CN111440481B - 一种铝罐无底涂高温水煮印刷油墨及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及金属印刷包装技术领域，更具体地，本发明涉及一种铝罐无底涂高温水煮印刷油墨及其制备方法。所述印刷油墨的制备原料由A组分、B组分和C组分组成；所述A组分包括饱和聚酯树脂、丙烯酸树脂、氨基树脂中的两种及以上；所述B组分选自封闭型异氰酸酯、环氧树脂、异氰酸酯中的一种或多种；所述C组分按重量份计，包括10～20份溶剂、30～50份颜料和0～5份助剂；所述A组分、B组分和C组分的重量比为(5～10)：1：(4～9)。本发明提供一种印刷油墨，可不需底涂，直接用于铝罐的印刷包装，如铝质两片罐的包装，且具有高的附着力和耐溶剂性能，即便高温水煮也不会发生爆漆脱落，以及染色等问题，具有好的耐高温水煮性能。

Description

一种铝罐无底涂高温水煮印刷油墨及其制备方法

技术领域

本发明涉及金属印刷包装技术领域，更具体地，本发明涉及一种铝罐无底涂高温水煮印刷油墨及其制备方法。

背景技术

随着人们环保意识的提高以及各国法律法规对塑料的限制使用，越来越多饮料、食品罐生产商选择使用铝制两片易拉罐包装。铝制两片易拉罐具有生产效率高，运输不易破损，使用后可回收再用等优点。不同饮料由于成分不同，灌装后需要不同的杀菌条件，一般分为巴氏杀菌(82℃*20m)和高温杀菌(121℃*30m)两种。

目前高温杀菌罐子的印刷工艺是底涂+油墨+光油，如果去掉底涂，高温水煮容易出现油墨脱落、染色等问题。不进行底涂的印刷，直接是油墨+光油的工艺印刷，能减少生产环节，降低底涂烘烤的能耗，也能减少VOC的排放且降低使用底涂的成本。而现有的油墨，不能直接涂布在素铝底材上使用，如果直接涂布，会产生附着力差，高温蒸煮后涂层爆漆脱落，且杀菌水染色等问题，所以迫切需要一种不用底涂的，且能耐高温水煮的油墨。

发明内容

为了解决上述问题，本发明第一个方面提供了一种无底涂高温水煮印刷油墨，所述印刷油墨的制备原料由A组分、B组分和C组分组成；

所述A组分包括饱和聚酯树脂、丙烯酸树脂、氨基树脂中的两种及以上；

所述B组分选自封闭型异氰酸酯、环氧树脂、异氰酸酯中的一种或多种；

所述C组分按重量份计，包括10～20份溶剂、30～50份颜料和0～5份助剂；

所述A组分、B组分和C组分的重量比为(5～10)：1：(4～9)。

作为本发明一种优选的技术方案，所述饱和聚酯树脂的酸值为10～30mgKOH/g。

作为本发明一种优选的技术方案，所述氨基树脂在23℃的动力粘度为600～1200mPa·s。

作为本发明一种优选的技术方案，所述氨基树脂选自苯代氨基树脂、醚化三聚氰胺树脂、醚化脲醛树脂中的一种或多种。

作为本发明一种优选的技术方案，所述饱和聚酯树脂和氨基树脂的重量比为1：(0.1～0.2)。

作为本发明一种优选的技术方案，所述封闭型异氰酸酯包括封闭型异佛尔酮二异氰酸酯、封闭型4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯、封闭型甲苯二异氰酸酯、封闭型六亚甲基二异氰酸酯中的两种及以上。

作为本发明一种优选的技术方案，所述封闭型异氰酸酯在25℃的动力粘度为3000～4000mPa·s。

作为本发明一种优选的技术方案，所述封闭型异佛尔酮二异氰酸酯和封闭型六亚甲基二异氰酸酯的重量比为1：(0.5～1)。

本发明第二个方面提供了一种如上所述的无底涂高温水煮印刷油墨的制备方法，包括以下步骤：

将A组分和B组分混合后，添加C组分，混合、研磨，得到所述印刷油墨。

本发明第三个方面提供了一种如上所述的无底涂高温水煮印刷油墨的应用，用于铝罐的包装。

本发明与现有技术相比具有以下有益效果：本发明提供一种印刷油墨，可不需底涂，直接用于铝罐的印刷包装，如铝质两片罐的包装，且具有高的附着力和耐溶剂性能，即便高温水煮也不会发生爆漆脱落，以及染色等问题，具有好的耐高温水煮性能。

具体实施方式

参选以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本发明的内容。除非另有限定，本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时，以本说明书中的定义为准。

如本文所用术语“由…制备”与“包含”同义。本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。

连接词“由…组成”排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中，此短语将使权利要求为封闭式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但与其相关的常规杂质除外。当短语“由…组成”出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时，其仅限定在该子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。

当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开了范围“1至5”时，所描述的范围应被解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。

单数形式包括复数讨论对象，除非上下文中另外清楚地指明。“任选的”或者“任意一种”是指其后描述的事项或事件可以发生或不发生，而且该描述包括事件发生的情形和事件不发生的情形。

说明书和权利要求书中的近似用语用来修饰数量，表示本发明并不限定于该具体数量，还包括与该数量接近的可接受的而不会导致相关基本功能的改变的修正的部分。相应的，用“大约”、“约”等修饰一个数值，意为本发明不限于该精确数值。在某些例子中，近似用语可能对应于测量数值的仪器的精度。在本申请说明书和权利要求书中，范围限定可以组合和/或互换，如果没有另外说明这些范围包括其间所含有的所有子范围。

此外，本发明要素或组分前的不定冠词“一种”和“一个”对要素或组分的数量要求(即出现次数)无限制性。因此“一个”或“一种”应被解读为包括一个或至少一个，并且单数形式的要素或组分也包括复数形式，除非所述数量明显旨指单数形式。

以下通过具体实施方式说明本发明，但不局限于以下给出的具体实施例。

本发明第一个方面提供了一种无底涂高温水煮印刷油墨，所述印刷油墨的制备原料由A组分、B组分和C组分组成；

所述A组分包括饱和聚酯树脂、丙烯酸树脂、氨基树脂中的两种及以上；

所述B组分选自封闭型异氰酸酯、环氧树脂、异氰酸酯中的一种或多种；

所述C组分按重量份计，包括10～20份溶剂、30～50份颜料和0～5份助剂；

所述A组分、B组分和C组分的重量比为(5～10)：1：(4～9)。

在一种优选的实施方式中，本发明所述印刷油墨的制备原料由A组分、B组分和C组分组成；

所述A组分包括饱和聚酯树脂、丙烯酸树脂、氨基树脂中的两种及以上；

所述B组分选自封闭型异氰酸酯、环氧树脂、异氰酸酯中的一种或多种；

所述C组分按重量份计，包括15份溶剂、40份颜料和2份助剂；

所述A组分、B组分和C组分的重量比为5.5：1：5.7。

A组分

本发明所述A组分为主要成膜物质。在一种实施方式中，本发明所述A组分包括饱和聚酯树脂、丙烯酸树脂、氨基树脂中的两种及以上。

优选地，本发明所述A组分包括饱和聚酯树脂。聚酯树脂为由多元酸与多元醇缩聚所得的产物，根据多元酸的饱和与否通常可分为饱和聚酯和不饱和聚酯，其中饱和聚酯树脂主链中不含有不饱和双键或三键结构。作为饱和聚酯树脂的实例，包括但不限于，帝斯曼的Uralac SN820、Uralac SN887、Uralac SN831、Novasynt8880、Uralac SN883、UralacSN822、Novasynt 8871、Uralac SN863、Uralac SN847、Uralac SN808、Novasynt8830、Uralac SN889、Uralac SN833、Uralac SN800、Novasynt 8811、Uralac SN889、Novasynt8815、Uralac SN805、Uralac SN844、Uralac SN905，劳特的PRINCE5145、PRINCE5180、FLEXREZ-0080CS、0100CS、0120CS、0150CS、Decotherm^TM210E、Decotherm^TM260E、Decotherm^TM290E。

更优选地，本发明所述饱和聚酯树脂的酸值为10～30mgKOH/g。

酸值表示中和1克化学物质所需的氢氧化钾(KOH)的毫克数。

动力粘度定义为应力与应变速率之比，其数值上等于面积为1㎡相距1m的两平板，以1m/s的速度作相对运动时，因之间存在的流体互相作用所产生的内摩擦力。

更进一步优选地，本发明所述A组分还包括氨基树脂；进一步地，本发明所述氨基树脂选自苯代氨基树脂、醚化三聚氰胺树脂、醚化脲醛树脂中的一种或多种。作为苯代氨基树脂的实例，包括但不限于，苯代氨基树脂CYMEL 659(在23℃的动力粘度为650～1200mPa·s)、CYMEL 1123(在23℃的动力粘度为3800～10200mPa·s)、CYMEL 5010、ETERMINO 9411-75、ETERMINO 94112-75、ETERMINO 9412-70；作为醚化三聚氰胺树脂的实例，包括但不限于，丁醚化三聚氰胺树脂，如CYMEL 1156、CYMEL MB-94、CYMEL MB-98、ETERMINO9219-97、CYMEL 1158、ETERMINO 9212-70、ETERMINO 9216-60-1、ETERMINO9217-70、CYMEL MI-97-IX(在23℃的动力粘度为480～760mPa·s)、ETERMINO9223-60、ETERMINO9228-60、ETERMINO 9229-60；甲醚化三聚氰胺树脂，如湛新的CYMEL 325、CYMEL 327；作为醚化脲醛树脂的实例，包括但不限于，甲醚化脲醛树脂；丁醚化脲醛树脂，如CYMEL U-21-511、CYMEL U-21-510、CYMEL U-93-210、CYMEL U-216-10LF、CYMEL U-227-8、CYMEL U-1050-10、CYMEL U-1052-8、CYMEL U-1054、CYMEL UB-25-BE、CYMEL UB-30-B、ETERMINO9112-60、ETERMINO 9115-60-2ETERMINO 91152-70；在一种实施方式中，本发明所述氨基树脂为苯代氨基树脂。

进一步地，所述氨基树脂在23℃的动力粘度为600～1200mPa·s。

在一种优选的实施方式中，本发明所述饱和聚酯树脂和氨基树脂的重量比为1：(0.1～0.2)；进一步地，本发明所述饱和聚酯树脂和氨基树脂的重量比为1：0.1。

B组分

本发明所述B组分为辅助成膜物质，在一种实施方式中，本发明所述B组分选自封闭型异氰酸酯、环氧树脂、异氰酸酯中的一种或多种。

优选地，本发明所述B组分为封闭型异氰酸酯。封闭型异氰酸酯为使用苯酚、ε-己内酰胺、邻苯二甲酸二甲酯、甲乙酮肟等作为封闭剂，对异氰酸酯进行封端形成的封闭型异氰酸酯，需高温解封之后才具备反应活性。

更优选地，本发明所述封闭型异氰酸酯包括封闭型异佛尔酮二异氰酸酯、封闭型4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯、封闭型甲苯二异氰酸酯、封闭型六亚甲基二异氰酸酯中的两种及以上；进一步地，本发明所述封闭型异佛尔酮二异氰酸酯和封闭型六亚甲基二异氰酸酯的重量比为1：(0.5～1)；进一步地，本发明所述封闭型异佛尔酮二异氰酸酯和封闭型六亚甲基二异氰酸酯的重量比为1：0.8。

作为封闭型异佛尔酮二异氰酸酯的实例，包括但不限于，朗盛的

系列封闭型异氰酸酯，可列举的有，BI7951(在25℃的动力粘度为3500mPa·s)、BI7950(在25℃的动力粘度为1200mPa·s)。

作为封闭型六亚甲基二异氰酸酯的实例，包括但不限于，朗盛的

系列封闭型异氰酸酯，可列举的有，BI7960、BI7961、BI7963、BI7991、DP9B/1353(在25℃的动力粘度为4000mPa·s)、BI7981、BI7982、BI7984(在25℃的动力粘度为3000mPa·s)、BI7992、BI7991(在25℃的动力粘度为1000mPa·s)。

进一步优选地，本发明所述封闭型异氰酸酯在25℃的动力粘度为3000～4000mPa·s。

C组分

在一种实施方式中，本发明所述C组分按重量份计，包括10～20份溶剂、30～50份颜料和0～5份助剂。

本发明不对溶剂做具体限定，可为本领域熟知的溶剂；作为溶剂的实例，包括但不限于，二醇醚，如乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、丙二醇单甲醚、三丙二醇单甲醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、丙二醇正丙醚、丙二醇叔丁醚、丙二醇正丁醚、二丙二醇甲醚、二丙二醇正丙醚、二丙二醇叔丁醚、二丙二醇正丁醚、三丙二醇、三丙二醇正丙醚、三丙二醇叔丁醚、三丙二醇正丁醚、乙基溶纤剂、甲基溶纤剂、聚乙二醇单甲醚、聚丙二醇单甲醚、甲氧基三乙二醇、乙氧基三乙二醇、丁氧基三乙二醇、1-丁氧乙氧基-2-丙醇以及它们的任意组合物；优选地，本发明所述二醇醚选自由乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、丙二醇单甲醚、三丙二醇单甲醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚；芳香烃，如苯、甲苯、二甲苯、三甲苯；混合二元酸酯。

颜料是指能使物体染上颜色的物质。作为溶剂的实例，包括但不限于，苯并咪唑酮类颜料、偶氮缩合类颜料、喹吖啶酮类颜料、吡咯并吡咯二酮类颜料、蒽醌杂环类颜料。在一种优选的实施方式中，本发明所述颜料为吡咯并吡咯二酮类颜料。吡咯并吡咯二酮类颜料的发色体系为1,4-二酮吡咯并吡咯(1，4Diketopyrrolo[3，4-c]pyrroles，简称DPP)。具有颜色鲜艳、高的颜色饱和度和高的着色力，优异的耐候性、遮盖力，良好的流动性，分散性、和耐酸性、碱性；由于分子间氢键存在，具有优异的耐溶剂性、耐迁移性和耐热稳定性能。适用于汽车漆、塑料和高档工业涂料着色。根据吡咯并吡咯二酮类颜料的苯环的对位或间位取代基不同，有红、橙色的颜料；作为吡咯并吡咯二酮类颜料的实例，包括但不限于，高邮多彩化工有限公司的颜料橙71、颜料橙73、颜料红254、颜料红255、颜料红264。

本发明不对助剂做具体限定，可列举的有，流平剂、分散剂、催化剂、乳化剂、增稠剂、抗结皮剂、消光剂、光稳定剂、防霉剂、抗静电剂、防鼠咬剂等。

催化剂为在化学反应里能改变反应物化学反应速率(提高或降低)而不改变化学平衡，且本身的质量和化学性质在化学反应前后都没有发生改变的物质。本发明不对催化剂做具体限定，可列举的有，有机锡催化剂，如辛酸亚锡、二月桂酸二丁基锡、马来酸二丁基锡、马来酸单丁酯二丁基锡、二丁基二月桂酸酯；有机胺催化剂，如三亚乙基二胺、N，N-二甲基苄胺；封闭型酸催化剂；在一种优选的实施方式中，本发明所述催化剂为封闭型酸催化剂。

封闭型酸催化剂是指平时用某些化学成分一般用碱暂时反应后，ph显中性或碱性，在一定条件下释放出来的酸催化剂。在一种实施方式中，本发明所述封闭型酸催化剂选自封闭型对甲苯磺酸、封闭型十二烷基苯磺酸、封闭型二壬基萘磺酸中的一种。作为封闭型对甲苯磺酸的实例，包括但不限于，广州市齐晖贸易有限公司的AC 1080、AC 1070、AC2450、AC 2045；作为封闭型十二烷基苯磺酸的实例，包括但不限于，广州市齐晖贸易有限公司的AC 1120；作为封闭型二壬基萘磺酸的实例，包括但不限于，广州市齐晖贸易有限公司的AC1095、AC2120。

分散剂是一种在分子内同时具有亲油性和亲水性两种相反性质的界面活性剂。可均一分散那些难于溶解于液体的无机，有机颜料的固体及液体颗粒，同时也能防止颗粒的沉降和凝聚，形成安定悬浮液所需的两亲性试剂。作为分散剂的实例，包括但不限于，聚羧酸盐分散剂；磺酸盐分散剂，如木质素磺酸盐、烷基苯磺酸钙盐；聚氧乙烯醚分散剂，如烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚；聚合物分散剂，如100％固含量的聚合物分散剂，可列举的有，路博润特种化学的Solsperse^TM45000、Solsperse^TM41000、Solsperse^TM39000、Solsperse^TM36000、Solsperse^TM33000、Solsperse^TM35000、Solsperse^TM32000、Solsperse^TM24000、Solsperse^TM28000、Solsperse^TM27000、Solsperse^TM3000。

优选地，本发明所述催化剂和分散剂的重量比为(2～3)：(2～3)。

铝材具有良好的防腐蚀能力，在表面会形成致密的氧化铝层不会生锈等，在一定程度上这是非常良好的性能，但是如果需要进行喷漆处理的话，那致密的氧化层会导致铝合金底材与油漆之间的粘附差，无法牢固的结合，易出现掉漆的问题。故需要首先使用底涂剂进行底涂，来增强铝材和油墨等漆的层间附着力。

而申请人意外发现，通过使用本发明提供的油墨，不需要底涂，和铝材也具有高的附着力和耐溶剂性，即便经过高温水处理后也具有好的性能，这可能是因为通过选择具有强极性酯键和较高酸值的饱和聚酯树脂，以及具备大环共轭结构的苯代氨基树脂作为主要成膜物质，并和封闭型异氰酸酯在催化剂的作用下发生交联发生，可得到与铝材具有好的作用力的致密网状涂层，与铝材的金属原子间形成键和作用，使得受到外力或溶剂作用时不易脱落，且通过使用链状的异氰酸酯和环状异氰酸酯共同作用，可形成更致密涂层，并通过采用具有好的相容性的低粘度苯代氨基树脂，来进一步促进异氰酸酯和饱和聚酯树脂等的均匀分布，形成互穿网络结构，来提高和铝材的附着力；且申请人发现，当采用不同粘度的A组分、B组分时，更有利于颜料的分散，避免颜料的团聚等对附着力和耐溶剂性等性能的影响。

本发明第二个方面提供一种如上所述的无底涂高温水煮印刷油墨的制备方法，包括以下步骤：

将A组分和B组分混合后，添加C组分，混合、研磨，得到所述印刷油墨。

在一种实施方式中，本发明所述无底涂高温水煮印刷油墨的制备方法，包括以下步骤：

将A组分和B组分混合后，添加C组分，在400～600r/min混合、研磨，送检QC测试理化性能，合格后按指示包装，得到所述印刷油墨。

本发明第三个方面提供一种如上所述的无底涂高温水煮印刷油墨的应用，用于铝罐的包装。

实施例

下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是，以下实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。

实施例1

本例提供一种印刷油墨，所述印刷油墨的制备原料由A组分、B组分和C组分组成；

所述A组分为饱和聚酯树脂和苯代氨基树脂，重量比为1：0.1；

所述B组分为封闭型异氰酸酯，所述封闭型异氰酸酯包括封闭型异佛尔酮二异氰酸酯和封闭型六亚甲基二异氰酸酯，重量比为1：0.5；

所述C组分按重量份计，包括10份溶剂、30份颜料和1份助剂；所述溶剂为三丙二醇，所述颜料为颜料红254，所述助剂为催化剂和分散剂，重量比为1：1；

所述A组分、B组分和C组分的重量比为5：1：4。

所述饱和聚酯树脂为Decotherm^TM260E(酸值为26mgKOH/g)。

所述苯代氨基树脂为CYMEL 659。

所述封闭型异佛尔酮二异氰酸酯为BI7951。

所述封闭型六亚甲基二异氰酸酯为DP9B/1353。

所述催化剂为AC2045。

所述分散剂为Solsperse^TM32000。

本例还提供如上所述的印刷油墨的制备方法，包括以下步骤：

将A组分和B组分混合后，添加C组分，在500r/min混合、研磨，得到所述印刷油墨。

实施例2

本例提供一种印刷油墨，所述印刷油墨的制备原料由A组分、B组分和C组分组成；

所述A组分为饱和聚酯树脂和苯代氨基树脂，重量比为1：0.2；

所述B组分为封闭型异氰酸酯，所述封闭型异氰酸酯包括封闭型异佛尔酮二异氰酸酯和封闭型六亚甲基二异氰酸酯，重量比为1：1；

所述C组分按重量份计，包括20份溶剂、50份颜料和5份助剂；所述溶剂为三丙二醇，所述颜料为颜料红254，所述助剂为催化剂和分散剂，重量比为2：3；

所述A组分、B组分和C组分的重量比为10：1：9。

所述饱和聚酯树脂为Decotherm^TM260E(酸值为26mgKOH/g)。

所述苯代氨基树脂为CYMEL 659。

所述封闭型异佛尔酮二异氰酸酯为BI7984。

所述封闭型六亚甲基二异氰酸酯为DP9B/1353。

所述催化剂为AC2045。

所述分散剂为Solsperse^TM32000。

本例还提供如上所述的印刷油墨的制备方法，包括以下步骤：

将A组分和B组分混合后，添加C组分，在500r/min混合、研磨，得到所述印刷油墨。

实施例3

本例提供一种印刷油墨，所述印刷油墨的制备原料由A组分、B组分和C组分组成；

所述A组分为饱和聚酯树脂和苯代氨基树脂，重量比为1：0.1；

所述B组分为封闭型异氰酸酯，所述封闭型异氰酸酯包括封闭型异佛尔酮二异氰酸酯和封闭型六亚甲基二异氰酸酯，重量比为1：0.8；

所述C组分按重量份计，包括15份溶剂、40份颜料和2份助剂；所述溶剂为三丙二醇，所述颜料为颜料红254，所述助剂为催化剂和分散剂，重量比为1：1；

所述A组分、B组分和C组分的重量比为5.5：1：5.7。

所述饱和聚酯树脂为Decotherm^TM260E(酸值为26mgKOH/g)。

所述苯代氨基树脂为CYMEL 659。

所述封闭型异佛尔酮二异氰酸酯为BI7951。

所述封闭型六亚甲基二异氰酸酯为DP9B/1353。

所述催化剂为AC2045。

所述分散剂为Solsperse^TM32000。

本例还提供如上所述的印刷油墨的制备方法，包括以下步骤：

将A组分和B组分混合后，添加C组分，在500r/min混合、研磨，得到所述印刷油墨。

实施例4

本例提供一种印刷油墨，具体实施方式同实施例3，不同之处在于，所述A组分为饱和聚酯树脂和苯代氨基树脂，重量比为1：0.05。

本例还提供如上所述的印刷油墨的制备方法，其具体实施方式同实施例3。

实施例5

本例提供一种印刷油墨，具体实施方式同实施例3，不同之处在于，所述苯代氨基树脂为CYMEL 1123。

本例还提供如上所述的印刷油墨的制备方法，其具体实施方式同实施例3。

实施例6

本例提供一种印刷油墨，具体实施方式同实施例3，不同之处在于，所述苯代氨基树脂替换成异丁醚化三聚氰胺树脂，购自CYMEL MI-97-IX。

本例还提供如上所述的印刷油墨的制备方法，其具体实施方式同实施例3。

实施例7

本例提供一种印刷油墨，具体实施方式同实施例3，不同之处在于，所述封闭型异佛尔酮二异氰酸酯为BI7950。

本例还提供如上所述的印刷油墨的制备方法，其具体实施方式同实施例3。

实施例8

本例提供一种印刷油墨，具体实施方式同实施例3，不同之处在于，所述封闭型六亚甲基二异氰酸酯为BI7991。

本例还提供如上所述的印刷油墨的制备方法，其具体实施方式同实施例3。

实施例9

本例提供一种印刷油墨，具体实施方式同实施例3，不同之处在于，所述封闭型异氰酸酯包括封闭型异佛尔酮二异氰酸酯和封闭型六亚甲基二异氰酸酯，重量比为1：1.5。

本例还提供如上所述的印刷油墨的制备方法，其具体实施方式同实施例3。

性能评价

将实施例提供的印刷油墨涂布到铝罐上，在150℃固化10min，作为样品进行下述实验。

1、附着力：将实施例提供的样品涂覆油墨的一面用刀片每隔1mm个割划纵横垂直之11条平行线，使涂层在1cm2中能划成10个等大方格，作为实验区域；用3M-600胶带贴于实验区域，然后一次性连续快速撕下，其中，在割划涂层时保证美工刀刀尖对涂层面成35-45度角并贯通涂层，等速连续切割，根据涂层掉落面积进行评价，其中1级为涂层没有掉落，2级为涂层掉落面积为大于等于1％，小于5％，3级为掉落面积大于等于5％，小于20％，4级为掉落面积大于等于20％，小于50％，5级为掉落面积大于等于50％，结果见表1。

2、高温水煮后附着力：将实施例提供的样品放入水中，在121℃蒸煮30min后，进行附着力测试，结果见表1。

3、耐MEK：将实施例提供的样品放在平整的实验台面上，用浸过MEK溶剂的布来回擦拭样品，控制力量1.5kg，速度均匀，直至样品漆膜擦破2/3时停止擦拭，记录擦拭次数，重复测试，得到3次擦拭次数差别在30％以内的数据，并计算平均擦拭次数，作为耐MEK的指标，并进行评级，其中1级为平均擦拭次数大于80，2级为平均擦拭次数小于等于80，大于70，3级为平局擦拭次数小于等于70，大于60，4级为平均擦拭次数小于等于60，结果见表1。

表1性能表征测试

实施例	附着力	高温水煮后附着力	耐MEK
				1	1级	1级	1级
2	1级	1级	1级
				3	1级	1级	1级
4	2级	4级	2级
				5	2级	3级	2级
6	3级	5级	4级
				7	2级	3级	3级
8	2级	3级	2级
				9	2级	3级	2级

4、高温水煮后染色性能：将实施例提供的样品放入水中，在121℃蒸煮30min后，观察是否有染色情况，其中O为无染色，X为有染色，结果见表2。

5、硬度：将实施例提供的样品进行铅笔硬度测试，将铅笔笔芯裸露长度大概5～6mm，并将笔直摩擦于NO：400砂纸上讲笔尖磨平，装入铅笔硬度计中，并置于样品之上，水平向前推的距离为1cm，转动笔芯以及重新磨平笔尖在做同样的操作，连续五次，每个型号的铅笔应连续测试五次，如有两次破损，则退回上一级更软的铅笔型号，直到五次中又一次破损或均不破损为止，记录此时的铅笔型号作为硬度等级，结果见表2。

表2性能表征测试

实施例	高温水煮后染色性能	硬度
			1	O	4H
2	O	4H
			3	O	4H

由表1和表2测试结果可知，本发明提供的油墨可直接用于铝罐，不需要底涂，且具有好的附着力、耐溶剂和耐高温水煮等性能，满足铝罐加工和使用的各种需求。

前述的实例仅是说明性的，用于解释本发明所述方法的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此，申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。在权利要求中所用的一些数值范围也包括了在其之内的子范围，这些范围中的变化也应在可能的情况下解释为被所附的权利要求覆盖。

Claims (5)

1.一种无底涂高温水煮印刷油墨，其特征在于，所述印刷油墨的制备原料由A组分、B组分和C组分组成；

所述A组分包括饱和聚酯树脂和氨基树脂；

所述B组分包括封闭型异氰酸酯；

所述C组分按重量份计，包括10～20份溶剂、30～50份颜料和0～5份助剂；

所述A组分、B组分和C组分的重量比为（5～10）：1：（4～9）；

所述饱和聚酯树脂的酸值为26～30mgKOH/g；

所述氨基树脂在23℃的动力粘度为600～1200mPa·s；所述氨基树脂选自苯代氨基树脂；所述饱和聚酯树脂和氨基树脂的重量比为1：（0.1～0.2）；

所述封闭型异氰酸酯在25℃的动力粘度为3000～4000mPa·s。

2.根据权利要求1所述的无底涂高温水煮印刷油墨，其特征在于，所述封闭型异氰酸酯包括封闭型异佛尔酮二异氰酸酯、封闭型4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯、封闭型甲苯二异氰酸酯、封闭型六亚甲基二异氰酸酯中的两种及以上。

3.根据权利要求2所述的无底涂高温水煮印刷油墨，其特征在于，所述封闭型异佛尔酮二异氰酸酯和封闭型六亚甲基二异氰酸酯的重量比为1：（0.5～1）。

4.一种根据权利要求1～3任意一项所述的无底涂高温水煮印刷油墨的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

将A组分和B组分混合后，添加C组分，混合、研磨，得到所述印刷油墨。

5.一种根据权利要求1～3任意一项所述的无底涂高温水煮印刷油墨的应用，其特征在于，用于铝罐的包装。