JPH0516464B2 - - Google Patents
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- JPH0516464B2 JPH0516464B2 JP59130006A JP13000684A JPH0516464B2 JP H0516464 B2 JPH0516464 B2 JP H0516464B2 JP 59130006 A JP59130006 A JP 59130006A JP 13000684 A JP13000684 A JP 13000684A JP H0516464 B2 JPH0516464 B2 JP H0516464B2
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
（産業上の利用分野）
本発明は耐熱性及び耐熱分解性に優れた新規な
熱可塑性樹脂組成物に関するものである。 （従来の技術） ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン等の
ビニル重合型熱可塑性樹脂は一般に汎用樹脂の一
つとして家庭電気製品等に広く用いられているが
その耐熱性が十分でないという欠点を有してい
る。 これらビニル重合型熱可塑性樹脂の耐熱性を向
上させる方法の例として例えば特開昭55−102614
号及び特開昭57−153008号公報に記載の如く無水
マレイン酸を導入する方法が提案されている。 一般に無水マレイン酸は、その共重合特性が他
のジビニルモノマーとは可成り異なつており、そ
の共重合性を向上させるにはスチレンを共重合モ
ノマーとして併用する方法が好ましいとされてい
る。 この場合無水マレイン酸／スチレン系共重合体
がそのポリマー主鎖中にマレイン酸無水物の五員
環構造が導入され耐熱性が向上する。かかるポリ
マーの例としては、メチルメタクリルレート／無
水マレイン酸／スチレン三元系コポリマーあるい
はメチルメタクリート／無水マレイン酸／スチレ
ン／α−メチルスチレン四元系コポリマーがあ
る。 （発明が解決しようとする問題点） しかし、これらのポリマーは多元系であること
からその製造が困難であり、そしてその透明性が
どうしても向上せず、更に又これらの重合体はい
ずれも加熱成形温度近傍で解重合反応を起し易く
結果的に揮発分の生成等によつて重合体自体の物
性を著しく劣化させるという致命的な欠点があつ
た。 （問題点を解決するための手段） 本発明者等は、上述した従来の問題点を解決す
べく試験研究を重ねた結果この発明に到達したの
であり、即ち本発明は、 (A) メタクリルイミド構造単位の含有量が５重量
％以上の重合体10〜95重量％と、 (B) （メタ）アクリル酸エステル、スチレンから
選ばれる少なくとも１種の単量体を繰り返し単
位とする重合体５〜90重量％と、 からなる熱可塑性樹脂組成物である。 本発明で用いられる上述メタクリルイミド構造
単位を含む重合体(A)は 一般式、 （式中Ｒは炭素数１〜20の置換又は置換されてい
ないアルキル基、アリル基又はその混合物）で示
されるメタクリルイミド構造単位を有するもので
ある。 かかる重合体を得る方法としては特に制限はな
いが、アンモニア、アンモニア発生剤、第１級ア
ミン、第１級アミン発生剤の群から選ばれるイミ
ド化剤を用いメタクリル樹脂を熱分解縮合させる
方法（例えば米国特許第2146209号、ドイツ特許
第1077872号、同第1242369号）等を挙げることが
できる。 上記一般式(1)で示されるメタクリルイミド構造
単位を含む重合体を得るに際して使用される上述
のメタクリル樹脂としては、メタクリル酸メチル
単独重合体、又はメタクリル酸メチルと75重量％
以下のアクリル酸エステルもしくはメタクリル酸
エステル、アクリル酸、メタクリル酸、スチレ
ン、メチルスチレン、クロルスチレン等との共重
合体がある。そして上記アクリル酸エステルとし
ては、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、
アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸２−エチ
ルヘキシル、アクリル酸ベンジルなど、又メタク
リル酸エステルとしては、メタクリル酸エチル、
メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、
メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸２−
エチルシクロヘキシル、メタクリル酸ベンジルな
どが用いられこれらの単量体は１種又は２種以上
併用して使用することもできる。 この発明において上記メタクリルイミド構造単
位の含有量が５重量％未満では、耐熱性が顕著に
現われない。 本発明では、前記の(A)成分に対して、（メタ）
アクリル酸エステル、スチレンから選ばれる少な
くとも１種の単量体を繰り返し単位とする重合体
(B)５〜90重量％がブレンドされる。この(B)成分重
合体の含有量が５重量％未満では良好な賦形加工
性が得られず、又90重量％を超えるとその耐熱性
が低下しいずれも適当でない。 （発明の効果） 本発明の熱可塑性樹脂組成物によれば、特に後
記実施例からも明らかなように上述の耐熱性が向
上し、しかも耐熱分解性が改善されて居り、又そ
の賦形加工性が何等損なわれず良好であるので各
種の成形材料、光学材料、あるいはフイルムなど
に利用して好適である等上記の問題を解消し得る
のであり、その産業上の利用価値は極めて大であ
る。 （実施例） 以下実施例により本発明を具体的に説明する。
尚以下の実施例において重合体の特性測定法は次
の通りである。 樹脂組成物の溶融粘度：高化式フローテスターを
用い温度200℃にて測定、 熱変形温度（H.D.T）：ASTM Ｄ−648−56に準
じて測定、 重合体の固有粘度：デロービシヨツプ（Deereax
Bischoff）粘度計にて25℃で測定。（単位；
dl／ｇ） メタクリルイミド構造単位を含有する重合体(A)の
調整 十分に乾燥したメタクリル酸メチル重合体100
部（重量部、以下同じ）、脱水乾燥したトルエン
90部、脱水乾燥したメチルアルコール10部及びメ
チルアミン20部をオートクレーブ中で撹拌しなが
ら230℃で５時間反応させた。得られた重合体を
押出機中に仕込み、排気口から脱気しながら樹脂
温度250℃で押出成形によりペレツト化した。 同様の方法により表１に示した各組成のメタク
リルイミド重合体ペレツトを得た。
熱可塑性樹脂組成物に関するものである。 （従来の技術） ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン等の
ビニル重合型熱可塑性樹脂は一般に汎用樹脂の一
つとして家庭電気製品等に広く用いられているが
その耐熱性が十分でないという欠点を有してい
る。 これらビニル重合型熱可塑性樹脂の耐熱性を向
上させる方法の例として例えば特開昭55−102614
号及び特開昭57−153008号公報に記載の如く無水
マレイン酸を導入する方法が提案されている。 一般に無水マレイン酸は、その共重合特性が他
のジビニルモノマーとは可成り異なつており、そ
の共重合性を向上させるにはスチレンを共重合モ
ノマーとして併用する方法が好ましいとされてい
る。 この場合無水マレイン酸／スチレン系共重合体
がそのポリマー主鎖中にマレイン酸無水物の五員
環構造が導入され耐熱性が向上する。かかるポリ
マーの例としては、メチルメタクリルレート／無
水マレイン酸／スチレン三元系コポリマーあるい
はメチルメタクリート／無水マレイン酸／スチレ
ン／α−メチルスチレン四元系コポリマーがあ
る。 （発明が解決しようとする問題点） しかし、これらのポリマーは多元系であること
からその製造が困難であり、そしてその透明性が
どうしても向上せず、更に又これらの重合体はい
ずれも加熱成形温度近傍で解重合反応を起し易く
結果的に揮発分の生成等によつて重合体自体の物
性を著しく劣化させるという致命的な欠点があつ
た。 （問題点を解決するための手段） 本発明者等は、上述した従来の問題点を解決す
べく試験研究を重ねた結果この発明に到達したの
であり、即ち本発明は、 (A) メタクリルイミド構造単位の含有量が５重量
％以上の重合体10〜95重量％と、 (B) （メタ）アクリル酸エステル、スチレンから
選ばれる少なくとも１種の単量体を繰り返し単
位とする重合体５〜90重量％と、 からなる熱可塑性樹脂組成物である。 本発明で用いられる上述メタクリルイミド構造
単位を含む重合体(A)は 一般式、 （式中Ｒは炭素数１〜20の置換又は置換されてい
ないアルキル基、アリル基又はその混合物）で示
されるメタクリルイミド構造単位を有するもので
ある。 かかる重合体を得る方法としては特に制限はな
いが、アンモニア、アンモニア発生剤、第１級ア
ミン、第１級アミン発生剤の群から選ばれるイミ
ド化剤を用いメタクリル樹脂を熱分解縮合させる
方法（例えば米国特許第2146209号、ドイツ特許
第1077872号、同第1242369号）等を挙げることが
できる。 上記一般式(1)で示されるメタクリルイミド構造
単位を含む重合体を得るに際して使用される上述
のメタクリル樹脂としては、メタクリル酸メチル
単独重合体、又はメタクリル酸メチルと75重量％
以下のアクリル酸エステルもしくはメタクリル酸
エステル、アクリル酸、メタクリル酸、スチレ
ン、メチルスチレン、クロルスチレン等との共重
合体がある。そして上記アクリル酸エステルとし
ては、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、
アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸２−エチ
ルヘキシル、アクリル酸ベンジルなど、又メタク
リル酸エステルとしては、メタクリル酸エチル、
メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、
メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸２−
エチルシクロヘキシル、メタクリル酸ベンジルな
どが用いられこれらの単量体は１種又は２種以上
併用して使用することもできる。 この発明において上記メタクリルイミド構造単
位の含有量が５重量％未満では、耐熱性が顕著に
現われない。 本発明では、前記の(A)成分に対して、（メタ）
アクリル酸エステル、スチレンから選ばれる少な
くとも１種の単量体を繰り返し単位とする重合体
(B)５〜90重量％がブレンドされる。この(B)成分重
合体の含有量が５重量％未満では良好な賦形加工
性が得られず、又90重量％を超えるとその耐熱性
が低下しいずれも適当でない。 （発明の効果） 本発明の熱可塑性樹脂組成物によれば、特に後
記実施例からも明らかなように上述の耐熱性が向
上し、しかも耐熱分解性が改善されて居り、又そ
の賦形加工性が何等損なわれず良好であるので各
種の成形材料、光学材料、あるいはフイルムなど
に利用して好適である等上記の問題を解消し得る
のであり、その産業上の利用価値は極めて大であ
る。 （実施例） 以下実施例により本発明を具体的に説明する。
尚以下の実施例において重合体の特性測定法は次
の通りである。 樹脂組成物の溶融粘度：高化式フローテスターを
用い温度200℃にて測定、 熱変形温度（H.D.T）：ASTM Ｄ−648−56に準
じて測定、 重合体の固有粘度：デロービシヨツプ（Deereax
Bischoff）粘度計にて25℃で測定。（単位；
dl／ｇ） メタクリルイミド構造単位を含有する重合体(A)の
調整 十分に乾燥したメタクリル酸メチル重合体100
部（重量部、以下同じ）、脱水乾燥したトルエン
90部、脱水乾燥したメチルアルコール10部及びメ
チルアミン20部をオートクレーブ中で撹拌しなが
ら230℃で５時間反応させた。得られた重合体を
押出機中に仕込み、排気口から脱気しながら樹脂
温度250℃で押出成形によりペレツト化した。 同様の方法により表１に示した各組成のメタク
リルイミド重合体ペレツトを得た。
【表】
実施例 １〜16
上記の如く調整した成分重合体(A)と下記表２に
示した成分重合体(B)とを表３に示す割合で配合
し、これを押出機にて樹脂温度250℃にて溶解ペ
レツト化した。得られたペレツトを用いて射出成
形機により熱変形温度測定試験片を作成し各々に
ついてその熱変形温度（HDT）及び溶融粘度を
求め結果を同表３に示す。同表の結果から明らか
なように本発明の樹脂組成物によるものはその耐
熱性及び溶融流動性に著しくすぐれていることが
明らかであつた。
示した成分重合体(B)とを表３に示す割合で配合
し、これを押出機にて樹脂温度250℃にて溶解ペ
レツト化した。得られたペレツトを用いて射出成
形機により熱変形温度測定試験片を作成し各々に
ついてその熱変形温度（HDT）及び溶融粘度を
求め結果を同表３に示す。同表の結果から明らか
なように本発明の樹脂組成物によるものはその耐
熱性及び溶融流動性に著しくすぐれていることが
明らかであつた。
【表】
【表】
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (A) メタクリルイミド構造単位の含有量が５
重量％以上の重合体10〜95重量％と、 (B) （メタ）アクリル酸エステル、スチレンから
選ばれる少なくとも１種の単量体を繰り返し単
位とする重合体５〜90重量％と、 からなる熱可塑性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13000684A JPS619459A (ja) | 1984-06-26 | 1984-06-26 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13000684A JPS619459A (ja) | 1984-06-26 | 1984-06-26 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS619459A JPS619459A (ja) | 1986-01-17 |
| JPH0516464B2 true JPH0516464B2 (ja) | 1993-03-04 |
Family
ID=15023816
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13000684A Granted JPS619459A (ja) | 1984-06-26 | 1984-06-26 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS619459A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2603796B2 (ja) * | 1993-07-14 | 1997-04-23 | ナショナル住宅産業株式会社 | 屋根連結金具 |
| EP1887041A4 (en) * | 2005-05-30 | 2008-08-13 | Kaneka Corp | RESIN COMPOSITION |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5263989A (en) * | 1975-11-19 | 1977-05-26 | Rohm & Haas | Process for producing imidized acrylic acid polymer |
| JPS56159243A (en) * | 1980-02-19 | 1981-12-08 | Rohm & Haas | Compatibility and shock resistance improving agent |
| JPS5883056A (ja) * | 1981-11-11 | 1983-05-18 | Toray Ind Inc | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JPS5883057A (ja) * | 1981-11-11 | 1983-05-18 | Toray Ind Inc | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JPS5883055A (ja) * | 1981-11-11 | 1983-05-18 | Toray Ind Inc | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JPS5884855A (ja) * | 1981-11-17 | 1983-05-21 | Toray Ind Inc | 熱可塑性樹脂組成物 |
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-
1984
- 1984-06-26 JP JP13000684A patent/JPS619459A/ja active Granted
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| JPS60202139A (ja) * | 1984-03-27 | 1985-10-12 | Toray Ind Inc | 熱可塑性樹脂組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS619459A (ja) | 1986-01-17 |
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