JP3421773B2 - ポリウレタン弾性体の製法 - Google Patents
ポリウレタン弾性体の製法Info
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- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリウレタン弾性体の
製造方法に関する。さらに詳しくは、ポリオール、有機
ジイソシアネート、有機ジアミンを主たる反応成分とし
て用いて得られるポリウレタンを主成分とする、加熱を
伴う成形や成形後の熱処理により高分子量化して優れた
物性を発現するポリウレタン弾性体の製造方法に関す
る。 【０００２】 【従来の技術】ポリオール、有機ジイソシアネートから
成る両末端にイソシアネート基を有する中間重合体を、
有機ジアミンにより鎖延長することにより得られるポリ
ウレタン弾性体は、高度の弾性を発現し、また強度も優
れることから、繊維やフィルムなどに成形され、弾性の
要求される用途に幅広く用いられている。望ましい優れ
た物性を有する成形物は、高分子量の重合体からでない
と得ることができないが、高分子量の重合体を製造する
のは、その重合体溶液の粘度が高いなどの理由で極めて
困難である。高分子量の重合体の溶液の粘度を低下させ
るために、重合体の濃度を低くすることが考えられる
が、経済性および安全性の面で不利となる。 【０００３】 【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、成形
前の溶液状態における重合体の分子量を低くし、加熱を
伴う成形や成形後の熱処理により高分子量化して優れた
物性を発現するポリウレタン弾性体の製造方法を提供す
ることにある。 【０００４】 【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、ポリ
オールと過剰の有機ジイソシアネートから得られるプレ
ポリマーを、有機ジアミンにより鎖延長反応を行いポリ
ウレタン弾性体を製造する方法において、末端停止剤と
して（Ａ）第二級モノアミンおよび（Ｂ）化１で表され
る化合物を用いることを特徴とするポリウレタン弾性体
の製造方法である。 【０００５】以下本発明をさらに詳しく説明する。本発
明のポリウレタン弾性体は、ポリオールと過剰の有機ジ
イソシアネートからなる両末端イソシアネートのプレポ
リマーを、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、ヘキサメチレンホスホンアミド等
の不活性な極性溶媒に溶解して、有機ジアミンで鎖延長
反応を行ってポリマーを得る際に、第二級モノアミンお
よび前記化１で表される化合物を末端停止剤として用い
ることにより得ることができる。 【０００６】本発明で用いるポリオールは、ポリオキシ
ブチレンエーテルグリコール、ポリエチレンアジペー
ト、ポリブチレンアジペート、ポリカプロラクタム等の
任意のポリオールを用いることができる。また、分子量
も任意のものを用いることができるが、ポリウレタン弾
性体の物性の面からは１０００〜３０００のものが望ま
しい。 【０００７】有機ジイソシアネートとしては、４，４’
−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−トルエ
ンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネー
ト等の芳香族ジイソシアネートを用いることができる
が、好ましくは４，４’−ジフェニルメタンジイソシア
ネートである。これらのポリオールと有機ジイソシアネ
ートを、モル比で１．５〜３．０の範囲で有機ジイソシ
アネート過剰となるように混合し、６０〜１２０℃の温
度で反応させてプレポリマーを得る。この時、ポリオー
ル、有機ジイソシアネート共に、得られるポリウレタン
弾性体の物性を損なわない範囲で二種類以上を用いるこ
とができる。また、少量モルのエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ブタンジオール等の低分子量ジオ
ールを用いることもできる。このようにして得られたプ
レポリマーを４０℃以下に冷却して、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ヘキサ
メチレンホスホンアミド等の極性溶媒に溶解してプレポ
リマー溶液を得る。 【０００８】このプレポリマー溶液に、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ヘキ
サメチレンホスフィルアミド等の極性溶媒に溶解した有
機ジアミンを反応させて鎖延長反応を行う。有機ジアミ
ンとしては、エチレンジアミン、１，２−プロピレンジ
アミン、１，２−シクロヘキサンジアミン、１，３−シ
クロヘキサンジアミン、１，４−シクロヘキサンジアミ
ン、ヒドラジン等を用いることができるが、好ましくは
エチレンジアミンである。この有機ジアミンとの反応と
同時におよび／または前後に、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセト
アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ヘキサメチレ
ンホスフィルアミド等の極性溶媒に溶解した第二級モノ
アミンおよび化１で表される化合物によって末端停止を
行う。 【０００９】第二級モノアミンとしては、ジメチルアミ
ン、ジエチルアミン、ジエタノールアミン、ジイソプロ
ピルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ジシクロヘキシル
アミン等の一種または混合物が好ましい。また、前記化
１で表される化合物の例としては、２，２−ジメチルイ
ミダゾリジン、２−メチルイミダゾリジン、２−エチル
イミダゾリジン、２−エチル−２−メチルイミダゾリジ
ン、２，２，４−トリメチルイミダゾリジン、２，２−
ジメチル−１，３−ペルヒドロジアジン、２−エチル−
２−メチル−１，３−ペルヒドロジアジンなど挙げるこ
とができるが、好ましくは２，２−ジメチルイミダゾリ
ジンである。 【００１０】プレポリマーを有機ジアミンにより連続式
の反応で鎖延長するには、プレポリマー溶液をアミンの
全当量がプレポリマーのイソシアネート基に対して過剰
となるように調整した、有機ジアミン、第２級モノアミ
ン、前記化１で表される化合物の混合溶液を、ミキサー
等で強力に攪拌しながら添加することにより行う。この
時、第２級モノアミン、前記化１で表される化合物の一
部または全部を有機ジアミンとの反応前および／または
反応後に反応させてもよい。 【００１１】プレポリマーを有機ジアミンによりバッチ
式で鎖延長反応を行うには、プレポリマー溶液中に全ア
ミン量がプレポリマーのイソシアネートの当量よりも少
なくなるように調整した有機ジアミン、第二級モノアミ
ンおよび／または前記化１で表される化合物の混合溶液
を添加して鎖延長反応を行い、その後残存しているイソ
シアネート基に対して過剰となる、第二級モノアミンと
前記化１で表される化合物を同時に、または別々に添加
して末端停止反応を行うことができる。 【００１２】この他の方法でも、プレポリマーのイソシ
アネート基が残存している状態で、２級モノアミン、お
よび前記化１で示される化合物がイソシアネートと反応
するような方法であれば、任意の方法を用いることがで
きる。 【００１３】以上の方法により得られたポリウレタン溶
液に、酸化防止剤、光安定剤、艶消剤、防カビ剤、金属
石鹸などの添加剤を必要により添加し、紡糸機や成形機
に供給し、繊維やフィルム等の成形物を得ることができ
る。そして、この成形物を熱処理することにより、ポリ
ウレタンの末端基として存在する第二級モノアミンから
誘導される末端基と、前記式化１で表される化合物から
誘導される末端基との間で交換反応が起こり、高分子量
化して優れた物性を有するポリウレタン弾性体をえるこ
とができる。 【００１４】 【実施例】以下実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれらの実施例により限定されるものでは
ない。なお、実施例中の部は全て重量部を表す。 【００１５】〔評価試料の作製〕ポリウレタン溶液を水
中にキャストしてフィルムを作製し、溶媒を除去した
後、室温、窒素気流下で２４時間乾燥を行った。これを
キャストフィルムとする。キャストフィルムを後加工工
程を想定して１時間沸水中に浸し、室温、窒素気流下で
２４時間乾燥を行った。これを沸水処理フィルムとす
る。 【００１６】〔対数粘度の測定法〕ポリマー０．０７５
ｇをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド２５ｍｌに溶解し、
このポリマー溶液１０ｍｌをオストワルド粘度計に取
り、３０℃の恒温槽中で落下秒数を測定して以下の式よ
り対数粘度（ηinh ）を求めた。 ηinh ＝｛ｌｎ（ｔ／ｔ0 ）｝／Ｃ ｔ ：ポリマー溶液の落下秒数（秒） ｔ0 ：溶媒の落下秒数（秒） Ｃ ：ポリマー溶液の濃度（ｇ／ｄｌ） 以上の方法により、キャストフィルムおよび沸水処理フ
ィルムの対数粘度を測定した。 【００１７】〔弾性回復率の測定〕試料（厚さ約０．０
６ｍｍのフィルム）を３００％伸長後リラックスし、再
び３００％伸長したときの１５０％伸長時の応力を測定
し、１回目の１５０％伸長時の応力に対する割合を次式
より求めた。 弾性回復率（％）＝（２回目の１５０％伸長時の応力／
１回目の１５０％伸長時の応力）×１００ 優れた弾性回復性を有するポリウレタン弾性体は、伸長
による構造破壊が起こりにくいため、上記式により定義
した弾性回復率はより大きな値となる。 【００１８】〔耐熱性の測定〕試料（厚さ約０．０６ｍ
ｍのフィルム）を１００％伸長下１８０℃（乾熱）で１
分間加熱し、冷却後リラックスした時の試料長を測定
し、次式より耐熱性を求めた。 耐熱性（％）＝｛（加熱後の長さ−試料長）／試料長｝
×１００ 優れた耐熱性を有するポリウレタン弾性体は、伸長下の
加熱による永久変形が起こりにくいため、上記式により
定義した耐熱性はより小さい値となる。 【００１９】実施例１ 分子量１８２５のポリテトラメチレンエーテルグリコー
ル１０３３部と４，４’−ジフェニルメタンジイソシア
ネート２３０部を１００℃で１．５時間反応させて両末
端イソシアネート基のプレポリマーを得た。これにＮ，
Ｎ−ジメチルアセトアミド２２４４部を加えてプレポリ
マーを溶解し、１０℃まで冷却した。これにエチレンジ
アミン１６．５部、ジエチルアミン２．６部をＮ，Ｎ−
ジメチルアセトアミド３２１．１部に溶解したものを攪
拌しながら滴下すると、粘度が次第に上昇した。このま
ま攪拌を１０分間続けた後、ジエチルアミン１．０部を
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド７０部に溶解したものを
添加し、５分間攪拌後続いて２，２−ジメチルイミダゾ
リジン１１．２部をＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド８
６．８部に溶解したものを添加して末端停止を行い、濃
度３２％のポリウレタン溶液を得た。表１に示すよう
に、得られたポリウレタン弾性体は、熱処理により高分
子量化して優れた物性を示した。 【００２０】実施例２ 末端停止剤の２，２−ジメチルイミダゾリジンの代わり
に、２，２，４−トリメチルイミダゾリジン１２．５部
をＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド８９．６部に溶解した
ものを使用した以外は、実施例１と同様にして濃度３２
重量％のポリウレタン溶液を得た。後記の表１に示すよ
うに、得られたポリウレタン弾性体は、熱処理により高
分子量化して優れた物性を示した。 【００２１】比較例１ 実施例１と同様の鎖延長反応の後、末端停止剤としてジ
エチルアミン７．２部のみをＮ，Ｎ−ジメチルアセトア
ミド１４４部に溶解したもののみを使用した以外は、実
施例１と同様にして濃度３２重量％のポリウレタン溶液
を得た。表１に示すように、得られたポリウレタン弾性
体は、熱処理によっても高分子量化せず、十分な物性を
発現しなかった。 【００２２】比較例２ 実施例１と同様の鎖延長反応の後、末端停止剤として
２，２−ジメチルイミダゾリジン１１．６部のみをＮ，
Ｎ−ジメチルアセトアミド１５７．９部に溶解したもの
のみを使用した以外は、実施例１と同様にして濃度３２
重量％のポリウレタン溶液を得た。表１に示すように、
得られたポリウレタン弾性体は、熱処理によっても高分
子量化せず、十分な物性を発現しなかった。 【００２３】比較例３ 実施例１と同様の鎖延長反応の後、末端停止剤として
２，２，４−トリメチルイミダゾリジン１２．９部のみ
をＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド１６０．９部に溶解し
たもののみを使用した以外は、実施例１と同様にして濃
度３２重量％のポリウレタン溶液を得た。表１に示すよ
うに、得られたポリウレタン弾性体は、熱処理によって
も高分子量化せず、十分な物性を発現しなかった。 【００２４】 【表１】 【００２５】 【発明の効果】本発明によれば、末端停止剤として第二
級モノアミンと化１で表される化合物を併用することに
より、熱処理により高分子量化し、優れた物性を発現し
得るポリウレタン弾性体を得ることができる。
製造方法に関する。さらに詳しくは、ポリオール、有機
ジイソシアネート、有機ジアミンを主たる反応成分とし
て用いて得られるポリウレタンを主成分とする、加熱を
伴う成形や成形後の熱処理により高分子量化して優れた
物性を発現するポリウレタン弾性体の製造方法に関す
る。 【０００２】 【従来の技術】ポリオール、有機ジイソシアネートから
成る両末端にイソシアネート基を有する中間重合体を、
有機ジアミンにより鎖延長することにより得られるポリ
ウレタン弾性体は、高度の弾性を発現し、また強度も優
れることから、繊維やフィルムなどに成形され、弾性の
要求される用途に幅広く用いられている。望ましい優れ
た物性を有する成形物は、高分子量の重合体からでない
と得ることができないが、高分子量の重合体を製造する
のは、その重合体溶液の粘度が高いなどの理由で極めて
困難である。高分子量の重合体の溶液の粘度を低下させ
るために、重合体の濃度を低くすることが考えられる
が、経済性および安全性の面で不利となる。 【０００３】 【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、成形
前の溶液状態における重合体の分子量を低くし、加熱を
伴う成形や成形後の熱処理により高分子量化して優れた
物性を発現するポリウレタン弾性体の製造方法を提供す
ることにある。 【０００４】 【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、ポリ
オールと過剰の有機ジイソシアネートから得られるプレ
ポリマーを、有機ジアミンにより鎖延長反応を行いポリ
ウレタン弾性体を製造する方法において、末端停止剤と
して（Ａ）第二級モノアミンおよび（Ｂ）化１で表され
る化合物を用いることを特徴とするポリウレタン弾性体
の製造方法である。 【０００５】以下本発明をさらに詳しく説明する。本発
明のポリウレタン弾性体は、ポリオールと過剰の有機ジ
イソシアネートからなる両末端イソシアネートのプレポ
リマーを、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、ヘキサメチレンホスホンアミド等
の不活性な極性溶媒に溶解して、有機ジアミンで鎖延長
反応を行ってポリマーを得る際に、第二級モノアミンお
よび前記化１で表される化合物を末端停止剤として用い
ることにより得ることができる。 【０００６】本発明で用いるポリオールは、ポリオキシ
ブチレンエーテルグリコール、ポリエチレンアジペー
ト、ポリブチレンアジペート、ポリカプロラクタム等の
任意のポリオールを用いることができる。また、分子量
も任意のものを用いることができるが、ポリウレタン弾
性体の物性の面からは１０００〜３０００のものが望ま
しい。 【０００７】有機ジイソシアネートとしては、４，４’
−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−トルエ
ンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネー
ト等の芳香族ジイソシアネートを用いることができる
が、好ましくは４，４’−ジフェニルメタンジイソシア
ネートである。これらのポリオールと有機ジイソシアネ
ートを、モル比で１．５〜３．０の範囲で有機ジイソシ
アネート過剰となるように混合し、６０〜１２０℃の温
度で反応させてプレポリマーを得る。この時、ポリオー
ル、有機ジイソシアネート共に、得られるポリウレタン
弾性体の物性を損なわない範囲で二種類以上を用いるこ
とができる。また、少量モルのエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ブタンジオール等の低分子量ジオ
ールを用いることもできる。このようにして得られたプ
レポリマーを４０℃以下に冷却して、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ヘキサ
メチレンホスホンアミド等の極性溶媒に溶解してプレポ
リマー溶液を得る。 【０００８】このプレポリマー溶液に、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ヘキ
サメチレンホスフィルアミド等の極性溶媒に溶解した有
機ジアミンを反応させて鎖延長反応を行う。有機ジアミ
ンとしては、エチレンジアミン、１，２−プロピレンジ
アミン、１，２−シクロヘキサンジアミン、１，３−シ
クロヘキサンジアミン、１，４−シクロヘキサンジアミ
ン、ヒドラジン等を用いることができるが、好ましくは
エチレンジアミンである。この有機ジアミンとの反応と
同時におよび／または前後に、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセト
アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ヘキサメチレ
ンホスフィルアミド等の極性溶媒に溶解した第二級モノ
アミンおよび化１で表される化合物によって末端停止を
行う。 【０００９】第二級モノアミンとしては、ジメチルアミ
ン、ジエチルアミン、ジエタノールアミン、ジイソプロ
ピルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ジシクロヘキシル
アミン等の一種または混合物が好ましい。また、前記化
１で表される化合物の例としては、２，２−ジメチルイ
ミダゾリジン、２−メチルイミダゾリジン、２−エチル
イミダゾリジン、２−エチル−２−メチルイミダゾリジ
ン、２，２，４−トリメチルイミダゾリジン、２，２−
ジメチル−１，３−ペルヒドロジアジン、２−エチル−
２−メチル−１，３−ペルヒドロジアジンなど挙げるこ
とができるが、好ましくは２，２−ジメチルイミダゾリ
ジンである。 【００１０】プレポリマーを有機ジアミンにより連続式
の反応で鎖延長するには、プレポリマー溶液をアミンの
全当量がプレポリマーのイソシアネート基に対して過剰
となるように調整した、有機ジアミン、第２級モノアミ
ン、前記化１で表される化合物の混合溶液を、ミキサー
等で強力に攪拌しながら添加することにより行う。この
時、第２級モノアミン、前記化１で表される化合物の一
部または全部を有機ジアミンとの反応前および／または
反応後に反応させてもよい。 【００１１】プレポリマーを有機ジアミンによりバッチ
式で鎖延長反応を行うには、プレポリマー溶液中に全ア
ミン量がプレポリマーのイソシアネートの当量よりも少
なくなるように調整した有機ジアミン、第二級モノアミ
ンおよび／または前記化１で表される化合物の混合溶液
を添加して鎖延長反応を行い、その後残存しているイソ
シアネート基に対して過剰となる、第二級モノアミンと
前記化１で表される化合物を同時に、または別々に添加
して末端停止反応を行うことができる。 【００１２】この他の方法でも、プレポリマーのイソシ
アネート基が残存している状態で、２級モノアミン、お
よび前記化１で示される化合物がイソシアネートと反応
するような方法であれば、任意の方法を用いることがで
きる。 【００１３】以上の方法により得られたポリウレタン溶
液に、酸化防止剤、光安定剤、艶消剤、防カビ剤、金属
石鹸などの添加剤を必要により添加し、紡糸機や成形機
に供給し、繊維やフィルム等の成形物を得ることができ
る。そして、この成形物を熱処理することにより、ポリ
ウレタンの末端基として存在する第二級モノアミンから
誘導される末端基と、前記式化１で表される化合物から
誘導される末端基との間で交換反応が起こり、高分子量
化して優れた物性を有するポリウレタン弾性体をえるこ
とができる。 【００１４】 【実施例】以下実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれらの実施例により限定されるものでは
ない。なお、実施例中の部は全て重量部を表す。 【００１５】〔評価試料の作製〕ポリウレタン溶液を水
中にキャストしてフィルムを作製し、溶媒を除去した
後、室温、窒素気流下で２４時間乾燥を行った。これを
キャストフィルムとする。キャストフィルムを後加工工
程を想定して１時間沸水中に浸し、室温、窒素気流下で
２４時間乾燥を行った。これを沸水処理フィルムとす
る。 【００１６】〔対数粘度の測定法〕ポリマー０．０７５
ｇをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド２５ｍｌに溶解し、
このポリマー溶液１０ｍｌをオストワルド粘度計に取
り、３０℃の恒温槽中で落下秒数を測定して以下の式よ
り対数粘度（ηinh ）を求めた。 ηinh ＝｛ｌｎ（ｔ／ｔ0 ）｝／Ｃ ｔ ：ポリマー溶液の落下秒数（秒） ｔ0 ：溶媒の落下秒数（秒） Ｃ ：ポリマー溶液の濃度（ｇ／ｄｌ） 以上の方法により、キャストフィルムおよび沸水処理フ
ィルムの対数粘度を測定した。 【００１７】〔弾性回復率の測定〕試料（厚さ約０．０
６ｍｍのフィルム）を３００％伸長後リラックスし、再
び３００％伸長したときの１５０％伸長時の応力を測定
し、１回目の１５０％伸長時の応力に対する割合を次式
より求めた。 弾性回復率（％）＝（２回目の１５０％伸長時の応力／
１回目の１５０％伸長時の応力）×１００ 優れた弾性回復性を有するポリウレタン弾性体は、伸長
による構造破壊が起こりにくいため、上記式により定義
した弾性回復率はより大きな値となる。 【００１８】〔耐熱性の測定〕試料（厚さ約０．０６ｍ
ｍのフィルム）を１００％伸長下１８０℃（乾熱）で１
分間加熱し、冷却後リラックスした時の試料長を測定
し、次式より耐熱性を求めた。 耐熱性（％）＝｛（加熱後の長さ−試料長）／試料長｝
×１００ 優れた耐熱性を有するポリウレタン弾性体は、伸長下の
加熱による永久変形が起こりにくいため、上記式により
定義した耐熱性はより小さい値となる。 【００１９】実施例１ 分子量１８２５のポリテトラメチレンエーテルグリコー
ル１０３３部と４，４’−ジフェニルメタンジイソシア
ネート２３０部を１００℃で１．５時間反応させて両末
端イソシアネート基のプレポリマーを得た。これにＮ，
Ｎ−ジメチルアセトアミド２２４４部を加えてプレポリ
マーを溶解し、１０℃まで冷却した。これにエチレンジ
アミン１６．５部、ジエチルアミン２．６部をＮ，Ｎ−
ジメチルアセトアミド３２１．１部に溶解したものを攪
拌しながら滴下すると、粘度が次第に上昇した。このま
ま攪拌を１０分間続けた後、ジエチルアミン１．０部を
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド７０部に溶解したものを
添加し、５分間攪拌後続いて２，２−ジメチルイミダゾ
リジン１１．２部をＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド８
６．８部に溶解したものを添加して末端停止を行い、濃
度３２％のポリウレタン溶液を得た。表１に示すよう
に、得られたポリウレタン弾性体は、熱処理により高分
子量化して優れた物性を示した。 【００２０】実施例２ 末端停止剤の２，２−ジメチルイミダゾリジンの代わり
に、２，２，４−トリメチルイミダゾリジン１２．５部
をＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド８９．６部に溶解した
ものを使用した以外は、実施例１と同様にして濃度３２
重量％のポリウレタン溶液を得た。後記の表１に示すよ
うに、得られたポリウレタン弾性体は、熱処理により高
分子量化して優れた物性を示した。 【００２１】比較例１ 実施例１と同様の鎖延長反応の後、末端停止剤としてジ
エチルアミン７．２部のみをＮ，Ｎ−ジメチルアセトア
ミド１４４部に溶解したもののみを使用した以外は、実
施例１と同様にして濃度３２重量％のポリウレタン溶液
を得た。表１に示すように、得られたポリウレタン弾性
体は、熱処理によっても高分子量化せず、十分な物性を
発現しなかった。 【００２２】比較例２ 実施例１と同様の鎖延長反応の後、末端停止剤として
２，２−ジメチルイミダゾリジン１１．６部のみをＮ，
Ｎ−ジメチルアセトアミド１５７．９部に溶解したもの
のみを使用した以外は、実施例１と同様にして濃度３２
重量％のポリウレタン溶液を得た。表１に示すように、
得られたポリウレタン弾性体は、熱処理によっても高分
子量化せず、十分な物性を発現しなかった。 【００２３】比較例３ 実施例１と同様の鎖延長反応の後、末端停止剤として
２，２，４−トリメチルイミダゾリジン１２．９部のみ
をＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド１６０．９部に溶解し
たもののみを使用した以外は、実施例１と同様にして濃
度３２重量％のポリウレタン溶液を得た。表１に示すよ
うに、得られたポリウレタン弾性体は、熱処理によって
も高分子量化せず、十分な物性を発現しなかった。 【００２４】 【表１】 【００２５】 【発明の効果】本発明によれば、末端停止剤として第二
級モノアミンと化１で表される化合物を併用することに
より、熱処理により高分子量化し、優れた物性を発現し
得るポリウレタン弾性体を得ることができる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 平３−157415（ＪＰ，Ａ)
特開 昭58−25323（ＪＰ，Ａ)
特公 昭47−19189（ＪＰ，Ｂ１)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08G 18/65 - 18/66
C08G 18/06 - 18/12
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】 ポリオールと過剰の有機ジイソシアネー
トから得られるプレポリマーを、有機ジアミンにより鎖
延長反応を行いポリウレタン弾性体を製造する方法にお
いて、末端停止剤として（Ａ）第二級モノアミンおよび
（Ｂ）下記式化１で表される化合物を用いることを特徴
とするポリウレタン弾性体の製法。 【化１】 上式中、Ｒは炭素数２〜４の二価の炭化水素基を表し、
Ｒ1 は水素または炭素数１〜６の炭化水素基を表し、Ｒ
2 は炭素数１〜６の炭化水素基を表す。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24702693A JP3421773B2 (ja) | 1993-10-01 | 1993-10-01 | ポリウレタン弾性体の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24702693A JP3421773B2 (ja) | 1993-10-01 | 1993-10-01 | ポリウレタン弾性体の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07102035A JPH07102035A (ja) | 1995-04-18 |
| JP3421773B2 true JP3421773B2 (ja) | 2003-06-30 |
Family
ID=17157305
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24702693A Expired - Lifetime JP3421773B2 (ja) | 1993-10-01 | 1993-10-01 | ポリウレタン弾性体の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3421773B2 (ja) |
-
1993
- 1993-10-01 JP JP24702693A patent/JP3421773B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07102035A (ja) | 1995-04-18 |
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