CN111363432B - 一种低温固化耐黄变节能光油及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及金属包装外涂料领域，更具体地，本发明涉及一种低温固化耐黄变节能光油及其制备方法和应用。所述光油的制备原料按重量份计，包括60～70份主树脂、2～5份蜡粉、5～15份氨基树脂、12～18份溶剂和0.1～0.5份封闭型酸催化剂；所述主树脂选自丙烯酸树脂、醇酸树脂、聚酯树脂中的一种或多种。本发明提供一种低温固化耐黄变节能光油，通过控制光油制备原料，可降低金属包装罐外涂光油的固化温度，可在120～130℃进行固化，降低客户生产能耗成本；且申请人提供的光油在降低固化温度的同时，还可保证好的力学性能、加工性能和耐黄变性能，满足金属外包装的要求，尤其适用于印铁材料。

Description

一种低温固化耐黄变节能光油及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及金属包装外涂料领域，更具体地，本发明涉及一种低温固化耐黄变节能光油及其制备方法和应用。
背景技术
目前印铁涂料领域，金属包装罐外涂普遍使用热固型光油，此类型光油固化温度在160℃-180℃之间，烘炉热固化。众所周知光油所需固化温度越高，需要的热量越多，所消耗的能量也会越多。我国是能源消耗大国，近些年国家出台越来越多的政策督促企业走节能环保之路，环保监察也越来越严格。为了响应全球节能环保的号召，同时降低客户生产能耗成本，印铁行业需要研发出一种节能的低温固化的光油：能在较低的温度下彻底固化成膜，同时漆膜各项性能又能达到与高温烘烤制得的漆膜有一样性能的使用效果。
发明内容
为了解决上述问题，本发明第一个方面提供了一种低温固化耐黄变节能光油，所述光油的制备原料按重量份计，包括60～70份主树脂、2～5份蜡粉、5～15份氨基树脂、12～18份溶剂和0.1～0.5份封闭型酸催化剂；所述主树脂选自丙烯酸树脂、醇酸树脂、聚酯树脂中的一种或多种。
作为本发明一种优选的技术方案，所述丙烯酸树脂的分子量为150000～200000。
作为本发明一种优选的技术方案，所述丙烯酸酯树脂的酸值为4～8mg KOH/g。
作为本发明一种优选的技术方案，所述氨基树脂选自三聚氰胺甲醛树脂、甲醚化脲醛树脂、甲醚化三聚氰胺树脂、丁醚化脲醛树脂、丁醚化三聚氰胺树脂、苯代三聚氰胺树脂中的一种或多种。
作为本发明一种优选的技术方案，所述丁醚化三聚氰胺树脂选自高度正丁醚化三聚氰胺树脂、高亚氨基正丁醚化三聚氰胺树脂、异丁醚化三聚氰胺树脂中的一种或多种。
作为本发明一种优选的技术方案，所述丁醚化三聚氰胺树脂在25℃的动力粘度为2500～4500cP。
作为本发明一种优选的技术方案，所述丁醚化三聚氰胺树脂和苯代三聚氰胺树脂的重量比为1：(0.5～1.5)。
作为本发明一种优选的技术方案，所述封闭型酸催化剂选自封闭型对甲苯磺酸、封闭型十二烷基苯磺酸、封闭型二壬基萘磺酸中的一种。
本发明第二个方面提供了一种所述的低温固化耐黄变节能光油的制备方法，包括以下步骤：
将所述光油的制备原料混合，得到所述光油。
本发明第三个方面提供了一种所述的低温固化耐黄变节能光油的应用，应用在金属外包装。
本发明与现有技术相比具有以下有益效果：本发明提供一种低温固化耐黄变节能光油，通过控制光油制备原料，可降低金属包装罐外涂光油的固化温度，可在120～130℃进行固化，降低客户生产能耗成本；且申请人提供的光油在降低固化温度的同时，还可保证好的力学性能、加工性能和耐黄变性能，满足金属外包装的要求，尤其适用于印铁材料。
具体实施方式
参选以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本发明的内容。除非另有限定，本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时，以本说明书中的定义为准。
如本文所用术语“由…制备”与“包含”同义。本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。
连接词“由…组成”排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中，此短语将使权利要求为封闭式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但与其相关的常规杂质除外。当短语“由…组成”出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时，其仅限定在该子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。
当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开了范围“1至5”时，所描述的范围应被解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。
单数形式包括复数讨论对象，除非上下文中另外清楚地指明。“任选的”或者“任意一种”是指其后描述的事项或事件可以发生或不发生，而且该描述包括事件发生的情形和事件不发生的情形。
说明书和权利要求书中的近似用语用来修饰数量，表示本发明并不限定于该具体数量，还包括与该数量接近的可接受的而不会导致相关基本功能的改变的修正的部分。相应的，用“大约”、“约”等修饰一个数值，意为本发明不限于该精确数值。在某些例子中，近似用语可能对应于测量数值的仪器的精度。在本申请说明书和权利要求书中，范围限定可以组合和/或互换，如果没有另外说明这些范围包括其间所含有的所有子范围。
此外，本发明要素或组分前的不定冠词“一种”和“一个”对要素或组分的数量要求(即出现次数)无限制性。因此“一个”或“一种”应被解读为包括一个或至少一个，并且单数形式的要素或组分也包括复数形式，除非所述数量明显旨指单数形式。
以下通过具体实施方式说明本发明，但不局限于以下给出的具体实施例。
本发明第一个方面提供了一种低温固化耐黄变节能光油，所述光油的制备原料按重量份计，包括60～70份主树脂、2～5份蜡粉、5～15份氨基树脂、12～18份溶剂和0.1～0.5份封闭型酸催化剂。
在一种优选的实施方式中，本发明所述光油的制备原料按重量份计，包括66份主树脂、4份蜡粉、10份氨基树脂、16份溶剂和0.4份封闭型酸催化剂。
主树脂
在一种实施方式中，本发明所述主树脂选自丙烯酸树脂、醇酸树脂、聚酯树脂中的一种或多种；进一步地，本发明所述主树脂为丙烯酸树脂。
丙烯酸树脂(acrylic resin)是丙烯酸、甲基丙烯酸及其衍生物聚合物的总称。本发明所述丙烯酸树脂为热固型丙烯酸树脂，热固性丙烯酸树脂是指在结构中带有一定的官能团，在制漆时通过和加入的氨基树脂、环氧树脂、聚氨酯、异氰酸酯等中的官能团反应形成网状结构，热固性丙烯酸涂料有优异的丰满度、光泽、硬度、耐溶剂性、耐候性、在高温烘烤时不变色、不返黄。在一种优选的实施方式中，本发明所述丙烯酸树脂为羟基丙烯酸树脂，可列举的有帝斯曼的Neocryel系列羟基丙烯酸树脂，包括但不限于，NeoCryl B-722(分子量为55000，酸值为7mg KOH/g)、NeoCryl B-723(分子量为200000，酸值为5.5mg KOH/g)、NeoCryl B-725(分子量为50000，酸值为6mg KOH/g)、NeoCryl B-728(分子量为65000，酸值为7mg KOH/g)、NeoCryl B-731(分子量为55000，酸值为2mg KOH/g)、NeoCryl B-734(分子量为105000，酸值﹤1mg KOH/g)、NeoCryl B-735(分子量为40000，酸值为11mg KOH/g)、NeoCryl B-736(分子量为100000，酸值﹤1mg KOH/g)、NeoCryl B-801(分子量为75000，酸值﹤1mg KOH/g)、NeoCryl B-804(分子量为160000，酸值为7mg KOH/g)、NeoCryl B-805(分子量为85000，酸值﹤1mg KOH/g)、NeoCryl B-810(分子量为55000，酸值为7mg KOH/g)、NeoCryl B-811(分子量为40000，酸值﹤1mg KOH/g)、NeoCryl B-813(分子量为40000，酸值为10mg KOH/g)、NeoCryl B-814(分子量为45000，酸值为10mg KOH/g)、NeoCryl B-817(分子量为23000，酸值为60mg KOH/g)、NeoCryl B-838(分子量为85000，酸值﹤1mg KOH/g)、NeoCryl B-842(分子量为110000，酸值为0mg KOH/g)、NeoCryl B-850(分子量为150000，酸值为18mg KOH/g)、NeoCryl B-875(分子量为150000，酸值﹤1mg KOH/g)、NeoCryl B-890(分子量为12500，酸值为75mg KOH/g)。
优选地，本发明所述丙烯酸树脂的分子量为150000～200000。
本发明所述分子量为重均分子量，可根据本领域熟知的方法进行测试，不做具体限定。
更优选地，本发明所述丙烯酸酯树脂的酸值为4～8mg KOH/g。
酸值表示中和1克化学物质所需的氢氧化钾(KOH)的毫克数。酸值是对化合物(例如脂肪酸)或混合物中游离羧酸基团数量的一个计量标准。可根据本领域熟知的方法测试得到。
进一步优选地，本发明所述丙烯酸树脂包括分子量为160000～180000、酸值为6～8mg KOH/g的A型丙烯酸树酯和分子量为180000～200000、酸值为4～6mg KOH/g的B型丙烯酸树酯；进一步地，本发明所述丙烯酸树脂包括分子量为160000、酸值为7mg KOH/g的A型丙烯酸树酯和分子量为200000、酸值为5.5mg KOH/g的B型丙烯酸树酯。
更进一步优选地，本发明所述A型丙烯酸树脂和B型丙烯酸树脂的重量比为1：(0.1～0.3)；进一步地，本发明所述A型丙烯酸树脂和B型丙烯酸树脂的重量比为1：0.2。
氨基树脂
氨基树脂是由含有氨基的化合物如尿素、三聚氰胺或苯代三聚氰胺与甲醛和醇类经缩聚而成的树脂的总称。
在一种实施方式中，本发明所述氨基树脂选自三聚氰胺甲醛树脂、甲醚化脲醛树脂、甲醚化三聚氰胺树脂、丁醚化脲醛树脂、丁醚化三聚氰胺树脂、苯代三聚氰胺树脂中的一种或多种。
优选地，本发明所述氨基树脂包括丁醚化三聚氰胺树脂；进一步地，所述丁醚化三聚氰胺树脂选自高度正丁醚化三聚氰胺树脂、高亚氨基正丁醚化三聚氰胺树脂、异丁醚化三聚氰胺树脂中的一种或多种；进一步地，本发明所述丁醚化三聚氰胺树脂为高亚氨基正丁醚化三聚氰胺树脂。
高度正丁醚化三聚氰胺与商业版甲醚化六羟甲基三聚氰胺(HMMM)类似，区别仅在于其为正丁醚化。与相应甲醚化树脂相比，高度正丁醚化三聚氰胺树脂更多是低聚物型。丁基化或丁氧烷使其流平性和层间附着力提高，但是固化速度比甲醚化树脂慢。作为高度正丁醚化三聚氰胺树脂的实例，包括但不限于，CYMEL 1156、CYMEL MB-94、CYMEL MB-98、ETERMINO 9219-97。
高亚胺基丁醚化三聚氰胺树脂与高亚胺基甲醚化三聚氰胺树脂系列相似(部分甲醚化和高度烷基醚化)，区别仅在于其为正丁醚化。与甲醚化系列一样，它们结构中主要含有大量烷氧基/亚胺基或烷氧基/NH功能基团。作为高亚氨基正丁醚化三聚氰胺树脂的实例，包括但不限于，CYMEL 1158(在25℃的动力粘度为2500～4500cP)、ETERMINO 9212-70(在25℃的动力粘度为627～1400cP)、ETERMINO 9216-60-1、ETERMINO 9217-70。
异丁醚化三聚氰胺树脂与正丁醚化三聚氰胺树脂类似，区别仅在于它们是“异丁醚化”而不是“正丁醚化”，异丁醚化三聚氰胺树脂比正丁醚化三聚氰胺树脂固化速度快，作为异丁醚化三聚氰胺树脂的实例，包括但不限于，CYMEL MI-97-IX、ETERMINO 9223-60、ETERMINO 9228-60、ETERMINO 9229-60。
更优选地，本发明所述丁醚化三聚氰胺树脂在25℃的动力粘度为2500～4500cP。
动力粘度表示液体在一定剪切应力下流动时内摩擦力的量度，其值为所加于流动液体的剪切应力和剪切速率之比，可根据本领域熟知的方法测试得到。
进一步优选地，本发明所述氨基树脂还包括苯代三聚氰胺树脂；进一步地，所述丁醚化三聚氰胺树脂和苯代三聚氰胺树脂的重量比为1：(0.5～1.5)；进一步地，所述丁醚化三聚氰胺树脂和苯代三聚氰胺树脂的重量比为1：0.8。
苯代三聚氰胺树脂为苯代三聚氰胺聚合得到的树脂，作为树脂原料的单体，苯代三聚氰胺的结构与三聚氰胺类似，有一个活性氨基被苯基所取代；作为苯代三聚氰胺树脂的实例，包括但不限于，CYMEL 659、CYMEL1123(在25℃的动力粘度为2500～4500cP)、CYMEL5010(在25℃的动力粘度为165～320cP)、ETERMINO 9411-75(在25℃的动力粘度为470～884cP)、ETERMINO 94112-75、ETERMINO 9412-70。
更进一步优选地，本发明所述苯代三聚氰胺树脂在25℃的动力粘度为2500～4500cP。
蜡粉
在一种实施方式中，本发明所述粉选自聚烯烃蜡、费托蜡、微晶蜡中的一种或多种；进一步地，本发明所述蜡粉为聚烯烃蜡。
优选地，本发明所述聚烯烃蜡选自聚乙烯蜡、聚丙烯蜡中的一种；进一步地，本发明所述聚烯烃蜡为聚乙烯蜡。
聚乙烯蜡(PE蜡)因其优良的耐寒性、耐热性、耐化学性和耐磨性而得到广泛的应用。聚乙烯蜡在溶剂型涂膜中的主要作用为：消光、抗划伤、抗耐磨、抗抛光、抗刻印、防粘连、防沉淀、触变性；良好的润滑性和加工性；金属颜料定位性。本发明不对聚乙烯蜡做具体限定，可列举的有，青岛海昊化工有限公司的H100P、H1080。
溶剂
在一种实施方式中，本发明所述溶剂选自二醇醚、芳香烃、混合二元酸酯中的一种或多种。
作为二醇醚的实例，包括但不限于，乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、丙二醇单甲醚、三丙二醇单甲醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、丙二醇正丙醚、丙二醇叔丁醚、丙二醇正丁醚、二丙二醇甲醚、二丙二醇正丙醚、二丙二醇叔丁醚、二丙二醇正丁醚、三丙二醇正丙醚、三丙二醇叔丁醚、三丙二醇正丁醚、乙基溶纤剂、甲基溶纤剂、聚乙二醇单甲醚、聚丙二醇单甲醚、甲氧基三乙二醇、乙氧基三乙二醇、丁氧基三乙二醇、1-丁氧乙氧基-2-丙醇以及它们的任意组合物；优选地，本发明所述二醇醚选自由乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、丙二醇单甲醚、三丙二醇单甲醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚中的一种或多种；进一步地，本发明所述二醇醚为乙二醇单丁醚。
作为芳香烃的实例，包括但不限于，苯、甲苯、二甲苯、三甲苯(CAS号：108-67-8)；优选地，本发明所述芳香烃为三甲苯。
混合二元酸酯为二元酸酯混合物，亦称二价酸酯，二羧酸脂。是一种低毒、低味，能生物降解的环保型高沸点溶剂(涂料万能溶剂)，已广泛应用于油漆、涂料、油墨工业及其它领域中。本发明所述混合二元酸酯，是由琥珀酸(丁二酸)二甲酯CH3OOC(CH2)2COOCH3，戊二酸二甲酯CH3OOC(CH2)3COOCH3和已二酸二甲酯CH3OOC(CH2)4COOCH3三种良好环境溶剂的组合，正是由于这种独特的构成，使混合二元酸酯成为一种无毒、无色透明的液体，有淡淡酯的芳香味，具有超强溶解能力，是可生物降解的环保型高沸点溶剂广泛用于涂料等行业，本发明不对混合二元酸酯的比例做具体限定；优选地，本发明所述混合二元酸酯购自元利化学集团股份有限公司(所述混合二元酸酯的制备原料由丁二酸二甲酯，戊二酸二甲酯和已二酸二甲酯组成)。
优选地，本发明所述溶剂包括二醇醚、芳香烃、混合二元酸酯，重量比为1：(0.4～0.6)：(0.6～1)。
封闭型酸催化剂
封闭型酸催化剂是指平时用某些化学成分一般用碱暂时反应后，ph显中性或碱性，在一定条件下释放出来。
在一种实施方式中，本发明所述封闭型酸催化剂选自封闭型对甲苯磺酸、封闭型十二烷基苯磺酸、封闭型二壬基萘磺酸中的一种；进一步地，本发明所述封闭型酸催化剂为封闭型对甲苯磺酸；进一步地，本发明所述封闭型对甲苯磺酸为AOSEYUN-BD8200。
申请人发现，通过控制主树脂为搭配高分子量的丙烯酸树脂作为主要成膜物质，高分子量丙烯酸树脂可提供良好的光泽和流平的漆膜，并控制酸值，有利于和氨基树脂在封闭型酸催化剂的作用下交联固化，其中，所述氨基树脂为辅助成膜物质，包括高亚氨丁基醚化三聚氰胺树脂和苯代三聚氰胺树脂，高亚氨丁基醚化三聚氰胺树脂，具有低温搭桥性能附着性能好，抗黄变性能好，从而辅助提高产品的加工性和耐黄变能；苯代氨基与丙烯酸树脂的兼容性好，耐水耐盐雾等耐化学性能优良，柔韧性好，加工性好，从而辅助提高产品的耐化性，柔韧度和加工性，可明显提高漆膜的硬度，化学稳定性好，对于抗划伤性能也有非常大的帮助，但是苯代三聚氰胺树脂的即便在酸催化下也很难在低温和丙烯酸树脂固化，而申请人意外发现，采用苯代三聚氰胺树脂和高亚胺丁基醚化树脂共同作用，可在低温下具有好的固化性能，形成均匀的交联网络，在提高附着力、耐划伤等力学性能的同时，还意外提高了耐黄变性能，加工性能良好。
在一种实施方式中，本发明所述光油的制备原料还包括助剂。
助剂
本发明不对助剂做具体限定，可列举的有，光亮剂，分散剂，导电剂，催干剂、增韧剂、乳化剂、增稠剂、消泡剂、流平剂、抗结皮剂、消光剂、光稳定剂、防霉剂、抗静电剂、防鼠咬剂等。
消泡剂为能降低水、溶液、悬浮液等的表面张力，防止泡沫形成，或使原有泡沫减少或消灭的物质。作为消泡剂的实例，包括但不限于，非硅型聚合物消泡剂，如毕克的BYK-A500、BYK-021、BYK-8801、BYK-053；聚硅氧烷消泡剂，如德固赛的TEGO Foamex 810、TEGOAntifoam MR1015、DF318、TEGO Antifoam X 206；矿物油消泡剂。在一种实施方式中，本发明所述消泡剂为非硅型聚合物消泡剂和聚硅氧烷消泡剂，重量比为1：(0.5～1.5)；进一步地，本发明所述非硅型聚合物消泡剂和聚硅氧烷消泡剂的重量比为1：1；进一步地，本发明所述非硅型聚合物消泡剂为BYK-021；进一步地，本发明所述聚硅氧烷消泡剂为TEGOAntifoam MR1015。
流平剂是一种常用的涂料助剂，它能促使涂料在干燥成膜过程中形成一个平整、光滑、均匀的涂膜。能有效降低涂饰液表面张力，提高其流平性和均匀性的一类物质。可改善涂饰液的渗透性，能减少刷涂时产生斑点和斑痕的可能性，增加覆盖性，使成膜均匀、自然。主要是表面活性剂，有机溶剂等。作为流平剂的实例，包括但不限于，聚酯改性有机硅类流平剂、聚醚改性有机硅类流平剂、烷基改性有机硅类流平剂、丙烯酸树脂类流平剂、脲醛树脂类流平剂、三聚氰胺甲醛树脂类流平剂；在一种优选的实施方式中，本发明所述流平剂为聚酯改性有机硅类流平剂，可列举的有，毕克的BYK-310、BYK-392、BYK-370；进一步地，本发明所述流平剂为BYK-392。
在一种实施方式中，本发明所述助剂包括消泡剂和流平剂；进一步地，所述消泡剂和流平剂的重量比为(2～3)：(2～3)；进一步地，所述消泡剂和流平剂的重量比为1：1。
优选地，本发明所述助剂占主树脂的重量百分数为0.005～0.01wt％。
本发明第二个方面提供一种如上所述的低温固化耐黄变节能光油的制备方法，包括以下步骤：
将所述光油的制备原料混合，得到所述光油。
在一种实施方式中，本发明所述低温固化耐黄变节能光油的制备方法，包括以下步骤：
蜡浆制备：将蜡粉和一半重量的二醇醚研磨，得到蜡浆；
预混物制备：将蜡浆和主树脂混合，得到预混物；
光油制备：将氨基树脂、余量的二醇醚、芳香烃、混合二元酸酯、助剂、封闭型酸催化剂混合，得到光油。
在一种实施方式中，本发明所述预混物制备中，将蜡浆和主树脂在400～600转/分钟下混合10～15min，得到预混物；进一步地，所述预混物的细度小于10微米。
细度是指色漆或色浆内颜料等颗粒的大小或分散的均匀程度，以微米来表示。
本发明在预混物制备过程中，要保证细度小于10微米，否则会对光油固化后的均匀性、光泽性、附着力等性能产生影响。
在一种实施方式中，本发明所述光油制备中，将氨基树脂、芳香烃、混合二元酸酯、助剂、封闭型酸催化剂在400～600转/分钟下混合10～15min后，在1000～1400转/分钟混合40～60min，得到光油。
本发明第三个方面提供一种如上所述的低温固化耐黄变节能光油的应用，应用在金属外包装。
本发明可以降低光油的成膜温度，提供一种低温固化耐黄变节能光油，从而降低光油使用过程中的能耗和企业使用成本。在光油上机使用前，根据涂布现场气温的不同，一般会选择相应的稀释剂进行粘度调节，找到合适的上机粘度，这样涂布出来的漆膜流平会更加好，涂层表面漆膜厚度均匀，致密性好，性能更加优越，可用于金属外包装，尤其适用于印铁材料。
实施例
下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是，以下实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。
A1：主树脂
所述主树脂为丙烯酸树脂，牌号为NeoCryl B-804。
A2：主树脂
所述主树脂为丙烯酸树脂，牌号为NeoCryl B-723。
A3：主树脂
所述主树脂为丙烯酸树脂，牌号为NeoCryl B-728。
A4：主树脂
所述主树脂为丙烯酸树脂，牌号为NeoCryl B-875。
A5：主树脂
所述主树脂为丙烯酸树脂，牌号为NeoCryl B-850。
B1：氨基树脂
所述氨基树脂为高亚胺基丁醚化三聚氰胺树脂，牌号为CYMEL 1158。
B2：氨基树脂
所述氨基树脂为高亚胺基丁醚化三聚氰胺树脂，牌号为ETERMINO 9212-70。
B3：氨基树脂
所述氨基树脂为高亚胺基甲醚化三聚氰胺树脂，牌号为CYMEL 325(在25℃的动力粘度为3500cP)。
B4：氨基树脂
所述氨基树脂为苯代三聚氰胺树脂，牌号为CYMEL 1123。
B5：氨基树脂
所述氨基树脂为苯代三聚氰胺树脂，牌号为ETERMINO 9411-75。
C：蜡粉
所述蜡粉为聚乙烯蜡，购自青岛海昊化工有限公司的H1080。
D1：溶剂
所述溶剂为二醇醚，所述二醇醚为乙二醇单丁醚。
D2：溶剂
所述溶剂为芳香烃，所述芳香烃为三甲苯。
D3：溶剂
所述溶剂为混合二元酸酯，购自元利化学集团股份有限公司。
E：封闭型酸催化剂
所述封闭型酸催化剂为封闭型对甲苯磺酸，牌号为AOSEYUN-BD8200。
F1：消泡剂
所述消泡剂为非硅型聚合物消泡剂，牌号为BYK-021
F2：消泡剂
所述消泡剂为聚硅氧烷消泡剂，牌号为TEGO Antifoam MR1015。
G：流平剂
所述流平剂为聚酯改性有机硅类流平剂，牌号为BYK-392。
表1
Figure BDA0002451553440000111
Figure BDA0002451553440000121
实施例1～11提供一种低温固化耐黄变节能光油，所述光油的制备原料按重量份计，如表1所示。
实施例1～11还提供如上所述的低温固化耐黄变节能光油的制备方法，包括以下步骤：
蜡浆制备：将蜡粉和一半重量的二醇醚研磨，得到蜡浆；
预混物制备：将蜡浆和主树脂在500转/分钟下混合10min，得到预混物；
光油制备：将氨基树脂、余量的二醇醚、芳香烃、混合二元酸酯、消泡剂、流平剂、封闭型酸催化剂在500转/分钟下混合15min后，在1200转/分钟混合45min混合，得到光油。
性能评价
将实施例1～10提供的光油涂覆在马口铁上，在125℃固化10min，得到一面涂覆光油涂层的金属样品作为实验组，实施例11提供的光油涂覆在马口铁上，在175℃固化10min，得到一面涂覆光油涂层的金属样品作为对照组，进行下述实验。
1、附着力：将实施例提供的试验组和对照组涂覆光油涂层的一面用刀片每隔1mm个割划纵横垂直之11条平行线，使涂层在1cm2中能划成10个等大方格，作为实验区域；用3M-600胶带贴于实验区域，然后一次性连续快速撕下，其中，在割划涂层时保证美工刀刀尖对涂层面成35-45度角并贯通涂层，等速连续切割，根据涂层掉落面积进行评价，其中1级为涂层没有掉落，2级为涂层掉落面积为大于等于1％，小于5％，3级为掉落面积大于等于5％，小于20％，4级为掉落面积大于等于20％，小于50％，5级为掉落面积大于等于50％，结果见表2。
2、抗黄变性能：将实施例提供的试验组和对照组在D65光源下观察涂层颜色，并进行评级，其中1级为无黄变，2级为轻微黄变，有黄变斑点，3级为黄变一般，出现小区域黄变，4级为黄变明显，出现成片黄变，结果见表2。
表2性能表征测试
实施例 附着力 抗黄变
1 1级 1级
2 1级 1级
3 1级 1级
4 3级 2级
5 3级 1级
6 2级 3级
7 2级 1级
8 3级 -
9 2级 -
10 3级 -
11 1级 2级
3、硬度：将实施例提供的试验组和对照组作为样品进行铅笔硬度测试，将铅笔笔芯裸露长度大概5～6mm，并将笔直摩擦于NO：400砂纸上讲笔尖磨平，装入铅笔硬度计中，并置于样品之上，水平向前推的距离为1cm，转动笔芯以及重新磨平笔尖在做同样的操作，连续五次，每个型号的铅笔应连续测试五次，如有两次破损，则退回上一级更软的铅笔型号，知道五次中又一次破损或均不破损为止，记录此时的铅笔型号作为硬度等级，结果见表3。
4、加工性能：将实施例提供的试验组和对照组放置在机械冲床的12×12cm模具上，启动冲击板开关进行冲击，去除试样片，用放大镜观察样品弯折处涂层，并用3M-600胶带粘住涂膜并快速撕开，观察弯折出涂膜脱落情况，其中涂膜几乎没有脱落记为良好，涂膜脱落明显极为不良，结果见表3。
5、抗划伤：将实施例提供的试验组和对照组裁成13×5cm的样品，将样品放在划伤仪上，记录样品涂层未刮破时最大的承受重量，来评价抗刮伤性能，样品承受的重量越大，抗刮伤性越好，结果见表3。
表3性能表征测试
实施例3 实施例11
硬度 2H 2H
加工性能 良好 良好
抗刮伤 1200g 1200g
由表2～3测试结果可知，本发明提供的低温固化的光油和高温固化的光油相比，均具有好的力学性能和加工性能，且其具有更好的耐黄变性能。
前述的实例仅是说明性的，用于解释本发明所述方法的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此，申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。在权利要求中所用的一些数值范围也包括了在其之内的子范围，这些范围中的变化也应在可能的情况下解释为被所附的权利要求覆盖。

Claims (4)

1.一种低温固化耐黄变节能光油，其特征在于，所述光油的制备原料按重量份计，包括60～70份主树脂、2～5份蜡粉、5～15份氨基树脂、12～18份溶剂和0.1～0.5份封闭型酸催化剂；所述主树脂为丙烯酸树脂，所述丙烯酸树脂为羟基丙烯酸树脂，所述丙烯酸树脂包括分子量为160000～180000、酸值为6～8mg KOH/g的A型丙烯酸树酯和分子量为180000～200000、酸值为4～6mg KOH/g的B型丙烯酸树酯，重量比为1：(0.1～0.3)； 所述氨基树脂为25℃的动力粘度为2500～4500cP的高亚胺基丁醚化三聚氰胺树脂，和苯代三聚氰胺树脂，重量比为1：(0.5～1.5)。
2.根据权利要求1所述的低温固化耐黄变节能光油，其特征在于，所述封闭型酸催化剂选自封闭型对甲苯磺酸、封闭型十二烷基苯磺酸、封闭型二壬基萘磺酸中的一种。
3.一种根据权利要求1～2任意一项所述的低温固化耐黄变节能光油的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将所述光油的制备原料混合，得到所述光油。
4.一种根据权利要求1～2任意一项所述的低温固化耐黄变节能光油的应用，其特征在于，应用在金属外包装。
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