CN114479585B - 耐雨痕高保色的高分子外墙涂料及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种耐雨痕高保色的高分子外墙涂料，通过在涂料配方中加入硅酸钙浆料制备得到。本发明的耐雨痕高保色的高分子外墙涂料，较一般的外墙涂料，不仅具有很好的耐水性、耐碱性等性能，还具有更好的耐沾污效果，而且在模拟下雨和长期户外雨痕测试中，表现出优异的耐雨痕性能和良好的漆膜性能，同时使外墙涂料能长时间的保持亮丽如新，即具有优异的耐雨痕效果和保色性，是一款综合性能更优异的高分子外墙涂料，能长时间的保护外墙墙面，维护市容环境，改善人们的生活环境，使建筑物看上去更美观，构建和谐的城市面貌。本发明还涉及耐雨痕高保色的高分子外墙涂料的制备方法。

Description

耐雨痕高保色的高分子外墙涂料及其制备方法

技术领域

本发明属于涂料领域，具体涉及一种耐雨痕高保色的高分子外墙涂料及其制备方法。

背景技术

随着中国社会经济的飞速发展，城市化进程的快速推进，建筑业成为了我国经济的支柱性产业之一。近年来，巨大的建筑工程建设量促使了我国国民经济飞速发展，同时也推动了建筑有关行业技术迅猛进步。国内市场对建筑材料需求量逐年不断增大，对各种建材的性能和品质要求也越来越高。

外墙涂料直接涂覆在建筑外墙的表面，对外墙起到装饰和保护的作用，使建筑物看上去美观，构成和谐的城市面貌。因此它将直接与空气中的水分接触，受到雨水的冲刷，外墙涂料在受到水分的侵蚀后，通常会表现出褪色、起泡、剥落、发霉及雨痕等病症。这些问题将直接影响到外墙美观效果，同时也会破坏涂料对墙体的保护作用，影响墙体的使用寿命。

因此，改善外墙涂料的耐雨痕问题，开发一种耐雨痕高保色的高分子外墙涂料成为了如今涂料行业迫在眉睫的研究方向，也符合当今绿色化学发展的技术要求。

发明内容

本发明的目的在于解决前面所述问题，提供一种耐雨痕高保色的高分子外墙涂料及其制备方法，本发明的耐雨痕高保色的高分子外墙涂料，不仅具有很好的耐水性、耐碱性、耐沾污等性能，而且在模拟下雨和长期户外雨痕测试中，表现出优异的耐雨痕性能和良好的漆膜性能，同时使外墙涂料能长时间的保持亮丽如新，即具有优异的耐雨痕效果和保色性，是一款性能优异的高分子外墙涂料，能满足消费者多方面的需求。

为解决上述问题，本发明通过以下技术方案实现：

本发明的耐雨痕高保色的高分子外墙涂料，其包括以下重量份组分：

其中所述的硅酸钙浆料含量优选为10～20份，更佳地为15～20份。

其中所述的耐雨痕高保色的高分子外墙涂料中优选含有15～25份水。

其中所述的硅酸钙浆料包括以下重量份组分：

其中所述的硅酸钙含量优选为20～40份，更佳地为30～40份。

其中所述的硅酸钙浆料中优选含有60～80份水，更佳地为60～70份水。

本发明的耐雨痕高保色的高分子外墙涂料的进一步优化为：

所述的分散剂为丙烯酸酯类高分子分散剂；

所述的润湿剂为非离子型表面活性剂，为脂肪酸甲酯聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基聚氧乙烯醚中的一种或几种的组合。

本发明的耐雨痕高保色的高分子外墙涂料的进一步优化为：

所述的分散剂为丙烯酸酯类高分子分散剂，分子量Mw≈10000，具有优异的疏水性，克服了小分子分散剂易析出的问题，改善了漆膜中直接添加硅酸钙引起的分散问题及最终成膜细度问题，使产品可以应用在涂料行业，从而有效地减少了雨痕的形成。

所述的润湿剂为烷基聚氧乙烯醚。

本发明的耐雨痕高保色的高分子外墙涂料的进一步优化为：

所述的硅酸钙为一种具有高吸收能力的粉料，可以在漆膜上表现出很强的吸水性，是一种没有流动性的粉末，DOA吸收450ml/100g，干燥损失＜10％，粒径5μm，溶液质量百分比浓度为5％的水溶液中，pH值为10，比重2.1g/cm³，比表面积为300m²/g。

本发明的耐雨痕高保色的高分子外墙涂料的进一步优化为：

所述的颜填料包含颜料和填料，其中所述的填料为碳酸钙、高岭土、硅灰石、硅宝、云母粉、滑石粉、超细硫酸钡中的一种或几种的组合；和/或

其中所述的颜料为钛白粉,所述的钛白粉为：金红石型钛白粉、锐钛型钛白粉中的一种或组合；和/或

所述的成膜物质为纯丙乳液、苯丙乳液、硅丙乳液中的一种或几种的组合；和/或

所述的消泡剂为有机硅类消泡剂、矿物油类消泡剂中的一种或几种的组合；和/或

所述的助溶剂为二醇类助溶剂；和/或

所述的成膜助剂为醇酯类溶剂、Texanol成膜助剂、Coasol成膜助剂中的一种或几种的组合；和/或

所述的第一增稠剂和第二增稠剂各自独立地选自纤维素类增稠剂、碱溶胀类增稠剂、聚氨酯类增稠剂、无机增稠剂中的一种或几种的组合；和/或

所述的pH调节剂为氨水、有机醇胺类、有机胺类中的一种或几种的组合；和/或

所述的防霉剂为苯并咪唑氨基甲酸甲酯、2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮、丁氨基甲酸-3-碘-2-丙炔基酯中的一种或几种的组合；和/或

所述的防腐剂为1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(BIT)、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮/2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMIT/MIT)中的一种或组合。

其中所述的纤维素类增稠剂优选为羟乙基纤维素、甲基羟乙基纤维素、乙基羟乙基纤维素中的一种或几种的组合。

其中所述的碱溶胀类增稠剂优选为：HASE碱溶胀型增稠剂、ASE碱溶胀型增稠剂中的一种或组合。

其中所述的颜料优选为钛白粉；所述的钛白粉优选为：金红石型钛白粉、锐钛型钛白粉中的一种或组合。

其中所述的高岭土优选为：煅烧高岭土、水洗高岭土中的一种或组合。

其中所述的有机硅类消泡剂，其主要成分是聚硅氧烷(即硅油)作为活性剂，其主要类型有聚二甲基硅氧烷、氟硅氧烷等；

其中所述的所述矿物油类消泡剂，其主要是蜡、脂肪族酰胺、脂肪等作为活性剂；

其中所述的有机硅类消泡剂和矿物油类消泡剂的重量比优选为1:4～ 3:1，较佳地为1:3～2:1，更佳地为1:2。

其中所述的助溶剂为乙二醇、丙二醇中的一种或组合。

本发明还涉及一种前面所述的耐雨痕高保色的高分子外墙涂料的制备方法，其包括以下步骤：

A.硅酸钙浆料的制备：

按照比例，首先将水、分散剂、润湿剂分别加入到分散容器中去，以 200r/min的速度进行搅拌，调整转速至760r/min，再加入硅酸钙，并进行卧式研磨，研磨介质为0.4～0.8mm的玻璃微珠，研磨30min，调节粘度，制备得到硅酸钙浆料；

B.耐雨痕高保色的高分子外墙涂料组合物的制备：

按照比例，首先将水加入到分散容器中去，以300～500r/min的速度进行搅拌，再分别加入第一增稠剂、pH调节剂、分散剂、润湿剂、部分消泡剂，再搅拌3min，提高转速至780r/min，加入颜料和填料，转速调至1500r/min，进行高速分散，15min后，降低转速至780r/min，再依次加入助溶剂、成膜助剂、成膜物质、剩余消泡剂、防霉剂、防腐剂和第二增稠剂，添加配制好的硅酸钙浆料，再搅拌10～15min，制备得到耐雨痕高保色的高分子外墙涂料组合物。

本发明的耐雨痕高保色的高分子外墙涂料的制备方法的进一步优化为：

其中所述的步骤A中，所述的搅拌使用的是分散盘；所述的卧式研磨使用的是研磨盘。

其中所述的步骤B中，所述搅拌使用的是分散盘。

本发明的耐雨痕高保色的高分子外墙涂料的制备方法的进一步优化为：

在所述的步骤B中添加各种原料组分时，需要在前一种原料组分搅拌均匀后再加入下一种原料组分。

本发明制备得到的耐雨痕高保色的高分子外墙涂料的粘度范围一般在 90-110KU之间，这个粘度范围的涂料易于运输，粘度适宜，避免了低粘度涂料引起的飞溅问题和运输过程中的起泡问题，也避免了由于涂料粘度过高造成的流动性差等问题。

本发明的耐雨痕高保色的高分子外墙涂料通过在涂料配方中加入硅酸钙浆料制备得到。通过先制备硅酸钙浆料，将硅酸钙浆料添加进涂料中，这是因为硅酸钙直接加入涂料中，会造成漆膜细度的问题，干燥后的漆膜较粗糙，漆膜表面不平整，孔隙率大，涂膜长期曝露在户外，受到户外环境的污染后，很容易造成沾污，使得漆膜表面不干净，影响外墙墙面的美观。为解决这一难题，故将硅酸钙制成浆料，添加分散剂和润湿剂来分散硅酸钙，使得制成稳定的浆料。制备成的硅酸钙浆料，不沉降、性能稳定，能稳定地分散在涂料中，与涂料中的各组分(如乳液、纤维素、颜填料等)兼容性好，与色浆相容性好，使得制备后的涂料色相稳定，在调色振荡及调色储存后性能稳定，不发生团聚现象，使得最终形成的漆膜具有很强的吸附性能，阻止涂膜中的表面活性剂在干燥过程中向漆膜表面迁移，达到稳定颜色的作用，并在下雨过程中，避免雨痕的形成，保护涂膜。

在本发明中，硅酸钙和分散剂(尤其是丙烯酸酯类高分子分散剂)以及润湿剂(尤其是烷基聚氧乙烯醚)的相互配合作用，由于是非离子型的润湿剂，可与高分子分散剂兼容，起到润湿硅酸钙和稳定各种色浆的作用，防止硅酸钙发生沉降，尤其是烷基聚氧乙烯醚的分子结构决定了其具有亲水亲油性，可以很好地分散在涂料中，对硅酸钙的分散润湿起到积极作用。分散剂起到分散硅酸钙和涂料中的粉料的作用，同时使色浆均匀地分散在涂料中，不发生团聚，在振荡和温度变化的过程中，稳定色浆分子，使产品表现出良好的稳定性。

在本发明中使用硅酸钙浆料，避免了硅酸钙直接添加引起的漆膜细度问题，使得硅酸钙可以应用于涂膜中；硅酸钙浆料具有高吸收能力，可以锁定这些涂膜中的其他的表面活性物质，如乳液和色浆中的表面活性剂，阻止其向漆膜表面发生迁移，达到保护涂膜的作用。

此外，丙烯酸酯类高分子分散剂具有不易向表面迁移的特点，改善了小分子分散剂易向涂膜表面迁移的特性，进一步改善了涂膜的耐雨痕效果，保护了漆膜颜色的亮丽如新，达到优异的保色效果，使产品更完美，更受市场青睐，从而极大地促进了外墙装饰建材的发展。

本发明的耐雨痕高保色的高分子外墙涂料，经过小样测试，其主要性能均达到标准性能要求，能够在减少雨痕现象的发生的同时，也使得这款高分子外墙组合物的常规性能也都满足国家要求，VOC标准远远低于国家标准，也符合当今绿色化学发展的技术要求。

具体实施方式

为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，下面结合具体实施例详细描述本发明内容。应当理解，此处所描述的具体实施例仅用于解释本发明，并不限定于本发明。凡在本发明构思前提下对本发明制备方法的简单改进都属于本发明的保护范围之内。

实施例1一种耐雨痕高保色的高分子外墙涂料的制备方法

一种耐雨痕高保色的高分子外墙涂料的制备方法，其包括以下步骤：

A.硅酸钙浆料的制备：

按照比例，首先将水、分散剂、润湿剂分别加入到分散容器中去，以 200r/min的速度进行搅拌，调整转速至760r/min，再加入硅酸钙，并进行卧式研磨，研磨介质为0.4～0.8mm的玻璃微珠，研磨30min，制备得到硅酸钙浆料；

B.耐雨痕高保色的高分子外墙涂料组合物的制备：

按照比例，首先将水加入到分散容器中去，以300～500r/min的速度进行搅拌，再分别加入第一增稠剂、pH调节剂、分散剂、润湿剂、部分消泡剂，再搅拌3min，提高转速至780r/min，加入颜料和填料，转速调至1500r/min，进行高速分散，15min后，降低转速至780r/min，再依次加入助溶剂、成膜助剂、成膜物质、剩余消泡剂、防霉剂、防腐剂和第二增稠剂，添加配制好的硅酸钙浆料，再搅拌10～15min，制备得到耐雨痕高保色的高分子外墙涂料组合物。

表1为本发明的耐雨痕高保色的高分子外墙涂料的原料组分表。

表1耐雨痕高保色的高分子外墙涂料的原料组分表(重量份)

在所述的步骤B中添加各种原料组分时，优选在前一种原料组分搅拌均匀后再加入下一种原料组分。

其中所述的分散剂优选为丙烯酸酯类高分子分散剂，分子量Mw≈10000；

其中所述的硅酸钙优选为DOA吸收450ml/100g，干燥损失＜10％，粒径 5μm，溶液质量百分比浓度为5％的水溶液中，pH值为10，比重2.1g/cm³，比表面积为300m²/g；

其中所述的颜填料包含颜料和填料，其中所述的填料优选为碳酸钙、高岭土、硅灰石、硅宝、云母粉、滑石粉、超细硫酸钡中的一种或几种的组合；其中所述的高岭土优选为：煅烧高岭土、水洗高岭土中的一种或组合。

其中所述的颜料优选为钛白粉；所述的钛白粉优选为：金红石型钛白粉、锐钛型钛白粉中的一种或组合。

其中所述的成膜物质优选为纯丙乳液、苯丙乳液、硅丙乳液中的一种或几种的组合；

其中所述的消泡剂优选为有机硅类消泡剂、矿物油类消泡剂中的一种或组合；

其中所述的有机硅类消泡剂，其主要成分是聚硅氧烷(即硅油)作为活性剂，其主要类型有聚二甲基硅氧烷、氟硅氧烷等；

其中所述的所述矿物油类消泡剂，其主要是蜡、脂肪族酰胺、脂肪等作为活性剂；

其中所述的有机硅类消泡剂和矿物油类消泡剂的重量比优选为1:4～ 3:1，较佳地为1:3～2:1，更佳地为1:2。

其中所述的润湿剂为非离子型表面活性剂，为脂肪酸甲酯聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基聚氧乙烯醚中的一种或几种的组合，更佳地为烷基聚氧乙烯醚；

其中所述的助溶剂优选为二醇类助溶剂；其中所述的助溶剂优选为乙二醇、丙二醇中的一种或组合；

其中所述的成膜助剂优选为醇酯类溶剂、Texanol成膜助剂、Coasol成膜助剂中的一种或几种的组合；

其中所述的第一增稠剂和第二增稠剂优选为各自独立地选自纤维素类增稠剂、碱溶胀类增稠剂、聚氨酯类增稠剂、无机增稠剂中的一种或几种的组合；

其中所述的pH调节剂优选为氨水、有机醇胺类、有机胺类中的一种或几种的组合；

其中所述的防霉剂优选为苯并咪唑氨基甲酸甲酯、2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮、丁氨基甲酸-3-碘-2-丙炔基酯中的一种或几种的组合；

其中所述的防腐剂优选为1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(BIT)、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮/2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMIT/MIT)中的一种或组合。

其中所述的纤维素类增稠剂优选为羟乙基纤维素、甲基羟乙基纤维素、乙基羟乙基纤维素中的一种或几种的组合。

其中所述的碱溶胀类增稠剂优选为：HASE碱溶胀型增稠剂、ASE碱溶胀型增稠剂中的一种或组合。

本发明的耐雨痕高保色的高分子外墙涂料的上述原料可以采用本领域的常用原料，但选用优选的原料和组合可以使本发明的耐雨痕高保色的高分子外墙涂料性能达到最高。表1的1#-4#实验例并非只是一个非具体原料的集合，其应理解为采用本技术方案涉及到的原料按所述组分和范围进行的任意组合均能实现。

在1#组分中，优选方案为：

其中的成膜物质为纯丙乳液、消泡剂为聚二甲基硅氧烷消泡剂、润湿剂为非离子型表面活性剂、成膜助剂为Texanol成膜助剂、第一增稠剂为羟乙基纤维素、第二增稠剂为聚氨酯类增稠剂、pH调节剂为有机胺类pH调节剂、颜料为金红石型钛白粉、填料为碳酸钙和高岭土、防霉剂为苯并咪唑氨基甲酸甲酯、防腐剂为BIT、分散剂为丙烯酸酯类高分子分散剂，助溶剂为乙二醇，未提及的原料为使用该组分的常用产品原料。

在2#组分中，优选方案为：

其中的成膜物质为苯丙乳液、消泡剂为聚二甲基硅氧烷消泡剂和石蜡基矿物油消泡剂组合(两者重量比为1:2)、润湿剂为烷基聚氧乙烯醚润湿剂、成膜助剂为Coasol成膜助剂、第一增稠剂为羟乙基纤维素、第二增稠剂为 HASE碱溶胀型增稠剂、pH调节剂为有机醇胺类pH调节剂、颜料为锐钛型钛白粉、填料为煅烧高岭土、防霉剂为2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮、防腐剂为 CMIT/MIT、分散剂为丙烯酸酯类高分子分散剂、助溶剂为丙二醇，未提及的原料为使用该组分的常用产品原料。

在3#组分中，优选方案为：

其中的成膜物质为硅丙乳液、消泡剂为氟硅氧烷消泡剂、润湿剂为脂肪醇聚氧乙烯醚润湿剂、成膜助剂为醇酯类溶剂、第一增稠剂为无机增稠剂和 HASE碱溶胀类增稠剂的组合(1:1)、第二增稠剂为聚氨酯类增稠剂、pH调节剂为氨水、颜料为锐钛型钛白粉、填料为水洗高岭土、防霉剂为丁氨基甲酸-3-碘-2-丙炔基酯、防腐剂为CMIT/MIT、分散剂为丙烯酸酯类高分子分散剂，未提及的原料为使用该组分的常用产品原料。

在4#组分中，优选方案为：

其中的成膜物质为硅丙乳液、消泡剂为脂肪族酰胺消泡剂、润湿剂为脂肪酸甲酯聚氧乙烯醚润湿剂、成膜助剂为十二碳醇酯、第一增稠剂为纤维素类增稠剂、第二增稠剂为碱溶胀类增稠剂、pH调节剂为有机胺类pH调节剂、颜料为锐钛型钛白粉、填料为硅宝和云母粉、防霉剂为苯并咪唑氨基甲酸甲酯、防腐剂为CMIT/MIT、分散剂为普通分散剂，未提及的原料为使用该组分的常用产品原料。

根据所述的制备方法制备得到的涂料产品细度均≤30μm，小于常规外墙涂料产品的50μm细度，可以通过国家标准GB/T 9755-2014《合成树脂乳液外墙涂料》中合格品的技术指标，同时，本发明的耐雨痕高保色的高分子外墙涂料还能够减少雨水冲刷后在墙面上留下的痕迹，使外墙墙面亮丽如新，在耐雨痕测试中，耐雨痕的评分达到3～4，耐结露的评分达到 3.5～4，具有优异的耐雨痕效果和保色性，是一款性能优异的高分子外墙涂料。与一般外墙涂料产品外观相比，有更好的漆膜表现，可以牢牢锁住漆膜中的表面活性剂，避免其在干燥过程中随着水分的挥发迁移至漆膜表面，因而能避免雨水冲刷后由表面活性剂残留在漆膜表面造成的雨痕问题，漆膜表面较一般涂料更平整，孔隙率更小，污染物不容易残留在漆膜中，因而本发明的涂膜能抵抗更多的外墙污染物，使外墙墙面保持干净整洁。因此，本发明的涂膜在长期户外中的耐雨痕效果和耐沾污效果均表现更好，更能保持外墙墙面的亮丽如新，起到保护墙面的作用，使城市面貌焕然一新。

为了更清楚阐述本发明的耐雨痕高保色的高分子外墙涂料的性能，以及与相关产品和组成的性能对比，下面提供更具体的实施例进一步进行说明。

实施例2

硅酸钙浆料的制备：

首先将64.6重量份水加入到分散容器中去，以200r/min的速度进行搅拌，再依次加入0.2重量份分散剂和0.2重量份润湿剂，调整转速至760r/min，加入35重量份硅酸钙，分散均匀后，再进行卧式研磨，研磨介质为0.4～ 0.8mm的玻璃微珠，研磨30min，制备得到硅酸钙浆料。

高分子外墙涂料的制备：

将17重量份水放入分散罐内，使用分散盘进行搅拌，转速控制在300～ 500r/min；依次加入0.4重量份羟乙基纤维素增稠剂、0.1重量份有机胺类 pH调节剂、0.3重量份丙烯酸酯类高分子分散剂、0.1重量份烷基聚氧乙烯醚润湿剂、0.4重量份聚二甲基硅氧烷消泡剂和石蜡基矿物油消泡剂的组合 (两者的重量比为1：2)，再搅拌3min，提高转速至780r/min，再加入17重量份金红石型钛白粉、11重量份碳酸钙及高岭土，加入1重量份水，提高转速至1500r/min，高速分散15分钟；然后将转速降至780r/min，接着依次加入1.2重量份二醇类助溶剂、2.3重量份醇酯类成膜助剂、28重量份纯丙烯酸乳液、0.3重量份苯并咪唑氨基甲酸甲酯防霉剂、0.1重量份1,2-苯并异噻唑啉-3-酮防腐剂，0.5重量份HASE碱溶胀类增稠剂；搅拌均匀后，再加入18重量份硅酸钙浆料和2.3重量份水，搅拌均匀后，得到本发明的耐雨痕高保色的高分子外墙涂料。

上述制备步骤中，在保证总量不变的前提下，部分原料一次性加入和分步加入仅为操作上的差别。

实施例3

硅酸钙浆料的制备：

制备步骤同实施例2。

高分子外墙涂料的制备：

将17重量份水放入分散罐内，使用分散盘进行搅拌，转速控制在300～ 500转/分钟；依次加入0.35重量份羟乙基纤维素增稠剂、0.1重量份有机胺类pH调节剂、0.5重量份丙烯酸酯类高分子分散剂、0.2重量份脂肪醇聚氧乙烯醚润湿剂、0.4重量份聚二甲基硅氧烷消泡剂和石蜡基矿物油消泡剂的组合(两者的重量比为1：2)，再搅拌3min，提高转速至780r/min，再加入13重量份金红石型钛白粉、20重量份碳酸钙及高岭土，加入1重量份水，提高转速至1500r/min，高速分散15分钟；然后将转速降至780r/min，接着依次加入1.2重量份二醇类助溶剂、2.6重量份醇酯类成膜助剂、22重量份纯丙烯酸乳液、0.3重量份苯并咪唑氨基甲酸甲酯防霉剂、0.1重量份 1,2-苯并异噻唑啉-3-酮防腐剂，1重量份聚氨酯类增稠剂；搅拌均匀后，再加入18重量份硅酸钙浆料和2.25重量份水搅拌均匀后，得到本发明的耐雨痕高保色的高分子外墙涂料。

上述制备步骤中，在保证总量不变的前提下，部分原料一次性加入和分步加入仅为操作上的差别。

实施例4

硅酸钙浆料的制备：

硅酸钙浆料的制备步骤同实施例2。

高分子外墙涂料的制备：

高分子外墙涂料的制备步骤同实施例2，区别在于：

步骤中再加入18重量份硅酸钙浆料和2.3重量份水改为再加入5重量份硅酸钙浆料和15.3重量份水。

对比例1

高分子外墙涂料的制备：

高分子外墙涂料的制备步骤同实施例2，区别在于：

步骤中再加入18重量份硅酸钙浆料和2.3重量份水改为再加入20.3重量份水。

对比例2

高分子外墙涂料的制备：

高分子外墙涂料的制备步骤同实施例2，区别在于：

步骤中不加入18重量份硅酸钙浆料，碳酸钙及高岭土的用量从11重量份改为29重量份。

对比例3

高分子外墙涂料的制备：

高分子外墙涂料的制备步骤同实施例2，区别在于：

步骤中再加入18重量份硅酸钙浆料和2.3重量份水改为6.3重量份硅酸钙(以填料的形式加入)和14重量份水。

实施例2～4和对比例1～3中各组分的具体原料含量如表2所示。

表2耐雨痕高保色的高分子外墙涂料的具体原料组分表(重量份)

----表示无。

细度测试：

试样充分搅匀，在刮板细度计的沟槽最深部分，滴入试样数滴，以能充满沟槽而略有多余为宜。以双手持刮刀，使刮刀与磨光平板表面垂直接触。在1～2秒钟内，将刮刀由沟槽深的部位向浅的部位拉过，使漆样充满沟槽而平板上不留有余漆。刮刀拉过后，在3秒钟内使视线与沟槽平面成20～ 30°角，对光观察试样首先出现密集颗粒之处，特别是在横跨沟槽3mm宽的条带内包含有5～10个颗粒的位置，密集颗粒点出现之处的前面可能出现的分散的点可不予理会，确定此条带上限的位置，再读数；对同一样品，平行测定三次，以三次测定结果的算术平均值作为结果。

测试结果见表3

表3细度测试表(单位：μm)

测试项目	实施例2	实施例3	实施例4	对比例1	对比例2	对比例3
							细度	30	30	30	30	30	70

由表3可见，对比例3的细度值明显高于实施例2-4和对比例1-2，细度值越高，产品的漆膜表面越粗糙，漆膜外观越不佳，故直接以填料的形式添加硅酸钙的对比例3制备得到的是一款不合格的外墙涂料，而本发明增加的制备硅酸钙浆料这一步骤能够完全解决这一问题。

耐雨痕测试方法

对涂料进行调色，色浆添加量为2％，在150mm×200mm的马口铁板上刷涂7g，3h后刷涂第二道，刷涂量为5g，干燥3h后，进行模拟下雨测试，使用喷水壶对漆膜进行喷涂，喷壶距离漆膜表面间隔40cm，雨量为40ml，16h 后再模拟下雨一次。待漆膜干燥后，对其进行雨痕、结露两方面的评分，5 分最好，1分最差。

测试结果详见表4。

表4雨痕测试评分表

测试项目	实施例2	实施例3	实施例4	对比例1	对比例2	对比例3
							雨痕	4.5	4	3	2	2	3.5
结露	4	4	3.5	2	2	3.5

性能测试执行标准

基本性能测试依据GB/T 9755-2014《合成树脂乳液外墙涂料》中的技术指标和测试方法进行；耐沾污性测试依据GB/T 9780-2013《建筑涂料涂层耐沾污性试验方法》；耐人工老化测试依据GB/T 1865-1997《色漆和清漆人工气候老化和人工辐射暴露》以及GB/T1766—1995《色漆和清漆涂层老化的评级方法》；耐水性依据GB/T 1733-1993《漆膜耐水性测定法》中的技术指标和测试方法进行。

测试结果详见表5。

表5性能测试结果表

由表4可见，实施例2～4和对比例3的耐雨痕结果均优于对比例1～ 2，说明硅酸钙的添加，能起到很好的改善雨痕、结露的作用；实施例2～ 3和对比例3的耐雨痕结果相比，配方中硅酸钙含量相同，但硅酸钙浆料的耐雨痕结果，优于直接添加硅酸钙的结果，且实施例2的耐雨痕效果优于实施例3的耐雨痕效果，硅酸钙、丙烯酸酯类类分散剂、烷基聚氧乙烯醚三者的相互配合使得硅酸钙浆料分散更稳定，能更好地锁住乳液中的表面活性剂，来达到耐雨痕的效果，因此，本发明制备成的涂料的耐雨痕效果更好。

由表5可见，实施例2～4分别与对比例1～3进行色差对比测试时，实施例2～4均表现出更小的色差值，说明实施例2～4具有更明显的保色性；

由表5可知，实施例2～4与对比例3在漆膜外观和耐沾污上，有明显优势，对比例3的漆膜较粗糙，耐沾污数值较大，而实施例2～4的漆膜正常，耐沾污数值较低，能抵抗外界更多的污染物，涂膜更难受到污染，使外墙墙面更干净；实施例2～4与对比例1～3在其他性能上，表现差异不明显，均能通过测试。

结合表4、表5，可以得出实施例2～4具有优异的耐雨痕效果和保色性，是一款性能优异的高分子外墙涂料，长期曝露在户外环境中时，能抵抗雨水冲刷留下的痕迹，避免出现由雨痕现象造成的色差问题，同时，漆膜表面平整，能更好地抵抗户外环境中的各种污染，使我们的外墙墙面保持干净整洁，维护市容环境，提供一个干净整洁的城市面貌，为城市文化的发展做出贡献。

综上所述，仅为本发明的较佳实例而已，并非对本发明作任何形式上的限制；凡熟悉本专业的技术人员在不脱离本发明技术方案范围内，利用以所揭示的技术内容而做出的些许变更、修饰与演变的等同变化，均视为本发明的等效实例；同时，凡根据本发明的实质技术对以上实施例所作出的任何等同变化的变更、修饰与演变，均仍属于本发明的技术方案的保护范围之内。

以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。

本发明中未注明具体条件的实验方法，通常按照常规条件或按照制造厂商所建议的条件。

本发明中的各种优化技术方案，除非另外说明，否则各种优化的技术方案之间可以相互进行结合。

除非另外说明，否则百分比和份数是重量百分比和重量份数。

说明书以及实施例中未注明具体条件的实验方法，通常按照常规条件或按照制造厂商所建议的条件。

本发明中使用各种原料、试剂、组分，除非另外说明，均为本领域内常用的相应原材料。

除非另行定义，文中所使用的所有专业与科学用语与本领域熟练人员所熟悉的意义相同。此外，任何与所记载内容相似或均等的方法及材料皆可应用于本发明。

Claims (4)

1.一种耐雨痕高保色的高分子外墙涂料，其特征在于：

其包括以下重量份组分：

水 10～25份，

第一增稠剂 0.1～0.5份，

pH调节剂 0.05～0.5份，

分散剂 0.1～1份，

润湿剂 0.1～1份，

颜填料 20～60份，

助溶剂 0.5～3份，

成膜物质 15～50份，

消泡剂 0.1～1份，

成膜助剂 0.5～3.0份，

防霉剂 0.1～2份，

防腐剂 0.1～0.5份，

第二增稠剂 0.5～1.5份，

硅酸钙浆料 5～20份，

其中所述的硅酸钙浆料包括以下重量份组分：

分散剂 0.1～0.5份，

润湿剂 0.1～0.5份，

硅酸钙 10～40份，

水 60～90份，

所述的分散剂为丙烯酸酯类高分子分散剂，分子量Mw≈10000；

所述的润湿剂为烷基聚氧乙烯醚；

所述的成膜物质为纯丙乳液、苯丙乳液、硅丙乳液中的一种或几种的组合；

所述的硅酸钙为一种具有高吸收能力的粉料，是一种没有流动性的粉末，粒径5μm，溶液质量百分比浓度为5%的水溶液中，pH值为10，比重2.1g/cm³，比表面积为300m²/g。

2.根据权利要求1所述的耐雨痕高保色的高分子外墙涂料，其特征在于：

所述的颜填料包含颜料和填料，其中所述的填料为碳酸钙、高岭土、硅灰石、硅宝、云母粉、滑石粉、超细硫酸钡中的一种或几种的组合；和/或

其中所述的颜料为钛白粉,所述的钛白粉为：金红石型钛白粉、锐钛型钛白粉中的一种或组合；和/或

所述的消泡剂为有机硅类消泡剂、矿物油类消泡剂中的一种或几种的组合；和/或

所述的助溶剂为二醇类助溶剂；和/或

所述的成膜助剂为醇酯类溶剂、Texanol成膜助剂、Coasol成膜助剂中的一种或几种的组合；和/或

所述的第一增稠剂和第二增稠剂各自独立地选自纤维素类增稠剂、碱溶胀类增稠剂、聚氨酯类增稠剂、无机增稠剂中的一种或几种的组合；和/或

所述的pH调节剂为氨水、有机醇胺类、有机胺类中的一种或几种的组合； 和/或

所述的防霉剂为苯并咪唑氨基甲酸甲酯、2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮、丁氨基甲酸-3-碘-2-丙炔基酯中的一种或几种的组合；和/或

所述的防腐剂为1,2-苯并异噻唑啉-3-酮、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮中的一种或几种的组合。

3.一种权利要求1所述的耐雨痕高保色的高分子外墙涂料的制备方法，其特征在于：

其包括以下步骤：

A．硅酸钙浆料的制备：

按照比例，首先将水、分散剂、润湿剂分别加入到分散容器中去，以200r/min的速度进行搅拌，调整转速至760r/min，再加入硅酸钙，并进行卧式研磨，研磨介质为0.4～0.8mm的玻璃微珠，研磨30min，制备得到硅酸钙浆料；

B．耐雨痕高保色的高分子外墙涂料组合物的制备：

按照比例，首先将水加入到分散容器中去，以300～500r/min的速度进行搅拌，再分别加入第一增稠剂、pH调节剂、分散剂、润湿剂、部分消泡剂，再搅拌3min，提高转速至780r/min，加入颜料和填料，转速调至1500r/min，进行高速分散，15min后，降低转速至780r/min，再依次加入助溶剂、成膜助剂、成膜物质、剩余消泡剂、防霉剂、防腐剂和第二增稠剂，添加配制好的硅酸钙浆料，再搅拌10～15min，制备得到耐雨痕高保色的高分子外墙涂料组合物。

4.根据权利要求3所述的耐雨痕高保色的高分子外墙涂料的制备方法，其特征在于：

在所述的步骤B中添加各种原料组分时，需要在前一种原料组分搅拌均匀后再加入下一种原料组分。