JPH05171105A - 缶塗料用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 飽和多価カルボン酸と多価アルコールよりな
り、次の条件を有する飽和共重合ポリエステル、および
アミノ樹脂または／およびブロックイソシアネート化合
物を配合してなることを特徴とする缶塗料用樹脂組成
物。飽和ジカルボン酸成分のうち、芳香族ジカルボン
酸の占める割合が８０〜１００モル％である。全酸成
分または全グリコール成分に対して、０．５〜５．０モ
ル％の３官能以上の多価カルボン酸または／および多価
アルコールが共重合成分である。還元粘度(dl/g)が
０．３５〜０．６５。ガラス転移温度が２０〜７０
℃、酸価５〜１２０eq/10⁶g 。比重が１．２４（３０
℃）以下。 【効果】 本発明の缶塗料用樹脂組成物は、耐レトルト
性、耐ブロッキング性、成形加工性、密着性および塗膜
の白度に優れ、容易にコイルコートが可能であり、かつ
裁断時のエナメルヘヤー性、ラミネート時の接着性に優
れている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、食品缶、飲料缶等の外
面に塗装される缶塗料用樹脂組成物に関する。本発明の
目的は、耐レトルト性、耐ブロッキング性、成形加工
性、密着性および塗膜の白度に優れ容易にコイルコート
が可能であり、且つ裁断時のエナメルヘアー性に優れた
缶用外面下塗り塗料用樹脂組成物を提供することにあ
る。

【０００２】

【従来の技術・発明が解決しようとする課題】コーヒ
ー、ジュース、ウーロン茶等の缶飲料は、消費生活の変
化に伴い、近年著しく消費量が拡大している。これらの
缶のうち、３ピース缶と呼ばれる缶の製造法は、あらか
じめ必要な大きさに切断された金属板に、内面塗装、外
面下塗り塗料、印刷および外面仕上げ塗料の手順で塗装
板が作成された後、製缶工程を経て缶が得られる。３ピ
ース缶のこのような塗装工程は、工程数が多く極めて煩
雑であり、缶飲料市場の急速な拡大に伴って、生産工程
の合理化、生産スピードの向上が強く要望されていると
ころである。

【０００３】従来からこれらの外面塗装にはアクリル
系、エポキシ系、ポリエステル系塗料が使用されてき
た。ところが、このような従来からの塗料では、より合
理化された塗装システムを想定する場合、その要求には
応えられず、新規の塗料系の開発が望まれている状況に
ある。

【０００４】ところで近年、缶用塗装の合理化のため
に、切り板塗装ではなくコイルコートの検討がなされ、
キャンエンドの塗装にはこれが利用されている。コイル
コートで缶胴塗装を行う場合、内外同時焼付が可能であ
り、また高速化できることからその合理化効果は絶大で
ある。このような内面、外面下塗り塗料のコイルコート
化では、外面下塗り用塗料の機能が重要な役割を果た
す。何故ならば、コイルコートされた板は切り板に切断
後、印刷、塗装されるが、その際、切断加工時のクラッ
クや傷付き、切断端面での塗膜剥離、いわゆるエナメル
ヘヤーを生じることは許されないからである。

【０００５】また、このような外面下塗り塗料は通常は
缶としての装飾性のため酸化チタンを分散したホワイト
コートとして用いられる場合が多く、そのため良好な顔
料分散性や隠蔽性が必要であり、またコイルコートを施
す場合、高速、短時間での焼付が可能であること、重量
コイルの巻取り、移送時にブロッキングしないこと等の
他に、一般缶用塗料の下塗り塗料として必要な耐レトル
ト性、密着性、加工性、耐スクラッチ性等の機能につい
ても十分にその機能を有していることが必要である。

【０００６】このように、３ピース缶の塗装、印刷方式
の変更により、缶用外面下塗り塗料に関しても従来の塗
料に代わり、新しい機能を付与した塗料の開発が強く要
望されている。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記問題点に鑑み、本発
明者らはコイルコート塗装および焼付けを容易に行え、
缶用外面下塗り塗料として過酷な製缶、充填工程に耐
え、かつ裁断時のエナメルヘヤー性、傷付き性に優れ、
良好な顔料分散性、隠蔽性を兼ね備えた、缶用外面下塗
り塗料用樹脂組成物を提供すべく鋭意研究を重ねた結
果、特殊な飽和共重合ポリエステルを使用し、特定の性
質を有する樹脂組成物を採用することにより、上記の問
題点が一挙に解決されることを見出し、さらに研究を重
ねて本発明を完成するに至った。

【０００８】即ち、本発明は次の要旨を有するものであ
る。アミノ樹脂およびブロックイソシアネート化合物か
ら選ばれる少なくとも一種ならびに下記〜の条件を
満たす飽和共重合ポリエステルからなり、そのクリア硬
化塗膜の屈折率が１．５８以下、強度が６．５ｋｇ／ｍ
ｍ² 以上であり、且つ伸度が５．５％以上または／およ
び弾性率が６００ｋｇ／ｍｍ² 以上であることを特徴と
する缶塗料用樹脂組成物。 飽和ジカルボン酸成分のうち、芳香族ジカルボン酸の
占める割合が８０〜１００モル％である。 全酸成分または全グリコール成分に対して、０〜１モ
ル％の３官能以上の多価カルボン酸または／および多価
アルコールが共重合成分である。 還元粘度(dl/g)が０．４０〜０．６５。 ガラス転移温度が３０〜７０℃。 酸価が１２０ｅｑ／１０⁶ ｇ以下。 比重が１．２４以下。

【０００９】本発明の缶塗料用樹脂組成物において用い
る、飽和共重合ポリエステルは飽和多価カルボン酸およ
び多価アルコールより成る。

【００１０】飽和多価カルボン酸のうち、芳香族ジカル
ボン酸としては、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、
オルソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、５
−ナトリウムスルホイソフタル酸等が挙げられる。脂肪
族ジカルボン酸としては、例えばコハク酸、アジピン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、ダ
イマー酸、テトラハイドロフタル酸、ヘキサハイドロフ
タル酸、ヘキサハイドロテレフタル酸等を例示すること
ができる。さらに３官能以上の飽和多価カルボン酸とし
て、トリメリット酸、ピロメリット酸等を挙げることが
できる。

【００１１】多価アルコール成分としては、エチレング
リコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオ
ール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオ
ール、１，１２−ドデカンジオール、２−メチル−１，
８−オクタンジオール、２，２−ジメチロールブタン、
２，２−ジメチロールペンタン、３，３−ジメチロール
ペンタン、２，２−ジメチロールヘプタン、３，３−ジ
メチロールヘプタン、４，４−ジメチロールヘプタン、
３，３−ジメチロールオクタン、３−メチルペンタンジ
オール等の脂肪族グリコール、シクロヘキサンジメタノ
ール、トリシクロデカンジメタノール、ビスフェノール
Ａのエチレンオキシドまたは／およびプロピレンオキシ
ド付加物等が代表例として挙げられる。

【００１２】本発明で用いる飽和共重合ポリエステル
は、飽和ジカルボン酸のうち、芳香族ジカルボン酸の占
める割合が、８０〜１００モル％、好ましくは８５〜１
００モル％、さらに好ましくは９０〜１００モル％であ
ることが必須である。芳香族ジカルボン酸の占める割合
が、８０モル％未満であると、樹脂の凝集力が低下し、
塗膜強度が低下し、金属密着性、耐レトルト性、耐ブロ
ッキング性等の点において要求を満足させることはでき
ない。

【００１３】また、本発明で用いる飽和共重合ポリエス
テルは、全酸成分または全グリコール成分に対して、０
〜１モル％の３官能以上の多価カルボン酸または／およ
び多価アルコールを共重合することが可能である。３官
能以上の多価カルボン酸としては、例えばトリメリット
酸、ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸
等が挙げられ、３官能以上の多価アルコールとしてはグ
リセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロ
パンが挙げられる。これらの３官能以上の成分を加える
ことによって架橋剤との反応性の向上、塗膜の強靱化な
る効果が得られる。なお、３官能以上の成分が１モル％
を越えると切断時の加工性が悪くエナメルヘヤーを生じ
たり、衝撃による塗膜の剥離を起こしやすい。

【００１４】本発明で使用する飽和共重合ポリエステル
は、樹脂の特性として還元粘度(dl/g)０．４０〜０．６
５、好ましくは０．４５〜０．６５、より好ましくは
０．４５〜０．６０、ガラス転移温度が約３０〜７０
℃、好ましくは４０〜５５℃、より好ましくは４５〜５
５℃であることが必要である。還元粘度(dl/g)が０．４
０未満であると、塗膜の架橋密度が高くなりエナメルヘ
ヤーを生じやすく、０．６５を越えると塗料粘度が高く
なり塗工性が低下し、また塗料の不揮発分濃度も上げら
れないため経済的でない。ガラス転移温度が３０℃未満
であると、塗膜がブロッキングを起こしやすく、塗装板
のコイル化および積み重ねが不可能となり生産性の低下
をきたし、またガラス転移温度が７０℃を越えると、塗
膜が硬くなりすぎて、絞り加工、切断加工において塗膜
の剥離やクラックを生じる結果となる。

【００１５】また、本発明の飽和共重合ポリエステルは
金属密着性を満足させる上で１２０ｅｑ／１０⁶ ｇ以
下、好ましくは１００ｅｑ／１０⁶ ｇ以下、より好まし
くは６０ｅｑ／１０⁶ ｇ以下の酸価が付与される。酸化
が１２０ｅｑ／１０⁶ ｇを越えると耐レトルト性の点で
望ましい効果が得られない。

【００１６】樹脂の比重は１．２４、好ましくは１．２
２以下であることが必要である。樹脂の比重は、顔料の
分散性、塗膜の隠蔽性、白度を満足させる上で重要であ
り、比重が１．２４を越えると、隠蔽性に優れた白度の
高い塗膜を得ることは困難である。

【００１７】本発明で使用する飽和共重合ポリエステル
とアミノ樹脂および／またはブロックイソシアネート化
合物からなるクリア硬化塗膜は屈折率は１．５８以下、
好ましくは１．５７以下、より好ましくは１．５６以下
であることが必要である。クリア硬化塗膜の屈折率は塗
装塗膜の隠蔽性、白度を満足させる上で重要であり屈折
率が１．５８を越えると隠蔽性に優れた白度の高い塗膜
を得ることが困難である。

【００１８】また、本発明で使用する飽和共重合ポリエ
ステル樹脂と、アミノ樹脂および／またはブロックイソ
シアネート化合物からなるクリア硬化塗膜の特性とし
て、強度が６．５ｋｇ／ｍｍ² 以上、好ましくは６．７
ｋｇ／ｍｍ² 以上、より好ましくは６．８ｋｇ／ｍｍ²
以上であり、且つ伸度が５．５％以上（好ましくは５．
８以上、より好ましくは６．０以上）または／および弾
性率が６００ｋｇ／ｍｍ² 以上（好ましくは６２０ｋｇ
／ｍｍ² 以上、より好ましくは６５０ｋｇ／ｍｍ² 以
上）であることが必要である。強度が６．５ｋｇ／ｍｍ
² 未満であると、塗装塗膜の強度が不足し、エナメルヘ
アーを生じやすくなる。また、伸度が５．５％未満また
は／および弾性率が６００ｋｇ／ｍｍ² 未満であると塗
膜の柔軟性が不足し、クラック、傷つきやエナメルヘヤ
ーを生じ易くなる。

【００１９】上記の条件を満足させるのに望ましい飽和
共重合ポリエステルの組成としては、たとえば芳香族ジ
カルボン酸としてテレフタル酸またはイソフタル酸８０
〜１００モル％、脂肪族ジカルボン酸として、アジピン
酸またはセバシン酸０〜２０モル％、多価アルコール成
分として、エチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、３，３−ジメチロールヘプタン、１，６−ヘキサン
ジオール、１，９−ノナンジオール、シクロヘキサンジ
メタノール、ビスフェノールＡのエチレンオキシドまた
は／およびプロピレンオキシド２〜４モル付加物から選
ばれ、全酸成分または全グリコール成分に対しトリメリ
ット酸または／およびトリメチロールプロパンを０〜１
モル％共重合させた組成があげられるが、もちろんこれ
らに限られるものではない。

【００２０】本発明で使用する飽和共重合ポリエステル
の製法には、特に制限はないが、通常は公知の重合触媒
を用いて飽和多価カルボン酸と多価アルコールとから、
エステル化エステル交換による重縮合によって製造され
る。

【００２１】本発明において、飽和共重合ポリエステル
の酸価を付与する場合、重縮合後期に多価カルボン酸無
水物を付加させる方法を採るのが好ましい。このような
酸付加に用いられる多価カルボン酸無水物としては無水
フタル酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水コハク酸、
無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、無水ヘキサ
ヒドロフタル酸などが挙げられ、特に好ましい化合物と
しては無水フタル酸、無水コハク酸、無水トリメリット
酸、無水ヘキサヒドロフタル酸である。また、酸価を故
意に付加しなくてもよい。

【００２２】本発明で使用するアミノ樹脂としては、例
えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−
ブタノール等の炭素数１〜４のアルコールによってアル
キルエーテル化された、ホルムアルデヒドあるいはパラ
ホルムアルデヒド等と、尿素、Ｎ，Ｎ−エチレン尿素ジ
シアンジアミド、アミノトリアジン等との縮合生成物が
あげられ、具体的にはメトキシ化メチロール尿素、メト
キシ化メチロールＮ，Ｎ’−エチレン尿素、メトキシ化
メチロールジシアンジアミド、メトキシ化メチロールメ
ラミン、メトキシ化メチロールベンゾグアナミン、ブト
キシ化メチロールメラミン、ブトキシ化メチロールベン
ゾグアナミン等が挙げられる。

【００２３】本発明の缶塗料用樹脂組成物において、ア
ミノ樹脂の配合量は上記飽和共重合ポリエステル１００
重量部に対して２〜５０重量部、好ましくは１０〜３０
重量部である。２重量部未満であると塗膜強度が低下
し、また５０重量部を越えると塗膜が硬くなり過ぎ好ま
しくない。

【００２４】本発明で使用するブロックイソシアネート
化合物としては、例えばテトラメチレンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソ
シアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加キ
シリレンジイソシアネート、水素添加トルエンジイソシ
アネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート
の脂環族ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネー
ト等の芳香環含有ジイソシアネート、トリレンジイソシ
アネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト等の芳香族ジイソシアネート等の、公知のジイソシア
ネートのイソシアネート基を封止したブロックイソシア
ネートを、要求される特性によりこれらの中から任意に
選択できる。

【００２５】ブロックイソシアネート化合物の配合量
は、前記飽和共重合ポリエステル樹脂１００重量部に対
し２〜５０重量部、好ましくは１０〜３０重量部であ
る。またアミノ樹脂とブロックイソシアネート化合物の
併用も可能である。

【００２６】本発明の缶塗料用樹脂組成物は、公知の有
機溶剤に溶解された状態で塗料化される。塗料化に使用
する有機溶剤としては、例えばトルエン、キシレン、ソ
ルベッソ、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノン、イソホロン、メチルセロソル
ブ、ブチルセロソルブ、エチレングリコー等から溶解
性、蒸発速度等を考慮して選択される。

【００２７】本発明の缶塗料用樹脂組成物は、酸化チタ
ン、炭酸カルシウム、ベンガラ、カーボン、フタロシア
ニン系顔料等の公知の無機、有機顔料、ｐ−トルエンス
ルホン酸、リン酸およびそのエステル化合物等のアミノ
樹脂の硬化触媒、ジブチルスズジラウレート、３級アミ
ン類等のブロックイソシアネート化合物の反応触媒の
他、表面平滑剤、消泡剤、揺変剤、分散剤等公知の添加
剤を配合することができる。

【００２８】本発明の缶塗料用樹脂組成物の塗装方法、
硬化条件については、特に制限はなく、通常はロールコ
ーティングによって塗装され、１５０〜３００℃の温度
で乾燥硬化される。

【００２９】

【発明の効果】本発明の缶塗料用樹脂組成物は、その特
有の構成要素から次の如き効果を有する。 （１）塗膜のブロッキングが起こしにくいので、生産性
が高い。 （２）製缶工程における絞り加工や切断加工において、
クラックや傷つき、エナメルヘヤーを起こしにくい。 （３）レトルト殺菌時に、塗膜に膨れや剥離を生じにく
い。 （４）塗膜の金属密着性に優れており、過酷な飲料缶製
造工程や流通段階での衝撃にも耐え、塗膜剥離を生じに
くい。 （５）塗膜の隠蔽性、白度に優れており、美観、意匠性
にも優れている。 従って、本発明の缶塗料用樹脂組成物は、まさにコイル
コートによる飲料缶用外面下塗り塗料として最適であ
る。本発明組成物のこのような特徴を生かして缶塗料用
途にとどまらず、金属、ガラス、プラスティック等の塗
料、コーティング剤として使用することができる。

【００３０】

【実施例】本発明をさらに具体的に説明するために以下
実施例を挙げるが、本発明は実施例によって何ら制限さ
れるものではない。 飽和共重合ポリエステルの特性評価 樹脂組成 核磁気共鳴スペクトル法およびアルコリシスによるガス
クロマトグラフによる分析により、酸成分、アルコール
成分のモル比を求めた。

【００３１】還元粘度(dl/g)の測定 ポリエステル０．１ｇをフェノール／テトラクロロエタ
ン（容量比６／４）混合溶媒２５ｃｃに溶かし、ウベロ
ーデ粘度計を用いて３０℃で測定した。

【００３２】ガラス転移温度の測定 示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて２０℃／分の昇温速
度で測定した。

【００３３】酸価の測定 ポリエステル０．２ｇを２０ｍｌのクロロホルムに溶解
し、０．１Ｎの水酸化カリウム−エタノール溶液で滴定
し、樹脂１０⁶ ｇ当たりの当量（ｅｑ／１０⁶ ｇ）を求
めた。

【００３４】比重の測定 ポリエステルの比重は、３０℃において密度勾配管によ
る浮沈法により求めた。 クリア硬化塗膜の調製と特性評価 （１）クリア硬化塗膜の作成 ポリエステル／メトキシ化メチロールメラミン／ｐ−ト
ルエンスルホン酸（重量比１００／２５／０．２５）を
シクロヘキサノン／ソルベッソ１５０（重量比１／１）
の混合溶剤に固形分３０％になるよう溶かし、これをア
プリケーターバー（２００μｍ）でブリキ板に塗布し２
５０℃×６０ｓｅｃの熱硬化後、１５ｍｍ×３０ｍｍ×
３０〜４０μｍのクリア硬化塗膜を剥離し、これを得
た。 （２）屈折率の測定 （１）で得たクリア硬化塗膜を使用し、αーブロモナフ
タレンを用い、屈折率計で求めた。 （３）強度、伸度、弾性率の測定 （１）で得たクリア硬化塗膜を使用し、引っ張り強度試
験機により測定した。

【００３５】合成例１ 撹拌機、温度計および部分還流式冷却器を具備した反応
容器にジメチルテレフタレート３０４重量部、ジメチル
イソフタレート３０４重量部、エチレングリコール２２
５重量部、ネオペンチルグリコール１９６重量部、３，
３−ジメチロールヘプタン２４９重量部、触媒としてテ
トラブチルチタネート０．２５重量部を仕込み、撹拌、
昇温しながら２１０℃で３時間反応させた後、セバシン
酸３３．３重量部、無水トリメリット酸６．３重量部を
仕込み、２１０℃で６０分間反応させ、次いで徐々に減
圧しながら、０．１mmHgの減圧下２５０℃で６０分間反
応させた。次いで常圧にした後、無水フタル酸２．４４
重量部を仕込み３０分間反応させて、本発明の飽和共重
合ポリエステルＡを得た。得られた樹脂の特性値を表１
に示す。

【００３６】

【表１】

【００３７】また、攪拌機、温度計および部分還流式冷
却器を具備した溶解容器に本発明のポリエステル（Ａ）
１００重量部、シクロヘキサノン１４３重量部、ソルベ
ッソ１５０、１４３重量部を仕込み、撹拌、昇温しなが
ら１２０℃で溶解させた。冷却後、このポリエステル溶
解品を２８．６重量部、メラミン（Ｍ−４０Ｓ）３．１
重量部、１０％ｐ−トルエンスルホン酸（ｎ−ブタノー
ル溶液）０．２５重量部を配合し、クリア塗料を得た。
次にこのクリア塗料をバーコーターでブリキ板に乾燥膜
厚が３０〜４０μｍになるよう塗装し、２５０℃×６０
ｓｅｃの焼き付けを施し、これを剥離し本発明のポリエ
ステル硬化塗膜を得た。得られたクリア硬化塗膜の特性
値を表２に示した。

【００３８】

【表２】

【００３９】合成例２〜９ 合成例１と同様に本発明の飽和共重合ポリエステルＢ〜
Ｉとクリア硬化塗膜を得た。得られた樹脂およびクリア
硬化塗膜の特性値を表１および表２に示す。

【００４０】表１で用いた略号の名称を以下に示す。 ＴＰＡ：テレフタル酸 ＩＰＡ：イソフタル酸 ＡＡ：アジピン酸 ＳＡ：セバシン酸 ＴＭＡ：トリメリット酸 ＥＧ：エチレングリコール ＮＰＧ：ネオペンチルグリコール ＤＭＨ：ジメチロールヘプタン １，６ＨＤ：１，６−ヘキサンジオール １，９ＮＤ：１，９−ノナンジオール ＢＰＥ−２０：ビスフェノールＡのエチレンオキシド２
モル付加物 ＢＰＥ−４０：ビスフェノールＡのエチレンオキシド４
モル付加物 ＣＨＤＭ：シクロヘキサンジメタノール ＴＭＰ：トリメチロールプロパン ＯＰＡ：無水フタル酸 ＳｃＡ：無水コハク酸

【００４１】比較合成例１〜６ 合成例１と同様にして、飽和共重合ポリエステルＪ〜Ｏ
とクリア硬化塗膜を得た。得られた樹脂およびクリア硬
化塗膜の特性値を表３および表４に示した。

【００４２】

【表３】

【００４３】

【表４】

【００４４】実施例１〜９ 合成例１〜９で得られた飽和共重合ポリエステルのうち
Ａ〜Ｉを各々シクロヘキサノン３０重量部、ソルベッソ
＃１５０、３０重量部、飽和共重合ポリエステル４０重
量部の割合で溶解しポリエステル樹脂溶液を得た。得ら
れた樹脂溶液にアミノ樹脂またはブロックイソシアネー
トを配合し、顔料として酸化チタンを所定量配合しビー
ズ分散後、フォードカップ＃４で１２０ｓｅｃなるよう
に粘度を調整し、本発明の缶用外面下塗り塗料組成物を
得た。得られた缶用下塗り塗料組成物を、缶用ローティ
ンスチール材に乾燥厚膜が１２０mg／１００cm² になる
ようにバーコーターにて塗布し、２５０℃で２０秒間焼
付を行った。塗料配合組成および硬化塗膜の特性を表５
に示した。塗膜物性の評価方法は下記の通りである。

【００４５】素地との密着性 ＪＩＳ Ｄ０２０２に準じて、クロスカットセロテープ
剥離試験により評価した。

【００４６】耐衝撃性試験 デュポン式衝撃試験器を用いて、塗膜裏面より直径８．
５ｍｍ撃ち型により、１ｋｇ×３０ｃｍ〜５０ｃｍの落
下衝撃テストを行い、クラックの状態、テープ剥離テス
ト等の５段階評価を行った。（評価は点数の高い方を良
好とする。）

【００４７】耐レトルト性 塗装板を１３０℃水蒸気下３０分処理した後、塗膜の膨
れ、素地密着性を５段階評価した。

【００４８】エナメルヘヤー性 塗装板を塗装面側から切断し、切断端面の塗膜の割れ、
剥離を観察し５段階評価した。

【００４９】ブロッキング性 ２枚の同一塗装板の塗装面の間にティッシュペーパーを
はさみ、４０℃、９０％ＲＨ下、１ｋｇ荷重下で２４時
間放置し、塗膜面へのティッシュペーパーの付着、押跡
の状態を観察し、５段階評価した。

【００５０】隠蔽性、白度の評価 塗膜面の外観による隠蔽性および色差計（日本電色工業
（株）Ｚ−１００１ＤＰ）を用いて白度（Ｌ値）の測定
により評価した。

【００５１】

【表５】

【００５２】比較例１〜６ 実施例１と同様にして、飽和共重合ポリエステルＪ〜Ｏ
を用いて塗膜評価を行った。その結果を表５に示した。
表５に示されるように、本発明の缶塗料用樹脂組成物
は、耐衝撃性、耐レトルト性、エナメルヘヤー性、ブロ
ッキング性に優れ、隠蔽性の高い塗膜を与えることが明
らかである。

【００５３】実施例１０〜１８および比較例７〜１２ 実施例１と同様にして飽和共重合ポリエステル１００重
量部をソルベッソ＃１５０、７５重量部、シクロヘキサ
ノン７５重量部に溶解した樹脂溶液に、メラミン樹脂と
してスミマールＭ−４０Ｓ（住友化学工業（株）製）２
５重量部、酸化チタン１２５重量部、ｐ−トルエンスル
ホン酸０．２５重量部および表面平滑剤１重量部を配合
して媒体分散機を用いて分散しフォードカップ＃４で１
２０ｓｅｃの塗料粘度に調製し本発明のコイルコートに
適した缶塗料用樹脂組成物を得た。得られた塗料を用い
て缶用処理基材（ローティンスティール材）にリバース
ロールコーターを用いて１００ｍ／分の塗装スピードで
コイル塗装し２５０℃で２０秒間硬化焼付を行い、ホワ
イト塗装缶胴用金属板を作成した。得られたホワイト塗
装缶胴用金属板の硬化塗膜の特性を表６に示した。塗膜
物性の評価方法は下記の通りである。

【００５４】素地との密着性 実施例１と同様。

【００５５】耐衝撃性試験 実施例１と同様。

【００５６】耐レトルト性 実施例１と同様。

【００５７】エナメルヘヤー性 実施例１と同様。

【００５８】ブロッキング性 コイル状塗装板の塗装面と塗装裏面の付着状態を観察し
５段階評価した。

【００５９】隠蔽性、白度の評価 実施例１と同様。

【００６０】

【表６】

【００６１】比較例１２および１３ 現在、缶用外面下塗り塗料として使用されているオイル
フリーアルキッド系塗料およびアクリル系塗料を用い
て、実施例１と同様にして塗膜評価を行った。その結果
を表７に示す。

【００６２】

【表７】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 藤本 弘 滋賀県大津市堅田二丁目１番１号 東洋紡 績株式会社総合研究所内 (72)発明者 赤松 繁 大阪市都島区中野町三丁目１番22号 桜宮 化学株式会社内 (72)発明者 田深 定輝 大阪市都島区中野町三丁目１番22号 桜宮 化学株式会社内 (72)発明者 長谷川 洋 大阪市都島区中野町三丁目１番22号 桜宮 化学株式会社内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アミノ樹脂およびブロックイソシアネー
   ト化合物から選ばれる少なくとも一種ならびに下記〜
   の条件を満たす飽和共重合ポリエステルからなり、そ
   のクリア硬化塗膜の屈折率が１．５８以下、強度が６．
   ５ｋｇ／ｍｍ² 以上であり、且つ伸度が５．５％以上ま
   たは／および弾性率が６００ｋｇ／ｍｍ² 以上であるこ
   とを特徴とする缶塗料用樹脂組成物。 飽和ジカルボン酸成分のうち、芳香族ジカルボン酸の
   占める割合が８０〜１００モル％である。 全酸成分または全グリコール成分に対して、０〜１モ
   ル％の３官能以上の多価カルボン酸または／および多価
   アルコールが共重合成分である。 還元粘度(dl/g)が０．４０〜０．６５。 ガラス転移温度が３０〜７０℃。 酸価が１２０ｅｑ／１０⁶ ｇ以下。 比重が１．２４以下。