JPH05178707A - 工業材料保護用殺微生物剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 加水分解され難く、酸素、光、酸化剤及び還
元剤に対して安定で、且つキレート化され難い工業材料
保護用殺微生物剤を提供する。 【構成】 式 【化１】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は水素、ハロゲン、アル
キルなどを表わし、Ｒ⁵は水素又はアルキルを表わし、
Ａｒはアリール又はヘタリールを表わす。）の２-（２-
ピリジニル）-ピリミジン。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は工業材料の保護用の殺微生物剤
（ｍｉｃｒｏｂｉｃｉｄｅ）としての２-（２-ピリジニ
ル）-ピリミジンの使用に関する。

【０００２】米国特許第３,２９６,２７２号に工業材料
の保護用の殺微生物剤としてのアルキルスルフイニル及
びアルキルスルホニルポリハロ-ピリジンの使用が開示
されている。しかしながら、これらのピリジン誘導体の
抗微生物活性はある指定の分野において満足されず；殊
にその欠点は水系で用いる場合、例えば分散塗料におい
て、殊にアルカリ性反応と共に塗料殺菌・殺カビ剤（ｆ
ｕｎｇｉｃｉｄｅ）として用いる場合に加水分解に対す
るその鋭敏性にある（例えばドイツ国特許出願公開第
２,０４８,３５４号、１４頁参照）。

【０００３】それでも２-メルカプト-ピリジンＮ-オキ
シドは広範囲の抗微生物作用を有し、従って機能性水溶
液に対する保護剤として用いられる［Ｋ．Ｈ．ウオール
ホイザー（Ｗａｌｌｈａｅｕｓｓｅｒ）、（１９８８）
「滅菌、消毒、保存（Ｓｔｅｒｉｌｉｓａｔｉｏｎ、Ｄ
ｅｓｉｎｆｅｋｔｉｏｎ、Ｋｏｎｓｅｒｖｉｅｒｕｎ
ｇ）」、ゲオルグ・チーメ・ベルラグ（Ｇｅｏｒｇ Ｔ
ｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ）、シユツッツガルト］。し
かしこのものは酸素及び光の存在下で極めて不安定であ
り、そしてpＨ値が＞９.５である場合に容易に対応する
効果のより小さいスルフイン酸に転化されるため、この
ピリジン誘導体は工業材料の保護用の殺微生物剤として
極めて限定された用途のみを有する。２-メルカプト-ピ
リジンＮ-オキシドの使用を制限する他の特徴はその酸
化剤及び還元剤に対する一般的な鋭敏性、並びにしばし
ば不都合を生じさせる金属イオン例えば鉄または銅イオ
ンとの着色したキレートの生成にある。

【０００４】従ってこれらの欠点を有しない工業材料の
保護用の殺微生物剤を提供することが本発明の目的であ
る。

【０００５】驚くべきことに、ある２-（２-ピリジニ
ル）-ピリミジンがこのものから工業材料を保護すべき
微生物に対して極めて広範囲の作用を有することが見い
出された。更に、これらの化合物は加水分解に対して高
度に安定であることが分った。

【０００６】従って本発明は工業材料の保護用の殺微生
物剤としての式（Ｉ）

【０００７】

【化２】

【０００８】式中、Ｒ¹は水素、ハロゲン、アルキル、
アルコキシ、アルキルチオ、ハロゲノアルキル、アミノ
または（ジ）アルキルアミノを表わし、ここにジアルキ
ルアミノの場合、２個の基は随時これらのものが結合す
る窒素原子と一緒になって随時更にヘテロ原子を含有し
てもよく、且つ随時アルキル基１または２個で置換され
ていてもよい５〜７員の飽和もしくは不飽和環を形成
し；更にＲ¹は各々の場合に随時置換されていてもよい
アリールオキシ、アリールチオ、アラルコキシまたはア
ラルキルチオを表わし、Ｒ²及びＲ³は相互に独立して各
々の場合に同一もしくは相異なり水素、ハロゲン、アル
キル、ハロゲノアルキル、アルコキシ、アルキルチオま
たはアルコキシカルボニルを表わすか、或いはＲ²及び
Ｒ³は一緒になって環位置３及び４または４及び５を介
して結合する炭素原子３〜６個を有するアルキレン鎖を
表わし、Ｒ⁴は水素、ハロゲン、アルキル、ハロゲノア
ルキル、ヒドロキシル、アルコキシ、メルカプト、アル
キルチオ、アミノまたは（ジ）アルキルアミノを表わ
し、ここにジアルキルアミノの場合、２個の基は随時こ
れらのものが結合する窒素原子と一緒になって随時更に
ヘテロ原子を含有してもよく、且つ随時アルキル基１ま
たは２個で置換されていてもよい５〜７員の飽和もしく
は不飽和環を形成するか；或いはＲ⁴はアルケニルオキ
シまたはアルキニルオキシを表わし、Ｒ⁵は水素または
アルキルを表わし、そしてＡｒは未置換もしくは置換さ
れたアリールまたは未置換もしくは置換されたヘタリー
ルを表わす、の化合物の使用に関する。

【０００９】上及び下に挙げられる式に示される好適な
置換基または基の範囲を以下に示す：一般式中のＲ¹、
Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵の定義におけるアルキルなる用語
は好ましくは炭素原子１〜６個、殊に好ましくは１〜４
個、特に１または２個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状
のアルキルを表わす。挙げ得る例にはメチル、エチル、
ｎ-プロピル、ｉ-プロピル、ｎ-ブチル、ｓｅｃ-ブチ
ル、ｉ-ブチル、ｔ-ブチル、ｎ-ペンチル、ｉ-ペンチル
及びｔ-ペンチルがある。

【００１０】一般式中のＲ⁴の定義におけるアルケニル
オキシなる用語は好ましくは炭素原子２〜６個、殊に好
ましくは２〜４個、極めて殊に好ましくは２または３個
を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルケニルオキシを
表わす。挙げ得る例にはビニルオキシ、アリルオキシ、
２-プロペニルオキシ、１-ブテニルオキシ、２-ブテニ
ルオキシ、３-ブテニルオキシ及び１-メタリルオキシが
ある。

【００１１】一般式中のＲ⁴の定義におけるアルキニル
オキシなる用語は好ましくは炭素原子２〜６個、殊に好
ましくは２〜４個、極めて殊に好ましくは２または３個
を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキニルオキシを
表わす。例として次のものを挙げ得る：２-プロピニル
オキシ、１-ブチニルオキシ、２-ブチニルオキシ及び３
-ブチニルオキシ。

【００１２】一般式中のＲ¹及びＲ⁴の定義における
（ジ）アルキルアミノなる用語は各々直鎖状もしくは分
枝鎖状であることができ、且つ各々の場合に好ましくは
炭素原子１〜６個、殊に１〜４個を含み、メチル、エチ
ル、ｎ-及びｉ-プロピルが挙げられるアルキル基１また
は２個を有するアミノ基を表わす。挙げ得る例にはメチ
ルアミノ、ジメチルアミノ、エチルアミノ、ジエチルア
ミノ、ｎ-プロピルアミノ、ジ-ｎ-プロピルアミノ、ｉ-
プロピルアミノ及びジ-ｉ-プロピルアミノがある。

【００１３】ジアルキルアミノの場合、２個の基がこれ
らのものが結合する窒素原子と一緒になって環を形成す
る場合、後者のものは５〜７個、好ましくは５または６
個の環員を含む。環は二重結合１〜３個を含有し得る
が、好ましくは飽和のものである。環は更にヘテロ原
子、好ましくは酸素、硫黄及び窒素を含有し、そしてア
ルキル基１または２個、好ましくは１個で置換され得
る。例として次のものを挙げ得る：ピロリジノ、ピペリ
ジノ、モルホリノ、Ｎ-メチルピペラジノ、チオモルホ
リノ及び２,６-ジメチモルホリノ。

【００１４】一般式中のＡｒの定義における未置換もし
くは置換されたアリールなる用語はアリール部分中に好
ましくは炭素原子６〜１０個を有するアリールを意味す
るものと理解される。例及び好適なものとして次のもの
を挙げ得る：未置換もしくは置換されたフエニルまたは
ナフチル、殊にフエニル。

【００１５】未置換もしくは置換されたヘタリールなる
用語は好ましくはその環に随時各々の場合に好ましくは
炭素原子５または６個、殊に６個を有する更に飽和の炭
素環が融合されていてもよい、好ましくはヘテロ原子例
えば酸素、硫黄または窒素１〜５個、殊に１〜４個を有
するヘテロパラフイン性、ヘテロ芳香族及びヘテロオレ
フイン性５〜７員環を意味するものとして理解される。
例及び好適なものとして次のものを挙げ得る：ピロリジ
ニル、ピペリジニル、フリル、チエニル、ピラゾリル、
イミダゾリル、１,２,３-及び１,２,４-トリアゾリル、
オキサゾリル、イソキサゾリル、チアゾリル、イソチア
ゾリル、１,２,３-、１,３,４-、１,２,４-及び１,２,
５-オキサジアゾリル、アゼピニル、ピロリル、イソピ
ロリル、ピリジル、ピペラジニル、ピリダジニル、ピリ
ミジニル、ピラジニル、１,３,５-、１,２,４-、１,２,
３-トリアジニル、１,２,４-、１,３,２-、１,３,６-及
び１,２,６-オキサジニル、オキセピニル、チエピニ
ル、１,２,４-ジアゼピニル、キノリル、イソキノリ
ル、キナゾリル、キノキサリル、テトラゾリル、インド
リル、インダゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンゾチエ
ニル、ベンゾフリル、ベンズチアゾリル、ベンゾキサゾ
リル、チアジアゾリル、イソチアジアゾリル、オキサジ
アゾリル及びイソキサジアゾリル。

【００１６】一般式中のＲ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴の定義に
おけるハロゲノアルキルなる用語は好ましくは各々の場
合に好ましくは炭素原子１〜４個及び各々の場合にハロ
ゲン下で定義される同一もしくは相異なるハロゲン原子
１〜１３個、好ましくは１〜６個を有する直鎖状もしく
は分枝鎖状のアルキルを表わし；例及び好適なものとし
て次のものを挙げ得る：フルオロメチル、クロロメチ
ル、ブロモメチル、フルオロエチル、クロロエチル、ブ
ロモエチル、フルオロ-ｎ-プロピル、クロロ-ｎ-プロピ
ル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、ジクロロ
メチル、トリクロロメチル、ジフルオロエチル、トリフ
ルオロエチル、トリクロロエチル、クロロ-ジフルオロ
メチル、トリフルオロクロロエチル、クロロブチル及び
フルオロブチル。

【００１７】一般式中のＲ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴の定義に
おけるアルコキシなる用語は好ましくは炭素原子１〜６
個、殊に１〜４個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のア
ルコキシを意味するものとして理解される。例として次
のものを挙げ得る：メトキシ、エトキシ、プロポキシ、
ブトキシ並びにその異性体、ｉ-プロポキシ、及びｉ-、
ｓ-及びｔ-ブトキシ。

【００１８】一般式中のＲ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴の定義に
おけるアルキルチオなる用語は好ましくは炭素原子１〜
６個、殊に１〜４個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状の
アルキルチオを意味するものとして理解される。

【００１９】例として次のものを挙げ得る：メチルチ
オ、エチルチオ、プロピルチオ、ブチルチオ、ペンチル
チオ並びにその異性体例えばｉ-プロピルチオ及びｉ-、
ｓ-及びｔ-ブチルチオ。次のものが殊に好ましい：メチ
ルチオ、エチルチオ、テトラフルオロエチルチオ、トリ
クロロエチルチオ、クロロジフルオロメチルチオ及びト
リフルオロクロロエチルチオ。

【００２０】一般式中のＲ²及びＲ³の定義におけるアル
コキシカルボニルなる用語はアルコキシ基中に炭素原子
１〜６個、好ましくは１〜４個を有する直鎖状もしくは
分枝鎖状のアルコキシカルボニルを意味するものとして
理解される。例として次のものを挙げ得る：メトキシカ
ルボニル、エトキシカルボニル、ｎ-プロポキシカルボ
ニル、ｉ-プロポキシカルボニル、ｎ-、ｉ-、ｓ-及びｔ
-ブトキシカルボニル。

【００２１】一般式中のＲ¹の定義において、未置換も
しくは置換されたアリールオキシ及びアリールチオは一
般にアリール部分に好ましくは炭素原子６〜１０個を有
するアリールオキシ及びアリールチオを表わす。例とし
て次のものを挙げ得る：未置換もしくは置換されたフエ
ノキシまたはフエニルチオ。

【００２２】一般に、Ｒ¹の定義における未置換もしく
は置換されたアラルキルオキシまたはアラルキルチオは
好ましくは直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル部分に炭
素原子１〜６個及びアリール部分として好ましくはフエ
ニルを含む。例として次のアラルキルオキシまたはアラ
ルキルチオ基を挙げ得る：ベンジルオキシ及びベンジル
チオ。

【００２３】一般式中のＲ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴の定義に
おけるハロゲンはフッ素、塩素、臭素及びヨウ素、好ま
しくはフッ素、塩素及び臭素を表わす。

【００２４】そのままか、またはアリールオキシ、アリ
ールチオ、アラルキルオキシ及びアラルキルチオの如き
組成物中のアリール基またはヘタリール基の置換基は次
の置換基からなり、そして下記の意味を仮定し得る。

【００２５】置換基としてのハロゲンは一般にフッ素、
塩素、臭素及びヨウ素、好ましくはフッ素、塩素及び臭
素、殊に好ましくはフッ素及び塩素を表わす。

【００２６】置換基としてか、またはフエニルアルキル
チオまたはフエニルアルキルオキシの如き組成物におけ
るアルキルは一般に好ましくは炭素原子１〜６個、殊に
好ましくは１〜４個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状の
アルキルを表わし、極めて殊に好適なものはメチル及び
エチルである。例は上記のものが更に挙げられる。

【００２７】置換基としてのアルコキシは一般にアルキ
ル基１個当り炭素原子１〜６個、殊に好ましくは１〜４
個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシを表わ
し；例及び好適なものとして次のものを挙げ得る：メト
キシ、エトキシ、ｎ-及びｉ-プロポキシ、ｎ-、ｉ-、ｓ
-及びｔ-ブトキシ、ｎ-ヘキソキシ及びｉ-ヘキソキシ。

【００２８】基における置換基としてのアルキルチオは
一般に好ましくは炭素原子１〜６個を有する直鎖状もし
くは分枝鎖状のアルキルチオを表わし、例えば次の基を
意味するものとして理解される：メチルチオ、エチルチ
オ、プロピルチオ、ブチルチオ、ペンチルチオ並びにそ
の異性体例えば１-プロピルチオ、ｉ-、ｓ-及びｔ-ブチ
ルチオ、１-メチル-ブチルチオ、２-メチル-ブチルチオ
及び３-メチル-ブチルチオ。好適なアルキルチオ基は炭
素原子１〜４個を含む。次のものが殊に好ましい：メチ
ルチオ、エチルチオ、ｎ-、ｉ-、ｓ-プロピルチオ並び
にｎ-、ｉ-、ｓ-及びｔ-ブチルチオ。

【００２９】基における置換基としてのアルコキシカル
ボニルは一般にアルコキシ基中に炭素原子１〜６個、好
ましくは１〜４個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のア
ルコキシカルボニルを表わし；例として次のものを挙げ
得る：メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｎ-
プロポキシカルボニル、ｉ-プロポキシカルボニル、ｎ
-、ｉ-、ｓ-及びｔ-ブトキシカルボニル。

【００３０】基における置換基としてのシクロアルキル
は一般に好ましくは炭素原子３〜７個、殊に３、５また
は６個を有するシクロアルキルを表わす。例として次の
ものを挙げ得る：未置換もしくは置換されたシクロプロ
ピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル
及びシクロヘプチル。

【００３１】基における置換基としてのアルケニル及び
アルキニルは一般に好ましくは炭素原子２〜６個、殊に
好ましくは２〜４個、極めて殊に好ましくは２または３
個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルケニルまたは
アルキニルを表わす。例として次のものを挙げ得る：ビ
ニル、アリル、プロペン-２-イル、１-ブテニル、２-ブ
テニル、３-ブテニル、エチニル、１-プロピニル、２-
プロピニル、１-ブチニル、２-ブチニル、３-ブチニ
ル。

【００３２】基における置換基としてのアルケニルオキ
シ及びアルキニルオキシは一般に好ましくは炭素原子２
〜６個、殊に好ましくは２〜４個、極めて殊に好ましく
は３個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルケニルオ
キシまたはアルキニルオキシを表わす。例として次のも
のを挙げ得る：アルキルオキシ、２-プロペニルオキ
シ、２-ブテニルオキシ、２-プロピニルオキシ、２-ブ
チニルオキシ。

【００３３】基における置換基としてのハロゲノアルキ
ル及びハロゲノアルコキシは一般に各々の場合に炭素原
子１〜６個、殊に好ましくは１〜４個及び各々の場合に
ハロゲン下で定義される同一もしくは相異なるハロゲン
原子１〜１３個、好ましくは１〜９個を有する直鎖状も
しくは分枝鎖状のハロゲノアルキルまたはハロゲノアル
コキシを表わし；例として次のものを挙げ得る：フルオ
ロメチル、クロロメチル、ブロモメチル、フルオロエチ
ル、クロロエチル、ブロモエチル、フルオロ-ｎ-プロピ
ル、クロロ-ｎ-プロピル、ジフルオロメチル、トリフル
オロメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、ジフ
ルオロエチル、トリフルオロエチル、トリクロロエチ
ル、クロロ-ジフルオロ-メチル、トリフルオロクロロエ
チル、クロロブチル、フルオロブチル、フルオロメトキ
シ、クロロメトキシ、ブロモメトキシ、フルオロエトキ
シ、クロロエトキシ、ブロモエトキシ、フルオロプロポ
キシ、クロロプロポキシ、ブロモプロポキシ、フルオロ
ブトキシ、クロロブトキシ、フルオロ-ｉ-プロポキシ、
クロロ-ｉ-プロポキシ、ジフルオロメトキシ、トリフル
オロメトキシ、ジクロロメトキシ、トリクロロメトキ
シ、ジフルオロエトキシ、トリフルオロエトキシ、テト
ラフルオロエトキシ、トリクロロエトキシ、クロロジフ
ルオロメトキシ及びトリフルオロクロロエトキシ。

【００３４】基における置換基としてのハロゲノアルキ
ルチオは一般に各々の場合に炭素原子１〜６個、殊に好
ましくは１〜４個及び各々の場合にハロゲン下で定義さ
れる同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜１３個、好
ましくは１〜９個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のハ
ロゲノアルキルチオを表わし；例として次のものを挙げ
得る：フルオロメチルチオ、クロロメチルチオ、ブロモ
メチルチオ、フルオロエチルチオ、クロロエチルチオ、
ブロモエチルチオ、フルオロプロピルチオ、クロロプロ
ピルチオ、ブロモプロピルチオ、フルオロブチルチオ、
クロロブチルチオ、ブロモブチルチオ、フルオロ-ｉ-プ
ロピルチオ、クロロ-ｉ-プロピルチオ、ジフルオロメチ
ルチオ、トリフルオロメチルチオ、ジクロロメチルチ
オ、トリクロロメチルチオ、ジフルオロエチルチオ、ト
リフルオロエチルチオ、テトラフルオロエチルチオ、ト
リクロロエチルチオ、クロロジフルオロメチルチオ及び
トリフルオロクロロエチルチオ。

【００３５】基における置換基としての（ジ）アルキル
アミノは一般に各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状及
び同一もしくは相異なることができ、そして好ましくは
各々の場合に炭素原子１〜６個、殊に１〜４個を含み、
メチル、エチル、ｎ-及びｉ-プロピルが挙げられるアル
キル基１または２個を有するアミノ基を表わす。例とし
て次のものを挙げ得る：メチルアミノ、エチルアミノ、
ｎ-プロピルアミノ、ｉ-プロピルアミノ、ジメチルアミ
ノ、ジエチルアミノ、ジ-ｎ-プロピルアミノ及びジ-ｉ-
プロピルアミノ。

【００３６】ジアルキルアミノの場合、２個の基がこれ
らと結合する窒素原子と一緒になって環を形成する場
合、後者のものは５〜７個、好ましくは５または６個の
環員を含む。環は二重結合１〜３個を含有し得るが、好
ましくは飽和される。環は更にヘテロ原子、好ましくは
酸素、硫黄または窒素を含み、そしてアルキル基１また
は２個、好ましくは１個で置換され得る。例として次の
ものを挙げ得る：ピロリジノ、ピペリジノ、モルホリ
ノ、Ｎ-メチルピペラジノ、チオモルホリン及び２,６-
ジメチルモルホリノ。

【００３７】基における置換基としての（ジ）アルキル
アミノカルボニルは一般にその各々が直鎖状もしくは分
枝鎖状及び同一もしくは相異なることができ、そして好
ましくは各々の場合に炭素原子１〜６個、殊に１〜４個
を含み、その際にメチル、エチル、ｎ-及びｉ-プロピル
が挙げられるアルキル基１または２個を有するアミノカ
ルボニル基を表わす。例として次のものを挙げ得る：メ
チルアミノカルボニル、エチルアミノカルボニル、ジメ
チルアミノカルボニル及びジエチルアミノカルボニル。

【００３８】ジアルキルアミノの場合、２個の基がこれ
らと結合する窒素原子と一緒になって環を形成する場
合、後者のものは５〜７個、好ましくは５または６個の
環員を含む。環は二重結合１〜３個を包含し得るが、好
ましくは飽和される。環は更にヘテロ原子、好ましくは
酸素、硫黄または窒素を含むことができ、そしてアルキ
ル基１または２個、好ましくは１個で置換され得る。例
として次のものを挙げ得る：ピロリジノ、ピペリジノ、
モルホリノ、Ｎ-メチルピペラジノ、チオモルホリノ及
び２,６-ジメチルモルホリノ。

【００３９】基における置換基としてのアルキルカルボ
ニルアミノは一般にアルキル基中に炭素原子１〜６個、
好ましくは１〜４個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状の
アルキルカルボニルアミノを表わし；例として次のもの
を挙げ得る：メチルカルボニルアミノ、エチルカルボニ
ルアミノ、ｎ-プロピルカルボニルアミノ、ｉ-プロピル
カルボニルアミノ。

【００４０】基における置換基としてのアルキルヒドラ
ゾは一般にアルキル部分に炭素原子１〜６個、好ましく
は１〜４個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル
ヒドラゾを表わす。例として次のものを挙げ得る：２-
メチルヒドラゾ、２-エチルヒドラゾ、２-プロピルヒド
ラゾ及び２,２-ジメチルヒドラゾ。

【００４１】式（Ｉ）は本発明により用いられるピリジ
ニルピリミジン誘導体の一般的定義を与える。好適に用
いる式（Ｉ）の化合物はＲ¹が水素、ハロゲン、各々に
炭素原子１〜６個を有する各々の場合に直鎖状もしくは
分枝鎖状のアルキル、アルコキシまたはアルキルチオを
表わすか、炭素原子１〜６個及び同一もしくは相異なる
ハロゲン原子１〜１３個を有する直鎖状もしくは分枝鎖
状のハロゲノアルキル、アミノ、各々それぞれの直鎖状
もしくは分枝鎖状のアルキル部分に炭素原子１〜６個を
有するアルキルアミノまたはジアルキルアミノを表わ
し、ここにジアルキルアミノの場合、２個の基が随時こ
れらのものが結合する窒素原子と一緒になって随時酸
素、硫黄または窒素原子を含み、そして随時炭素原子１
または２個を有するアルキル基１または２個で置換され
ていてもよい５-または６員の飽和もしくは不飽和環を
形成し；更に各々随時同一もしくは相異なる置換基で１
または多置換されていてもよく、その際に挙げ得るフエ
ニル置換基にはハロゲン、シアノ、ニトロ、各々炭素原
子１または２個を有するアルキル、アルコキシまたはア
ルキルチオがあるフエノキシまたはフエニルチオ並びに
また各々炭素原子１または２個及び各々の場合にフッ素
及び／または塩素原子１〜５個を有するハロゲノアルキ
ル、ハロゲノアルコキシまたはハロゲノアルキルチオを
表わすか、或いはＲ¹が各々それぞれの直鎖状もしくは
分枝鎖状のアルキル部分に炭素原子１〜４個を有し、そ
して各々随時同一もしくは相異なる置換基で１または多
置換されていてもよく、その際にフエニル部分の適当な
置換基には上記のフエニル置換基があるフエニルアルコ
キシまたはフエニルアルキルチオを表わし、Ｒ²及びＲ³
が相互に独立し、そして同一もしくは相異なって各々の
場合に水素、ハロゲン、炭素原子１〜６個を有する直鎖
状もしくは分枝鎖状のアルキルを表わすか、炭素原子１
〜６個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜１３
個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルキル
を表わすか、各々の場合に炭素原子１〜６個を有する各
々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキルチオを表
わすか、アルコキシ部分に炭素原子１〜６個を有する直
鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシカルボニルを表わす
か、或いはＲ²及びＲ³が炭素原子３〜５個を有し、且つ
環位置３及び４または４及び５を介して結合するアルキ
レン鎖を表わし、Ｒ⁴が水素、ハロゲン、炭素原子１〜
６個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル、炭素
原子１〜６個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１
〜１３個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノア
ルキル、ヒドロキシル、メルカプト、各々炭素原子１〜
６個を有する各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状のア
ルコキシまたはアルキルチオ、アミノ、各々それぞれの
直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル部分に炭素原子１〜
６個を有し、ここにジアルキルアミノの場合、２個の基
は随時これらのものが結合する窒素原子と一緒になって
随時酸素、硫黄または窒素原子を含み、そして随時炭素
原子１または２個を有するアルキル基１または２個で置
換されていてもよい５-または６員の飽和もしくは不飽
和環を形成するアルキルアミノまたはジアルキルアミノ
を表わすか、或いは各々の場合に炭素原子２〜６個を有
する各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状のアルケニル
オキシまたはアルキニルを表わし、Ｒ⁵が水素、炭素原
子１〜６個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル
を表わし、そしてＡｒが各々随時同一もしくは相異なる
置換基で１または多置換されていてもよいフエニルまた
はヘタリールを表わし、ここにヘタリールは炭素原子１
〜５個及び炭素、硫黄及び窒素よりなる群からのヘテロ
原子１〜４個を有し、このものに随時５〜６員の飽和も
しくは不飽和炭素環が融合されていてもよく、そして随
時同一もしくは相異なる置換基で１または多置換されて
いてもよいヘタリールを表わし、その際に挙げ得る置換
基にはハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、アミ
ノ、メルカプト、炭素原子１〜６個を有する直鎖状もし
くは分枝鎖状のアルキル、炭素原子１〜６個及び同一も
しくは相異なるハロゲン原子１〜１３個を有する直鎖状
もしくは分枝鎖状のハロゲノアルキル、各々炭素原子１
〜６個を有する各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状の
アルコキシまたはアルキルチオ、各々炭素原子１〜６個
及び各々の場合に同一もしくは相異なるハロゲン原子１
〜１３個を有する各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状
のハロゲノアルキルチオまたはハロゲノアルコキシ、炭
素原子２〜６個を有する各々の場合に直鎖状もしくは分
枝鎖状のアルケニルまたはアルキニル、炭素原子２〜６
個を有する各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状のアル
ケニルオキシまたはアルキニルオキシ、炭素原子３〜８
個を有するシクロアルキル、各々直鎖状もしくは分枝鎖
状のアルキル部分に炭素原子１〜４個を有し、そして挙
げ得る他のフエニル置換基にはそれぞれ直鎖状もしくは
分枝鎖状のアルキル部分に炭素原子１〜６個を有し、こ
こにジアルキルアミノの場合、２個の基が随時これらの
ものが結合する窒素原子と一緒になって随時酸素、硫黄
または窒素原子を含み、そして随時炭素原子１または２
個を有するアルキル基１または２個で置換されていても
よい５-または６員の飽和もしくは不飽和環を形成する
（ジ）アルキルアミノ、或いは更にフエニルアミノ、随
時炭素原子１〜６個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状の
アルキルで１または２置換されていてもよいヒドラジノ
またはフエニル、並びにまた直鎖状もしくは分枝鎖状の
アルキル部分に炭素原子１〜６個を有するアルキル-ま
たはフエニルカルボニルアミノ、アミノカルボニル、そ
れぞれの直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル部分に炭素
原子１〜６個を有し、ここにジアルキルアミノカルボニ
ルの場合、２個の基は随時これらのものが結合する窒素
原子と一緒になって随時酸素、硫黄または窒素原子を含
み、そして炭素原子１または２個を有するアルキル基１
または２個で置換されていてもよい５-または６員の飽
和もしくは不飽和環を形成する（ジ）アルキルアミノカ
ルボニル並びにまた炭素原子１〜６個を有する直鎖状も
しくは分枝鎖状のアルコキシカルボニルがあるか、或い
は２個の隣接したフエニル置換基が一緒になって随時酸
素、硫黄及び窒素よりなる群からの１個またはそれ以上
のヘテロ原子を含んでいてもよい炭素原子１〜６個を有
するアルカンジイルを表わすものである。

【００４２】殊に好適に用いられる式（Ｉ）の化合物は
Ｒ¹が水素、フッ素、塩素、臭素、各々炭素原子１〜４
個を有する各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状のアル
キル、アルコキシまたはアルキルチオを表わすか、炭素
原子１〜４個及びフッ素及び／または塩素原子１〜９個
を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルキルを
表わすか、アミノ、各々それぞれの直鎖状もしくは分枝
鎖状のアルキル部分に炭素原子１〜４個を有し、ここに
ジアルキルアミノの場合、２個の基が随時これらのもの
に結合する窒素原子と一緒になって随時酸素、硫黄また
は窒素原子と含み、そして随時メチル基１または２個で
置換されていてもよいアルキルアミノまたはジアルキル
アミノを表わし、更に各々随時同一もしくは相異なる置
換基で１または２置換されていてもよく、その際に挙げ
得る適当なフエニル置換基にはフッ素、塩素、臭素、シ
アノ、ニトロ、メチル、トリフルオロメチル、メトキ
シ、トリフルオロメトキシ、メチルチオまたはトリフル
オロメチルチオがあるフエノキシまたはフエニルチオを
表わすか、或いはＲ¹が各々アルキル部分に炭素原子１
または２個を有し、そして各々随時同一もしくは相異な
る置換基で１または２置換されていてもよく、その際に
フエニル部分の適当な置換基には上記のフエニル置換基
があるフエニルアルコキシまたはフエニルアルキルチオ
を表わし、Ｒ²が水素、フッ素、塩素、臭素、炭素原子
１〜４個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル、
炭素原子１〜４個及びフッ素及び／または塩素原子１〜
９個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルキ
ルを表わすか、炭素原子１〜４個を有する各々の場合に
直鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシまたはアルキルチ
オを表わすか、或いはアルコキシ部分に炭素原子１〜４
個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシカルボ
ニルを表わし、Ｒ³が水素、フッ素、塩素、臭素、炭素
原子１〜４個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキ
ルを表わすか、或いはＲ²及びＲ³が一緒になって炭素原
子３または４個を有し、そして環位置３及び４または４
及び５を介して結合するアルキレン鎖を表わし、Ｒ⁴が
水素、フッ素、塩素及び臭素、炭素原子１〜４個を有す
る直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル、炭素原子１〜４
個及びフッ素及び／または塩素原子１〜９個を有する直
鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルキル、ヒドロキシ
ル、メルカプト、炭素原子１〜４個を有する各々の場合
に直鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシまたはアルキル
チオ、アミノ、各々の場合にそれぞれの直鎖状もしくは
分枝鎖状のアルキル部分に炭素原子１〜４個を有し、こ
こにジアルキルアミノの場合、２個の基が随時これらの
ものが結合する窒素原子と一緒になって随時酸素、硫黄
または窒素原子を含み、そして随時メチル基１または２
個で置換されていてもよい５-または６員の飽和環を形
成するアルキルアミノまたはジアルキルアミノを表わす
か、或いは各々の場合に炭素原子３〜４個を有する各々
の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状のアルケニルオキシま
たはアルキニルオキシを表わし、Ｒ⁵が水素、炭素原子
１〜４個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキルを
表わし、そしてＡｒが随時同一もしくは相異なる置換基
で１〜３置換されていてもよく、その際に挙げ得る適当
な置換基にはフッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、ニ
トロ、ヒドロキシ、メルカプト、アミノ、炭素原子１〜
４個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル、炭素
原子１〜４個及びフッ素及び／または塩素原子１〜９個
を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルキル、
各々炭素原子１〜４個を有する各々の場合に直鎖状もし
くは分枝鎖状のアルコキシまたはアルキルチオ、各々炭
素原子１〜４個を有し、且つ各々フッ素及び／または塩
素原子１〜９個を有する各々の場合に直鎖状もしくは分
枝鎖状のハロゲノアルコキシまたはハロゲノアルキルチ
オ、各々炭素原子２〜４個を有する各々の場合に直鎖状
もしくは分枝鎖状のアルケニルまたはアルキニル、各々
炭素原子３〜４個を有する各々の場合に直鎖状もしくは
分枝鎖状のアルケニルオキシまたはアルキニルオキシ、
炭素原子３〜６個を有するシクロアルキル、各々アルキ
ル部分に炭素原子１または２個を有するフエニル、フエ
ノキシ、フエニルチオ、フエニルアルコキシまたはフエ
ニルアルキルチオがあり；挙げ得る他のフエニル置換基
にはそれぞれの直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル部分
に炭素原子１〜４個を有し、ここにジアルキルアミノの
場合、２個の基が随時これらのものが結合する窒素原子
と一緒になって随時酸素、硫黄または窒素原子を含み、
そして随時メチル基１または２個で置換されていてもよ
い（ジ）アルキルアミノ；更にフエニルアミノ、随時炭
素原子１〜４個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアル
キルまたはフエニルで１または２置換されていてもよい
ヒドラジノまたは直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル部
分に炭素原子１〜４個を有するアルキル-もしくはフエ
ニルカルボニルアミノ、アミノカルボニル、それぞれの
直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル部分に炭素原子１〜
４個を有し、ここにジアルキルアミノカルボニルの場
合、２個の基は随時これらのものが結合する窒素原子と
一緒になって随時酸素、硫黄または窒素原子を含み、そ
して随時メチル基１または２個で置換されていてもよい
５-または６員の飽和環を形成する（ジ）アルキルアミ
ノカルボニル；及びまた炭素原子１〜４個を有する直鎖
状もしくは分枝鎖状のアルコキシカルボニルがあるか、
または２個の隣接するフエニル置換基が一緒になって炭
素原子１〜４個を有し、そして随時酸素、硫黄及び窒素
よりなる群からのヘテロ原子１または２個を含んでいて
もよいアルカンジイルを表わすフエニルを表わし；そし
てＡｒが更にヘタリールを表わし、ここにヘタリールが
各々随時同一もしくは相異なる置換基で１〜３置換され
ていてもよく、その際に挙げ得る適当なヘタリール置換
基にはフッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、ニトロ、
ヒドロキシル、メルカプト、アミノ、炭素原子１〜４個
を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル、炭素原子
１〜４個及びフッ素及び／または塩素原子１〜９個を有
する直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルキル、各々
炭素原子１〜４個を有する各々の場合に直鎖状もしくは
分枝鎖状のアルコキシまたはアルキルチオ、各々炭素原
子１〜４個を有し、且つ各々フッ素及び／または塩素原
子１〜９個を有する各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖
状のハロゲノアルコキシまたはハロゲノアルキルチオ、
各々炭素原子２〜４個を有する各々の場合に直鎖状もし
くは分枝鎖状のアルケニルまたはアルキニル、各々炭素
原子３〜４個を有する各々の場合に直鎖状もしくは分枝
鎖状のアルケニルオキシまたはアルキニルオキシ、炭素
原子３〜６個を有するシクロアルキル、フエニル、フエ
ノキシ、フエニルチオ、各々アルキル部分に炭素原子１
または２個を有するフエニルアルコキシまたはフエニル
アルキルチオがあるピリジル、ピリミジル、ピラジニ
ル、キノリル、イソキノリル、ピロリル、インドリル、
ピラゾリル、イミダゾリル、ベンズイミダゾリル、トリ
アゾリル、チエニル、ベンゾチエニル、フリル、ベンゾ
フリル、チアゾリル、ベンゾチアゾリル、イソチアゾリ
ル、オキサゾリル、ベンゾキサゾリル、イソキサゾリ
ル、チアジアゾリル、イソチアジアゾリル、オキサジア
ゾリルまたはイソキサジアゾリルを表わすものである。

【００４３】極めて殊に好適に用いる式（Ｉ）の化合物
はＲ¹が水素、フッ素、塩素、メチル、メトキシ、エト
キシ、ｎ-プロピルまたはｉ-プロポキシ、メチルチオ、
エチルチオ、トリフルオロメチル、トリクロロメチル、
ジフルオロメチルまたはクロロフルオロメチルを表わす
か、メチルアミノ、ジメチルアミノ、エチルアミノ、ジ
エチルアミノ、ピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ、
チオモルホリノ、Ｎ-メチル-ピペラジノ、２,６-ジメチ
ルモルホリノを表わすか、或いはフエノキシ、フエニル
チオ、ベンジルオキシまたはベンジルチオを表わし、Ｒ
²が水素、フッ素、塩素、臭素、メチル、エチル、ｎ-プ
ロピルまたはｉ-プロピルを表わすか、トリフルオロメ
チル、トリクロロメチル、ジフルオロメチル、ジクロロ
メチルを表わすか、メトキシまたはエトキシを表わす
か、或いはメトキシカルボニルまたはエトキシカルボニ
ルを表わし、Ｒ³が水素、フッ素、塩素、臭素、メチ
ル、エチル、ｎ-プロピル、ｉ-プロピルまたはｔ-ブチ
ルを表わし、Ｒ⁴が水素、フッ素、塩素、臭素、メチ
ル、トリフルオロメチル、トリクロロメチル、ヒドロキ
シル、メルカプト、メトキシ、エトキシ、ｎ-プロポキ
シ、ｉ-プロポキシ、メチルチオ、エチルチオ、ｎ-プロ
ピルチオまたはｉ-プロピルチオ、ｎ-ブチルチオ、ｉ-
ブチルチオ、ｓ-ブチルチオまたはｔ-ブチルチオを表わ
すか、アミノ、メチルアミノ、エチルアミノ、ジメチル
アミノ、ジエチルアミノ、ピロリジノ、ピペリジノ、モ
ルホリノ、チオモルホリノ、Ｎ-メチルピペラジノまた
は２,６-ジメチルモルホリノを表わすか、或いは２-プ
ロペニルオキシまたは２-プロピニルオキシを表わし、
Ｒ⁵が水素、メチル、エチル、ｎ-プロピル、ｉ-プロピ
ルまたはｎ-ブチルを表わし、そしてＡｒが随時同一も
しくは相異なる置換基で１〜３置換されていてもよく、
その際に挙げ得る置換基にはフッ素、塩素、臭素、ヨウ
素、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、アミノ、メルカプ
ト、メチル、エチル、ｎ-プロピルもしくはｉ-プロピ
ル、ｎ-ブチル、ｓ-ブチル、ｉ-ブチルもしくはｔ-ブチ
ル、トリフルオロメチル、トリクロロメチル、ジフルオ
ロメチル、メトキシ、エトキシ、メチルチオ、エチルチ
オ、トリフルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ、トリ
フルオロメチルチオ、クロロジフルオロメチルチオ、ビ
ニル、２-プロペニル、２-プロピニル、２-プロペニル
オキシ、２-プロピニルオキシ、シクロプロピル、シク
ロペンチル、シクロヘキシル、フエニル、フエノキシ、
フエニルチオ、フエニルメトキシまたはフエニルメチル
チオがあり、更に挙げ得るフエニル置換基にはメチルア
ミノ、ジメチルアミノ、エチルアミノ、ジエチルアミ
ノ、ピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ、チオモルホ
リノ、Ｎ-メチルピペラジノ、２,６-ジメチルモルホリ
ノ、フエニルアミノ、ヒドラジノ、２-メチルヒドラジ
ノ、２,２-ジメチルヒドラゾ、２-フエニルヒドラゾ、
メチルカルボニルアミノ、フエニルカルボニルアミノ、
アミノカルボニル、メチルアミノカルボニル、ジメチル
アミノカルボニル、メトキシカルボニルまたはエトキシ
カルボニルがあるフエニルを表わし；そして更に各々随
時同一もしくは相異なる置換基で１〜３置換されていて
もよく、その際に挙げ得る適当なヘタリール置換基には
フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、ニトロ、ヒドロ
キシル、アミノ、メルカプト、メチル、エチル、ｎ-プ
ロピルもしくはｉ-プロピル、ｎ-ブチル、ｓ-ブチル、
ｉ-ブチルもしくはｔ-ブチル、トリフルオロメチル、ト
リクロロメチル、ジフルオロメチル、メトキシ、エトキ
シ、メチルチオ、エチルチオ、トリフルオロメトキシ、
ジフルオロメトキシ、トリフルオロメチルチオ、クロロ
ジフルオロメチルチオ、ビニル、２-プロペニル、２-プ
ロピニル、２-プロペニルオキシ、２-プロピニルオキ
シ、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシ
ル、フエニル、フエノキシ、フエニルチオ、フエニルメ
トキシまたはフエニルメチルチオがあり、更に挙げ得る
ヘタリール置換基にはメチルアミノ、ジメチルアミノ、
エチルアミノ、ジエチルアミノ、ピロリジノ、ピペリジ
ノ、モルホリノ、チオモルホリノ、Ｎ-メチルピペラジ
ノ、２,６-ジメチルモルホリノ、フエニルアミノ、ヒド
ラジノ、２-メチルヒドラゾ、２,２-ジメチルヒドラ
ゾ、２-フエニルヒドラゾ、メチルカルボニルアミノ、
フエニルカルボニルアミノ、アミノカルボニル、メチル
アミノカルボニル、ジメチルアミノカルボニル、メトキ
シカルボニルまたはエトキシカルボニルがあるピリジ
ル、ピリミジル、ピラジニル、キノリル、ピロリル、イ
ンドリル、ピラゾリル、イミダゾリル、ベンズイミダゾ
リル、チエニル、ベンゾチエニル、フリル、ベンゾフリ
ル、チアゾリル、オキサゾリル、チアジアゾリルまたは
オキサジアゾリルを表わすものである。

【００４４】次の一般式（Ｉ）のピリジニルピリミジン
誘導体を個々に挙げ得る：

【００４５】

【化３】

【００４６】Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴＝Ｈ；Ｐｈ＝フエニル

【００４７】

【表１】

【００４８】本発明に用いられる式（Ｉ）の化合物は下
記の方法の１つにより得ることができる。

【００４９】Ａ）式（Ｉａ）

【００５０】

【化４】

【００５１】式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁵及びＡｒは上記
の意味を有する、のピリジニルピペリジン誘導体が式
（ＩＩ）

【００５２】

【化５】

【００５３】式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁵及びＡｒは上記
の意味を有し、そしてＸはハロゲンを表わす、のハロゲ
ン置換されたピリジニルピリミジン誘導体を適当ならば
溶媒の存在下にて、適当ならば塩基の存在下にて、触媒
の存在下にて、そして水素圧下で脱ハロゲン化する場合
に得られるか、 Ｂ）式（Ｉｂ）

【００５４】

【化６】

【００５５】式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁵及びＡｒは上記
の意味を有し、そしてＲ^4-1はメルカプト、アルコキ
シ、アルキルチオ、アミノまたは（ジ）アルキルアミノ
を表わし、ここにジアルキルアミノの場合、２個の基は
随時これらのものが結合する窒素原子と一緒になって随
時更にヘテロ原子を含み、そして随時アルキル基１また
は２個で置換されていてもよい５〜７員の飽和もしくは
不飽和環を形成するか、或いはＲ^4-1はアルケニルオキ
シまたはアルキニルオキシを表わす、のピリジニルピリ
ミジンが式（ＩＩ）

【００５６】

【化７】

【００５７】式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁵及びＡｒは上記
の意味を有し、そしてＸはハロゲンを表わす、のハロゲ
ン置換されたピリジニルピリジン誘導体を適当ならば希
釈剤の存在下及び適当ならば塩基の存在下にて式（ＩＩ
Ｉ）

【００５８】

【化８】Ｒ^4-1−Ｍ （ＩＩＩ） 式中、Ｒ^4-1は上記の意味を有し、そしてＭは水素また
はアルカリ金属陽イオンを表わす、の化合物と反応させ
る場合に得られるか、 ｃ）式（Ｉｃ）

【００５９】

【化９】

【００６０】式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁵及びＡｒは上記
の意味を有し、そしてＲ^4-2は水素またはアルキルを表
わす、のピリジニルピリミジン誘導体が式（ＩＩ）

【００６１】

【化１０】

【００６２】式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁵及びＡｒは上記
の意味を有し、そしてＸはハロゲンを表わす、のハロゲ
ン置換されたピリジニルピリミジン誘導体を適当ならば
希釈剤の存在下及び適当ならば塩基の存在下で式（Ｉ
Ｖ）

【００６３】

【化１１】

【００６４】式中、Ｒ^4-2は上記の意味を有し、そして
Ｒ⁶はメチルまたはエチルを表わす、のジエステル誘導
体と反応させ、そして生じる置換されたピリジニルピリ
ミジンを適当ならば希釈剤の存在下及び塩基の存在下で
加水分解し、続いて酸の存在下で脱カルボキシル化する
場合に得られるか、或いは Ｄ）式（Ｉｄ）

【００６５】

【化１２】

【００６６】式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁵及びＡｒは上記
の意味を有し、そしてＲ^4-3は水素、アルキルまたはハ
ロゲノアルキルを表わす、のピリジニルピリミジン誘導
体が式（Ｖ）

【００６７】

【化１３】

【００６８】式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³上記の意味を有す
るか、またはその酸付加塩を表わす、のピコリンアミジ
ン誘導体を α）適当ならば希釈剤の存在下及び適当ならば塩基の存
在下で式（ＶＩ）

【００６９】

【化１４】

【００７０】式中、Ｒ⁵及びＡｒは上記の意味を有し、
Ｒ^4-3は水素、アルキルまたはハロゲノアルキルを表わ
し、そしてＥは脱離基を表わす、のアリールケトンと環
化させるか、 β）適当ならば希釈剤の存在下及び適当ならば塩基の存
在下で式（ＶＩＩ）

【００７１】

【化１５】

【００７２】式中、Ｒ⁵及びＡｒは上記の意味を有し、
Ｒ^4-3は水素、アルキルまたはハロゲノアルキルを表わ
し、そしてＲ⁷は炭素原子１〜４個を有するアルキルを
表わす、のアセタールと反応させるか、 γ）適当ならば希釈剤の存在下及び適当ならば塩基の存
在下で式（ＶＩＩＩ）

【００７３】

【化１６】

【００７４】式中、Ｒ⁵及びＡｒは上記の意味を有し、
そしてＲ^4-3は水素、アルキルまたはハロゲノアルキル
を表わす、の１,３-ジオキソ誘導体と反応させるか、ま
たは δ）適当ならば希釈剤の存在下で式（ＩＸ）

【００７５】

【化１７】

【００７６】式中、Ａｒ及びＲ⁵は上記の意味を有し、
Ｒ^4-3は水素、アルキルまたはハロゲノアルキルを表わ
し、そしてＲ⁸は炭素原子１〜４個を有するアルキルを
表わす、のジアセタールと反応させる場合に得られる。

【００７７】例えば、出発物質として４-クロロ-２-
（２-ピリジル）-６-（４-フルオロフエニル）-ピリミ
ジン及び水素並びに触媒としてパラジウム／木炭を用い
る場合、工程（Ａ）は次式により記述し得る：

【００７８】

【化１８】

【００７９】例えば、出発物質として４-クロロ-２-
（２-ピリジル）-６-（４-フルオロフエニル）-ピリミ
ジン及びナトリウムメチラートを用いる場合、工程
（Ｂ）は次式により記述し得る：

【００８０】

【化１９】

【００８１】例えば、４-クロロ-２-（２-ピリジル）-
６-（４-フルオロフエニル）-ピリミジン及びマロン酸
ジエチルを用いる場合、工程（Ｃ）は次式により記述し
得る：

【００８２】

【化２０】

【００８３】例えば、出発物質として２-ピリジニル-ア
ミジン塩酸塩、１-（４-シクロヘキシル-フエニル）-３
-ジメチルアミノ-プロペン-オン及びナトリウムメチラ
ートを用いる場合、工程（Ｄ-ｄ）は次式により表わし
得る：

【００８４】

【化２１】

【００８５】例えば、２-ピリジニル-アミジン塩酸塩及
び１-フエニル-３,３-ジメトキシ-プロパン-１-オンを
用いる場合、工程（Ｄ-β）は次式により記述し得る：

【００８６】

【化２２】

【００８７】例えば、出発物質として２-ピリジニル-ア
ミジン塩酸塩及び１-フエニル-１,３-ブタンジオンを用
いる場合、工程（Ｄ-γ）は次式により記述し得る：

【００８８】

【化２３】

【００８９】例えば、２-ピリジニル-アミジン塩酸塩及
び１,１,３,３-テトラメトキシプロピル-ベンゼンを用
いる場合、工程（Ｄ-δ）は次式により記述し得る：

【００９０】

【化２４】

【００９１】式（ＩＩ）は工程（Ａ）、（Ｂ）及び
（Ｃ）を行う際に出発物質として必要とされるハロゲン
置換されたピリジニルピリミジン誘導体の一般的定義を
与える。この式（ＩＩ）において、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、
Ｒ⁵、Ａｒ及びＸはこれらの置換基に対して好適なもの
として本発明により用いる式（Ｉ）の物質の記載に関連
して既に挙げられた基を表わす。

【００９２】式（ＩＩ）の化合物は新規である。しかし
ながら、これらのものは公知の方法と同様に、例えば式
（Ｖ）

【００９３】

【化２５】

【００９４】式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は上記の意味を有
するか、またはその酸付加塩を表わす、のピコリナミン
誘導体を適当ならば希釈剤例えばメタノール、エタノー
ル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ピリジン、Ｎ,
Ｎ-ジメチルホルムアミド、水または水及び上記希釈剤
の混合物の存在下並びに適当ならば塩基例えば水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、ナトリウム
メチラート、カリウムメチラート、トリエチルアミンま
たはＮ,Ｎ-ジエチルアニリンの存在下にて５０〜１５０
℃の温度で式（Ｘ）

【００９５】

【化２６】

【００９６】式中、Ａｒ及びＲ⁵は上記の意味を有し、
そしてＲ⁹はメチルまたはエチルを表わす、のベンゾイ
ル酢酸エステルと環化させて式（ＸＩ）

【００９７】

【化２７】

【００９８】式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁵及びＡｒは上記
の意味を有する、の同等に新規な化合物を生じさせ、そ
して適当ならば生じる式（ＸＩ）の化合物を単離し、次
にこれらのものを適当ならば希釈剤例えばベンゼン、ト
ルエンまたはクロロベンゼンの存在下でハロゲン化剤例
えば塩化チオニル、ホスゲン、塩化ホスホリル、五塩化
リン、臭化ホスホリルまたは三臭化リンを用いて５０乃
至１５０℃間の温度でハロゲン化することにより得られ
る（ヨーロッパ特許出願公開第２５９,１３９号及び同
第２７０,３６２号参照）。

【００９９】式（Ｖ）のピコリナミン誘導体またはその
酸付加塩はある場合に公知であり、そして／または公知
の方法と同様に製造し得る（ヨーロッパ特許出願公開第
２５９,１３９号及び同第２７０,３６２号参照）。

【０１００】式（ＩＩＩ）は工程（Ｂ）を行う際に出発
物質として更に必要とされる化合物の一般的定義を与え
る。この式（ＩＩＩ）において、Ｒ^4-1及びＭは好まし
くはこれらの置換基に対して好適なものとして本発明に
より用いられる式（Ｉ）の物質の記載に関連して既に挙
げられた基を表わす。

【０１０１】式（ＩＩＩ）の化合物は一般的に公知の有
機化学の化合物である。

【０１０２】式（ＩＶ）は工程（Ｃ）を行う際に出発物
質として更に必要とされるジエステル誘導体の一般的定
義を与える。この式（ＩＶ）において、Ｒ^4-2及びＲ⁶は
好ましくはこれらの置換基に対して好適なものとして本
発明により用いられる式（Ｉ）の物質の記載に関連して
既に挙げられた基を表わす。

【０１０３】式（ＩＶ）の化合物は一般的に公知の有機
化学の化合物である。

【０１０４】式（ＶＩ）の工程（Ｄ-α）を行う際に出
発物質として更に必要とされるアリールケトンの一般的
定義を与える。この式（ＶＩ）において、Ｒ^4-3、Ｒ⁵及
びＡｒはこれらの置換基に対して好適なものとして本発
明により用いられる式（Ｉ）の物質の記載に関連して既
に挙げられた基を表わす。

【０１０５】Ｅは好ましくはハロゲン、殊に塩素、臭素
またはヨウ素を表わすか、ジアルキルアミノ例えばジメ
チルアミノを表わすか、或いは各々の場合に随時置換さ
れていてもよいアルキルスルホニルオキシ、アルコキシ
スルホニルオキシまたはアリールスルホニルオキシ例え
ばメタンスルホニルオキシ、トリフルオロメタンスルホ
ニルオキシ、メトキシスルホニルオキシ、エトキシスル
ホニルオキシまたはｐ-トルエンスルホニルオキシを表
わす。

【０１０６】式（ＶＩ）の化合物は一般的に公知の有機
化学の化合物である。

【０１０７】式（ＶＩＩ）は工程（Ｄ-β）を行う際に
出発物質として更に必要とされるアセタールの一般的定
義を与える。この式（ＶＩＩ）において、Ａｒ、Ｒ^4-3
及びＲ⁵はこれらの置換基に対して好適なものとして本
発明により用いられる式（Ｉ）の物質の記載に関連して
既に挙げられた基を表わす。

【０１０８】Ｒ⁷は好ましくはメチルまたはエチルを表
わす。

【０１０９】式（ＶＩＩＩ）は工程（Ｄ-γ）を行う際
に更に必要とされる１,３-ジオキソ誘導体の一般的定義
を与える。この式（ＶＩＩＩ）において、Ａｒ、Ｒ^4-3
及びＲ⁵はこれらの置換基に対して好適なものとして本
発明により用いられる式（Ｉ）の物質の記載に関連して
既に挙げられた基を表わす。

【０１１０】式（ＶＩＩ）及び（ＶＩＩＩ）の化合物は
一般的に公知の有機化学の化合物である。

【０１１１】式（ＩＸ）は工程（Ｄ-δ）を行う際に出
発物質として更に必要とされるジアセタールの一般的定
義を与える。この式（ＩＸ）において、Ａｒ、Ｒ^4-3及
びＲ⁵はこれらの置換基に対して好適なものとして本発
明により用いられる式（Ｉ）の物質の記載に関連して既
に挙げられた基を表わす。

【０１１２】Ｒ⁸は好ましくはメチルまたはエチルを表
わす。

【０１１３】式（ＩＸ）の化合物は一般的に公知の有機
化学の化合物である。

【０１１４】式（Ｉａ）の新規な化合物の製造に対する
工程（Ａ）は好ましくは希釈剤を用いて行う。この目的
に適する希釈剤は実質的にすべての不活性有機溶媒であ
る。これらのものにはベンゼン、トルエン、キシレン、
テトラヒドロフラン及びジオキサン、エステル例えば酢
酸メチル及び酢酸エチル、アルコール例えばメタノー
ル、エタノール及びイソプロパノール、並びに水が含ま
れる。水、メタノール、エタノール、酢酸エチル及びト
ルエンまたはこれら希釈剤の混合物を好適に用いる。

【０１１５】工程（Ａ）を行う場合、反応温度は実質的
な範囲内で変え得る。一般に、本法は０乃至１００℃
間、好ましくは２０乃至５０℃間の温度で行う。

【０１１６】工程（Ａ）は好ましくは触媒を用いて行
う。適する触媒は通常の水素化触媒例えばラネー・ニッ
ケル、元素状白金またはパラジウムであり、パラジウム
／活性炭を好適に用いる。

【０１１７】工程（Ａ）は塩基の存在下で行う。適当な
塩基の例にはアルカリ金属水酸化物例えば水酸化ナトリ
ウム及び水酸化カリウム、アルカリ土金属水酸化物例え
ば水酸化カルシウム、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金
属酢酸塩及びアルカリ金属アルコラート例えば炭酸ナト
リウム、炭酸カリウム、ナトリウムメチラート、ナトリ
ウムエチラート、カリウムメチラートまたはカリウムエ
チラート、アンモニア、アミン例えばジエチルアミン、
或いは塩化性イオン交換体がある。

【０１１８】工程（Ａ）は一般に１〜５気圧、好ましく
は１〜３気圧の水素圧力で行う。処理のために、触媒を
濾別し、反応溶液を水で処理し、そして混合物を有機溶
媒で抽出する。更に常法により処理を行う。

【０１１９】工程（Ａ）を行う際に、式（ＩＩ）のハロ
ゲン化されたピリジニルピリミジン誘導体１モル当り１
〜１０モル、好ましくは１〜５モルの水素及び０.０１
〜１モル、好ましくは０.０１〜０.１モルの触媒を一般
に用いる。

【０１２０】式（Ｉｂ）の新規な化合物の製造に対する
工程（Ｂ）は好ましくは希釈剤を用いて行う。この目的
に適する希釈剤は実質的にすべての不活性有機溶媒であ
る。これらのものには脂肪族及び芳香族の、随時ハロゲ
ン化されていてもよい炭化水素例えばペンタン、ヘキサ
ン、ヘプタン、シクロヘキサン、石油エーテル、ベンジ
ン、リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン、塩化
メチレン、塩化エチレン、クロロホルム、四塩化炭素、
クロロベンゼン及びｏ-ジクロロベンゼン、エーテル例
えばジエチルエーテル、ジブチルエーテル、グリコール
ジメチルエーテル及びジグリコールジメチルエーテル、
テトラヒドロフラン及びジオキサン、アルコール例えば
メタノール、エタノールまたはイソプロパノールが含ま
れる。エーテル例えばジエチルエーテル、ジオキサン及
びテトラヒドロフラン、並びにアルコール例えばメタノ
ール及びエタノール、またはこれら希釈剤の混合物を好
適に用いる。

【０１２１】工程（Ｂ）を行う場合、反応温度は実質的
な範囲内で変え得る。一般に、本法は０乃至１５０℃、
好ましくは１０乃至１２０℃間の温度で行う。

【０１２２】工程（Ｂ）は塩基の存在下で行う。アルカ
リ金属水酸化物例えば水酸化ナトリウムまたは水酸化カ
リウム、或いは有機塩基例えばナトリウムメチラート、
トリエチルアミンまたはピリジンを好適に用いる。

【０１２３】工程（Ｂ）を行う際に、式（ＩＩ）のハロ
ゲン置換されたピリジニルピリミジン誘導体１モル当り
１〜３モル、好ましくは１〜１.５モルの式（ＩＩＩ）
の化合物を一般に用いる。

【０１２４】工程（Ｂ）を行う際に、反応混合物を必要
とされる温度で数時間撹拌する。処理を常法により行
い、続いて適当ならばクロマトグラフイーにより精製す
る。

【０１２５】式（Ｉｃ）の新規な化合物の製造に対する
工程（Ｃ）は好ましくは希釈剤を用いて行う。この目的
に適する希釈剤は実質的にすべての不活性有機溶媒であ
る。これらのものには好ましくは脂肪族及び芳香族の、
随時ハロゲン化されていてもよい炭化水素例えばベンゼ
ン、トルエン、キシレン、塩化メチレン、塩化エチレ
ン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン及びｏ
-ジクロロベンゼン、エーテル例えばジエチルエーテル
及びジブチルエーテル、テトラヒドロフラン及びジオキ
サン、ケトン例えばアセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソプロピルケトン及びメチルイソブチルケトン、
エステル例えば酢酸メチル及び酢酸エチル、ニトリル例
えばアセトニトリル及びプロピオニトリル、ジメチルス
ルホキシド及びスルホラン、並びにこれら希釈剤の混合
物が含まれる。

【０１２６】工程（Ｃ）の最初の反応工程を行う場合、
反応温度は実質的な範囲内で変え得る。一般に、この反
応工程は−１０乃至１８０℃間、好ましくは０乃至１５
０℃間の温度で行う。

【０１２７】工程（Ｃ）の最初の反応工程は塩基の存在
下で行う。アルカリ金属水素化物例えば水素化ナトリウ
ム、アルキルリチウム例えばｎ-ブチルリチウム、リチ
ウムジアルキルアミド例えばリチウムジイソプロピルア
ミド（ＬＤＡ）、アルカリ金属アルコラート例えばナト
リウムメチラート及びナトリウムエチラート、並びに金
属水酸化物例えば水酸化ナトリウムを好適に用いる。

【０１２８】工程（Ｃ）の最初の反応工程を行う際に、
式（ＩＩ）のハロゲン置換されたピリジニルピリミジン
誘導体１モル当り０.５〜２モル、好ましくは１〜１.５
モルの式（ＩＶ）のジエステル誘導体及び１〜３モル、
好ましくは１〜２モルの塩基を一般に用いる。

【０１２９】工程（Ｃ）の第２の反応工程を行う場合、
反応温度は実質的な範囲内で変え得る。一般に、第２の
反応工程は０乃至１５０℃間、好ましくは１０乃至１０
０℃間の温度で行う。

【０１３０】工程（Ｃ）の第２の反応工程は塩基の存在
下で行う。アルカリ金属水酸化物例えば水酸化ナトリウ
ム及びアルカリ金属炭酸塩例えば炭酸ナトリウムを好適
に用いる。

【０１３１】工程（Ｃ）の第２の反応工程を行う際に、
用いる式（ＩＩ）のハロゲン置換されたピリジニルピリ
ミジン誘導体１モル当り１〜６モル、好ましくは２.１
〜５モルの塩基を一般に用いる。

【０１３２】工程（Ｃ）の脱カルボキシル化反応を行う
場合、反応温度は実質的な範囲内で変え得る。一般に、
反応は０乃至２００℃間、好ましくは２０乃至１５０℃
間の温度で行う。

【０１３３】工程（Ｃ）の脱カルボキシル化反応は酸の
存在下で行う。無機酸例えば硫酸または塩酸及び有機酸
例えば酢酸を好適に用いる。

【０１３４】工程（Ｃ）の脱カルボキシル化反応を行う
際に、用いる式（ＩＩ）のハロゲン置換されたピリジニ
ルピリミジン１モル当り１〜１０モル、好ましくは２.
５〜６モルの酸を一般に用いる。

【０１３５】工程（Ｃ）は常法により行う。処理のため
に、反応混合物を中和し、濃縮し、そして抽出する。生
成物をクロマトグラフイーまたは再結晶により精製す
る。

【０１３６】式（Ｉ-ｄ）の化合物の製造に対する工程
（Ｄ-α）は好ましくは希釈剤を用いて行う。この目的
に適する希釈剤は実質的にすべての不活性有機溶媒であ
る。これらのものには好ましくはエーテル例えばテトラ
ヒドロフラン及びジオキサン、アミド例えばジメチルホ
ルムアミド、ジメチルアセトアミド及びピリジン、並び
にアルコール例えばメタノール及びエタノールが含まれ
る。

【０１３７】工程（Ｄ-α）を行う場合、反応温度は実
質的な範囲内で変え得る。一般に、本法は０乃至２００
℃間、好ましくは５０乃至１５０℃間の温度で行う。

【０１３８】工程（Ｄ-α）は塩基の存在下で行う。金
属アルコラート例えばナトリウムメチラート及びナトリ
ウムエチラート、並びに有機塩基例えばトリメチルアミ
ン、トリエチルアミン及びＮ,Ｎ-ジエチルアニリンを好
適に用いる。

【０１３９】反応を行い、そして反応生成物を常法によ
り減圧下での濃縮に続いて、適当ならばクロマトグラフ
イー精製により処理する。

【０１４０】工程（Ｄ-α）を行う際に、式（Ｖ）のピ
コリンアミジン誘導体１モル当り１〜３モル、好ましく
は１〜１.５モルの式（ＶＩ）のアリールケトン及び０.
１〜５モル、好ましくは０.１〜２.５モルの塩基を一般
に用いる。

【０１４１】式（Ｉ-ｄ）の化合物の製造に対する工程
（Ｄ-β）は好ましくは希釈剤を用いて行う。この目的
に適する希釈剤はエーテル例えばテトラヒドロフラン及
びジオキサン、アミド例えばジメチルホルムアミド、ジ
メチルアセトアミド並びにピリジン、水、または上記溶
媒の混合物である。

【０１４２】工程（Ｄ-β）を行う場合、反応温度は実
質的な範囲内で変え得る。一般に、本法は０乃至２００
℃、好ましくは５０乃至１５０℃間の温度で行う。

【０１４３】工程（Ｄ-β）は塩基の存在下で行う。無
機塩基例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウムまたは
炭酸カリウム、或いは有機塩基例えばナトリウムメチラ
ート、トリエチルアミンまたはＮ,Ｎ′-ジエチルアニリ
ンを好適に用いる。

【０１４４】処理のために、生じた無機塩を濾過により
除去する。濾液を濃縮し、そして適当ならばクロマトグ
ラフイーまたは再結晶により精製する。

【０１４５】工程（Ｄ-β）を行う際に、式（Ｖ）のピ
コリンアミジン誘導体１モル当り１〜３モル、好ましく
は１〜１.５モルの式（ＶＩＩ）のアセタール及び０.０
１〜３モル、好ましくは０.１〜１モルの塩基を一般に
用いる。

【０１４６】工程（Ｄ-γ）は塩基の存在下で行う。ア
ルカリ金属アルコラート例えばナトリウムメチラート及
びナトリウムエチラート、並びに有機塩基例えばトリエ
チルアミン及びＮ,Ｎ-ジエチルアニリンを好適に用い
る。

【０１４７】工程（Ｄ-γ）を行う際に、式（Ｖ）のピ
コリンアミジン誘導体１モル当り１〜３モル、好ましく
は１〜１.５モルの式（ＶＩＩＩ）の１,３-ジオキソ誘
導体及び０.１〜５モル、好ましくは０.１〜２.５モル
の塩基を一般に用いる。

【０１４８】工程（Ｄ-γ）を行う際に、反応混合物を
必要とされる温度で数時間撹拌する。

【０１４９】反応生成物を処理し、そして常法により単
離する。

【０１５０】工程（Ｄ）、変法（δ）は好ましくは希釈
剤を存在させずに行う。しかしながらまた、次の希釈剤
の１つを用いることができる：脂肪及び芳香族の、随時
ハロゲン化されていてもよい炭化水素例えばペンタン、
ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、石油エーテル、
ベンジン、リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、塩化メチレン、塩化エチレン、クロロホルム、四塩
化炭素、クロロベンゼン及びｏ-ジクロロベンゼン、エ
ーテル例えばジエチルエーテル、ジブチルエーテル、グ
リコールジメチルエーテル及びジグリコールジメチルエ
ーテル、テトラヒドロフラン及びジオキサン、ケトン例
えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソプロピ
ルケトン及びメチルイソブチルケトン、エステル例えば
酢酸メチル及び酢酸エチル、ニトリル例えばアセトニト
リル及びプロピオニトリル、アミド例えばジメチルホル
ムアミド、ジメチルアセトアミド及びＮ-メチル-ピロリ
ドン、並びにまたジメチルスルホキシド、テトラメチレ
ンスルホン及びヘキサメチルリン酸トリアミド。

【０１５１】工程（Ｄ）、変法（δ）を行う場合、反応
温度は実質的な範囲内で変え得る。一般に、本変法は０
乃至２００℃、好ましくは５０乃至１５０℃間の温度で
行う。

【０１５２】工程（Ｄ-δ）を行う際に、式（Ｖ）のピ
コリンアミジン誘導体１モル当り１〜５モル、好ましく
は１〜３モルの式（ＩＸ）のジアセタールを一般に用い
る。工程（Ｄ-δ）を行う際に、反応混合物を必要とさ
れる温度で数時間撹拌する。処理を常法により、混合物
を減圧下で濃縮し、続いてクロマトグラフイーにより精
製することにより行う。

【０１５３】本発明により保護される工業材料は工業に
おける用途に対して製造された非生命材料である。例え
ば、本発明による活性化合物により微生物的変化または
破壊から保護される工業材料は微生物により攻撃され、
そして分解され得る糊、紙及びボード、織物、皮革、木
材、塗料及びプラスチック製品、冷却潤滑剤並びに他の
材料であり得る。また保護される材料はその機能が微生
物の増殖により損なわれ得る製造プラントの一部例えば
冷却水循環系を含む。本発明の範囲内に挙げられる工業
材料は好ましくは糊、紙及びボード、皮革、木材、塗
料、冷却潤滑剤及び熱輸送液である。

【０１５４】挙げ得る工業材料を劣化または変化させ得
る微生物の例にはバクテリア、菌・カビ（ｆｕｎｇ
ｉ）、酵母、藻類及び粘液生物（ｓｌｉｍｅ ｏｒｇａ
ｎｉｓｍ）がある。本発明により用いる化合物は好まし
くは菌・カビ、殊にカビ、永久に変色させる菌・カビ及
び木材を破壊する菌・カビ、並びに粘液生物及び藻類に
対して作用する。

【０１５５】例として次の属の微生物を挙げ得る：アル
タナリア属（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ）例えばアルタナリ
ア・テヌイス（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ ｔｅｎｕｉ
ｓ）、アスペルギルス属（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ）例
えば黒色コウジ菌クロカビ（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ
ｎｉｇｅｒ）、ケトミウム属（Ｃｈａｅｔｏｍｉｕｍ）
例えばケトミウム・グロボスム（Ｃｈａｅｔｏｍｉｕｍ
ｇｌｏｂｏｓｕｍ）、コニオホラ属（Ｃｏｎｉｏｐｈ
ｏｒａ）例えばコニオホラ・プテアナ（Ｃｏｎｉｏｐｈ
ｏｒａ ｐｕｔｅａｎａ）、レンチヌス属（Ｌｅｎｔｉ
ｎｕｓ）例えばレンチヌス・チグリヌス（Ｌｅｎｔｉｎ
ｕｓ ｔｉｇｒｉｎｕｓ）、ペニシリウム属（Ｐｅｎｉ
ｃｉｌｌｉｕｍ）例えばペニシリウム・グラウクム（Ｐ
ｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ ｇｌａｕｃｕｍ）、ポリポルス
属（Ｐｏｌｙｐｏｒｕｓ）例えばポリポルス・ベルシコ
ラー（Ｐｏｌｙｐｏｒｕｓ ｖｅｒｓｉｃｏｌｏｒ）、
アウレオバシジウム属（Ａｕｒｅｏｂａｓｉｄｉｕｍ）
例えばアウレオバシジウム・プルランス（Ａｕｒｅｏｂ
ａｓｉｄｉｕｍ ｐｕｌｌｕｌａｎｓ）、スレロホーマ
属（Ｓｅｌｅｒｏ ｐｈｏｍａ）例えばスレロホーマ・
ピチオフイラ（Ｓｅｌｅｒｏｐｈｏｍａ ｐｉｔｙｏｐ
ｈｉｌａ）、トリコデルマ属（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍ
ａ）例えばトリコデルマ・ビリデ（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒ
ｍａ ｖｉｒｉｄｅ）、エシエリヒア属（Ｅｓｃｈｅｒ
ｉｃｈｉａ）例えば大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ
ｃｏｌｉ）、プソイドモナス属（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａ
ｓ）例えば緑膿菌（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕ
ｇｉｎｏｓａ）、ブドウ球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃ
ｃｕｓ）例えば黄色ブドウ球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏ
ｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ）、更に淡水及び海水藻類。

【０１５６】使用の分野に依存して、本発明により用い
る活性化合物は通常の調製物例えば溶液、乳化液、懸濁
液、粉末、ペースト及び顆粒に転化し得る。

【０１５７】これらの調製物はそれ自体公知の方法で、
例えば活性化合物を適当ならば表面活性剤例えば乳化剤
及び／または分散剤を用いて液体溶媒及び／固体担体か
らなる伸展剤と混合することにより製造することがで
き、その際に適当ならば例えば伸展剤として水を用いる
場合に補助剤として有機溶媒例えばアルコールを用いる
ことができる。

【０１５８】活性化合物に対する液体溶媒の例には例え
ば水、アルコール例えば低脂肪族アルコール、好ましく
はエタノールもしくはイソプロパノールまたはベンジル
アルコール、ケトン例えばアセトンまたはメチルエチル
ケトン、液体炭化水素例えばベンジル留分、ハロゲン化
された炭化水素例えば１,２-ジクロロエタンがある。工
業材料の保護に用いる殺微生物剤は一般に１〜９５重量
％、好ましくは１０〜７５重量％の量の活性化合物を含
む。

【０１５９】本発明により用いる活性化合物の使用濃度
は防除する微生物の種及び発生並びに保護する材料の組
成に依存する。最適の投与割合は一連の試験により求め
得る。一般に、使用濃度は保護する材料を基準として
０.００１〜５重量％、好ましくは０.０５〜１.０重量
％の範囲である。また本発明により用いる活性化合物は
他の公知の活性化合物との混合物として使用し得る。例
として次の活性化合物を挙げ得る：ベンジルアルコール
モノ（ポリ）ヘミホルマール及び他のホルムアルデヒド
放出化合物、ベンズイミダゾリル-メチルカルバメー
ト、テトラメチルチウラムジスルフイド、ジアルキルジ
チオカルバメートの亜鉛塩、２,４,５,６-テトラクロロ
イソフタロニトリル、チアゾリルベンズイミダゾール、
メルカプトベンゾチアゾール、２-チオシアナトメチル
チオベンゾチアゾール、メチレンビスチオシアネート、
フエノール誘導体例えば２-フエニルフエノール、（２,
２′-ジヒドロキシ-５,５′-ジクロロ）-ジフエニルメ
タン及び３-メチル-４-クロロ-フエノール、有機スズ化
合物、Ｎ-トリハロゲノメチルチオ化合物例えばフオル
ペット、フルオルフオルペット及びジクロロフルアニ
ド、アゾール殺菌・殺カビ剤（ｆｕｎｇｉｃｉｄｅ）例
えばテブコナゾール、プロピコナゾール及びアザコナゾ
ール、ヨードプロパルギル誘導体、及びイソチアゾリノ
ン誘導体。

【０１６０】適当である他の活性化合物は殺藻剤（ａｌ
ｇｉｃｉｄｅ）、殺軟体動物剤（ｍｏｌｌｕｓｃｉｃｉ
ｄｅ）、船底塗料にコロニーを作る「海洋動物」に対す
る活性化合物及び殺虫剤である。

【０１６１】続いての実施例における％は重量によるも
のである。

【０１６２】

【実施例】使用例 ［実施例１］菌・カビに対する効果を測定するために、
本発明により用いられる活性化合物の最小阻害濃度（Ｍ
ＩＣｓ）を求めた：本発明による活性化合物を０.１ｍ
ｇ／ｌ〜５０００ｍｇ／ｌの濃度でブルーアの麦芽汁
（ｂｒｅｗｅｒ′ｓ ｗｏｒｔ）及びペプトンから調製
した寒天に加えた。寒天が固化した場合、このものを表
に示す試験生物の純粋培地で汚染した。培地を２８℃及
び相対大気湿度６０〜７０％で２週間貯蔵し、そしてＭ
ＩＣを測定した。ＭＩＣは用いた微生物種の生長が全く
生じない活性化合物の最低の濃度であり；下の表に示
す。

【０１６３】

【表２】

【０１６４】［実施例２］ バクテリアに対する作用 活性化合物を１〜５０００ｐｐｍの濃度で栄養培地とし
て肉汁を含む寒天に加えた。栄養培地を順次各々の場合
に表ＩＩに示す試験生物で感染させ、そして感染した培
地を２８℃及び相対大気湿度６０〜７０％で２週間保持
した。ＭＩＣは用いた微生物種の生長が全く生じない最
低の活性化合物の濃度である。ＭＩＣ値を表ＩＩに示
す。

【０１６５】表ＩＩ 下記の活性化合物のバクテリアに対する作用：ＭＣＩ
値、ｍｇ／ｌ。

【０１６６】

【表３】 ［実施例３］緑色藻類、青色藻類、褐藻類及び珪藻類
［スチココッカス・バシラリス・ナエゲリ（Ｓｔｉｃｈ
ｏｃｏｃｃｕｓ ｂａｃｉｌｌａｒｉｓ Ｎａｅｇｅｌ
ｉ）、エウグレナ・グラシリス・クレブス（Ｅｕｇｌｅ
ｎａ ｇｒａｃｉｌｉｓ Ｋｌａｂｓ）、クロレラ・ピ
レノイドサ・チック（Ｃｈｌｏｒｅｌｌａ ｐｙｒｅｎ
ｏｉｄｏｓａ Ｃｈｉｃｋ）、ホルミジウム・フオベオ
ラルム・ゴモント（Ｐｈｏｒｍｉｄｉｕｍ ｆｏｖｅｏ
ｌａｒｕｍ Ｇｏｍｏｎｔ）、オシラトリア・ゲミナタ
・メネギニ（Ｏｓｃｉｌｌａｔｏｒｉａ ｇｅｍｉｎａ
ｔａ Ｍｅｎｅｇｈｉｎｉ）及びフエドダクチルム・ト
リコルヌツム・ボーリン（Ｐｈａｅｄｏｄａｃｔｙｌｕ
ｍ ｔｒｉｃｏｒｎｕｔｕｍ Ｂｏｈｌｉｎ）］の混合
培地を滅菌水４リットル当り塩化アンモニウム０.２
ｇ、硝酸ナトリウム４.０ｇ、リン酸水素二カリウム１.
０ｇ、塩化カルシウム０.２ｇ、硫酸マグネシウム２.０
５ｇ及び塩化鉄０.０２ｇを含むアレン栄養溶液［Ａｒ
ｃｈ．Ｍｉｋｒｏｂｉｏｌ．１７、３４〜５３（１９５
２）］に加え、そして空気を吹き込んだ。２週間後、藻
類の生長を阻害する活性化合物濃度が存在しない場合、
栄養溶液の色調は藻類の激しい生長により濃い帯緑青色
に変った。

【０１６７】藻類に対する試験物質の最小阻害濃度（Ｍ
ＩＣ） 試験物質Ｎｏ．：９ ＭＩＣ、ｍｇ／ｌ：１ ［実施例４］（塗料における殺菌・殺カビ作用） 塗料における殺菌・殺カビ作用を塗料で得られたコーテ
イングのカビに対する耐久性を試験することにより求め
た。

【０１６８】試練はデフエンス・スタンダーズ・ラボラ
トリーズ・マリビルノング／オーストラリア（Ｄｅｆｅ
ｎｓｅ Ｓｔａｎｄａｒｄｓ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅ
ｓＭａｒｉｂｙｒｎｏｎｇ／Ａｕｓｔｒａｌｉａ）のレ
ポート２１９に従い、次のように行った：試験する塗料
を適当な基体の両面にはけ塗りした。

【０１６９】実際の条件に担当する結果を得るために、
試験片のあるものを試験前に新鮮な空気の温度流で処理
した（７日間；４０℃）。

【０１７０】この方法で製造した試験片に栄養寒天上に
置いた。試験片及び栄養基体を菌・カビの胞子で汚染し
た。２９±１℃及び相対大気湿度８０〜９０％で１〜３
週間貯蔵した後、試料を取り出した。試験片に菌・カビ
が残っていないか、または末端で感染時以下の量が観察
された場合に塗料は永久に耐カビ性である。

【０１７１】汚染に対し、塗料破壊物として公知である
か、またはしばしば塗料上に生じる次の９種の菌・カビ
の胞子を用いた。

【０１７２】１．アルタナリア・テヌイス（Ａｌｔｅｒ
ｎａｒｉａ ｔｅｎｕｉｓ） ２．黄色コウジ菌キカビ（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｆ
ｌａｖｕｓ） ３．黒色コウジ菌クロカビ（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ
ｎｉｇｅｒ） ４．アスペルギルス・ウスツス（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕ
ｓ ｕｓｔｕｓ） ５．クラドスポリウム・ヘルバルム（Ｃｌａｄｏｓｐｏ
ｒｉｕｍｈｅｒｂａｒｕｍ） ６．ペシロマイセス・バリオツテイ（Ｐａｅｃｉｌｏｍ
ｙｃｅｓｖａｒｉｏｔｉｉ） ７．ペニシリウム・シトリヌム（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕ
ｍ ｃｉｔｒｉｎｕｍ） ８．アウレオバシジウム・プルランス（Ａｕｒｅｏｂａ
ｓｉｄｉｕｍｐｕｌｌｕｌａｎｓ） ９．スタチボトリス・アトラ・コルダ（Ｓｔａｃｈｙｂ
ｏｔｒｙｓｓｔｒａ Ｃｏｒｄａ） 塗料の全固体含有量をベースとして０〜２重量％の、殺
菌・殺カビ活性に対して試験する化合物をポリ酢酸ビニ
ルベースの市販の分散塗料の試料中に配合した。この試
験において、塗料の全固体含有量を基準として０.６重
量％のみのピリジニルピリミジン誘導体Ｎｏ．９を含む
試料でさえも永久的に耐カビ性の塗料を与えた。

【０１７３】本発明の主なる特徴及び態様は以下のとお
りである。

【０１７４】１．工業材料の保護用の殺微生物剤として
の式

【０１７５】

【化２８】

【０１７６】式中、Ｒ¹は水素、ハロゲン、アルキル、
アルコキシ、アルキルチオ、ハロゲノアルキル、アミノ
または（ジ）アルキルアミノを表わし、ここにジアルキ
ルアミノの場合、２個の基は随時これらのものが結合す
る窒素原子と一緒になって随時更にヘテロ原子を含有し
てもよく、且つ随時アルキル基１または２個で置換され
ていてもよい５〜７員の飽和もしくは不飽和環を形成
し；更にＲ¹は各々の場合に随時置換されていてもよい
アリールオキシ、アリールチオ、アラルコキシまたはア
ラルキルチオを表わし、Ｒ²及びＲ³は相互に独立して各
々の場合に同一もしくは相異なり水素、ハロゲン、アル
キル、ハロゲノアルキル、アルコキシ、アルキルチオま
たはアルコキシカルボニルを表わすか、或いはＲ²及び
Ｒ³は一緒になって環位置３及び４または４及び５を介
して結合する炭素原子３〜６個を有するアルキレン鎖を
表わし、Ｒ⁴は水素、ハロゲン、アルキル、ハロゲノア
ルキル、ヒドロキシル、アルコキシ、メルカプト、アル
キルチオ、アミノまたは（ジ）アルキルアミノを表わ
し、ここにジアルキルアミノの場合、２個の基は随時こ
れらのものが結合する窒素原子と一緒になって随時更に
ヘテロ原子を含有してもよく且つ随時アルキル基１また
は２個で置換されていてもよい５〜７員の飽和もしくは
不飽和環を形成するか；或いはＲ⁴はアルケニルオキシ
またはアルキニルオキシを表わし、Ｒ⁵は水素またはア
ルキルを表わし、そしてＡｒは未置換もしくは置換され
たアリールまたは未置換もしくは置換されたヘタリール
を表わす、の化合物の使用。

【０１７７】２．工業材料が塗料、プラスチックまたは
プラスチック製品であることを特徴とする、上記１に記
載の使用。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ゲオルク−ビルヘルム・ルートビヒ ドイツ連邦共和国デー4150クレーフエルト １・ケメルホフシユトラーセ181

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 工業材料の保護用の殺微生物剤としての
   式 【化１】 式中、Ｒ¹は水素、ハロゲン、アルキル、アルコキシ、
   アルキルチオ、ハロゲノアルキル、アミノまたは（ジ）
   アルキルアミノを表わし、ここにジアルキルアミノの場
   合、２個の基は随時これらのものが結合する窒素原子と
   一緒になって随時更にヘテロ原子を含有してもよく且つ
   随時アルキル基１または２個で置換されていてもよい５
   〜７員の飽和もしくは不飽和環を形成し；更にＲ¹は各
   々の場合に随時置換されていてもよいアリールオキシ、
   アリールチオ、アラルコキシまたはアラルキルチオを表
   わし、 Ｒ²及びＲ³は相互に独立して各々の場合に同一もしくは
   相異なり水素、ハロゲン、アルキル、ハロゲノアルキ
   ル、アルコキシ、アルキルチオまたはアルコキシカルボ
   ニルを表わすか、或いはＲ²及びＲ³は一緒になって環位
   置３及び４または４及び５を介して結合する炭素原子３
   〜６個を有するアルキレン鎖を表わし、 Ｒ⁴は水素、ハロゲン、アルキル、ハロゲノアルキル、
   ヒドロキシル、アルコキシ、メルカプト、アルキルチ
   オ、アミノまたは（ジ）アルキルアミノを表わし、ここ
   にジアルキルアミノの場合、２個の基は随時これらのも
   のが結合する窒素原子と一緒になって随時更にヘテロ原
   子を含有してもよく且つ随時アルキル基１または２個で
   置換されていてもよい５〜７員の飽和もしくは不飽和環
   を形成するか；或いはＲ⁴はアルケニルオキシまたはア
   ルキニルオキシを表わし、 Ｒ⁵は水素またはアルキルを表わし、そしてＡｒは未置
   換もしくは置換されたアリールまたは未置換もしくは置
   換されたヘタリールを表わす、の化合物の使用。