JPH05177115A - 一酸化炭素及び水素の除去方法及び装置 - Google Patents

一酸化炭素及び水素の除去方法及び装置

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JPH05177115A
JPH05177115A JP3346230A JP34623091A JPH05177115A JP H05177115 A JPH05177115 A JP H05177115A JP 3346230 A JP3346230 A JP 3346230A JP 34623091 A JP34623091 A JP 34623091A JP H05177115 A JPH05177115 A JP H05177115A
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catalyst
hydrogen
carbon monoxide
manganese
copper
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Toru Yanagawa
徹 柳川
Shoichi Hosaka
昭一 保坂
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Japan Oxygen Co Ltd
Nippon Sanso Corp
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Japan Oxygen Co Ltd
Nippon Sanso Corp
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 一酸化炭素及び水素を二酸化炭素及び水に転
化する酸化触媒としての能力の高いパラジウム触媒の延
命を図るとともに、効率よく、経済的に一酸化炭素及び
水素を除去することができる方法及び装置を提供する。 【構成】 ガスの流れの上流側から順に、鉄−マンガン
あるいは銅−マンガン触媒の充填層11、パラジウム触
媒の充填層12、及び前記両触媒層で生成した二酸化炭
素及び水を吸着する吸着剤層13を配設する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、ガス中の一酸化炭素及
び水素の除去方法及び装置に関し、特に、大気を圧縮し
て冷却し、深冷液化分離を行う空気液化分離装置に供給
する原料空気中の一酸化炭素及び水素を除去する方法及
び装置に関する。
【0002】
【従来の技術】酸素,窒素等を製造する空気液化分離装
置においては、原料空気中に含まれる水分,二酸化炭素
等の不純物成分を、モレキュラーシーブス等の吸着剤に
吸着させて除去しているが、大気中に含まれる1〜5p
pm程度の微量の一酸化炭素及び5〜10ppm程度の
水素は、通常の水分,二酸化炭素除去用の吸着剤では吸
着除去することができず、また、一酸化炭素は、その沸
点が窒素の沸点に近いため、精留により分離することが
困難であり、また、水素は、分離することは可能である
が、精留設備が複雑になるため、通常は、一酸化炭素や
水素が製品中に不純物として混入してしまう不都合があ
った。
【0003】このため、原料空気を酸化触媒により処理
して一酸化炭素を二酸化炭素に、水素を水に転化した
後、吸着器によって吸着除去することが行われている
が、大気中に含まれている硫黄酸化物等の触媒毒により
触媒が劣化するという問題がある。この触媒の劣化を抑
制する一手段として、例えば特開平2−95410号公
報には、一酸化炭素のみの除去を目的として、原料空気
の入口側に白金触媒を、出口側にパラジウム触媒を充填
した二層充填式の触媒層が開示されている。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記白
金触媒は、パラジウム触媒に比べて触媒毒による性能劣
化は少ないものの、触媒毒を吸着する能力は低く、触媒
毒耐性の弱いパラジウム触媒の保護的役割としての限界
点は低い。また、白金触媒は、非常にコストが高いとい
う問題もある。
【0005】そこで本発明は、酸化触媒としての能力の
高いパラジウム触媒の延命を図るとともに、効率よく、
経済的に一酸化炭素及び水素を除去することができる方
法及び装置を提供することを目的としている。
【0006】
【課題を解決するための手段】上記した目的を達成する
ため、本発明の一酸化炭素及び水素の除去方法は、一酸
化炭素及び水素を含むガスを、鉄−マンガンあるいは銅
−マンガン触媒により処理した後、パラジウム触媒によ
り処理して前記一酸化炭素を二酸化炭素に、水素を水に
それぞれ転化し、次いで吸着除去することを特徴として
いる。
【0007】また、本発明の一酸化炭素及び水素の除去
装置は、ガスの流れの上流側から順に、鉄−マンガンあ
るいは銅−マンガン触媒の充填層、次いでパラジウム触
媒の充填層を配設したことを特徴としている。
【0008】さらに本発明は、上記構成の一酸化炭素及
び水素の除去装置を、原料空気前処理用吸着器の前段に
設けたことを特徴とする空気液化分離装置における一酸
化炭素及び水素の除去装置も含むものである。
【0009】
【作 用】上記鉄−マンガンあるいは銅−マンガン触媒
は、一酸化炭素を二酸化炭素に転化するとともに、その
層の入口側において、触媒毒となる硫黄酸化物等を化学
吸着により除去する。これにより、パラジウム触媒が触
媒毒により劣化することを防止できるとともに、パラジ
ウム触媒を、より酸化活性の必要な水素酸化用に用いる
ことができる。
【0010】また、鉄−マンガンや銅−マンガン触媒
は、白金触媒に比べて触媒毒を化学吸着する能力が高
く、価格も大幅に安価であるため、触媒毒による活性低
下後は、白金触媒のように再生を行わずに新品と交換し
ても、コスト的に十分見合うと同時に、酸化触媒として
の性能に優れたパラジウム触媒の大幅な延命を低コスト
で行える。
【0011】
【実施例】以下、本発明を、図面に示す実施例に基づい
て、さらに詳細に説明する。
【0012】図1は、空気液化分離装置に供給する原料
空気中の一酸化炭素及び水素を除去する系統を示すもの
で、原料空気は、濾過器1から吸入されて圧縮機2で圧
縮された後、触媒筒3,冷却器4,吸着器5を経て空気
分離部6に供給される。
【0013】上記触媒筒3には、原料空気の入口側に鉄
−マンガンあるいは銅−マンガン触媒の充填層11が設
けられ、出口側にパラジウム触媒の充填層12が設けら
れている。なお、触媒層11において、鉄は単体,各種
酸化鉄、銅は単体,各種酸化銅、マンガンも同様に各種
のものを含むものである。
【0014】この触媒筒3に導入された原料空気中の一
酸化炭素は、鉄−マンガンあるいは銅−マンガン触媒の
充填層11を通過する際に、該空気中の酸素と反応して
二酸化炭素に転化する。同時に、原料空気中に含まれる
触媒毒成分、例えば二酸化硫黄が、鉄−マンガンあるい
は銅−マンガン触媒と反応し、化学吸着により除去され
る。なお、この化学吸着により、鉄−マンガンあるいは
銅−マンガン触媒は、入口側から徐々に劣化するが、該
劣化の速度は小さいので、一定期間使用することができ
る。
【0015】鉄−マンガンあるいは銅−マンガン触媒の
充填層11を通過した原料空気中の水素は、主に次のパ
ラジウム触媒の充填層12で水に転化される。このと
き、前記鉄−マンガンあるいは銅−マンガン触媒の充填
層11でパラジウム触媒の触媒毒となる二酸化硫黄等が
除去されているので、パラジウム触媒が触媒毒により劣
化することを抑制できるとともに、一酸化炭素の大部分
が二酸化炭素に転化しているので、該パラジウム触媒を
略水素酸化専用に機能させることができる。
【0016】また、前記吸着器5は、周知のように、複
数基を吸着工程と再生工程とに切換えて使用するもので
あり、各吸着器5内には、原料空気中に含まれる二酸化
炭素や水を吸着するモレキュラーシーブス等の吸着剤を
充填した吸着剤層13が設けられている。
【0017】このように、原料空気入口側に鉄−マンガ
ンあるいは銅−マンガン触媒の充填層11を設け、その
下流側にパラジウム触媒の充填層12を設けることによ
り、原料空気中の一酸化炭素及び水素を一括して効率よ
く除去でき、空気分離部6から得られる製品中の一酸化
炭素や水素の含有量を大幅に低減することができる。さ
らに、パラジウム触媒が触媒毒により劣化することを抑
えることができるので、長期に亙って安定して使用する
ことができる。
【0018】加えて、鉄−マンガンあるいは銅−マンガ
ン触媒は、白金触媒に比べて極めて安価であるから、パ
ラジウム触媒の延命とともに、触媒にかかるコストを大
幅に低減することができ、触媒毒による活性低下後も、
白金触媒のように再生操作を行わずに新品と交換しても
コスト的に十分見合うものである。
【0019】図2は、触媒筒3に導入する原料空気を触
媒反応に適した温度に加熱するための手段を設けた例を
示すものである。なお、前記実施例と同一要素のものに
は同一符号を付して、その詳細な説明は省略する。
【0020】原料空気の加熱手段は、熱交換器21とヒ
ーター22とからなるもので、熱交換器21では、触媒
筒3に向かう原料空気と触媒反応を終えた原料空気とが
熱交換を行い、触媒筒3に向かう原料空気が昇温すると
ともに、触媒反応を終えた原料空気が降温する。
【0021】なお、原料空気は、圧縮機2で約5kg/
cm2 Gに圧縮されることにより、約90℃に昇温する
ので、上記加熱手段は、反応速度等の条件により必要に
応じて設ければよい。一方、冷却器4は、触媒による酸
化反応により昇温した原料空気を吸着器5における吸着
温度に冷却するためのものであり、冷却水による冷却や
冷凍機を用いた冷却が行われる。
【0022】実験例 上記図2の装置において、銅−マンガン触媒として、C
uO−Mn2 3 触媒を使用し、原料空気圧力5kg/
cm2 G,温度120℃,Sv=5000h-1の条件
で、空気中の一酸化炭素を除去する実験を行った。その
結果、入口濃度5ppmに対し、出口濃度は0.1pp
mであった。
【0023】なお、触媒として、上記鉄−マンガンある
いは銅−マンガン触媒及びパラジウム触媒に加えて他の
適当な触媒を加えることもでき、吸着器に充填する吸着
剤も適宜最適なものを選定することができる。
【0024】また、鉄−マンガンあるいは銅−マンガン
触媒の前段に、あるいはこれに代えて、過マンガン酸カ
リウム水溶液を、アルミナゲルを主体とする担体に浸漬
させて調製した過マンガン酸カリウム/酸化アルミニウ
ムを充填し、これを触媒毒物質の除去専用に用いても良
い。
【0025】
【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
一酸化炭素及び水素を効率よく除去することが可能であ
り、また、パラジウム触媒が触媒毒により劣化すること
を抑えることができるので、長期に亙って安定して使用
することができる。加えて、鉄−マンガンあるいは銅−
マンガン触媒は、白金触媒に比べて極めて安価であるか
ら、パラジウム触媒の延命とともに、触媒にかかるコス
トを大幅に低減することができる。また、触媒毒による
活性低下後も、白金触媒のように再生して使用せずに、
交換使用しても良く、この点でも実際使用上、極めて好
適である。
【0026】したがって、本発明は、半導体工業等で使
用する極めて高純度の窒素ガスを製造する空気液化分離
装置の原料空気精製用として最適である。
【図面の簡単な説明】
【図1】 本発明の除去装置の一実施例を示す系統図で
ある。
【図2】 他の実施例を示す系統図である。
【符号の説明】
1…濾過器 2…圧縮機 3…触媒筒 4…冷却
器 5…吸着器 6…空気分離部 11…鉄−マンガンあるいは銅−マ
ンガン触媒の充填層 12…パラジウム触媒の充填層 13…吸着剤層
21…熱交換器 22…ヒーター
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 F25J 3/08 8925−4D

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 ガス中に含まれる一酸化炭素及び水素を
    除去する方法において、前記ガスを、鉄−マンガンある
    いは銅−マンガン触媒により処理した後、パラジウム触
    媒により処理して前記一酸化炭素を二酸化炭素に、水素
    を水にそれぞれ転化し、次いで吸着除去することを特徴
    とする一酸化炭素及び水素の除去方法。
  2. 【請求項2】 ガス中に含まれる一酸化炭素及び水素を
    除去する装置において、前記ガスの流れの上流側から順
    に、鉄−マンガンあるいは銅−マンガン触媒の充填層、
    次いでパラジウム触媒の充填層を配設したことを特徴と
    する一酸化炭素及び水素の除去装置。
  3. 【請求項3】 請求項2記載の一酸化炭素及び水素の除
    去装置を、原料空気前処理用吸着器の前段に設けたこと
    を特徴とする空気液化分離装置における一酸化炭素及び
    水素の除去装置。
JP3346230A 1991-12-27 1991-12-27 一酸化炭素及び水素の除去方法及び装置 Pending JPH05177115A (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH1190181A (ja) * 1997-09-24 1999-04-06 Osaka Oxygen Ind Ltd 空気清浄装置
US6096278A (en) * 1997-07-04 2000-08-01 L'air Liquide, Societe Anonyme Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude Process and device for treating gas flows

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US6096278A (en) * 1997-07-04 2000-08-01 L'air Liquide, Societe Anonyme Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude Process and device for treating gas flows
JPH1190181A (ja) * 1997-09-24 1999-04-06 Osaka Oxygen Ind Ltd 空気清浄装置

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