JPH05186557A - ポリウレタン弾性体およびその製造方法 - Google Patents
ポリウレタン弾性体およびその製造方法Info
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- JPH05186557A JPH05186557A JP3061215A JP6121591A JPH05186557A JP H05186557 A JPH05186557 A JP H05186557A JP 3061215 A JP3061215 A JP 3061215A JP 6121591 A JP6121591 A JP 6121591A JP H05186557 A JPH05186557 A JP H05186557A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明は、室温付近では反応が起こらない
が、後加工工程中の加熱条件下には末端基の交換反応に
より高分子量化して、そのために優れた物性を示し、し
かもその物性の変動が少ないポリウレタン弾性体および
その製造方法を提供することにある。 【構成】 プレポリマーを有機ジアミンにより鎖延長反
応を行なう際に、末端停止剤としてケトイミンアミン及
び／又はアルドイミンアミン、及び２級アミンを併用す
る。
が、後加工工程中の加熱条件下には末端基の交換反応に
より高分子量化して、そのために優れた物性を示し、し
かもその物性の変動が少ないポリウレタン弾性体および
その製造方法を提供することにある。 【構成】 プレポリマーを有機ジアミンにより鎖延長反
応を行なう際に、末端停止剤としてケトイミンアミン及
び／又はアルドイミンアミン、及び２級アミンを併用す
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリウレタン弾性体お
よびその製造方法に関する。さらに詳しくは、弾性率、
回複性等の物性に優れた、またその物性の変動が小さい
ポリウレタン弾性体とその製造方法に関する。
よびその製造方法に関する。さらに詳しくは、弾性率、
回複性等の物性に優れた、またその物性の変動が小さい
ポリウレタン弾性体とその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリウレタン弾性体を高分子量化してそ
の弾性特性を改良する試みとして、米国特許３，５５
７，０４４号明細書、特公昭４６−１４４７３号公報が
知られている。これらの技術は低分子２級アミンでブロ
ック化されたイソシアネート基、及びアミノ基とを末端
基として有するポリウレタン溶液を紡糸、後加工工程で
加熱して、両末端基の交換反応を起こすことにより高分
子量化する技術を用いている。
の弾性特性を改良する試みとして、米国特許３，５５
７，０４４号明細書、特公昭４６−１４４７３号公報が
知られている。これらの技術は低分子２級アミンでブロ
ック化されたイソシアネート基、及びアミノ基とを末端
基として有するポリウレタン溶液を紡糸、後加工工程で
加熱して、両末端基の交換反応を起こすことにより高分
子量化する技術を用いている。
【０００３】これらの方法ポリウレタン弾性体を得るた
めには、両末端基イソシアネートのプレポリマー溶液
を、このプレポリマーのイソシアネート基の当量以上の
量の１級ジアミンと２級モノアミンの混合溶液とを反応
させて鎖延長反応を行なっている。そして得られたポリ
ウレタン弾性体溶液を紡糸、後加工工程中で加熱により
さらに高分子量化している。このポリウレタン弾性体溶
液の時のポリウレタン弾性体の分子量と、紡糸、後加工
後のポリウレタン弾性体の分子量との差を『後重合性』
と定義すると、この『後重合性』の程度は鎖延長反応の
際に使用する１級ジアミンと２級モノアミンとの比によ
って決まる。
めには、両末端基イソシアネートのプレポリマー溶液
を、このプレポリマーのイソシアネート基の当量以上の
量の１級ジアミンと２級モノアミンの混合溶液とを反応
させて鎖延長反応を行なっている。そして得られたポリ
ウレタン弾性体溶液を紡糸、後加工工程中で加熱により
さらに高分子量化している。このポリウレタン弾性体溶
液の時のポリウレタン弾性体の分子量と、紡糸、後加工
後のポリウレタン弾性体の分子量との差を『後重合性』
と定義すると、この『後重合性』の程度は鎖延長反応の
際に使用する１級ジアミンと２級モノアミンとの比によ
って決まる。
【０００４】これらの方法によりポリウレタン弾性体の
物性は向上するが、ポリウレタン弾性体の『後重合性』
の差は物性の変動となって現れる。また、このポリウレ
タン弾性体の末端基であるアミノ基と２級アミンでブロ
ック化された有機イソシアネート基とは室温でも反応す
る。従って紡糸してチーズとして巻き取った時、室温で
も経時日数の異なるチーズの糸の分子量が異なるとか、
同一チーズでもチーズの内層と外層とで糸の分子量が異
なるといったような事態が生じ、糸の物性の変動に影響
してくる。
物性は向上するが、ポリウレタン弾性体の『後重合性』
の差は物性の変動となって現れる。また、このポリウレ
タン弾性体の末端基であるアミノ基と２級アミンでブロ
ック化された有機イソシアネート基とは室温でも反応す
る。従って紡糸してチーズとして巻き取った時、室温で
も経時日数の異なるチーズの糸の分子量が異なるとか、
同一チーズでもチーズの内層と外層とで糸の分子量が異
なるといったような事態が生じ、糸の物性の変動に影響
してくる。
【０００５】一方、ポリウレタン弾性体の製造の際にケ
トイミンアミン、アルドイミンアミンを用いる方法は公
知である。特開昭５３−２４３９６号公報、特開昭６０
−１６１４１７号公報、特開昭６３−１５４７１９号公
報にはケトイミンアミン、アルドイミンアミンを用いる
ポリウレタン弾性体の製造方法について提案されてい
る。これらの技術は使用するケトイミンアミン、アルド
イミンアミンから水を除去する、しない、またさらに水
を加えるとか、ポリウレタン弾性体の製造の際に溶剤を
使用する、しないなどの違いはあるが、いずれもプレポ
リマーのイソシアネート基とジアミンとの反応速度を遅
くするためにケトイミンアミン、アルドイミンアミンを
ジアミンの代わりに使用している。
トイミンアミン、アルドイミンアミンを用いる方法は公
知である。特開昭５３−２４３９６号公報、特開昭６０
−１６１４１７号公報、特開昭６３−１５４７１９号公
報にはケトイミンアミン、アルドイミンアミンを用いる
ポリウレタン弾性体の製造方法について提案されてい
る。これらの技術は使用するケトイミンアミン、アルド
イミンアミンから水を除去する、しない、またさらに水
を加えるとか、ポリウレタン弾性体の製造の際に溶剤を
使用する、しないなどの違いはあるが、いずれもプレポ
リマーのイソシアネート基とジアミンとの反応速度を遅
くするためにケトイミンアミン、アルドイミンアミンを
ジアミンの代わりに使用している。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
の方法で得られるポリウレタン弾性体が後加工工程中の
加熱条件下に加えて室温でも『後重合』するのに対し、
加熱条件下のみ『後重合』するようなポリウレタン弾性
体の製造方法、すなわち物性に優れ、しかも従来の方法
で得られるよりも物性変動が少ないポリウレタン弾性体
を容易に製造する方法を提供することにある。
の方法で得られるポリウレタン弾性体が後加工工程中の
加熱条件下に加えて室温でも『後重合』するのに対し、
加熱条件下のみ『後重合』するようなポリウレタン弾性
体の製造方法、すなわち物性に優れ、しかも従来の方法
で得られるよりも物性変動が少ないポリウレタン弾性体
を容易に製造する方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、ポリ
オールと過剰の有機ジイソシアネートから得られるプレ
ポリマーを、有機ジアミンにより鎖延長反応を行ないポ
リウレタン弾性体を製造する方法において、末端停止剤
として２級モノアミン及び、ケトイミンアミン及び／又
はアルドイミンアミンとを用いることを特徴とするポリ
ウレタン弾性体およびその製造方法である。ケトイミン
アミン、アルドイミンアミンが、下記一般式（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）で示される、ケトンとジアミンのケトイ
ミン反応生成物、アルデヒドとジアミンのアルドイミン
反応生成物であることを特徴とするポリウレタン弾性体
およびその製造方法である。 Ｈ2 Ｎ−Ｒ−ＮＨ2 （Ａ） Ｈ2 Ｎ−Ｒ−Ｎ＝Ｒ1 （Ｂ） Ｒ1 ＝Ｎ−Ｒ−Ｎ＝Ｒ1 （Ｃ） ［ただし、Ｒは炭素数が２〜１８で、更に−Ｎ（Ｘ）−
（式中、−Ｘは−Ｈ、−ＣＨ3 、−Ｃ2 Ｈ5 、−Ｃ3 Ｈ
7 、又は−Ｃ4 Ｈ9 を表わす。）を含み得る２価の脂肪
族又は脂環族基を表わし、Ｒ1 は炭素数２〜８のケトン
又はアルデヒドから酸素を除いて得ることができる様な
脂肪族基を表わす。］である。以下本発明をさらに詳し
く説明する。
オールと過剰の有機ジイソシアネートから得られるプレ
ポリマーを、有機ジアミンにより鎖延長反応を行ないポ
リウレタン弾性体を製造する方法において、末端停止剤
として２級モノアミン及び、ケトイミンアミン及び／又
はアルドイミンアミンとを用いることを特徴とするポリ
ウレタン弾性体およびその製造方法である。ケトイミン
アミン、アルドイミンアミンが、下記一般式（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）で示される、ケトンとジアミンのケトイ
ミン反応生成物、アルデヒドとジアミンのアルドイミン
反応生成物であることを特徴とするポリウレタン弾性体
およびその製造方法である。 Ｈ2 Ｎ−Ｒ−ＮＨ2 （Ａ） Ｈ2 Ｎ−Ｒ−Ｎ＝Ｒ1 （Ｂ） Ｒ1 ＝Ｎ−Ｒ−Ｎ＝Ｒ1 （Ｃ） ［ただし、Ｒは炭素数が２〜１８で、更に−Ｎ（Ｘ）−
（式中、−Ｘは−Ｈ、−ＣＨ3 、−Ｃ2 Ｈ5 、−Ｃ3 Ｈ
7 、又は−Ｃ4 Ｈ9 を表わす。）を含み得る２価の脂肪
族又は脂環族基を表わし、Ｒ1 は炭素数２〜８のケトン
又はアルデヒドから酸素を除いて得ることができる様な
脂肪族基を表わす。］である。以下本発明をさらに詳し
く説明する。
【０００８】本発明のポリウレタン弾性体は、ポリオー
ルと過剰の有機ジイソシアネートからなる両末端イソシ
アネートのプレポリマーをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ヘキサメチレンホ
スフィルアミド等の極性溶媒に溶解し、有機ジアミンで
鎖延長反応を行ないポリマーを得る際に、２級アミン及
び、有機ジアミンにケトン又はアルデヒドを反応させて
得られるケトイミンアミン及び／又はアルドイミンアミ
ンとを末端停止剤として用いることにより、得ることが
できる。
ルと過剰の有機ジイソシアネートからなる両末端イソシ
アネートのプレポリマーをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ヘキサメチレンホ
スフィルアミド等の極性溶媒に溶解し、有機ジアミンで
鎖延長反応を行ないポリマーを得る際に、２級アミン及
び、有機ジアミンにケトン又はアルデヒドを反応させて
得られるケトイミンアミン及び／又はアルドイミンアミ
ンとを末端停止剤として用いることにより、得ることが
できる。
【０００９】本発明で用いるポリオールはポリウレタン
弾性体の製造に用いられているポリオキシエチレンエー
テルグリコール、ジヒドロキシ末端のポリエチレンアジ
ペート、ポリブチレンアジペート、ポリカプロラクタム
等の任意のポリオールを用いることができる。また分子
量も任意のものを用いることができるがポリウレタン弾
性体の物性の面からは１０００〜３０００のものが望ま
しい。
弾性体の製造に用いられているポリオキシエチレンエー
テルグリコール、ジヒドロキシ末端のポリエチレンアジ
ペート、ポリブチレンアジペート、ポリカプロラクタム
等の任意のポリオールを用いることができる。また分子
量も任意のものを用いることができるがポリウレタン弾
性体の物性の面からは１０００〜３０００のものが望ま
しい。
【００１０】有機ジイソシアネートとしては、４，４’
−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−トルエ
ンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネー
ト等の芳香族ジイソシアネートが望ましい。
−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−トルエ
ンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネー
ト等の芳香族ジイソシアネートが望ましい。
【００１１】これらのポリオールと有機ジイソシアネー
トをモル比で１．５〜３．０の範囲で有機ジイソシアネ
ート過剰となる様に混合し、６０℃〜１２０℃の温度で
反応させてプレポリマーを得る。この時ポリオール、有
機ジイソシアネート共に得られるポリウレタン弾性体の
物性を損なわない範囲で二種類以上を共重合することが
できる。またエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ブタンジオール等の低分子量ジオールも共重合する
ことができる。
トをモル比で１．５〜３．０の範囲で有機ジイソシアネ
ート過剰となる様に混合し、６０℃〜１２０℃の温度で
反応させてプレポリマーを得る。この時ポリオール、有
機ジイソシアネート共に得られるポリウレタン弾性体の
物性を損なわない範囲で二種類以上を共重合することが
できる。またエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ブタンジオール等の低分子量ジオールも共重合する
ことができる。
【００１２】このようにして得られたプレポリマーを４
０℃以下に冷却して、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ヘキサメチレンホスフ
ィルアミド等の極性溶媒に溶解してプレポリマー溶液を
得る。
０℃以下に冷却して、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ヘキサメチレンホスフ
ィルアミド等の極性溶媒に溶解してプレポリマー溶液を
得る。
【００１３】このプレポリマー溶液にＮ，Ｎ−ジメチル
アセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ヘキサ
メチレンホスフィルアミド等の極性溶媒に溶解した有機
ジアミンを反応させて鎖延長反応を行なう。
アセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ヘキサ
メチレンホスフィルアミド等の極性溶媒に溶解した有機
ジアミンを反応させて鎖延長反応を行なう。
【００１４】有機ジアミンとしてはエチレンジアミン、
１，２−シクロヘキサンジアミン、１，３−シクロヘキ
サンジアミン、１，４’−シクロヘキサンジアミン、プ
ロピレンジアミン、ヒドラジン等が好ましい。
１，２−シクロヘキサンジアミン、１，３−シクロヘキ
サンジアミン、１，４’−シクロヘキサンジアミン、プ
ロピレンジアミン、ヒドラジン等が好ましい。
【００１５】この有機ジアミンとの反応と同時に及び／
又は前後にケトイミンアミン、及び／又はアルドイミン
アミンと２級アミンによって末端停止反応を行なう。
又は前後にケトイミンアミン、及び／又はアルドイミン
アミンと２級アミンによって末端停止反応を行なう。
【００１６】このケトイミンアミン、アルドイミンアミ
ンは特開昭５３−２４３９６号公報、特開昭６０−１６
１４１７号公報、特開昭６３−１５４７１９号公報等に
示されているようにアセトン、メチルエチルケトン等の
ケトン又はアルデヒドとエチレンジアミン、プロピレン
ジアミン等の有機ジアミンを加熱して反応させることに
より容易に得ることができる。
ンは特開昭５３−２４３９６号公報、特開昭６０−１６
１４１７号公報、特開昭６３−１５４７１９号公報等に
示されているようにアセトン、メチルエチルケトン等の
ケトン又はアルデヒドとエチレンジアミン、プロピレン
ジアミン等の有機ジアミンを加熱して反応させることに
より容易に得ることができる。
【００１７】また２級アミンとしてはジエチルアミン、
ジイソプロピルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ジシク
ロヘキシルアミン等が好ましい。
ジイソプロピルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ジシク
ロヘキシルアミン等が好ましい。
【００１８】プレポリマー溶液を有機ジアミンにより連
続式の反応で鎖延長するには、プレポリマー溶液を、ア
ミンの総当量がプレポリマーのイソシアネートの当量よ
りも過剰になるように調整した、有機ジアミン、ケトイ
ミンアミン、２級アミンの混合溶液をミキサー等で強力
に攪拌してポリマーを得る。この時、ケトイミンアミ
ン、２級アミンの一部又は全部を有機ジアミンとの反応
前、及び／又は反応後に反応させても良い。
続式の反応で鎖延長するには、プレポリマー溶液を、ア
ミンの総当量がプレポリマーのイソシアネートの当量よ
りも過剰になるように調整した、有機ジアミン、ケトイ
ミンアミン、２級アミンの混合溶液をミキサー等で強力
に攪拌してポリマーを得る。この時、ケトイミンアミ
ン、２級アミンの一部又は全部を有機ジアミンとの反応
前、及び／又は反応後に反応させても良い。
【００１９】またバッチ式で鎖延長反応を行なうにはプ
レポリマー溶液中に、アミンの総当量がプレポリマーの
イソシアネートの当量よりも少なくなるように調整し
た、有機ジアミン、ケトイミンアミン、２級アミンの混
合溶液を加えて鎖延長反応を行ない、ケトイミンアミ
ン、２級アミンの混合溶液で末端停止反応を行なう。こ
の時ケトイミンアミン及び／又は２級アミンの一部を鎖
延長反応前に予め反応させても良いし、鎖延長反応剤中
にはケトイミンアミン及び／又は２級アミンが存在しな
くてもよい。
レポリマー溶液中に、アミンの総当量がプレポリマーの
イソシアネートの当量よりも少なくなるように調整し
た、有機ジアミン、ケトイミンアミン、２級アミンの混
合溶液を加えて鎖延長反応を行ない、ケトイミンアミ
ン、２級アミンの混合溶液で末端停止反応を行なう。こ
の時ケトイミンアミン及び／又は２級アミンの一部を鎖
延長反応前に予め反応させても良いし、鎖延長反応剤中
にはケトイミンアミン及び／又は２級アミンが存在しな
くてもよい。
【００２０】この他の方法でも、プレポリマーのイソシ
アネート基が残存している状態で、２級アミン及びケト
イミンアミン及び／又はアルドイミンアミンがイソシア
ネートと反応するような方法であれば、任意の方法を用
いることができる。
アネート基が残存している状態で、２級アミン及びケト
イミンアミン及び／又はアルドイミンアミンがイソシア
ネートと反応するような方法であれば、任意の方法を用
いることができる。
【００２１】このようにして得られたポリウレタン弾性
体溶液を紡糸、又はキャストして糸又はフィルムを製造
する。そしてこれらの糸、又はフィルムを加熱すること
により、２級アミンでブロック化されたイソシアネート
基とケトイミンアミン及び／又はアルドイミンアミンで
ブロック化されたイソシアネート基との交換反応が起こ
り『後重合』して高分子量化する。
体溶液を紡糸、又はキャストして糸又はフィルムを製造
する。そしてこれらの糸、又はフィルムを加熱すること
により、２級アミンでブロック化されたイソシアネート
基とケトイミンアミン及び／又はアルドイミンアミンで
ブロック化されたイソシアネート基との交換反応が起こ
り『後重合』して高分子量化する。
【００２２】特開昭５３−２４３９６号公報、特開昭６
０−１６１４１７号公報、特開昭６３−１５４７１９号
公報のケトイミンアミン、アルドイミンアミンを用いる
ポリウレタン弾性体の製造方法についての提案は、いず
れもプレポリマーのイソシアネートとアミンとの反応を
遅らせるためにケトイミンアミン又はアルドイミンアミ
ンを用い、イソシアネート末端とケトイミンアミン又は
アルドイミンアミンによってブロック化されたイソシア
ネート基と反応させており、２級アミンでブロック化さ
れたイソシアネート基と、ケトイミンアミン及び／又は
アルドイミンアミンでブロック化されたイソシアネート
基との交換反応を行なわせる本発明は、目的、方法とも
これらの提案とは本質的に異なるものである。
０−１６１４１７号公報、特開昭６３−１５４７１９号
公報のケトイミンアミン、アルドイミンアミンを用いる
ポリウレタン弾性体の製造方法についての提案は、いず
れもプレポリマーのイソシアネートとアミンとの反応を
遅らせるためにケトイミンアミン又はアルドイミンアミ
ンを用い、イソシアネート末端とケトイミンアミン又は
アルドイミンアミンによってブロック化されたイソシア
ネート基と反応させており、２級アミンでブロック化さ
れたイソシアネート基と、ケトイミンアミン及び／又は
アルドイミンアミンでブロック化されたイソシアネート
基との交換反応を行なわせる本発明は、目的、方法とも
これらの提案とは本質的に異なるものである。
【００２３】
【実施例】以下実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。 〔ケトイミンアミンの合成〕アセトン、メチルエチルケ
トン、ジエチルケトン、メチルｎ−プロピルケトンをそ
れぞれエチレンジアミンと等モルずつ５０℃で１０時間
反応させてケトイミンアミンを得る。これらのケトイミ
ンアミンは液体クロマトグラフィーによる分析の結果、
エチレンジアミンの両末端がケトンと反応したビスケト
イミン、エチレンジアミンの片末端がケトンと反応した
ケトイミンアミン、未反応エチレンジアミン、未反応ト
ンの混合物であったが、７０％以上はケトイミンアミン
であり、これをこのまま以下の反応に使用した。
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。 〔ケトイミンアミンの合成〕アセトン、メチルエチルケ
トン、ジエチルケトン、メチルｎ−プロピルケトンをそ
れぞれエチレンジアミンと等モルずつ５０℃で１０時間
反応させてケトイミンアミンを得る。これらのケトイミ
ンアミンは液体クロマトグラフィーによる分析の結果、
エチレンジアミンの両末端がケトンと反応したビスケト
イミン、エチレンジアミンの片末端がケトンと反応した
ケトイミンアミン、未反応エチレンジアミン、未反応ト
ンの混合物であったが、７０％以上はケトイミンアミン
であり、これをこのまま以下の反応に使用した。
【００２４】〔対数粘度の測定法〕ポリマー０．０７５
ｇをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド２５ｍｌに溶解す
る。このポリマー溶液１０ｍｌをオストワルド粘度計に
取り、落下秒数を測定して以下の式より対数粘度（η
inh ）を求める。 ηinh ＝｛ｌｎ（ｔ／ｔｏ）｝／Ｃ ｔ ：ポリマー溶液の落下秒数（秒） ｔｏ：溶媒の落下秒数（秒） Ｃ ：ポリマー濃度（ｇ／ｄｌ）
ｇをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド２５ｍｌに溶解す
る。このポリマー溶液１０ｍｌをオストワルド粘度計に
取り、落下秒数を測定して以下の式より対数粘度（η
inh ）を求める。 ηinh ＝｛ｌｎ（ｔ／ｔｏ）｝／Ｃ ｔ ：ポリマー溶液の落下秒数（秒） ｔｏ：溶媒の落下秒数（秒） Ｃ ：ポリマー濃度（ｇ／ｄｌ）
【００２５】〔『後重合性』の測定方法〕ポリウレタン
弾性体溶液を水中にキャストしてフィルムを作成し、溶
媒を除去した後、室温、窒素気流下で２４時間乾燥を行
う。これをａｓ−ｃａｓｔフィルムとする。このａｓ−
ｃａｓｔフィルムを４５℃で１週間エージングしたもの
を、エージングフィルムとし、ａｓ−ｃａｓｔフィルム
とエージングフィルムとのηinh の差をΔＩＶａとす
る。ａｓ−ｃａｓｔフィルムを後加工工程を想定して１
時間沸水中につけ、室温、窒素気流下で２４時間乾燥し
たものを沸水処理フィルムとし、ａｓ−ｃａｓｔフィル
ムと沸水処理フィルムとのηinh の差をΔＩＶｂとす
る。つまりΔＩＶの数値が大きいほど『後重合性』が大
きいことになり、またΔＩＶａとΔＩＶｂとの比である
ΔＩＶａ／ΔＩＶｂの数値が小さいほど、常温付近での
『後重合性』が小さく、後加工工程の加熱下での『後重
合性』が大きい、望ましいポリウレタン弾性体である。
弾性体溶液を水中にキャストしてフィルムを作成し、溶
媒を除去した後、室温、窒素気流下で２４時間乾燥を行
う。これをａｓ−ｃａｓｔフィルムとする。このａｓ−
ｃａｓｔフィルムを４５℃で１週間エージングしたもの
を、エージングフィルムとし、ａｓ−ｃａｓｔフィルム
とエージングフィルムとのηinh の差をΔＩＶａとす
る。ａｓ−ｃａｓｔフィルムを後加工工程を想定して１
時間沸水中につけ、室温、窒素気流下で２４時間乾燥し
たものを沸水処理フィルムとし、ａｓ−ｃａｓｔフィル
ムと沸水処理フィルムとのηinh の差をΔＩＶｂとす
る。つまりΔＩＶの数値が大きいほど『後重合性』が大
きいことになり、またΔＩＶａとΔＩＶｂとの比である
ΔＩＶａ／ΔＩＶｂの数値が小さいほど、常温付近での
『後重合性』が小さく、後加工工程の加熱下での『後重
合性』が大きい、望ましいポリウレタン弾性体である。
【００２６】実施例１ 分子量１８３９のポリテトラメチレンエーテルグリコー
ル５９．２９ｇと４，４’−ジフェニルメタンジイソシ
アネート１２．５２ｇを１０５℃で１．５時間反応させ
てイソシアネート末端のプレポリマーを得る。これを１
０℃まで冷却してからＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド１
２５ｇを加えポリマーを溶解する。これにエチレンジア
ミン０．９５ｇ、ジエチルアミン０．０７ｇをＮ，Ｎ−
ジメチルアセトアミド２５ｇに溶解したものを攪拌しな
がら滴下すると粘度が次第に上昇する。このまま攪拌を
１０分間続けた後、アセトン−エチレンジアミン等モル
反応物０．２２ｇ、ジエチルアミン０．１３ｇをＮ，Ｎ
−ジメチルアセトアミド５ｇに溶解したものを加えて末
端停止反応を行ない、ポリウレタン弾性体溶液を得る。
測定結果を表１に示す。
ル５９．２９ｇと４，４’−ジフェニルメタンジイソシ
アネート１２．５２ｇを１０５℃で１．５時間反応させ
てイソシアネート末端のプレポリマーを得る。これを１
０℃まで冷却してからＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド１
２５ｇを加えポリマーを溶解する。これにエチレンジア
ミン０．９５ｇ、ジエチルアミン０．０７ｇをＮ，Ｎ−
ジメチルアセトアミド２５ｇに溶解したものを攪拌しな
がら滴下すると粘度が次第に上昇する。このまま攪拌を
１０分間続けた後、アセトン−エチレンジアミン等モル
反応物０．２２ｇ、ジエチルアミン０．１３ｇをＮ，Ｎ
−ジメチルアセトアミド５ｇに溶解したものを加えて末
端停止反応を行ない、ポリウレタン弾性体溶液を得る。
測定結果を表１に示す。
【表１】
【００２７】実施例２ 末端停止剤にアセトン−エチレンジアミン等モル反応物
を使用する代わりに、メチルエチルケトン−エチレンジ
アミン等モル反応物０．２４ｇを使用する以外は実施例
１と同様に行なった。結果を表１に示す。
を使用する代わりに、メチルエチルケトン−エチレンジ
アミン等モル反応物０．２４ｇを使用する以外は実施例
１と同様に行なった。結果を表１に示す。
【００２８】実施例３ 末端停止剤にアセトン−エチレンジアミン等モル反応物
を使用する代わりに、ジエチルケトン−エチレンジアミ
ン等モル反応物０．２７ｇを使用する以外は実施例１と
同様に行なった。結果を表１に示す。
を使用する代わりに、ジエチルケトン−エチレンジアミ
ン等モル反応物０．２７ｇを使用する以外は実施例１と
同様に行なった。結果を表１に示す。
【００２９】実施例４ 末端停止剤にアセトン−エチレンジアミン等モル反応物
を使用する代わりに、メチルｎ−プロピルケトン−エチ
レンジアミン等モル反応物０．２７ｇを使用する以外は
実施例１と同様に行なった。結果を表１に示す。
を使用する代わりに、メチルｎ−プロピルケトン−エチ
レンジアミン等モル反応物０．２７ｇを使用する以外は
実施例１と同様に行なった。結果を表１に示す。
【００３０】比較例 実施例と同様にして得られたプレポリマーのＮ，Ｎ−ジ
メチルアセトアミド溶液１９６．８ｇに、エチレンジア
ミン１．０８ｇ、ジエチルアミン０．１７ｇをＮ，Ｎ−
ジメチルアセトアミド３０ｇに溶解したものを急速に攪
拌しながら加える。すぐに粘度が上昇するが、攪拌の速
度を落として１０分間攪拌を続けてポリウレタン弾性体
溶液を得る。結果を表１に示す。
メチルアセトアミド溶液１９６．８ｇに、エチレンジア
ミン１．０８ｇ、ジエチルアミン０．１７ｇをＮ，Ｎ−
ジメチルアセトアミド３０ｇに溶解したものを急速に攪
拌しながら加える。すぐに粘度が上昇するが、攪拌の速
度を落として１０分間攪拌を続けてポリウレタン弾性体
溶液を得る。結果を表１に示す。
【００３１】
【発明の効果】従来の方法で得られるポリウレタン弾性
体は、２級アミンでブロックされたイソシアネート基と
アミノ基とを末端基として有する。この末端基同士の交
換反応は室温でも起こるために、後加工工程中の加熱条
件下にのみ起こることが期待される『後重合』が室温で
も起こり、物性の変動につながっている。これに対し、
本発明によれば後加工工程中の加熱によって『後重合』
して高分子量化するが室温付近での『後重合性』が小さ
いために、優れた物性を示すポリウレタン弾性体を容易
に、しかも安定的に得ることができる。
体は、２級アミンでブロックされたイソシアネート基と
アミノ基とを末端基として有する。この末端基同士の交
換反応は室温でも起こるために、後加工工程中の加熱条
件下にのみ起こることが期待される『後重合』が室温で
も起こり、物性の変動につながっている。これに対し、
本発明によれば後加工工程中の加熱によって『後重合』
して高分子量化するが室温付近での『後重合性』が小さ
いために、優れた物性を示すポリウレタン弾性体を容易
に、しかも安定的に得ることができる。
Claims (2)
- 【請求項１】 ポリオール、ジイソシアネート、とジア
ミンとを主たる反応成分として用いて得られるポリウレ
タンを主成分とする弾性体が、（ａ）２級モノアミンと
（ｂ）ケトイミンアミンおよび／またはアルドイミンア
ミンとの（ａ）・（ｂ）の両方を含有してなることを特
徴とするポリウレタン弾性体。 - 【請求項２】 ポリオールと過剰の有機ジイソシアネー
トから得られるプレポリマーを、有機ジアミンにより鎖
延長反応を行ないポリウレタン弾性体を製造する方法に
おいて、末端停止剤として（ａ）２級モノアミン及び、
（ｂ）ケトイミンアミン及び／又はアルドイミンアミン
とを用いることを特徴とするポリウレタン弾性体の製造
方法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3061215A JPH05186557A (ja) | 1991-03-01 | 1991-03-01 | ポリウレタン弾性体およびその製造方法 |
| DE4206283A DE4206283C2 (de) | 1991-03-01 | 1992-02-28 | Verfahren zur Herstellung einer flüssigen Masse zur Herstellung von elastischen Polyurethanformteilen und deren Verwendung |
| US07/844,537 US5214120A (en) | 1991-03-01 | 1992-03-02 | Dope for forming elastic polyurethane articles and process for producing said articles |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3061215A JPH05186557A (ja) | 1991-03-01 | 1991-03-01 | ポリウレタン弾性体およびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05186557A true JPH05186557A (ja) | 1993-07-27 |
Family
ID=13164756
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3061215A Pending JPH05186557A (ja) | 1991-03-01 | 1991-03-01 | ポリウレタン弾性体およびその製造方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5214120A (ja) |
| JP (1) | JPH05186557A (ja) |
| DE (1) | DE4206283C2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998038364A1 (fr) * | 1997-02-27 | 1998-09-03 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Article moule en continu en polyurethane-uree et procede de production correspondant |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1743911A1 (en) * | 2005-07-14 | 2007-01-17 | DSM IP Assets B.V. | Polyurethane composition |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2637115C3 (de) * | 1976-08-18 | 1980-10-09 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von Polyurethanharnstoffen |
| DE3481771D1 (de) * | 1984-01-11 | 1990-05-03 | American Cyanamid Co | Ein ketimin enthaltende beschichtungsmasse. |
-
1991
- 1991-03-01 JP JP3061215A patent/JPH05186557A/ja active Pending
-
1992
- 1992-02-28 DE DE4206283A patent/DE4206283C2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-03-02 US US07/844,537 patent/US5214120A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998038364A1 (fr) * | 1997-02-27 | 1998-09-03 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Article moule en continu en polyurethane-uree et procede de production correspondant |
| US6245876B1 (en) | 1997-02-27 | 2001-06-12 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Continuous molded article for polyurethaneurea and production method thereof |
| CN1102182C (zh) * | 1997-02-27 | 2003-02-26 | 旭化成株式会社 | 聚氨酯脲连续成形制品及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE4206283A1 (de) | 1992-09-10 |
| US5214120A (en) | 1993-05-25 |
| DE4206283C2 (de) | 1994-05-26 |
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