JPH05171124A - ホットメルト接着剤組成物 - Google Patents
ホットメルト接着剤組成物Info
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- JPH05171124A JPH05171124A JP33915291A JP33915291A JPH05171124A JP H05171124 A JPH05171124 A JP H05171124A JP 33915291 A JP33915291 A JP 33915291A JP 33915291 A JP33915291 A JP 33915291A JP H05171124 A JPH05171124 A JP H05171124A
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- Japan
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- group
- polymer
- vinyl acetate
- ethylene
- caprolactone
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 優れた耐熱性を有するホットメルト接着剤組
成物を得ること。 【構成】 酢酸ビニルの含有率が２８重量％、メルトイ
ンデックスが１５０であるエチレン−酢酸ビニル共重合
体（Ａ）１００部に対し、反応性ケイ素基含有ポリエス
テル重合体であって、重合主鎖がε−カプロラクトンの
重合体からなるポリエステル重合体（Ｂ）１００部、お
よびシラノール縮合触媒（Ｃ）５部を配合した。
成物を得ること。 【構成】 酢酸ビニルの含有率が２８重量％、メルトイ
ンデックスが１５０であるエチレン−酢酸ビニル共重合
体（Ａ）１００部に対し、反応性ケイ素基含有ポリエス
テル重合体であって、重合主鎖がε−カプロラクトンの
重合体からなるポリエステル重合体（Ｂ）１００部、お
よびシラノール縮合触媒（Ｃ）５部を配合した。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、耐熱性の改良されたエ
チレン−酢酸ビニル系（ＥＶＡ系）ホットメルト接着剤
組成物に関し、詳しくは、シロキサン結合を形成するこ
とにより架橋しうるポリカプロラクトン主鎖骨格からな
る重合体を含有してなる、優れた耐熱性を有するホット
メルト接着剤組成物に関する。
チレン−酢酸ビニル系（ＥＶＡ系）ホットメルト接着剤
組成物に関し、詳しくは、シロキサン結合を形成するこ
とにより架橋しうるポリカプロラクトン主鎖骨格からな
る重合体を含有してなる、優れた耐熱性を有するホット
メルト接着剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術と発明が解決しようとする課題】一般に、
ホットメルト接着剤は常温で固体であり、水、溶媒を含
まない熱可塑性樹脂からなっている。このようなホット
メルト接着剤を用いることにより、速やかに接着するこ
とができ、生産ラインの自動化、省力化の面から取り入
れられている。また、脱公害化の面からも広く受け入れ
られている。
ホットメルト接着剤は常温で固体であり、水、溶媒を含
まない熱可塑性樹脂からなっている。このようなホット
メルト接着剤を用いることにより、速やかに接着するこ
とができ、生産ラインの自動化、省力化の面から取り入
れられている。また、脱公害化の面からも広く受け入れ
られている。
【０００３】現在ホットメルト接着剤のベースポリマー
としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体物が、添加剤
との相溶性がよく用途に応じた配合が可能である、など
の理由により広範囲で使用されている。
としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体物が、添加剤
との相溶性がよく用途に応じた配合が可能である、など
の理由により広範囲で使用されている。
【０００４】しかし、クロロプレン系溶剤型接着剤など
の他の接着剤に比較して耐熱性に劣ることから、紙、
木、不織布等を対象とした包紙、製本、合板、木工、衛
生材料等の軽接着用途にとどまっている。
の他の接着剤に比較して耐熱性に劣ることから、紙、
木、不織布等を対象とした包紙、製本、合板、木工、衛
生材料等の軽接着用途にとどまっている。
【０００５】なお、エチレン−酢酸ビニル系ホットメル
ト接着剤に耐熱性を付与して、用途範囲を広げようとす
る試みがなされている。例えば、エチレン−酢酸ビニル
共重合体に対してビニルトリエトキシシランをグラフト
反応させて架橋可能成分を導入する方法（特公昭５９−
５２６７７号公報、特公昭６２−２３７９５号公報、特
開平１−３０１７４０号公報、特公平２−５０１４７号
公報参照）が知られている。この方法により、確かにエ
チレン−酢酸ビニル系ホットメルト接着剤に耐熱性を付
与することができるが、前記グラフト反応の制御が難し
く、またグラフト後の樹脂の取扱いが困難である、等と
いった問題があるため実用化には至っていない。
ト接着剤に耐熱性を付与して、用途範囲を広げようとす
る試みがなされている。例えば、エチレン−酢酸ビニル
共重合体に対してビニルトリエトキシシランをグラフト
反応させて架橋可能成分を導入する方法（特公昭５９−
５２６７７号公報、特公昭６２−２３７９５号公報、特
開平１−３０１７４０号公報、特公平２−５０１４７号
公報参照）が知られている。この方法により、確かにエ
チレン−酢酸ビニル系ホットメルト接着剤に耐熱性を付
与することができるが、前記グラフト反応の制御が難し
く、またグラフト後の樹脂の取扱いが困難である、等と
いった問題があるため実用化には至っていない。
【０００６】本発明は、上記の実情に鑑みてなされたの
であり、その目的とするところは、耐熱性に優れたホッ
トメルト接着剤組成物を提供することにある。
であり、その目的とするところは、耐熱性に優れたホッ
トメルト接着剤組成物を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するしようとする手段】本発明のホットメ
ルト接着剤組成物は、（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重
合体、（Ｂ）水酸基または加水分解性基の結合したケイ
素原子を含むケイ素原子含有基（以下、「反応性ケイ素
基」という）を少なくとも１個有し、シロキサン結合を
形成することにより架橋しうるポリエステル重合体であ
って、重合主鎖がε−カプロラクトンの重合体からなる
ポリエステル重合体、及び（Ｃ）シラノール縮合触媒を
含有してなるものである。
ルト接着剤組成物は、（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重
合体、（Ｂ）水酸基または加水分解性基の結合したケイ
素原子を含むケイ素原子含有基（以下、「反応性ケイ素
基」という）を少なくとも１個有し、シロキサン結合を
形成することにより架橋しうるポリエステル重合体であ
って、重合主鎖がε−カプロラクトンの重合体からなる
ポリエステル重合体、及び（Ｃ）シラノール縮合触媒を
含有してなるものである。
【０００８】エチレン−酢酸ビニル共重合体は、エチレ
ンと酢酸ビニルとの共重合体であり、エチレン主鎖中に
酢酸ビニルがランダム状に共重合した分子構造を有する
熱可塑性の樹脂である。
ンと酢酸ビニルとの共重合体であり、エチレン主鎖中に
酢酸ビニルがランダム状に共重合した分子構造を有する
熱可塑性の樹脂である。
【０００９】本発明に用いる（Ａ）成分のエチレン−酢
酸ビニル共重合体としては、酢酸ビニルの含有率が１０
〜５０重量％、メルトインデックスが１〜５００のもの
が使用目的により広範囲に選ぶことができる。
酸ビニル共重合体としては、酢酸ビニルの含有率が１０
〜５０重量％、メルトインデックスが１〜５００のもの
が使用目的により広範囲に選ぶことができる。
【００１０】本発明の（Ｂ）成分中の反応性ケイ素基
は、特に限定されるものではないが、代表的なものを示
すと、例えば、下記一般式［化１］で表わされる基が挙
げられる。
は、特に限定されるものではないが、代表的なものを示
すと、例えば、下記一般式［化１］で表わされる基が挙
げられる。
【００１１】
【化１】 ［式中、Ｒ１およびＲ２は、いずれも炭素数１〜２０の
アルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜
２０のアラルキル基または（Ｒ’）３ＳｉＯ−で示され
るトリオルガノシロキシ基を示し、Ｒ１またはＲ２が２
個以上存在するとき、それらは同一であってもよく、異
なっていてもよい。ここでＲ’は炭素数１〜２０の１価
の炭化水素基であり、３個のＲ’は同一であってもよ
く、異なっていてもよい。Ｘは水酸基または加水分解性
基を示し、Ｘが２個以上存在するとき、それらは同一で
あってもよく、異なっていてもよい。ａは０、１、２ま
たは３を、ｂは０、１または２をそれぞれ示す。またｍ
個の
アルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜
２０のアラルキル基または（Ｒ’）３ＳｉＯ−で示され
るトリオルガノシロキシ基を示し、Ｒ１またはＲ２が２
個以上存在するとき、それらは同一であってもよく、異
なっていてもよい。ここでＲ’は炭素数１〜２０の１価
の炭化水素基であり、３個のＲ’は同一であってもよ
く、異なっていてもよい。Ｘは水酸基または加水分解性
基を示し、Ｘが２個以上存在するとき、それらは同一で
あってもよく、異なっていてもよい。ａは０、１、２ま
たは３を、ｂは０、１または２をそれぞれ示す。またｍ
個の
【化２】 におけるｂは異なっていてもよい。ｍは０〜１９の整数
を示す。但し、ａ＋Σｂ≧１を満足するものとする。］ 上記Ｘで示される加水分解性基は特に限定されず、従来
公知の加水分解性基であればよい。具体的には、例え
ば、水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオ
キシ基、ケトキシメート基、アミノ基、アミド基、酸ア
ミド基、アミノオキシ基、メルカプト基、アルケニルオ
キシ基等が挙げられる。これらの内では、水素原子、ア
ルコキシ基、アシルオキシ基、ケトキシメート基、アミ
ノ基、アミド基、アミノオキシ基、メルカプト基および
アルケニルオキシ基が好ましいが、加水分解性が穏やか
で取扱いやすいという観点からアルコキシ基が特に好ま
しい。
を示す。但し、ａ＋Σｂ≧１を満足するものとする。］ 上記Ｘで示される加水分解性基は特に限定されず、従来
公知の加水分解性基であればよい。具体的には、例え
ば、水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオ
キシ基、ケトキシメート基、アミノ基、アミド基、酸ア
ミド基、アミノオキシ基、メルカプト基、アルケニルオ
キシ基等が挙げられる。これらの内では、水素原子、ア
ルコキシ基、アシルオキシ基、ケトキシメート基、アミ
ノ基、アミド基、アミノオキシ基、メルカプト基および
アルケニルオキシ基が好ましいが、加水分解性が穏やか
で取扱いやすいという観点からアルコキシ基が特に好ま
しい。
【００１２】この加水分解性基や水酸基は１個のケイ素
原子に１〜３個の範囲で結合することができ、（ａ＋Σ
ｂ）は１〜５であるのが好ましい。加水分解性基や水酸
基が同じケイ素原子に２個以上存在する場合には、それ
らは同一であってもよく、異なっていてもよい。
原子に１〜３個の範囲で結合することができ、（ａ＋Σ
ｂ）は１〜５であるのが好ましい。加水分解性基や水酸
基が同じケイ素原子に２個以上存在する場合には、それ
らは同一であってもよく、異なっていてもよい。
【００１３】反応性ケイ素基中に存在するケイ素原子の
数は、１個でもよく、２個以上でもよいが、シロキサン
結合等により連結された反応性ケイ素基の場合には、２
０個程度まであってもよい。
数は、１個でもよく、２個以上でもよいが、シロキサン
結合等により連結された反応性ケイ素基の場合には、２
０個程度まであってもよい。
【００１４】なお、下記一般式、［化３］で表わされる
反応性ケイ素基が、入手容易の点から好ましい。
反応性ケイ素基が、入手容易の点から好ましい。
【００１５】
【化３】 ［式中、Ｒ２、Ｘ、ａは前記と同じ］。
【００１６】また上記一般式［化１］におけるＲ１およ
びＲ２の具体例としては、例えば、メチル基、エチル基
などのアルキル基、シクロヘキシル基などのシクロアル
キル基、フェニル基などのアリール基、ベンジル基など
のアラルキル基、Ｒ’がメチル基、フェニル基などであ
る（Ｒ’）３ＳｉＯ−で示されるトリオルガノシロキシ
基等が挙げられる。これらの中ではメチル基が特に好ま
しい。
びＲ２の具体例としては、例えば、メチル基、エチル基
などのアルキル基、シクロヘキシル基などのシクロアル
キル基、フェニル基などのアリール基、ベンジル基など
のアラルキル基、Ｒ’がメチル基、フェニル基などであ
る（Ｒ’）３ＳｉＯ−で示されるトリオルガノシロキシ
基等が挙げられる。これらの中ではメチル基が特に好ま
しい。
【００１７】反応性ケイ素基は、重合体１分子中に少な
くとも１個存在し、好ましくは１．１〜５個存在するの
がよい。重合体１分子中に含まれる反応性ケイ素基の数
が１個未満になると、硬化性が不充分になり、良好なゴ
ム弾性挙動を発現しにくくなる。
くとも１個存在し、好ましくは１．１〜５個存在するの
がよい。重合体１分子中に含まれる反応性ケイ素基の数
が１個未満になると、硬化性が不充分になり、良好なゴ
ム弾性挙動を発現しにくくなる。
【００１８】反応性ケイ素基は重合体分子鎖の末端に存
在してもよく、内部に存在してもよく、或は両方に存在
してもよい。特に、反応性ケイ素基が分子鎖末端に存在
する場合には、最終的に形成される硬化物に含まれる重
合体成分の有効網目鎖量が多くなるため、機械的特性に
優れた硬化物が得られ易くなるなどの点から好ましい。
在してもよく、内部に存在してもよく、或は両方に存在
してもよい。特に、反応性ケイ素基が分子鎖末端に存在
する場合には、最終的に形成される硬化物に含まれる重
合体成分の有効網目鎖量が多くなるため、機械的特性に
優れた硬化物が得られ易くなるなどの点から好ましい。
【００１９】上記重合体への反応性ケイ素基の導入は、
公知の方法で行なえばよく、すなわち、例えば、末端に
水酸基等の官能基を有するポリカプロラクトンに、この
官能基に対して反応性を示す活性基及び不飽和基を有す
る有機化合物を反応させ、次いで、得られた反応生成物
に加水分解性基を有するヒドロシランを作用させてヒド
ロシリル化すればよい。
公知の方法で行なえばよく、すなわち、例えば、末端に
水酸基等の官能基を有するポリカプロラクトンに、この
官能基に対して反応性を示す活性基及び不飽和基を有す
る有機化合物を反応させ、次いで、得られた反応生成物
に加水分解性基を有するヒドロシランを作用させてヒド
ロシリル化すればよい。
【００２０】また、ジアリルイソフタレートのような両
末端に不飽和基を有するジエステル化合物を開始剤と
し、ε−カプロラクトンを重合し、エステル交換反応を
行なわせることにより、両末端に不飽和基を有するポリ
カプロラクトンを合成し、同様に加水分解性基を有する
ヒドロシランを作用させてヒドロシリル化すればよい。
このようなヒドロシランは、下記一般式［化４］で表わ
される。
末端に不飽和基を有するジエステル化合物を開始剤と
し、ε−カプロラクトンを重合し、エステル交換反応を
行なわせることにより、両末端に不飽和基を有するポリ
カプロラクトンを合成し、同様に加水分解性基を有する
ヒドロシランを作用させてヒドロシリル化すればよい。
このようなヒドロシランは、下記一般式［化４］で表わ
される。
【００２１】
【化４】 ［式中、Ｒ３は炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６
〜２０のアリール基または炭素数７〜２０のアラルキル
基であり、２個以上存在するとき、それらは同じであっ
てもよく、異なっていてもよい。Ｘは水酸基または加水
分解性基であり、２個以上存在するとき、それらは同じ
であってもよく、異なっていてもよい。ａは１、２また
は３である。］。
〜２０のアリール基または炭素数７〜２０のアラルキル
基であり、２個以上存在するとき、それらは同じであっ
てもよく、異なっていてもよい。Ｘは水酸基または加水
分解性基であり、２個以上存在するとき、それらは同じ
であってもよく、異なっていてもよい。ａは１、２また
は３である。］。
【００２２】ヒドロシリル化反応の触媒としては、例え
ば、Ｈ２ＰｔＣｌ６・６Ｈ２Ｏ、Ｐｔメタル、ＲｈＣｌ
（ＰＰｈ３）３、ＲｈＣｌ３、Ｒｈ／Ａｌ２Ｏ３、Ｒｕ
Ｃｌ３、ＩｒＣｌ３、ＦｅＣｌ３、ＡｌＣｌ３、ＰｄＣ
ｌ２・２Ｈ２Ｏ、ＮｉＣｌ２、ＴｉＣｌ４等のような化
合物が使用できる。
ば、Ｈ２ＰｔＣｌ６・６Ｈ２Ｏ、Ｐｔメタル、ＲｈＣｌ
（ＰＰｈ３）３、ＲｈＣｌ３、Ｒｈ／Ａｌ２Ｏ３、Ｒｕ
Ｃｌ３、ＩｒＣｌ３、ＦｅＣｌ３、ＡｌＣｌ３、ＰｄＣ
ｌ２・２Ｈ２Ｏ、ＮｉＣｌ２、ＴｉＣｌ４等のような化
合物が使用できる。
【００２３】ヒドロシリル化反応は、通常、０〜１５０
℃で行なわれるが、反応温度の調節や反応系の粘度の調
製などの必要に応じて、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、テトラヒドロフランなどの溶剤を用いてもよい。
℃で行なわれるが、反応温度の調節や反応系の粘度の調
製などの必要に応じて、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、テトラヒドロフランなどの溶剤を用いてもよい。
【００２４】上記のようにして合成されてなる（Ｂ）成
分の反応性ケイ素基を含有してなるε−カプロラクトン
の重合体（硬化前）の数平均分子量は、硬化物に充分な
機械強度および接着特性を付与するために、２，０００
〜３０，０００であるのが好ましく、４，０００〜２
０，０００であることがさらに好ましい。２，０００未
満であると硬化物の伸びが小さくなり、また、充分な強
度が発現される前に破断が生じる場合がある。また３
０，０００を超えると架橋反応が充分でなくなり、充分
な強度が得られず、また接着強度も乏しくなる。
分の反応性ケイ素基を含有してなるε−カプロラクトン
の重合体（硬化前）の数平均分子量は、硬化物に充分な
機械強度および接着特性を付与するために、２，０００
〜３０，０００であるのが好ましく、４，０００〜２
０，０００であることがさらに好ましい。２，０００未
満であると硬化物の伸びが小さくなり、また、充分な強
度が発現される前に破断が生じる場合がある。また３
０，０００を超えると架橋反応が充分でなくなり、充分
な強度が得られず、また接着強度も乏しくなる。
【００２５】上記（Ｂ）成分の配合割合としては、特に
限定はないが、（Ａ）成分１００重量部（以下、単に
「部」という）に対して１０〜３００部が好ましく、２
０〜１５０部がさらに好ましく、８０〜１２０部がさら
に好ましい。（Ｂ）成分の割合が少なすぎると充分に架
橋構造が導入されず良好な耐熱性が付与できない。また
（Ｂ）成分の割合が多すぎるとエチレン−酢酸ビニル共
重合体の特性が失われてしまう。
限定はないが、（Ａ）成分１００重量部（以下、単に
「部」という）に対して１０〜３００部が好ましく、２
０〜１５０部がさらに好ましく、８０〜１２０部がさら
に好ましい。（Ｂ）成分の割合が少なすぎると充分に架
橋構造が導入されず良好な耐熱性が付与できない。また
（Ｂ）成分の割合が多すぎるとエチレン−酢酸ビニル共
重合体の特性が失われてしまう。
【００２６】本発明の硬化物を作成するためにはシラノ
ール縮合触媒（Ｃ）により、加水分解性基を縮合させる
ことが必要である。その具体例としては、たとえばテト
ラブチルチタネート、テトラプロピルチタネートなどの
チタン酸エステル類；ジブチルスズジラウレート、ジブ
チルスズマレエート、ジブチルスズジアセテート、オク
チル酸スズ、ナフテン酸スズなどのスズカルボン酸塩
類；ジブチルスズオキサイドとフタル酸エステルとの反
応物；ジブチルスズジアセチルアセトナート；アルミニ
ウムトリスアセチルアセトナート、アルミニウムトリス
エチルアセトアセテート、ジイソプロポキシアルミニウ
ムエチルアセトアセテートなどの有機アルミニウム化合
物類；ジルコニウムテトラアセチルアセトナート、チタ
ンテトラアセチルアセトナートなどのキレート化合物
類；オクリル酸鉛；ブチルアミン、オクチルアミン、ラ
ウリルアミン、ジブチルアミン、モノエタノールアミ
ン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジエ
チレントリアミン、トリエチレンテトラミン、オレイル
アミン、シクロヘキシルアミン、ベンジルアミン、ジエ
チルアミノプロピルアミン、キシリレンジアミン、トリ
エチレンジアミン、グアニジン、ジフェニルグアニジ
ン、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェ
ノール、モルホリン、Ｎ−メチルモルホリン、２−エチ
ル−４−メチルイミダゾール、１，８−ジアザビシクロ
［５．４．０］ウンデセン−７（ＤＢＵ）などのアミン
系化合物あるいはそれらのカルボン酸などとの塩；過剰
のポリアミンと多塩基酸とから得られる低分子量ポリア
ミド樹脂；過剰のポリアミンとエポキシ化合物との反応
生成物；アミノ基を有するシランカップリング剤、たと
えばγ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β
−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラ
ンなどのシラノール縮合触媒、さらには他の酸性触媒、
塩基性触媒などの公知のシラノール縮合触媒等があげら
れる。
ール縮合触媒（Ｃ）により、加水分解性基を縮合させる
ことが必要である。その具体例としては、たとえばテト
ラブチルチタネート、テトラプロピルチタネートなどの
チタン酸エステル類；ジブチルスズジラウレート、ジブ
チルスズマレエート、ジブチルスズジアセテート、オク
チル酸スズ、ナフテン酸スズなどのスズカルボン酸塩
類；ジブチルスズオキサイドとフタル酸エステルとの反
応物；ジブチルスズジアセチルアセトナート；アルミニ
ウムトリスアセチルアセトナート、アルミニウムトリス
エチルアセトアセテート、ジイソプロポキシアルミニウ
ムエチルアセトアセテートなどの有機アルミニウム化合
物類；ジルコニウムテトラアセチルアセトナート、チタ
ンテトラアセチルアセトナートなどのキレート化合物
類；オクリル酸鉛；ブチルアミン、オクチルアミン、ラ
ウリルアミン、ジブチルアミン、モノエタノールアミ
ン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジエ
チレントリアミン、トリエチレンテトラミン、オレイル
アミン、シクロヘキシルアミン、ベンジルアミン、ジエ
チルアミノプロピルアミン、キシリレンジアミン、トリ
エチレンジアミン、グアニジン、ジフェニルグアニジ
ン、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェ
ノール、モルホリン、Ｎ−メチルモルホリン、２−エチ
ル−４−メチルイミダゾール、１，８−ジアザビシクロ
［５．４．０］ウンデセン−７（ＤＢＵ）などのアミン
系化合物あるいはそれらのカルボン酸などとの塩；過剰
のポリアミンと多塩基酸とから得られる低分子量ポリア
ミド樹脂；過剰のポリアミンとエポキシ化合物との反応
生成物；アミノ基を有するシランカップリング剤、たと
えばγ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β
−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラ
ンなどのシラノール縮合触媒、さらには他の酸性触媒、
塩基性触媒などの公知のシラノール縮合触媒等があげら
れる。
【００２７】これらの触媒（Ｃ）は単独で使用してもよ
く、２種以上併用してもよい。硬化触媒（Ｃ）の使用量
は、（Ｂ）成分１００部に対して０．０５〜２０部が好
ましく、０．１〜１０部が更に好ましい。硬化触媒
（Ｃ）の使用量が少なすぎると、硬化速度が遅くなり、
また硬化反応が充分に進行しにくくなるので、好ましく
ない。一方、硬化触媒の使用量が多すぎると、硬化速度
が早くなり作業性が悪くなり、また硬化時に局部的な発
熱や発泡が生じ、良好な硬化物が得られにくくなるの
で、好ましくない。
く、２種以上併用してもよい。硬化触媒（Ｃ）の使用量
は、（Ｂ）成分１００部に対して０．０５〜２０部が好
ましく、０．１〜１０部が更に好ましい。硬化触媒
（Ｃ）の使用量が少なすぎると、硬化速度が遅くなり、
また硬化反応が充分に進行しにくくなるので、好ましく
ない。一方、硬化触媒の使用量が多すぎると、硬化速度
が早くなり作業性が悪くなり、また硬化時に局部的な発
熱や発泡が生じ、良好な硬化物が得られにくくなるの
で、好ましくない。
【００２８】本発明の組成物には更に必要に応じて粘着
付与剤、シランカップリング剤等の接着性改良剤、物性
調整剤、保存安定性改良剤、可塑剤、充填剤、老化防止
剤、紫外線吸収剤、金属不活性化剤、オゾン劣化防止
剤、光安定剤、アミン系ラジカル連鎖禁止剤、リン系過
酸化物分解剤、滑剤、顔料、発泡剤などの各種添加剤を
適宜添加できる。
付与剤、シランカップリング剤等の接着性改良剤、物性
調整剤、保存安定性改良剤、可塑剤、充填剤、老化防止
剤、紫外線吸収剤、金属不活性化剤、オゾン劣化防止
剤、光安定剤、アミン系ラジカル連鎖禁止剤、リン系過
酸化物分解剤、滑剤、顔料、発泡剤などの各種添加剤を
適宜添加できる。
【００２９】
【実施例】本発明をより一層明らかにするために、以下
に実施例を掲げる。
に実施例を掲げる。
【００３０】製造例１（（Ｂ）成分である反応性ケイ素
基含有ポリエステル重合体の製造） ステンレス製の５リットル反応器（オートクレーブ）を
窒素ガスで置換した後、ジアリルイソフタレート８５．
０ｇとテトラブトキシチタネート３．５２ｍｌを添加し
た。これを１７０℃で３０分間攪拌した後、引き続いて
１７０℃で攪拌しながら、３，９３８ｇのε−カプロラ
クトンを、６３ｇ、１２５ｇ、２５０ｇ、５００ｇ、
１，０００ｇおよび２，０００ｇの６回に分けて、順次
滴下ロートにより滴下した。各々の滴下間隔は、６分、
１２分、２５分、５０分、１００分とし、最終の滴下
後、さらに１７０℃で２００分加熱攪拌して重合体を得
た。
基含有ポリエステル重合体の製造） ステンレス製の５リットル反応器（オートクレーブ）を
窒素ガスで置換した後、ジアリルイソフタレート８５．
０ｇとテトラブトキシチタネート３．５２ｍｌを添加し
た。これを１７０℃で３０分間攪拌した後、引き続いて
１７０℃で攪拌しながら、３，９３８ｇのε−カプロラ
クトンを、６３ｇ、１２５ｇ、２５０ｇ、５００ｇ、
１，０００ｇおよび２，０００ｇの６回に分けて、順次
滴下ロートにより滴下した。各々の滴下間隔は、６分、
１２分、２５分、５０分、１００分とし、最終の滴下
後、さらに１７０℃で２００分加熱攪拌して重合体を得
た。
【００３１】得られた重合体をプロトンＮＭＲで分析し
たところ、１分子中にアリルエステル基を平均１．７３
個末端に有するポリエステルであることが確認された。
さらに、ＧＰＣ分析により、この重合体の数平均分子量
は、ポリスチレン換算で１０，６００であることがわか
った。
たところ、１分子中にアリルエステル基を平均１．７３
個末端に有するポリエステルであることが確認された。
さらに、ＧＰＣ分析により、この重合体の数平均分子量
は、ポリスチレン換算で１０，６００であることがわか
った。
【００３２】続いて、反応器内の重合体を約２ｋｇ取り
出し、残量を２ｋｇとした。次いで、反応器内にトルエ
ン２リットルを投入し攪拌して均一な溶液とした。反応
器内の温度を６０℃にして、塩化白金酸の１０％エタノ
ール溶液０．３５６ｍｌを加え、３０分攪拌した。次
に、メチルジメトキシシラン５４．９ｇを滴下ロートに
より加え、６０℃で３時間反応させた。その後、過剰の
メチルジメトキシシランとトルエンとを減圧留去して、
反応性ケイ素基を末端に有するポリエステル重合体を得
た。得られた反応性ケイ素基含有ポリエステル重合体の
数平均分子量は、１２，０００であった。
出し、残量を２ｋｇとした。次いで、反応器内にトルエ
ン２リットルを投入し攪拌して均一な溶液とした。反応
器内の温度を６０℃にして、塩化白金酸の１０％エタノ
ール溶液０．３５６ｍｌを加え、３０分攪拌した。次
に、メチルジメトキシシラン５４．９ｇを滴下ロートに
より加え、６０℃で３時間反応させた。その後、過剰の
メチルジメトキシシランとトルエンとを減圧留去して、
反応性ケイ素基を末端に有するポリエステル重合体を得
た。得られた反応性ケイ素基含有ポリエステル重合体の
数平均分子量は、１２，０００であった。
【００３３】実施例１ 酢酸ビニル含有率２８重量％、メルトインデックス１５
０のエチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ成分）１００部
に対して、製造例１で得られた重合体（Ｂ成分）２５部
とシラノール縮合触媒（Ｃ成分）としてアルミニウムト
リス（エチルアセトアセテート）１．２５部を１５０℃
で混合し、のち冷却して固形のホットメルト接着剤組成
物を得た。
０のエチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ成分）１００部
に対して、製造例１で得られた重合体（Ｂ成分）２５部
とシラノール縮合触媒（Ｃ成分）としてアルミニウムト
リス（エチルアセトアセテート）１．２５部を１５０℃
で混合し、のち冷却して固形のホットメルト接着剤組成
物を得た。
【００３４】この接着剤組成物を、ＪＩＳ Ｋ ６８５
４に準じ、２枚の綿帆布の間に介在させ、Ｔ字剥離強度
試験用サンプルを作成した。作成したサンプルを５０
℃、湿度６０％で１週間養生させた実施例２ 酢酸ビニル含有率２８重量％、メルトインデックス１５
０のエチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ成分）１００部
に対して、製造例１で得られた重合体（Ｂ成分）１００
部とシラノール縮合触媒（Ｃ成分）としてアルミニウム
トリス（エチルアセトアセテート）５部を１５０℃で混
合し、のち冷却して固形のホットメルト接着剤組成物を
得た。
４に準じ、２枚の綿帆布の間に介在させ、Ｔ字剥離強度
試験用サンプルを作成した。作成したサンプルを５０
℃、湿度６０％で１週間養生させた実施例２ 酢酸ビニル含有率２８重量％、メルトインデックス１５
０のエチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ成分）１００部
に対して、製造例１で得られた重合体（Ｂ成分）１００
部とシラノール縮合触媒（Ｃ成分）としてアルミニウム
トリス（エチルアセトアセテート）５部を１５０℃で混
合し、のち冷却して固形のホットメルト接着剤組成物を
得た。
【００３５】この接着剤組成物を、ＪＩＳ Ｋ ６８５
４に準じ、２枚の綿帆布の間の介在させ、Ｔ字剥離強度
試験用サンプルを作成した。作成したサンプルを５０
℃、湿度６０％で１週間養生させた。
４に準じ、２枚の綿帆布の間の介在させ、Ｔ字剥離強度
試験用サンプルを作成した。作成したサンプルを５０
℃、湿度６０％で１週間養生させた。
【００３６】比較例１ Ｂ成分およびＣ成分を配合しなかったという以外は、全
て実施例１と同様にして、Ｔ字剥離強度試験用サンプル
を作成した。作成したサンプルを５０℃、湿度６０％で
１週間養生させた。
て実施例１と同様にして、Ｔ字剥離強度試験用サンプル
を作成した。作成したサンプルを５０℃、湿度６０％で
１週間養生させた。
【００３７】（Ｔ字剥離強度試験用サンプルの規格） 綿帆布サイズ：１５０ｍｍ×２５ｍｍ×１ｍｍ 接着剤層の厚み：０．５ｍｍ のりしろ：１００ｍｍ×２５ｍｍ （Ｔ字剥離強度の測定条件）オートグラフによりＴ字剥
離強度を測定した。測定温度は室温（２３℃）、５０
℃、８０℃で行い、各温度で３０分保持した後、５０±
５ｍｍ／分の速度で測定を行なった。測定結果を［表
１］に示す。なお、表には２５ｍｍ幅当たりのＴ字剥離
強度を示している。
離強度を測定した。測定温度は室温（２３℃）、５０
℃、８０℃で行い、各温度で３０分保持した後、５０±
５ｍｍ／分の速度で測定を行なった。測定結果を［表
１］に示す。なお、表には２５ｍｍ幅当たりのＴ字剥離
強度を示している。
【００３８】
【表１】 ［表１］から明らかなように、本発明のホットメルト接
着剤組成物は、耐熱性に優れていることがわかる。
着剤組成物は、耐熱性に優れていることがわかる。
【００３９】
【発明の効果】本発明のホットメルト接着剤組成物は、
優れた耐熱性を有するものである。
優れた耐熱性を有するものである。
Claims (1)
- 【請求項１】（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体、 （Ｂ）水酸基または加水分解性基の結合したケイ素原子
を含むケイ素原子含有基を少なくとも１個有し、シロキ
サン結合を形成することにより架橋しうるポリエステル
重合体であって、重合主鎖がε−カプロラクトンの重合
体からなるポリエステル重合体、及び （Ｃ）シラノール縮合触媒を含有してなるホットメルト
接着剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33915291A JPH05171124A (ja) | 1991-12-21 | 1991-12-21 | ホットメルト接着剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33915291A JPH05171124A (ja) | 1991-12-21 | 1991-12-21 | ホットメルト接着剤組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05171124A true JPH05171124A (ja) | 1993-07-09 |
Family
ID=18324735
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33915291A Pending JPH05171124A (ja) | 1991-12-21 | 1991-12-21 | ホットメルト接着剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05171124A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113087836A (zh) * | 2021-03-23 | 2021-07-09 | 中海油(天津)油田化工有限公司 | 一种油田降凝剂及其制备方法 |
| CN114479717A (zh) * | 2022-01-24 | 2022-05-13 | 山东跃华新材料有限公司 | 一种基于聚己内酯的防水胶黏剂及其制备方法 |
-
1991
- 1991-12-21 JP JP33915291A patent/JPH05171124A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113087836A (zh) * | 2021-03-23 | 2021-07-09 | 中海油(天津)油田化工有限公司 | 一种油田降凝剂及其制备方法 |
| CN114479717A (zh) * | 2022-01-24 | 2022-05-13 | 山东跃华新材料有限公司 | 一种基于聚己内酯的防水胶黏剂及其制备方法 |
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