably 4 to 60 mPa · s.

<洗浄方法>
被洗浄物に対して、本発明の液体漂白剤組成物を泡状に塗布し、接触時間を設けた後、濯ぐ。好ましくは接触時間を設けた後一般の弱アルカリ性洗剤と共に洗濯する。
<Washing method>
The liquid bleaching agent composition of the present invention is applied to the object to be cleaned in the form of foam, and after a contact time is provided, it is rinsed. Preferably, after a contact time is provided, washing is performed with a general weak alkaline detergent.

被洗浄物の単位面積(cm2)に対する泡状組成物の付着量(g)は、0.1〜1g/cm2、好ましくは0.1〜0.5g/cm2が高い漂白効果を得る目的から好ましい。また、泡状組成物と被洗浄物の接触時間は、1〜600分間、更に3〜300分間、特に5〜60分間が好ましい。被洗浄物としては、繊維製品、特に衣料が好ましい。 Adhesion amount of foam composition to a unit area of the cleaning object (cm 2) (g) are, 0.1~1g / cm 2, preferably obtain a high bleaching effect is 0.1 to 0.5 g / cm 2 Preferred for the purpose. The contact time between the foam composition and the object to be cleaned is preferably 1 to 600 minutes, more preferably 3 to 300 minutes, and particularly preferably 5 to 60 minutes. The article to be cleaned is preferably a textile product, particularly clothing.

実施例1〜9及び比較例1〜5
表1の液体漂白剤組成物を吐出容器(下記参照)に300ml収納し、40℃、湿度20%で保存し、以下の方法で漂白性能、過酸化水素の安定性評価、及びスプレーノズルの状態を評価した。結果を表1に示した。
Examples 1-9 and Comparative Examples 1-5
300 ml of the liquid bleach composition shown in Table 1 is stored in a discharge container (see below), stored at 40 ° C. and 20% humidity, and bleaching performance, hydrogen peroxide stability evaluation, and spray nozzle status are as follows. Evaluated. The results are shown in Table 1.

(漂白性能評価)
ビリルビン汚染布(親油性汚れのモデル汚れに相当)に、上記条件で一週間保存した液体漂白剤組成物を1g泡状にスプレーして塗布し、1分間放置した。試験布は5枚用意した。放置後、試験布5枚をターゴトメーター(Terg−o−tometer)を用い、市販洗剤(アタック)を0.0667%の濃度で溶解させた洗濯液(硬度3DH、20℃)1Lにて100rpm、10分間洗浄処理した。この時、試験布5枚は、同じビーカー内で処理した。洗浄後、試験布は流水下(水道水)で十分に濯がれ、室温で乾燥された。乾燥後の試験布の漂白率を下記式に従って計算し、試験布5枚の平均値を求めた。漂白率により以下の基準で洗浄性能を評価した。その結果を表1に示した。
(Bleaching performance evaluation)
On a bilirubin-stained cloth (corresponding to a model soil of lipophilic soil), 1 g of the liquid bleach composition stored for 1 week under the above conditions was sprayed and applied in the form of foam, and left for 1 minute. Five test cloths were prepared. After leaving, 5 test cloths were used at 100 rpm in 1 L of washing liquid (hardness 3DH, 20 degreeC) which melt | dissolved commercial detergent (attack) with the density | concentration of 0.0667% using the tart-o-meter. Washed for 10 minutes. At this time, 5 test cloths were processed in the same beaker. After washing, the test cloth was thoroughly rinsed under running water (tap water) and dried at room temperature. The bleaching rate of the test cloth after drying was calculated according to the following formula, and the average value of five test cloths was obtained. The cleaning performance was evaluated according to the following criteria based on the bleaching rate. The results are shown in Table 1.

<ビリルビン汚染布>
ビリルビン(メルク社製の試薬)0.03gを100mlのクロロホルムに溶解した。このビリルビン−クロロホルム溶液0.06mlを5cm×5cmの木綿布に均一になるように滴下し、室温で乾燥後、ビリルビン汚染布を得た。
<Bilirubin contaminated cloth>
0.03 g of bilirubin (Merck reagent) was dissolved in 100 ml of chloroform. 0.06 ml of this bilirubin-chloroform solution was added dropwise to a 5 cm × 5 cm cotton cloth uniformly and dried at room temperature to obtain a bilirubin-contaminated cloth.

<漂白率の算出方法>
漂白率は以下のように算出した。
<Calculation method of bleaching rate>
The bleaching rate was calculated as follows.

Figure 2007009066
Figure 2007009066

反射率は日本電色工業(株)製ND−300Aで460nmフィルターを使用して測定した。
評価基準 ◎:90%以上
○:70%以上90%未満
△:50%以上70%未満
×:50%未満
The reflectance was measured with ND-300A manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. using a 460 nm filter.
Evaluation criteria A: 90% or more
○: 70% or more and less than 90%
Δ: 50% or more and less than 70%
×: Less than 50%

(過酸化水素の安定性評価方法)
前記条件で保存後、1週間後に過酸化水素の残存率(%)を測定した。残存率(%)は、〔(1週間後の組成物中の過酸化水素濃度)/(調製直後の組成物中の過酸化水素濃度)〕×100により算出した。
(Method for evaluating the stability of hydrogen peroxide)
One week after storage under the above conditions, the residual rate (%) of hydrogen peroxide was measured. The residual rate (%) was calculated by [(hydrogen peroxide concentration in the composition after one week) / (hydrogen peroxide concentration in the composition immediately after preparation)] × 100.

(スプレーノズルの状態評価方法)
1週間に一度10回のスプレーを行い、4週間(その間の保存条件は前記の通り)後の状態を以下の評価基準に従い評価した。
評価基準 ○:ノズルに変化なし
△:ノズルに僅かに付着物がある
×:ノズルに詰まりがみられる(噴霧不良)
(Spray nozzle condition evaluation method)
Spraying was performed 10 times once a week, and the state after 4 weeks (the storage conditions during that time were as described above) was evaluated according to the following evaluation criteria.
Evaluation criteria ○: No change in nozzle
Δ: Slightly adhered to the nozzle
×: The nozzle is clogged (defective spray)

<液体漂白剤組成物>
表1に示す組成物を調製した。何れも、20℃におけるpHを表1に示したように調整した(1/10規定硫酸水溶液及び1/10規定水酸化ナトリウム水溶液で調整)。表1中の成分は以下のものである。
・C12EO10:炭素数10〜14の1級アルコールにEOを平均10モル付加させたもの
・C10アルキルグルコシド:炭素数10〜12のアルキルグルコシド(糖縮合度p=1.3)
・LAS:アルキル基の炭素数12〜14の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
・PHG-30:フェノールにEOを平均3モル付加させたもの
・BDG:ジエチレングリコールモノブチルエーテル
・Dequest2010:1−ヒドロキシエタン−1,1−ジホスホン酸(ソルーシア社)
<Liquid bleach composition>
The compositions shown in Table 1 were prepared. In all cases, the pH at 20 ° C. was adjusted as shown in Table 1 (adjusted with a 1/10 N aqueous sulfuric acid solution and a 1/10 N aqueous sodium hydroxide solution). The components in Table 1 are as follows.
-C12EO10: C10-C14 primary alcohol with an average of 10 moles of EO added-C10 alkyl glucoside: C10-C12 alkyl glucoside (degree of sugar condensation p = 1.3)
・ LAS: Sodium alkylbenzene sulfonate having 12 to 14 carbon atoms in the alkyl group ・ PHG-30: A mixture of phenol with an average of 3 mol of EO ・ BDG: Diethylene glycol monobutyl ether ・ Dequest2010: 1-hydroxyethane-1, 1-diphosphonic acid (Solucia)

<吐出容器>
・吐出容器No.1
実開平7−3744号の図1の吐出容器の摺動部及び嵌合部に、下記一般式(3)中のRが炭素数1の飽和炭化水素基、R’が炭素数10のアルキル基、Aが共にメチル基、n/mが12で、25℃の粘度が500mPa・sの長鎖アルキル変性シリコーンを0.05g/m2の割合で塗布した。この吐出容器は、手動ポンプ組立体(吐出手段)を設け、手動ポンプ組立体に加える手動操作により、容器内容物を泡状に吐出可能としてなる吐出容器であり、手動ポンプ組立体の摺動部及び嵌合部に前記長鎖アルキル変性シリコーンオイルを塗布してなるものである。
<Discharge container>
・ Discharge container No. 1
In the sliding part and fitting part of the discharge container of FIG. 1 of Japanese Utility Model Publication No. 7-3744, R in the following general formula (3) is a saturated hydrocarbon group having 1 carbon atom, and R ′ is an alkyl group having 10 carbon atoms. A was a methyl group, n / m was 12, and a long chain alkyl-modified silicone having a viscosity at 25 ° C. of 500 mPa · s was applied at a rate of 0.05 g / m 2 . This discharge container is a discharge container provided with a manual pump assembly (discharge means) and capable of discharging the contents of the container in a foam state by a manual operation applied to the manual pump assembly. The sliding portion of the manual pump assembly And the said long-chain alkyl modified silicone oil is apply | coated to a fitting part.

Figure 2007009066
Figure 2007009066

・吐出容器No.2
実開平7−3744号の図1の吐出容器の摺動部及び嵌合部に、下記一般式(4)中のRが炭素数1の飽和炭化水素基、R’が炭素数12のアルキル基、R''が2−フェニルプロピル基、Bが共にメチル基、(p+q)/rが9、q/pが4で、25℃の粘度が500mPa・sの長鎖アルキルアラルキル共変性シリコーンを0.05g/m2の割合で塗布した。
・ Discharge container No. 2
In the sliding part and fitting part of the discharge container of FIG. 1 of Japanese Utility Model Publication No. 7-3744, R in the following general formula (4) is a saturated hydrocarbon group having 1 carbon atom, and R ′ is an alkyl group having 12 carbon atoms. , R ″ is a 2-phenylpropyl group, B is a methyl group, (p + q) / r is 9, q / p is 4, and a long-chain alkylaralkyl co-modified silicone having a viscosity at 25 ° C. of 500 mPa · s is 0 It was applied at a rate of 0.05 g / m 2 .

Figure 2007009066
Figure 2007009066

・吐出容器No.3
実開平7−3744号の図1の吐出容器の摺動部及び嵌合部に、25℃の粘度が500mPa・sのジメチルシリコーンを0.05g/m2の割合で塗布した。
・ Discharge container No. 3
A dimethyl silicone having a viscosity of 500 mPa · s at 25 ° C. was applied at a rate of 0.05 g / m 2 to the sliding portion and the fitting portion of the discharge container of FIG.

Figure 2007009066
Figure 2007009066

Claims (6)

(a)過酸化水素0.1〜10質量%、(b)界面活性剤1〜20質量%、(c)フェノール系ラジカルトラップ剤3〜10質量%、(d)(d1)炭素数1〜5の1価アルコール、(d2)炭素数2〜12の多価アルコール、(d3)下記の一般式(1)で表される化合物、及び(d4)下記の一般式(2)で表される化合物からなる群から選ばれるアルコール系化合物0.1〜10質量%、並びに(e)水50〜95質量%を含有し、(a)過酸化水素/(c)フェノール系ラジカルトラップ剤の質量比が10/1〜1/50、(c)フェノール系ラジカルトラップ剤/(d)アルコール系化合物の質量比が20/1〜1/20、20℃におけるpHが7〜11である液体漂白剤組成物。
1O(C24O)e(C36)f2 (1)
3OCH2CH(OH)CH2OH (2)
〔式中、R1及びR2は、それぞれ水素原子、炭素数1〜6のアルキル基又はベンジル基を示すが、R1及びR2の双方が水素原子となる場合を除く。eは0〜10の数を、fは0〜10の数を示すが、e及びfの双方が0である場合を除く。R3は炭素数1〜8のアルキル基を示す。〕
(A) hydrogen peroxide 0.1 to 10% by mass, (b) surfactant 1 to 20% by mass, (c) phenol radical trapping agent 3 to 10% by mass, (d) (d1) carbon number 1 to (D2) a polyhydric alcohol having 2 to 12 carbon atoms, (d3) a compound represented by the following general formula (1), and (d4) represented by the following general formula (2) 0.1 to 10% by mass of an alcohol compound selected from the group consisting of compounds, and (e) 50 to 95% by mass of water, (a) hydrogen peroxide / (c) mass ratio of phenolic radical trapping agent 10/1 to 1/50, (c) phenol radical trapping agent / (d) alcohol-based compound mass ratio of 20/1 to 1/20, pH at 7O <0> C at pH 7 to 11 object.
R 1 O (C 2 H 4 O) e (C 3 H 6 ) f R 2 (1)
R 3 OCH 2 CH (OH) CH 2 OH (2)
[Wherein, R 1 and R 2 each represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a benzyl group, except when both R 1 and R 2 are hydrogen atoms. e represents a number from 0 to 10, and f represents a number from 0 to 10, except when both e and f are 0. R 3 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. ]
更に、(f)ホスホン酸系金属捕捉剤0.05〜5質量%含有する請求項1記載の液体漂白剤組成物。 The liquid bleach composition according to claim 1, further comprising (f) 0.05 to 5% by mass of a phosphonic acid-based metal scavenger. 更に、(g)ホウ素化合物0.01〜5質量%含有する請求項1又は2記載の液体漂白剤組成物。 Furthermore, (g) The liquid bleach composition of Claim 1 or 2 containing 0.01-5 mass% of boron compounds. (a)過酸化水素0.1〜10質量%、(b)界面活性剤1〜20質量%、(c)フェノール系ラジカルトラップ剤3〜10質量%、(d)(d1)炭素数1〜5の1価アルコール、(d2)炭素数2〜12の多価アルコール、(d3)下記の一般式(1)で表される化合物、及び(d4)下記の一般式(2)で表される化合物からなる群から選ばれるアルコール系化合物0.1〜10質量%、並びに(e)水50〜95質量%を含有し、(a)過酸化水素/(c)フェノール系ラジカルトラップ剤の質量比が10/1〜1/50、(c)フェノール系ラジカルトラップ剤/(d)アルコール系化合物の質量比が20/1〜1/20、20℃におけるpHが7〜11である液体漂白剤組成物を、被洗浄物に泡状に塗布して用いる洗浄方法。
1O(C24O)e(C36)f2 (1)
3OCH2CH(OH)CH2OH (2)
〔式中、R1及びR2は、それぞれ水素原子、炭素数1〜6のアルキル基又はベンジル基を示すが、R1及びR2の双方が水素原子となる場合を除く。eは0〜10の数を、fは0〜10の数を示すが、e及びfの双方が0である場合を除く。R3は炭素数1〜8のアルキル基を示す。〕
(A) hydrogen peroxide 0.1 to 10% by mass, (b) surfactant 1 to 20% by mass, (c) phenol radical trapping agent 3 to 10% by mass, (d) (d1) carbon number 1 to (D2) a polyhydric alcohol having 2 to 12 carbon atoms, (d3) a compound represented by the following general formula (1), and (d4) represented by the following general formula (2) 0.1 to 10% by mass of an alcohol compound selected from the group consisting of compounds, and (e) 50 to 95% by mass of water, (a) hydrogen peroxide / (c) mass ratio of phenolic radical trapping agent 10/1 to 1/50, (c) phenol radical trapping agent / (d) alcohol-based compound mass ratio of 20/1 to 1/20, pH at 7O <0> C at pH 7 to 11 A cleaning method in which an object is applied to an object to be cleaned in a foam form.
R 1 O (C 2 H 4 O) e (C 3 H 6 ) f R 2 (1)
R 3 OCH 2 CH (OH) CH 2 OH (2)
[Wherein, R 1 and R 2 each represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a benzyl group, except when both R 1 and R 2 are hydrogen atoms. e represents a number from 0 to 10, and f represents a number from 0 to 10, except when both e and f are 0. R 3 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. ]
被洗浄物が衣料である請求項4記載の洗浄方法。 The cleaning method according to claim 4, wherein the object to be cleaned is clothing. (a)過酸化水素0.1〜10質量%、(b)界面活性剤1〜20質量%、(c)フェノール系ラジカルトラップ剤3〜10質量%、(d)(d1)炭素数1〜5の1価アルコール、(d2)炭素数2〜12の多価アルコール、(d3)下記の一般式(1)で表される化合物、及び(d4)下記の一般式(2)で表される化合物からなる群から選ばれるアルコール系化合物0.1〜10質量%、並びに(e)水50〜95質量%を含有し、(a)過酸化水素/(c)フェノール系ラジカルトラップ剤の質量比が10/1〜1/50、(c)フェノール系ラジカルトラップ剤/(d)アルコール系化合物の質量比が20/1〜1/20、20℃におけるpHが7〜11である液体漂白剤組成物を、該組成物を泡状に吐出するトリガー式スプレイヤーを備えた吐出容器に収納した液体漂白剤物品。
1O(C24O)e(C36)f2 (1)
3OCH2CH(OH)CH2OH (2)
〔式中、R1及びR2は、それぞれ水素原子、炭素数1〜6のアルキル基又はベンジル基を示すが、R1及びR2の双方が水素原子となる場合を除く。eは0〜10の数を、fは0〜10の数を示すが、e及びfの双方が0である場合を除く。R3は炭素数1〜8のアルキル基を示す。〕
(A) hydrogen peroxide 0.1 to 10% by mass, (b) surfactant 1 to 20% by mass, (c) phenol radical trapping agent 3 to 10% by mass, (d) (d1) carbon number 1 to (D2) a polyhydric alcohol having 2 to 12 carbon atoms, (d3) a compound represented by the following general formula (1), and (d4) represented by the following general formula (2) 0.1 to 10% by mass of an alcohol compound selected from the group consisting of compounds, and (e) 50 to 95% by mass of water, (a) hydrogen peroxide / (c) mass ratio of phenolic radical trapping agent 10/1 to 1/50, (c) phenol radical trapping agent / (d) alcohol-based compound mass ratio of 20/1 to 1/20, pH at 7O <0> C at pH 7 to 11 Trigger type spray that discharges the composition in the form of foam Liquid bleach goods stored in the discharge vessel equipped with a over.
R 1 O (C 2 H 4 O) e (C 3 H 6 ) f R 2 (1)
R 3 OCH 2 CH (OH) CH 2 OH (2)
[Wherein, R 1 and R 2 each represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a benzyl group, except when both R 1 and R 2 are hydrogen atoms. e represents a number from 0 to 10, and f represents a number from 0 to 10, except when both e and f are 0. R 3 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. ]
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