JPH05170890A - 写真用支持体の製造方法 - Google Patents
写真用支持体の製造方法Info
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- JPH05170890A JPH05170890A JP33493791A JP33493791A JPH05170890A JP H05170890 A JPH05170890 A JP H05170890A JP 33493791 A JP33493791 A JP 33493791A JP 33493791 A JP33493791 A JP 33493791A JP H05170890 A JPH05170890 A JP H05170890A
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- glycol
- photographic
- acid
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Abstract
(57)【要約】
【構成】本発明は、酸成分としてテレフタル酸と金属ス
ルホネートを有する芳香族ジカルボン酸、グリコール成
分としてエチレングリコール、脂環族グリコール及び一
般式（１）で示されるビスフェノールＡもくしは水素化
ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物を共重合 一般式（１） H(OCH2CH2)n O-R-C(CH3)2-R-O(CH2CH2O)m H （ここでＲはｐ−フェニレン基または１，４−シクロヘ
キシレン基であり、ｎとｍは１以上の整数でｎ＋ｍは２
以上である）し、吸水率が１．０重量％以上でかつ示差
走査熱量計（ＤＳＣ）で測定するガラス転移点（Ｔｇ）
が６５℃以上であることを特徴とするポリエステル系写
真用支持体の製造方法である。 【効果】透明性、機械的強度に優れると共に、カール解
消性に優れた写真用支持体が得られる。
ルホネートを有する芳香族ジカルボン酸、グリコール成
分としてエチレングリコール、脂環族グリコール及び一
般式（１）で示されるビスフェノールＡもくしは水素化
ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物を共重合 一般式（１） H(OCH2CH2)n O-R-C(CH3)2-R-O(CH2CH2O)m H （ここでＲはｐ−フェニレン基または１，４−シクロヘ
キシレン基であり、ｎとｍは１以上の整数でｎ＋ｍは２
以上である）し、吸水率が１．０重量％以上でかつ示差
走査熱量計（ＤＳＣ）で測定するガラス転移点（Ｔｇ）
が６５℃以上であることを特徴とするポリエステル系写
真用支持体の製造方法である。 【効果】透明性、機械的強度に優れると共に、カール解
消性に優れた写真用支持体が得られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は写真用支持体の製造方法
に関するものであり、特にポリエステル系の透明性、機
械的強度に優れかつ吸水率の高い該フィルムを支持体と
して用い、現像処理後のカール解消性に優れ、更に示差
走査熱量計（以下ＤＳＣという）で測定するガラス転移
点（以下Ｔｇという）の高い写真用支持体に関するもの
である。
に関するものであり、特にポリエステル系の透明性、機
械的強度に優れかつ吸水率の高い該フィルムを支持体と
して用い、現像処理後のカール解消性に優れ、更に示差
走査熱量計（以下ＤＳＣという）で測定するガラス転移
点（以下Ｔｇという）の高い写真用支持体に関するもの
である。
【０００２】
【従来の技術】写真感光材料は一般的に、プラスチック
フィルム支持体上に少なくとも１層の写真感光性層を塗
布することによって製造される。このプラスチックフィ
ルムとしては一般的にトリアセチルセルロース（以下
「ＴＡＣ」と記す）に代表される繊維系のポリマーとポ
リエチレンテレフタレート（以下（ＰＥＴ）と記す）に
代表されポリエステル系のポリマーが使用されている。
フィルム支持体上に少なくとも１層の写真感光性層を塗
布することによって製造される。このプラスチックフィ
ルムとしては一般的にトリアセチルセルロース（以下
「ＴＡＣ」と記す）に代表される繊維系のポリマーとポ
リエチレンテレフタレート（以下（ＰＥＴ）と記す）に
代表されポリエステル系のポリマーが使用されている。
【０００３】従来よりＰＥＴフィルムは優れた生産性、
機械的強度、ならびに寸度安定性を有するためＴＡＣに
代替するものと考えられてきたが、写真感光材料として
広範囲に用いられているロール形態では巻きぐせカール
が強く残留するため現像処理後の取り扱い性が悪く、上
記の優れた性質がありながらその使用範囲が限定されて
きた。
機械的強度、ならびに寸度安定性を有するためＴＡＣに
代替するものと考えられてきたが、写真感光材料として
広範囲に用いられているロール形態では巻きぐせカール
が強く残留するため現像処理後の取り扱い性が悪く、上
記の優れた性質がありながらその使用範囲が限定されて
きた。
【０００４】一般に写真感光材料としては、Ｘレイ用フ
ィルム、製版用フィルム及びカットフィルムの如くシー
ト状の形態のものと、ロールフィルムの代表的なもの
は、３５ｍ／ｍ巾又はそれ以下の巾でパトローネ内に収
められており、一般のカメラに装填して撮影に用いるカ
ラー又は黒白ネガフィルムである。
ィルム、製版用フィルム及びカットフィルムの如くシー
ト状の形態のものと、ロールフィルムの代表的なもの
は、３５ｍ／ｍ巾又はそれ以下の巾でパトローネ内に収
められており、一般のカメラに装填して撮影に用いるカ
ラー又は黒白ネガフィルムである。
【０００５】一方、ロールフィルムに主として用いられ
ているＴＡＣフィルムの写真用支持体としての最大の特
徴は、光学的に異方性が無く透明度が高いことである。
さらにもう一点優れた特徴があり、それは現像処理後の
カール解消性についても優れた性質を有している点であ
る。即ち、ＴＡＣフィルムはその分子構造からくる特徴
として比較的プラスチックフィルムとしては吸水性が高
い為、ロールフィルムとして巻かれた状況で経時される
ことによって生じる巻きぐせカールが現像処理における
吸水で分子鎖が流動し、巻き経時で固定化された分子鎖
が再配列を起こす。
ているＴＡＣフィルムの写真用支持体としての最大の特
徴は、光学的に異方性が無く透明度が高いことである。
さらにもう一点優れた特徴があり、それは現像処理後の
カール解消性についても優れた性質を有している点であ
る。即ち、ＴＡＣフィルムはその分子構造からくる特徴
として比較的プラスチックフィルムとしては吸水性が高
い為、ロールフィルムとして巻かれた状況で経時される
ことによって生じる巻きぐせカールが現像処理における
吸水で分子鎖が流動し、巻き経時で固定化された分子鎖
が再配列を起こす。
【０００６】その結果一旦形成された巻きぐせカールが
解消するという優れた性質を有している。この様なＴＡ
Ｃのごとき巻きぐせカール回復性を有さないフィルムを
用いた写真感光材料では、ロール状態で用いられた際
に、例えば現像後写真印画紙に画像を形成させる焼き付
け工程等で、スリ傷の発生、焦点ボケ、搬送時のジャミ
ング等の問題が生じてしまう。
解消するという優れた性質を有している。この様なＴＡ
Ｃのごとき巻きぐせカール回復性を有さないフィルムを
用いた写真感光材料では、ロール状態で用いられた際
に、例えば現像後写真印画紙に画像を形成させる焼き付
け工程等で、スリ傷の発生、焦点ボケ、搬送時のジャミ
ング等の問題が生じてしまう。
【０００７】ところで、近年写真感光材料の、用途は多
様化しており撮影時のフィルム搬送の高速化、撮影倍率
の高倍率化、ならびに撮影装置の小型化が著しく進んで
いる。その際には、写真感光材料用の支持体としては、
強度、寸度安定性、薄膜化等の性質が要求される。
様化しており撮影時のフィルム搬送の高速化、撮影倍率
の高倍率化、ならびに撮影装置の小型化が著しく進んで
いる。その際には、写真感光材料用の支持体としては、
強度、寸度安定性、薄膜化等の性質が要求される。
【０００８】しかし、上記ＴＡＣでは剛直な分子構造か
らくる性質で製膜したフィルムの膜質が脆弱でこれらの
用途には使用できないのが現状であり、現像処理後も巻
きぐせカールが問題になるロールフィルム分野において
は、ＰＥＴフィルムはその優れた機械的性質を有するも
のの使用出来ないという問題があった。
らくる性質で製膜したフィルムの膜質が脆弱でこれらの
用途には使用できないのが現状であり、現像処理後も巻
きぐせカールが問題になるロールフィルム分野において
は、ＰＥＴフィルムはその優れた機械的性質を有するも
のの使用出来ないという問題があった。
【０００９】このような巻きぐせの問題は、従来から用
いられているような、パトローネに入ったカラー又は白
黒フィルムでも大きな問題となるが、以下に示すような
新規なパトローネシステムでは、さらに大きな問題とな
る。これは、このようなパトローネシステムは、カメラ
への装填を容易にするために、カメラ内に入れると同時
に、カメラ内のモーターによりパトローネの巻芯を回転
させて、中に入っているフィルムを自動的に送り出せる
ようにしたものであり、このためには、密にパトローネ
内にフィルムが巻かれて収納されていることが必要であ
り、従来型のパトローネより一層巻きぐせが付き易いシ
ステムとなっているためである。
いられているような、パトローネに入ったカラー又は白
黒フィルムでも大きな問題となるが、以下に示すような
新規なパトローネシステムでは、さらに大きな問題とな
る。これは、このようなパトローネシステムは、カメラ
への装填を容易にするために、カメラ内に入れると同時
に、カメラ内のモーターによりパトローネの巻芯を回転
させて、中に入っているフィルムを自動的に送り出せる
ようにしたものであり、このためには、密にパトローネ
内にフィルムが巻かれて収納されていることが必要であ
り、従来型のパトローネより一層巻きぐせが付き易いシ
ステムとなっているためである。
【００１０】このため、特開平１−２４４４６号公報に
記載されているような手法により、ＰＥＴに金属スルホ
ネートを有する芳香族ジカルボン酸と炭素数４−２０の
脂肪族ジカルボン酸を共重合させることにより、ＰＥＴ
に吸水性を付与させ、現像処理後のカール解消性を図っ
た例がある。しかし、この手法では、カール解消はする
ものの熱変形温度が低下し耐熱性が不十分であるという
欠点があった。
記載されているような手法により、ＰＥＴに金属スルホ
ネートを有する芳香族ジカルボン酸と炭素数４−２０の
脂肪族ジカルボン酸を共重合させることにより、ＰＥＴ
に吸水性を付与させ、現像処理後のカール解消性を図っ
た例がある。しかし、この手法では、カール解消はする
ものの熱変形温度が低下し耐熱性が不十分であるという
欠点があった。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】このような問題を解決
するために、ＰＥＴの改質方法として、例えば特開平１
−２４４４４６号公報では写真感光材料としてのポリエ
ステルフィルムに金属スルホネート基を有する芳香族ジ
カルボン酸成分及び炭素数４ないし２０の脂肪族ジカル
ボン酸成分を含む共重合ポリエステルフィルムが提案さ
れている。この方法により確かにＰＥＴフィルムより吸
水率を増加させることはできるがまだ不十分でカール解
消性のレベルはＴＡＣとの比較でははるかに及ばない。
従って本発明の目的は、現像処理後の巻き癖カールの解
消性に優れかつ透明性及び機械的強度に優れた共重合ポ
リエステルフィルムからなる写真用支持体を提供するこ
とにある。
するために、ＰＥＴの改質方法として、例えば特開平１
−２４４４４６号公報では写真感光材料としてのポリエ
ステルフィルムに金属スルホネート基を有する芳香族ジ
カルボン酸成分及び炭素数４ないし２０の脂肪族ジカル
ボン酸成分を含む共重合ポリエステルフィルムが提案さ
れている。この方法により確かにＰＥＴフィルムより吸
水率を増加させることはできるがまだ不十分でカール解
消性のレベルはＴＡＣとの比較でははるかに及ばない。
従って本発明の目的は、現像処理後の巻き癖カールの解
消性に優れかつ透明性及び機械的強度に優れた共重合ポ
リエステルフィルムからなる写真用支持体を提供するこ
とにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明は、酸成分として
テレフタル酸と金属スルホネート基を有する芳香族ジカ
ルボン酸、グリコール成分としてエチレングリコールと
脂環族グリコール及び一般式（１）で示されるビスフェ
ノールＡもしくは水素化ビスフェノールＡのエチレンオ
キサイド付加物を共重合し、吸水率が１．０重量％以上
でかつ示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定するガラス転移
点（Ｔｇ）が６５℃以上であることを特徴とするコポリ
エステル系写真用支持体の製造方法である。 一般式（１） H(OCH2CH2)n O-R-C(CH3)2-R-O(CH2CH2O)m H （ここでＲはｐ−フェニレン基または１，４−シクロヘ
キシレン基であり、ｎとｍは１以上の整数でｎ＋ｍは２
以上である）好ましくは、酸成分としてテレフタル酸
（以下ＰＴＡ）とＰＴＡに対し３〜２５モル％の金属ス
ルホネート基を有する芳香族ジカルボン酸、グリコール
成分としてエチレングリコール（以下ＥＧ）とＥＧに対
し３〜９５モル％の脂環族グリコール及びＥＧに対し２
〜２０モル％の一般式（１）で示されるビスフェノール
Ａもしくは水素化ビスフェノールＡのエチレンオキサイ
ド付加物（両端のエチレンオキサイド付加数がｎ個の
時、以下ＢＰＡ・ｎＥＯもしくはＨＢＰＡ・ｎＥＯとい
う）を共重合し、吸水率が１．０重量％以上でかつ示差
走査熱量計で測定するガラス転移点（以下Ｔｇ）が６５
℃以上であることを特徴とするコポリエステル系写真用
支持体の製造方法である。
テレフタル酸と金属スルホネート基を有する芳香族ジカ
ルボン酸、グリコール成分としてエチレングリコールと
脂環族グリコール及び一般式（１）で示されるビスフェ
ノールＡもしくは水素化ビスフェノールＡのエチレンオ
キサイド付加物を共重合し、吸水率が１．０重量％以上
でかつ示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定するガラス転移
点（Ｔｇ）が６５℃以上であることを特徴とするコポリ
エステル系写真用支持体の製造方法である。 一般式（１） H(OCH2CH2)n O-R-C(CH3)2-R-O(CH2CH2O)m H （ここでＲはｐ−フェニレン基または１，４−シクロヘ
キシレン基であり、ｎとｍは１以上の整数でｎ＋ｍは２
以上である）好ましくは、酸成分としてテレフタル酸
（以下ＰＴＡ）とＰＴＡに対し３〜２５モル％の金属ス
ルホネート基を有する芳香族ジカルボン酸、グリコール
成分としてエチレングリコール（以下ＥＧ）とＥＧに対
し３〜９５モル％の脂環族グリコール及びＥＧに対し２
〜２０モル％の一般式（１）で示されるビスフェノール
Ａもしくは水素化ビスフェノールＡのエチレンオキサイ
ド付加物（両端のエチレンオキサイド付加数がｎ個の
時、以下ＢＰＡ・ｎＥＯもしくはＨＢＰＡ・ｎＥＯとい
う）を共重合し、吸水率が１．０重量％以上でかつ示差
走査熱量計で測定するガラス転移点（以下Ｔｇ）が６５
℃以上であることを特徴とするコポリエステル系写真用
支持体の製造方法である。
【００１３】ここで言う金属スルホネート基を有する芳
香族ジカルボン酸とは、例えば５−ナトリウムスルホイ
ソフタル酸、２−ナトリウムスルホテレフタル酸、４−
ナトリウムスルホフタル酸、４−ナトリウムスルホ２，
６−ナフタレンジカルボン酸等があるが好ましくは５−
ナトリウムスルホイソフタル酸（以下ＳＳＩＡ）である
がこれに限定されない。このスルホネート基をポリエス
テル鎖に導入することで吸水性を付与することができる
が、多すぎると柔軟性に欠けた硬い脆いポリエステルと
なるため、成分量としてはテレフタル酸に対し３ないし
２０ｍｏｌ％、好ましくは５ないし１５ｍｏｌ％であ
る。
香族ジカルボン酸とは、例えば５−ナトリウムスルホイ
ソフタル酸、２−ナトリウムスルホテレフタル酸、４−
ナトリウムスルホフタル酸、４−ナトリウムスルホ２，
６−ナフタレンジカルボン酸等があるが好ましくは５−
ナトリウムスルホイソフタル酸（以下ＳＳＩＡ）である
がこれに限定されない。このスルホネート基をポリエス
テル鎖に導入することで吸水性を付与することができる
が、多すぎると柔軟性に欠けた硬い脆いポリエステルと
なるため、成分量としてはテレフタル酸に対し３ないし
２０ｍｏｌ％、好ましくは５ないし１５ｍｏｌ％であ
る。
【００１４】一般式（１）で示されるビスフェノールＡ
もしくは水素化ビスフェノールＡのエチレンオキサイド
付加物のポリエステルへの導入はＴｇを高め、腰のある
フィルムとすることができ、かつ、（−ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ
−）基により吸水性が増加するが、多すぎるとフィルム
ベースとした時、配向性を悪化させるためポリエステル
中の成分量はテレフタル酸に対し２ないし２０ｍｏｌ
％、好ましくは５ないし１５ｍｏｌ％である。ここでい
う脂環族グリコールは、１，４−シクロヘキサンジメタ
ノール（以下ＣＨＤＭ）が好ましくＴｇを高めることが
でき、また通水性を良くする効果がありＥＧに対し、３
〜９５モル％である。
もしくは水素化ビスフェノールＡのエチレンオキサイド
付加物のポリエステルへの導入はＴｇを高め、腰のある
フィルムとすることができ、かつ、（−ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ
−）基により吸水性が増加するが、多すぎるとフィルム
ベースとした時、配向性を悪化させるためポリエステル
中の成分量はテレフタル酸に対し２ないし２０ｍｏｌ
％、好ましくは５ないし１５ｍｏｌ％である。ここでい
う脂環族グリコールは、１，４−シクロヘキサンジメタ
ノール（以下ＣＨＤＭ）が好ましくＴｇを高めることが
でき、また通水性を良くする効果がありＥＧに対し、３
〜９５モル％である。
【００１５】このような共重合ポリエステルの製造方法
は回分式でも連続式のどちらでもよく、また、エステル
交換法でも直接エステル化法でもよい。エステル交換法
の時は触媒として公知のＣａ，Ｍｇ，Ｍｎ等の化合物が
用いられる。重縮合反応触媒は公知のＳｂ，Ｇｅ，Ｔｉ
等の化合物を用いることができる。ここで本発明の製造
例の一例を示す。
は回分式でも連続式のどちらでもよく、また、エステル
交換法でも直接エステル化法でもよい。エステル交換法
の時は触媒として公知のＣａ，Ｍｇ，Ｍｎ等の化合物が
用いられる。重縮合反応触媒は公知のＳｂ，Ｇｅ，Ｔｉ
等の化合物を用いることができる。ここで本発明の製造
例の一例を示す。
【００１６】エステル化反応槽にテレフタル酸、５−ナ
トリウムスルホイソフタル酸、エチレングリコール、
１，４−シクロヘキサンジメタノール及びビスフェノー
ルＡもしくは水素化ビスフェノールＡのエチレンオキサ
イド付加物を投入し、攪はんしながら加圧（Ｎ2 で２な
いし５kg／cm2 に加圧する）、加熱（２２０ないし２７
０℃）し、発生する水を除去しつつエステル化反応を行
う。エステル化反応の終了は溜出水量で判断するが３な
いし５時間である。得られたエステル化反応物を２７０
ないし３００℃に加熱された重縮合反応槽に移し、攪は
んしながら重縮合触媒としてＳｂ2 Ｏ3 及び熱安定剤と
してトリメチルホスフェイト（以下ＴＭＰという）を加
え、反応系を減圧にする。徐々に真空度を上げ最終的に
は０．５ないし２mmＨｇとし、目的の重合度に達した時
反応を終了する。こうして得たコポリエステルを良く乾
燥し単独もしくはＰＥＴと混合して２８０ないし３００
℃で溶融押し出しを行い未延伸シートを形成、次いで６
０ないし１２０℃で２ないし５倍に逐次または同時２軸
延伸しさらに熱固定してフィルムベースを得た。
トリウムスルホイソフタル酸、エチレングリコール、
１，４−シクロヘキサンジメタノール及びビスフェノー
ルＡもしくは水素化ビスフェノールＡのエチレンオキサ
イド付加物を投入し、攪はんしながら加圧（Ｎ2 で２な
いし５kg／cm2 に加圧する）、加熱（２２０ないし２７
０℃）し、発生する水を除去しつつエステル化反応を行
う。エステル化反応の終了は溜出水量で判断するが３な
いし５時間である。得られたエステル化反応物を２７０
ないし３００℃に加熱された重縮合反応槽に移し、攪は
んしながら重縮合触媒としてＳｂ2 Ｏ3 及び熱安定剤と
してトリメチルホスフェイト（以下ＴＭＰという）を加
え、反応系を減圧にする。徐々に真空度を上げ最終的に
は０．５ないし２mmＨｇとし、目的の重合度に達した時
反応を終了する。こうして得たコポリエステルを良く乾
燥し単独もしくはＰＥＴと混合して２８０ないし３００
℃で溶融押し出しを行い未延伸シートを形成、次いで６
０ないし１２０℃で２ないし５倍に逐次または同時２軸
延伸しさらに熱固定してフィルムベースを得た。
【００１７】本発明の写真支持体においては、それらの
性質を変えない範囲で上記成分以外の共重合成分を含有
させてもよい。上記以外の成分として、ジカルボン酸成
分としては例えばアジピン酸、セバシン酸、フタル酸も
しくはナフタレンジカルボン酸等が、グリコール成分と
しては例えばプロピレングリコール、ヘキサメチレング
リコールもしくは、更にポリエチレングリコール等を含
有させることができるがこれらに限定されるものではな
い。また、エステル交換反応ないし直接エステル化反応
から重縮合反応の適宜の間にＴｉ、Ｃａ、Ｓｉ、Ａｌ等
の無機不活性粒子や架橋スチレン等の有機粒子のような
滑剤、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾールや２，
２’−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチル
フェノール）のような酸化防止剤等を添加することがで
きる。また、溶融押し出し時他のポリマー、染料等添加
してもよい。
性質を変えない範囲で上記成分以外の共重合成分を含有
させてもよい。上記以外の成分として、ジカルボン酸成
分としては例えばアジピン酸、セバシン酸、フタル酸も
しくはナフタレンジカルボン酸等が、グリコール成分と
しては例えばプロピレングリコール、ヘキサメチレング
リコールもしくは、更にポリエチレングリコール等を含
有させることができるがこれらに限定されるものではな
い。また、エステル交換反応ないし直接エステル化反応
から重縮合反応の適宜の間にＴｉ、Ｃａ、Ｓｉ、Ａｌ等
の無機不活性粒子や架橋スチレン等の有機粒子のような
滑剤、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾールや２，
２’−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチル
フェノール）のような酸化防止剤等を添加することがで
きる。また、溶融押し出し時他のポリマー、染料等添加
してもよい。
【００１８】本発明に用いられる写真用支持体フィルム
の厚みは、写真フィルムの用途分野により適宜設定で
き、２５ないし２５０μが用いられるが好ましくは４０
ないし２００μである。本発明により得られたフィルム
は本来ＰＥＴが有している優れた透明性及び機械的強度
を持ち、６０℃以上のＴｇにより現像処理工程適性があ
り、かつ巻き癖カール解消性に優れる。フィルムヘイズ
が２．５％以下、破断強度が１０ないし２０kg／mm2 、
初期弾性力が２００ないし５００kG／mm2 、引裂強度が
２００ないし１０００ｇ／mmである。本発明の写真感光
材料の写真層で最も好ましいものは、ハロゲン化銀写真
感光材料であり、例えばハロゲン化銀カラーネガフィル
ム、カラーポジフィルム、カラーリバーサル、黒白ネガ
フィルム等を挙げることができる。写真層の構成や製造
方法については、特開平１−２４４４４６に詳しくこれ
をそのまま使用することができる。
の厚みは、写真フィルムの用途分野により適宜設定で
き、２５ないし２５０μが用いられるが好ましくは４０
ないし２００μである。本発明により得られたフィルム
は本来ＰＥＴが有している優れた透明性及び機械的強度
を持ち、６０℃以上のＴｇにより現像処理工程適性があ
り、かつ巻き癖カール解消性に優れる。フィルムヘイズ
が２．５％以下、破断強度が１０ないし２０kg／mm2 、
初期弾性力が２００ないし５００kG／mm2 、引裂強度が
２００ないし１０００ｇ／mmである。本発明の写真感光
材料の写真層で最も好ましいものは、ハロゲン化銀写真
感光材料であり、例えばハロゲン化銀カラーネガフィル
ム、カラーポジフィルム、カラーリバーサル、黒白ネガ
フィルム等を挙げることができる。写真層の構成や製造
方法については、特開平１−２４４４４６に詳しくこれ
をそのまま使用することができる。
【００１９】
【実施例】本発明の実施例を以下に示すが、本発明はこ
れらの実施例によって制限されるものではない。実施例
中「部」は特に断らない限り重量部を意味する。本発明
においてＴｇ、透明性、機械的強度（破断強度、初期弾
性率、引裂強度）、カール解消性（以下カール回復率と
いう）、吸水率、熱収縮率及び熱変形性は以下のように
測定する。 （ガラス転移点；Ｔｇ）ＤＳＣを用い１０℃／分の昇温
速度で測定した。 （透明性（ヘイズ））フィルムのヘイズをＡＳＴＭ−Ｄ
１００３−５２に従って測定した。
れらの実施例によって制限されるものではない。実施例
中「部」は特に断らない限り重量部を意味する。本発明
においてＴｇ、透明性、機械的強度（破断強度、初期弾
性率、引裂強度）、カール解消性（以下カール回復率と
いう）、吸水率、熱収縮率及び熱変形性は以下のように
測定する。 （ガラス転移点；Ｔｇ）ＤＳＣを用い１０℃／分の昇温
速度で測定した。 （透明性（ヘイズ））フィルムのヘイズをＡＳＴＭ−Ｄ
１００３−５２に従って測定した。
【００２０】（破断強度および初期弾性率）ＪＩＳ−Ｚ
１７０２−１９７６に準じて、幅１０mm、長さ１００mm
の短冊片で、引張り速度は破断強度の測定の際には３０
０mm／分、初期弾性率は２０mm／分で測定した。 （引裂強度の測定）軽荷重式引裂強度試験機（東洋精機
（株）製）を用いサンプルサイズ５１×６４mmで１３mm
の切れ込み入れ残り５１mmを引き裂いた時の指示値を読
み取った。
１７０２−１９７６に準じて、幅１０mm、長さ１００mm
の短冊片で、引張り速度は破断強度の測定の際には３０
０mm／分、初期弾性率は２０mm／分で測定した。 （引裂強度の測定）軽荷重式引裂強度試験機（東洋精機
（株）製）を用いサンプルサイズ５１×６４mmで１３mm
の切れ込み入れ残り５１mmを引き裂いた時の指示値を読
み取った。
【００２１】本発明で得られたフィルム支持体は現像処
理後のカール解消性（以下、カール回復率と記す）が優
れることに特徴がある。本発明に於ては以下の方法で測
定に於てカール回復率が５０％以上、特に８０％以上で
あることが好ましい。 （カール回復率の測定）サンプルサイズ１２cm×３５mm
のフィルムを直径１０mmの巻芯に巻き、６０℃×３０％
ＲＨ×７２時間の処理を行い、その後、巻芯から解放し
４０℃の蒸留水に１５分間浸漬後、５０ｇの荷重をかけ
５５℃の空気恒温槽で３分間乾燥しサンプルを垂直に吊
し、サンプル長さを測定し元の１２cmのサンプル長にど
れだけ回復したかを評価した。
理後のカール解消性（以下、カール回復率と記す）が優
れることに特徴がある。本発明に於ては以下の方法で測
定に於てカール回復率が５０％以上、特に８０％以上で
あることが好ましい。 （カール回復率の測定）サンプルサイズ１２cm×３５mm
のフィルムを直径１０mmの巻芯に巻き、６０℃×３０％
ＲＨ×７２時間の処理を行い、その後、巻芯から解放し
４０℃の蒸留水に１５分間浸漬後、５０ｇの荷重をかけ
５５℃の空気恒温槽で３分間乾燥しサンプルを垂直に吊
し、サンプル長さを測定し元の１２cmのサンプル長にど
れだけ回復したかを評価した。
【００２２】本発明で得られたフィルム支持体は、ま
た、耐熱性が高いことにも特徴がある。本発明において
は、以下の方法により、フィルム支持体の熱収縮、熱変
形から耐熱性を評価した。 （熱収縮率の測定）サンプルサイズ３５mm×１２cmに裁
断後、２５℃×６０％ＲＨ×２４時間調湿した後１５０
℃×３０ｍｉｎ空気恒温槽中で熱処理を行う。これを２
５℃×６０％ＲＨ×２４時間調湿した後、長手方向の長
さを測り、熱収縮率を評価した。
た、耐熱性が高いことにも特徴がある。本発明において
は、以下の方法により、フィルム支持体の熱収縮、熱変
形から耐熱性を評価した。 （熱収縮率の測定）サンプルサイズ３５mm×１２cmに裁
断後、２５℃×６０％ＲＨ×２４時間調湿した後１５０
℃×３０ｍｉｎ空気恒温槽中で熱処理を行う。これを２
５℃×６０％ＲＨ×２４時間調湿した後、長手方向の長
さを測り、熱収縮率を評価した。
【００２３】（熱変形の測定）サンプルサイズ３５mm×
１２cmに裁断後、直径２５mmの巻き芯に巻き付け、マイ
ラーテープで止める。これを８０℃×７時間熱処理し、
目視でフィルムの凹凸を評価した。
１２cmに裁断後、直径２５mmの巻き芯に巻き付け、マイ
ラーテープで止める。これを８０℃×７時間熱処理し、
目視でフィルムの凹凸を評価した。
【００２４】熱収縮は、好ましくは、２．０％以下であ
り、より好ましくは１．５％以下である。また熱変形
は、好ましくは、厚み１２２μｍのトリアセチルセルロ
ース並みのわずかな熱変形であることであり、さらに好
ましくは、厚み１００μｍのＰＥＴフィルム並みに熱変
形していることである。
り、より好ましくは１．５％以下である。また熱変形
は、好ましくは、厚み１２２μｍのトリアセチルセルロ
ース並みのわずかな熱変形であることであり、さらに好
ましくは、厚み１００μｍのＰＥＴフィルム並みに熱変
形していることである。
【００２５】実施例１〜５、比較例１〜３ エステル化反応槽に１６６０部のＰＴＡ、２６８部のＳ
ＳＩＡ、７６０部のＥＧ、１４４部のＣＨＤＭ及び２９
０部のＢＰＡ−８ＥＯを投入しＮ2 で３kg／cm 2 に加
圧、攪はんしながら外温を２７０℃設定で加熱し、溜出
する水量を確認しつつエステル化反応を行う。４時間で
エステル化反応が終了した。反応終了液を２７０℃に加
熱した重縮合反応槽に入れ、０．６ｇのＳｂ2 Ｏ3 と
０．３ｇのＴＭＰ添加し、攪はんしながら反応槽を減圧
にする。最終の真空度は１．５ｍｍＨｇに達した。重合
度は攪はん機のトルク値で決定し、反応は２．５時間で
終了した。得られたペレットは８０℃で６時間真空乾燥
し、溶融押し出し機を用いて２８０℃で押し出し、未延
伸のシートを得た。このシートを縦、横各３倍に延伸し
７５μのフィルムベースとし、更に熱固定して目的のフ
ィルムベースを得た（実施例１）。実施例１と同様にし
て表−１に示すようにＣＨＤＭ、ＢＰＡのＥＯ付加物、
ＨＢＰＡのＥＯ付加物、ＳＳＩＡを変えて実施例２〜
５、比較例１〜３のフィルムベースを得た。
ＳＩＡ、７６０部のＥＧ、１４４部のＣＨＤＭ及び２９
０部のＢＰＡ−８ＥＯを投入しＮ2 で３kg／cm 2 に加
圧、攪はんしながら外温を２７０℃設定で加熱し、溜出
する水量を確認しつつエステル化反応を行う。４時間で
エステル化反応が終了した。反応終了液を２７０℃に加
熱した重縮合反応槽に入れ、０．６ｇのＳｂ2 Ｏ3 と
０．３ｇのＴＭＰ添加し、攪はんしながら反応槽を減圧
にする。最終の真空度は１．５ｍｍＨｇに達した。重合
度は攪はん機のトルク値で決定し、反応は２．５時間で
終了した。得られたペレットは８０℃で６時間真空乾燥
し、溶融押し出し機を用いて２８０℃で押し出し、未延
伸のシートを得た。このシートを縦、横各３倍に延伸し
７５μのフィルムベースとし、更に熱固定して目的のフ
ィルムベースを得た（実施例１）。実施例１と同様にし
て表−１に示すようにＣＨＤＭ、ＢＰＡのＥＯ付加物、
ＨＢＰＡのＥＯ付加物、ＳＳＩＡを変えて実施例２〜
５、比較例１〜３のフィルムベースを得た。
【００２６】
【表１】
【００２７】得られたフィルムベースを前記した方法に
より、物理特性を測定し、結果を表−２に示す。
より、物理特性を測定し、結果を表−２に示す。
【００２８】
【表２】
【００２９】表−１と表−２から明らかなように、ＢＰ
ＡもしくはＨＢＰＡのＥＯ付加物のない場合は吸水率は
良いがＴｇが低く熱変形が大きく、現像処理工程適性に
劣る。また、ＣＨＤＭはＴｇを高め、通水性がよく、吸
水速度を早める効果が見られた。更に、ＳＳＩＡのない
場合は吸水率が低く、熱変形も大きい。故に本発明の目
的を達するには、ＰＴＡ、ＥＧ、ＣＨＤＭ、ＳＳＩＡ及
びＢＰＡもしくはＨＢＰＡのＥＯ付加物を本発明に示し
た成分比で共重合させて得たコポリエステルフィルムに
より達成される。
ＡもしくはＨＢＰＡのＥＯ付加物のない場合は吸水率は
良いがＴｇが低く熱変形が大きく、現像処理工程適性に
劣る。また、ＣＨＤＭはＴｇを高め、通水性がよく、吸
水速度を早める効果が見られた。更に、ＳＳＩＡのない
場合は吸水率が低く、熱変形も大きい。故に本発明の目
的を達するには、ＰＴＡ、ＥＧ、ＣＨＤＭ、ＳＳＩＡ及
びＢＰＡもしくはＨＢＰＡのＥＯ付加物を本発明に示し
た成分比で共重合させて得たコポリエステルフィルムに
より達成される。
【００３０】
【発明の効果】本発明で得られたコポリエステル系フィ
ルムベースによる写真用支持体は、吸水率が大きく現像
処理時のカール解消性に優れ、また高Ｔｇをもち熱変形
が少なく、現像処理工程適性に優れかつ透明性、機械的
強度に優れる。
ルムベースによる写真用支持体は、吸水率が大きく現像
処理時のカール解消性に優れ、また高Ｔｇをもち熱変形
が少なく、現像処理工程適性に優れかつ透明性、機械的
強度に優れる。
Claims (2)
- 【請求項１】 酸成分としてテレフタル酸と金属スルホ
ネート基を有する芳香族ジカルボン酸、グリコール成分
としてエチレングリコールと脂環族グリコール及び一般
式（１）で示されるビスフェノールＡもしくは水素化ビ
スフェノールＡのエチレンオキサイド付加物を共重合
し、吸水率が１．０重量％以上でかつ示差走査熱量計
（ＤＳＣ）で測定するガラス転移点（Ｔｇ）が６５℃以
上であることを特徴とするコポリエステル系写真用支持
体の製造方法。 一般式（１） H(OCH2CH2)n O-R-C(CH3)2-R-O(CH2CH2O)m H （ここでＲはｐ−フェニレン基または１，４−シクロヘ
キシレン基であり、ｎとｍは１以上の整数でｎ＋ｍは２
以上である） - 【請求項２】 脂環族グリコールが１，４−シクロヘキ
サンジメタノールであり、エチレングリコールに対し３
〜９５モル％含有する請求項１記載のコポリエステル系
写真用支持体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33493791A JPH05170890A (ja) | 1991-12-18 | 1991-12-18 | 写真用支持体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33493791A JPH05170890A (ja) | 1991-12-18 | 1991-12-18 | 写真用支持体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05170890A true JPH05170890A (ja) | 1993-07-09 |
Family
ID=18282902
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33493791A Pending JPH05170890A (ja) | 1991-12-18 | 1991-12-18 | 写真用支持体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05170890A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1321808A3 (en) * | 2001-12-21 | 2003-12-17 | Eastman Kodak Company | A photographic film base comprising a poly(ethylene terephthalate)-based material |
| EP1270639A4 (en) * | 2000-01-19 | 2004-03-31 | Teijin Ltd | FULLY FLAVORED POLYESTER AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF |
-
1991
- 1991-12-18 JP JP33493791A patent/JPH05170890A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1270639A4 (en) * | 2000-01-19 | 2004-03-31 | Teijin Ltd | FULLY FLAVORED POLYESTER AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF |
| EP1321808A3 (en) * | 2001-12-21 | 2003-12-17 | Eastman Kodak Company | A photographic film base comprising a poly(ethylene terephthalate)-based material |
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