JPH05177115A - 一酸化炭素及び水素の除去方法及び装置 - Google Patents
一酸化炭素及び水素の除去方法及び装置Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 一酸化炭素及び水素を二酸化炭素及び水に転
化する酸化触媒としての能力の高いパラジウム触媒の延
命を図るとともに、効率よく、経済的に一酸化炭素及び
水素を除去することができる方法及び装置を提供する。 【構成】 ガスの流れの上流側から順に、鉄−マンガン
あるいは銅−マンガン触媒の充填層11、パラジウム触
媒の充填層12、及び前記両触媒層で生成した二酸化炭
素及び水を吸着する吸着剤層13を配設する。
化する酸化触媒としての能力の高いパラジウム触媒の延
命を図るとともに、効率よく、経済的に一酸化炭素及び
水素を除去することができる方法及び装置を提供する。 【構成】 ガスの流れの上流側から順に、鉄−マンガン
あるいは銅−マンガン触媒の充填層11、パラジウム触
媒の充填層12、及び前記両触媒層で生成した二酸化炭
素及び水を吸着する吸着剤層13を配設する。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、ガス中の一酸化炭素及
び水素の除去方法及び装置に関し、特に、大気を圧縮し
て冷却し、深冷液化分離を行う空気液化分離装置に供給
する原料空気中の一酸化炭素及び水素を除去する方法及
び装置に関する。
び水素の除去方法及び装置に関し、特に、大気を圧縮し
て冷却し、深冷液化分離を行う空気液化分離装置に供給
する原料空気中の一酸化炭素及び水素を除去する方法及
び装置に関する。
【0002】
【従来の技術】酸素,窒素等を製造する空気液化分離装
置においては、原料空気中に含まれる水分,二酸化炭素
等の不純物成分を、モレキュラーシーブス等の吸着剤に
吸着させて除去しているが、大気中に含まれる1〜5p
pm程度の微量の一酸化炭素及び5〜10ppm程度の
水素は、通常の水分,二酸化炭素除去用の吸着剤では吸
着除去することができず、また、一酸化炭素は、その沸
点が窒素の沸点に近いため、精留により分離することが
困難であり、また、水素は、分離することは可能である
が、精留設備が複雑になるため、通常は、一酸化炭素や
水素が製品中に不純物として混入してしまう不都合があ
った。
置においては、原料空気中に含まれる水分,二酸化炭素
等の不純物成分を、モレキュラーシーブス等の吸着剤に
吸着させて除去しているが、大気中に含まれる1〜5p
pm程度の微量の一酸化炭素及び5〜10ppm程度の
水素は、通常の水分,二酸化炭素除去用の吸着剤では吸
着除去することができず、また、一酸化炭素は、その沸
点が窒素の沸点に近いため、精留により分離することが
困難であり、また、水素は、分離することは可能である
が、精留設備が複雑になるため、通常は、一酸化炭素や
水素が製品中に不純物として混入してしまう不都合があ
った。
【0003】このため、原料空気を酸化触媒により処理
して一酸化炭素を二酸化炭素に、水素を水に転化した
後、吸着器によって吸着除去することが行われている
が、大気中に含まれている硫黄酸化物等の触媒毒により
触媒が劣化するという問題がある。この触媒の劣化を抑
制する一手段として、例えば特開平2−95410号公
報には、一酸化炭素のみの除去を目的として、原料空気
の入口側に白金触媒を、出口側にパラジウム触媒を充填
した二層充填式の触媒層が開示されている。
して一酸化炭素を二酸化炭素に、水素を水に転化した
後、吸着器によって吸着除去することが行われている
が、大気中に含まれている硫黄酸化物等の触媒毒により
触媒が劣化するという問題がある。この触媒の劣化を抑
制する一手段として、例えば特開平2−95410号公
報には、一酸化炭素のみの除去を目的として、原料空気
の入口側に白金触媒を、出口側にパラジウム触媒を充填
した二層充填式の触媒層が開示されている。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記白
金触媒は、パラジウム触媒に比べて触媒毒による性能劣
化は少ないものの、触媒毒を吸着する能力は低く、触媒
毒耐性の弱いパラジウム触媒の保護的役割としての限界
点は低い。また、白金触媒は、非常にコストが高いとい
う問題もある。
金触媒は、パラジウム触媒に比べて触媒毒による性能劣
化は少ないものの、触媒毒を吸着する能力は低く、触媒
毒耐性の弱いパラジウム触媒の保護的役割としての限界
点は低い。また、白金触媒は、非常にコストが高いとい
う問題もある。
【0005】そこで本発明は、酸化触媒としての能力の
高いパラジウム触媒の延命を図るとともに、効率よく、
経済的に一酸化炭素及び水素を除去することができる方
法及び装置を提供することを目的としている。
高いパラジウム触媒の延命を図るとともに、効率よく、
経済的に一酸化炭素及び水素を除去することができる方
法及び装置を提供することを目的としている。
【0006】
【課題を解決するための手段】上記した目的を達成する
ため、本発明の一酸化炭素及び水素の除去方法は、一酸
化炭素及び水素を含むガスを、鉄−マンガンあるいは銅
−マンガン触媒により処理した後、パラジウム触媒によ
り処理して前記一酸化炭素を二酸化炭素に、水素を水に
それぞれ転化し、次いで吸着除去することを特徴として
いる。
ため、本発明の一酸化炭素及び水素の除去方法は、一酸
化炭素及び水素を含むガスを、鉄−マンガンあるいは銅
−マンガン触媒により処理した後、パラジウム触媒によ
り処理して前記一酸化炭素を二酸化炭素に、水素を水に
それぞれ転化し、次いで吸着除去することを特徴として
いる。
【0007】また、本発明の一酸化炭素及び水素の除去
装置は、ガスの流れの上流側から順に、鉄−マンガンあ
るいは銅−マンガン触媒の充填層、次いでパラジウム触
媒の充填層を配設したことを特徴としている。
装置は、ガスの流れの上流側から順に、鉄−マンガンあ
るいは銅−マンガン触媒の充填層、次いでパラジウム触
媒の充填層を配設したことを特徴としている。
【0008】さらに本発明は、上記構成の一酸化炭素及
び水素の除去装置を、原料空気前処理用吸着器の前段に
設けたことを特徴とする空気液化分離装置における一酸
化炭素及び水素の除去装置も含むものである。
び水素の除去装置を、原料空気前処理用吸着器の前段に
設けたことを特徴とする空気液化分離装置における一酸
化炭素及び水素の除去装置も含むものである。
【0009】
【作 用】上記鉄−マンガンあるいは銅−マンガン触媒
は、一酸化炭素を二酸化炭素に転化するとともに、その
層の入口側において、触媒毒となる硫黄酸化物等を化学
吸着により除去する。これにより、パラジウム触媒が触
媒毒により劣化することを防止できるとともに、パラジ
ウム触媒を、より酸化活性の必要な水素酸化用に用いる
ことができる。
は、一酸化炭素を二酸化炭素に転化するとともに、その
層の入口側において、触媒毒となる硫黄酸化物等を化学
吸着により除去する。これにより、パラジウム触媒が触
媒毒により劣化することを防止できるとともに、パラジ
ウム触媒を、より酸化活性の必要な水素酸化用に用いる
ことができる。
【0010】また、鉄−マンガンや銅−マンガン触媒
は、白金触媒に比べて触媒毒を化学吸着する能力が高
く、価格も大幅に安価であるため、触媒毒による活性低
下後は、白金触媒のように再生を行わずに新品と交換し
ても、コスト的に十分見合うと同時に、酸化触媒として
の性能に優れたパラジウム触媒の大幅な延命を低コスト
で行える。
は、白金触媒に比べて触媒毒を化学吸着する能力が高
く、価格も大幅に安価であるため、触媒毒による活性低
下後は、白金触媒のように再生を行わずに新品と交換し
ても、コスト的に十分見合うと同時に、酸化触媒として
の性能に優れたパラジウム触媒の大幅な延命を低コスト
で行える。
【0011】
【実施例】以下、本発明を、図面に示す実施例に基づい
て、さらに詳細に説明する。
て、さらに詳細に説明する。
【0012】図1は、空気液化分離装置に供給する原料
空気中の一酸化炭素及び水素を除去する系統を示すもの
で、原料空気は、濾過器1から吸入されて圧縮機2で圧
縮された後、触媒筒3,冷却器4,吸着器5を経て空気
分離部6に供給される。
空気中の一酸化炭素及び水素を除去する系統を示すもの
で、原料空気は、濾過器1から吸入されて圧縮機2で圧
縮された後、触媒筒3,冷却器4,吸着器5を経て空気
分離部6に供給される。
【0013】上記触媒筒3には、原料空気の入口側に鉄
−マンガンあるいは銅−マンガン触媒の充填層11が設
けられ、出口側にパラジウム触媒の充填層12が設けら
れている。なお、触媒層11において、鉄は単体,各種
酸化鉄、銅は単体,各種酸化銅、マンガンも同様に各種
のものを含むものである。
−マンガンあるいは銅−マンガン触媒の充填層11が設
けられ、出口側にパラジウム触媒の充填層12が設けら
れている。なお、触媒層11において、鉄は単体,各種
酸化鉄、銅は単体,各種酸化銅、マンガンも同様に各種
のものを含むものである。
【0014】この触媒筒3に導入された原料空気中の一
酸化炭素は、鉄−マンガンあるいは銅−マンガン触媒の
充填層11を通過する際に、該空気中の酸素と反応して
二酸化炭素に転化する。同時に、原料空気中に含まれる
触媒毒成分、例えば二酸化硫黄が、鉄−マンガンあるい
は銅−マンガン触媒と反応し、化学吸着により除去され
る。なお、この化学吸着により、鉄−マンガンあるいは
銅−マンガン触媒は、入口側から徐々に劣化するが、該
劣化の速度は小さいので、一定期間使用することができ
る。
酸化炭素は、鉄−マンガンあるいは銅−マンガン触媒の
充填層11を通過する際に、該空気中の酸素と反応して
二酸化炭素に転化する。同時に、原料空気中に含まれる
触媒毒成分、例えば二酸化硫黄が、鉄−マンガンあるい
は銅−マンガン触媒と反応し、化学吸着により除去され
る。なお、この化学吸着により、鉄−マンガンあるいは
銅−マンガン触媒は、入口側から徐々に劣化するが、該
劣化の速度は小さいので、一定期間使用することができ
る。
【0015】鉄−マンガンあるいは銅−マンガン触媒の
充填層11を通過した原料空気中の水素は、主に次のパ
ラジウム触媒の充填層12で水に転化される。このと
き、前記鉄−マンガンあるいは銅−マンガン触媒の充填
層11でパラジウム触媒の触媒毒となる二酸化硫黄等が
除去されているので、パラジウム触媒が触媒毒により劣
化することを抑制できるとともに、一酸化炭素の大部分
が二酸化炭素に転化しているので、該パラジウム触媒を
略水素酸化専用に機能させることができる。
充填層11を通過した原料空気中の水素は、主に次のパ
ラジウム触媒の充填層12で水に転化される。このと
き、前記鉄−マンガンあるいは銅−マンガン触媒の充填
層11でパラジウム触媒の触媒毒となる二酸化硫黄等が
除去されているので、パラジウム触媒が触媒毒により劣
化することを抑制できるとともに、一酸化炭素の大部分
が二酸化炭素に転化しているので、該パラジウム触媒を
略水素酸化専用に機能させることができる。
【0016】また、前記吸着器5は、周知のように、複
数基を吸着工程と再生工程とに切換えて使用するもので
あり、各吸着器5内には、原料空気中に含まれる二酸化
炭素や水を吸着するモレキュラーシーブス等の吸着剤を
充填した吸着剤層13が設けられている。
数基を吸着工程と再生工程とに切換えて使用するもので
あり、各吸着器5内には、原料空気中に含まれる二酸化
炭素や水を吸着するモレキュラーシーブス等の吸着剤を
充填した吸着剤層13が設けられている。
【0017】このように、原料空気入口側に鉄−マンガ
ンあるいは銅−マンガン触媒の充填層11を設け、その
下流側にパラジウム触媒の充填層12を設けることによ
り、原料空気中の一酸化炭素及び水素を一括して効率よ
く除去でき、空気分離部6から得られる製品中の一酸化
炭素や水素の含有量を大幅に低減することができる。さ
らに、パラジウム触媒が触媒毒により劣化することを抑
えることができるので、長期に亙って安定して使用する
ことができる。
ンあるいは銅−マンガン触媒の充填層11を設け、その
下流側にパラジウム触媒の充填層12を設けることによ
り、原料空気中の一酸化炭素及び水素を一括して効率よ
く除去でき、空気分離部6から得られる製品中の一酸化
炭素や水素の含有量を大幅に低減することができる。さ
らに、パラジウム触媒が触媒毒により劣化することを抑
えることができるので、長期に亙って安定して使用する
ことができる。
【0018】加えて、鉄−マンガンあるいは銅−マンガ
ン触媒は、白金触媒に比べて極めて安価であるから、パ
ラジウム触媒の延命とともに、触媒にかかるコストを大
幅に低減することができ、触媒毒による活性低下後も、
白金触媒のように再生操作を行わずに新品と交換しても
コスト的に十分見合うものである。
ン触媒は、白金触媒に比べて極めて安価であるから、パ
ラジウム触媒の延命とともに、触媒にかかるコストを大
幅に低減することができ、触媒毒による活性低下後も、
白金触媒のように再生操作を行わずに新品と交換しても
コスト的に十分見合うものである。
【0019】図2は、触媒筒3に導入する原料空気を触
媒反応に適した温度に加熱するための手段を設けた例を
示すものである。なお、前記実施例と同一要素のものに
は同一符号を付して、その詳細な説明は省略する。
媒反応に適した温度に加熱するための手段を設けた例を
示すものである。なお、前記実施例と同一要素のものに
は同一符号を付して、その詳細な説明は省略する。
【0020】原料空気の加熱手段は、熱交換器21とヒ
ーター22とからなるもので、熱交換器21では、触媒
筒3に向かう原料空気と触媒反応を終えた原料空気とが
熱交換を行い、触媒筒3に向かう原料空気が昇温すると
ともに、触媒反応を終えた原料空気が降温する。
ーター22とからなるもので、熱交換器21では、触媒
筒3に向かう原料空気と触媒反応を終えた原料空気とが
熱交換を行い、触媒筒3に向かう原料空気が昇温すると
ともに、触媒反応を終えた原料空気が降温する。
【0021】なお、原料空気は、圧縮機2で約5kg/
cm2 Gに圧縮されることにより、約90℃に昇温する
ので、上記加熱手段は、反応速度等の条件により必要に
応じて設ければよい。一方、冷却器4は、触媒による酸
化反応により昇温した原料空気を吸着器5における吸着
温度に冷却するためのものであり、冷却水による冷却や
冷凍機を用いた冷却が行われる。
cm2 Gに圧縮されることにより、約90℃に昇温する
ので、上記加熱手段は、反応速度等の条件により必要に
応じて設ければよい。一方、冷却器4は、触媒による酸
化反応により昇温した原料空気を吸着器5における吸着
温度に冷却するためのものであり、冷却水による冷却や
冷凍機を用いた冷却が行われる。
【0022】実験例 上記図2の装置において、銅−マンガン触媒として、C
uO−Mn2 O3 触媒を使用し、原料空気圧力5kg/
cm2 G,温度120℃,Sv=5000h-1の条件
で、空気中の一酸化炭素を除去する実験を行った。その
結果、入口濃度5ppmに対し、出口濃度は0.1pp
mであった。
uO−Mn2 O3 触媒を使用し、原料空気圧力5kg/
cm2 G,温度120℃,Sv=5000h-1の条件
で、空気中の一酸化炭素を除去する実験を行った。その
結果、入口濃度5ppmに対し、出口濃度は0.1pp
mであった。
【0023】なお、触媒として、上記鉄−マンガンある
いは銅−マンガン触媒及びパラジウム触媒に加えて他の
適当な触媒を加えることもでき、吸着器に充填する吸着
剤も適宜最適なものを選定することができる。
いは銅−マンガン触媒及びパラジウム触媒に加えて他の
適当な触媒を加えることもでき、吸着器に充填する吸着
剤も適宜最適なものを選定することができる。
【0024】また、鉄−マンガンあるいは銅−マンガン
触媒の前段に、あるいはこれに代えて、過マンガン酸カ
リウム水溶液を、アルミナゲルを主体とする担体に浸漬
させて調製した過マンガン酸カリウム/酸化アルミニウ
ムを充填し、これを触媒毒物質の除去専用に用いても良
い。
触媒の前段に、あるいはこれに代えて、過マンガン酸カ
リウム水溶液を、アルミナゲルを主体とする担体に浸漬
させて調製した過マンガン酸カリウム/酸化アルミニウ
ムを充填し、これを触媒毒物質の除去専用に用いても良
い。
【0025】
【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
一酸化炭素及び水素を効率よく除去することが可能であ
り、また、パラジウム触媒が触媒毒により劣化すること
を抑えることができるので、長期に亙って安定して使用
することができる。加えて、鉄−マンガンあるいは銅−
マンガン触媒は、白金触媒に比べて極めて安価であるか
ら、パラジウム触媒の延命とともに、触媒にかかるコス
トを大幅に低減することができる。また、触媒毒による
活性低下後も、白金触媒のように再生して使用せずに、
交換使用しても良く、この点でも実際使用上、極めて好
適である。
一酸化炭素及び水素を効率よく除去することが可能であ
り、また、パラジウム触媒が触媒毒により劣化すること
を抑えることができるので、長期に亙って安定して使用
することができる。加えて、鉄−マンガンあるいは銅−
マンガン触媒は、白金触媒に比べて極めて安価であるか
ら、パラジウム触媒の延命とともに、触媒にかかるコス
トを大幅に低減することができる。また、触媒毒による
活性低下後も、白金触媒のように再生して使用せずに、
交換使用しても良く、この点でも実際使用上、極めて好
適である。
【0026】したがって、本発明は、半導体工業等で使
用する極めて高純度の窒素ガスを製造する空気液化分離
装置の原料空気精製用として最適である。
用する極めて高純度の窒素ガスを製造する空気液化分離
装置の原料空気精製用として最適である。
【図1】 本発明の除去装置の一実施例を示す系統図で
ある。
ある。
【図2】 他の実施例を示す系統図である。
1…濾過器 2…圧縮機 3…触媒筒 4…冷却
器 5…吸着器 6…空気分離部 11…鉄−マンガンあるいは銅−マ
ンガン触媒の充填層 12…パラジウム触媒の充填層 13…吸着剤層
21…熱交換器 22…ヒーター
器 5…吸着器 6…空気分離部 11…鉄−マンガンあるいは銅−マ
ンガン触媒の充填層 12…パラジウム触媒の充填層 13…吸着剤層
21…熱交換器 22…ヒーター
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 F25J 3/08 8925−4D
Claims (3)
- 【請求項1】 ガス中に含まれる一酸化炭素及び水素を
除去する方法において、前記ガスを、鉄−マンガンある
いは銅−マンガン触媒により処理した後、パラジウム触
媒により処理して前記一酸化炭素を二酸化炭素に、水素
を水にそれぞれ転化し、次いで吸着除去することを特徴
とする一酸化炭素及び水素の除去方法。 - 【請求項2】 ガス中に含まれる一酸化炭素及び水素を
除去する装置において、前記ガスの流れの上流側から順
に、鉄−マンガンあるいは銅−マンガン触媒の充填層、
次いでパラジウム触媒の充填層を配設したことを特徴と
する一酸化炭素及び水素の除去装置。 - 【請求項3】 請求項2記載の一酸化炭素及び水素の除
去装置を、原料空気前処理用吸着器の前段に設けたこと
を特徴とする空気液化分離装置における一酸化炭素及び
水素の除去装置。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3346230A JPH05177115A (ja) | 1991-12-27 | 1991-12-27 | 一酸化炭素及び水素の除去方法及び装置 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3346230A JPH05177115A (ja) | 1991-12-27 | 1991-12-27 | 一酸化炭素及び水素の除去方法及び装置 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH05177115A true JPH05177115A (ja) | 1993-07-20 |
Family
ID=18381996
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP3346230A Pending JPH05177115A (ja) | 1991-12-27 | 1991-12-27 | 一酸化炭素及び水素の除去方法及び装置 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH05177115A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH1190181A (ja) * | 1997-09-24 | 1999-04-06 | Osaka Oxygen Ind Ltd | 空気清浄装置 |
US6096278A (en) * | 1997-07-04 | 2000-08-01 | L'air Liquide, Societe Anonyme Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude | Process and device for treating gas flows |
-
1991
- 1991-12-27 JP JP3346230A patent/JPH05177115A/ja active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6096278A (en) * | 1997-07-04 | 2000-08-01 | L'air Liquide, Societe Anonyme Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude | Process and device for treating gas flows |
JPH1190181A (ja) * | 1997-09-24 | 1999-04-06 | Osaka Oxygen Ind Ltd | 空気清浄装置 |
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