JPH0516464B2 - - Google Patents
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- JPH0516464B2 JPH0516464B2 JP59130006A JP13000684A JPH0516464B2 JP H0516464 B2 JPH0516464 B2 JP H0516464B2 JP 59130006 A JP59130006 A JP 59130006A JP 13000684 A JP13000684 A JP 13000684A JP H0516464 B2 JPH0516464 B2 JP H0516464B2
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
(産業上の利用分野)
本発明は耐熱性及び耐熱分解性に優れた新規な
熱可塑性樹脂組成物に関するものである。 (従来の技術) ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン等の
ビニル重合型熱可塑性樹脂は一般に汎用樹脂の一
つとして家庭電気製品等に広く用いられているが
その耐熱性が十分でないという欠点を有してい
る。 これらビニル重合型熱可塑性樹脂の耐熱性を向
上させる方法の例として例えば特開昭55−102614
号及び特開昭57−153008号公報に記載の如く無水
マレイン酸を導入する方法が提案されている。 一般に無水マレイン酸は、その共重合特性が他
のジビニルモノマーとは可成り異なつており、そ
の共重合性を向上させるにはスチレンを共重合モ
ノマーとして併用する方法が好ましいとされてい
る。 この場合無水マレイン酸/スチレン系共重合体
がそのポリマー主鎖中にマレイン酸無水物の五員
環構造が導入され耐熱性が向上する。かかるポリ
マーの例としては、メチルメタクリルレート/無
水マレイン酸/スチレン三元系コポリマーあるい
はメチルメタクリート/無水マレイン酸/スチレ
ン/α−メチルスチレン四元系コポリマーがあ
る。 (発明が解決しようとする問題点) しかし、これらのポリマーは多元系であること
からその製造が困難であり、そしてその透明性が
どうしても向上せず、更に又これらの重合体はい
ずれも加熱成形温度近傍で解重合反応を起し易く
結果的に揮発分の生成等によつて重合体自体の物
性を著しく劣化させるという致命的な欠点があつ
た。 (問題点を解決するための手段) 本発明者等は、上述した従来の問題点を解決す
べく試験研究を重ねた結果この発明に到達したの
であり、即ち本発明は、 (A) メタクリルイミド構造単位の含有量が5重量
%以上の重合体10〜95重量%と、 (B) (メタ)アクリル酸エステル、スチレンから
選ばれる少なくとも1種の単量体を繰り返し単
位とする重合体5〜90重量%と、 からなる熱可塑性樹脂組成物である。 本発明で用いられる上述メタクリルイミド構造
単位を含む重合体(A)は 一般式、 (式中Rは炭素数1〜20の置換又は置換されてい
ないアルキル基、アリル基又はその混合物)で示
されるメタクリルイミド構造単位を有するもので
ある。 かかる重合体を得る方法としては特に制限はな
いが、アンモニア、アンモニア発生剤、第1級ア
ミン、第1級アミン発生剤の群から選ばれるイミ
ド化剤を用いメタクリル樹脂を熱分解縮合させる
方法(例えば米国特許第2146209号、ドイツ特許
第1077872号、同第1242369号)等を挙げることが
できる。 上記一般式(1)で示されるメタクリルイミド構造
単位を含む重合体を得るに際して使用される上述
のメタクリル樹脂としては、メタクリル酸メチル
単独重合体、又はメタクリル酸メチルと75重量%
以下のアクリル酸エステルもしくはメタクリル酸
エステル、アクリル酸、メタクリル酸、スチレ
ン、メチルスチレン、クロルスチレン等との共重
合体がある。そして上記アクリル酸エステルとし
ては、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブチル、アクリル酸t−ブチル、
アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸2−エチ
ルヘキシル、アクリル酸ベンジルなど、又メタク
リル酸エステルとしては、メタクリル酸エチル、
メタクリル酸ブチル、メタクリル酸t−ブチル、
メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸2−
エチルシクロヘキシル、メタクリル酸ベンジルな
どが用いられこれらの単量体は1種又は2種以上
併用して使用することもできる。 この発明において上記メタクリルイミド構造単
位の含有量が5重量%未満では、耐熱性が顕著に
現われない。 本発明では、前記の(A)成分に対して、(メタ)
アクリル酸エステル、スチレンから選ばれる少な
くとも1種の単量体を繰り返し単位とする重合体
(B)5〜90重量%がブレンドされる。この(B)成分重
合体の含有量が5重量%未満では良好な賦形加工
性が得られず、又90重量%を超えるとその耐熱性
が低下しいずれも適当でない。 (発明の効果) 本発明の熱可塑性樹脂組成物によれば、特に後
記実施例からも明らかなように上述の耐熱性が向
上し、しかも耐熱分解性が改善されて居り、又そ
の賦形加工性が何等損なわれず良好であるので各
種の成形材料、光学材料、あるいはフイルムなど
に利用して好適である等上記の問題を解消し得る
のであり、その産業上の利用価値は極めて大であ
る。 (実施例) 以下実施例により本発明を具体的に説明する。
尚以下の実施例において重合体の特性測定法は次
の通りである。 樹脂組成物の溶融粘度:高化式フローテスターを
用い温度200℃にて測定、 熱変形温度(H.D.T):ASTM D−648−56に準
じて測定、 重合体の固有粘度:デロービシヨツプ(Deereax
Bischoff)粘度計にて25℃で測定。(単位;
dl/g) メタクリルイミド構造単位を含有する重合体(A)の
調整 十分に乾燥したメタクリル酸メチル重合体100
部(重量部、以下同じ)、脱水乾燥したトルエン
90部、脱水乾燥したメチルアルコール10部及びメ
チルアミン20部をオートクレーブ中で撹拌しなが
ら230℃で5時間反応させた。得られた重合体を
押出機中に仕込み、排気口から脱気しながら樹脂
温度250℃で押出成形によりペレツト化した。 同様の方法により表1に示した各組成のメタク
リルイミド重合体ペレツトを得た。
熱可塑性樹脂組成物に関するものである。 (従来の技術) ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン等の
ビニル重合型熱可塑性樹脂は一般に汎用樹脂の一
つとして家庭電気製品等に広く用いられているが
その耐熱性が十分でないという欠点を有してい
る。 これらビニル重合型熱可塑性樹脂の耐熱性を向
上させる方法の例として例えば特開昭55−102614
号及び特開昭57−153008号公報に記載の如く無水
マレイン酸を導入する方法が提案されている。 一般に無水マレイン酸は、その共重合特性が他
のジビニルモノマーとは可成り異なつており、そ
の共重合性を向上させるにはスチレンを共重合モ
ノマーとして併用する方法が好ましいとされてい
る。 この場合無水マレイン酸/スチレン系共重合体
がそのポリマー主鎖中にマレイン酸無水物の五員
環構造が導入され耐熱性が向上する。かかるポリ
マーの例としては、メチルメタクリルレート/無
水マレイン酸/スチレン三元系コポリマーあるい
はメチルメタクリート/無水マレイン酸/スチレ
ン/α−メチルスチレン四元系コポリマーがあ
る。 (発明が解決しようとする問題点) しかし、これらのポリマーは多元系であること
からその製造が困難であり、そしてその透明性が
どうしても向上せず、更に又これらの重合体はい
ずれも加熱成形温度近傍で解重合反応を起し易く
結果的に揮発分の生成等によつて重合体自体の物
性を著しく劣化させるという致命的な欠点があつ
た。 (問題点を解決するための手段) 本発明者等は、上述した従来の問題点を解決す
べく試験研究を重ねた結果この発明に到達したの
であり、即ち本発明は、 (A) メタクリルイミド構造単位の含有量が5重量
%以上の重合体10〜95重量%と、 (B) (メタ)アクリル酸エステル、スチレンから
選ばれる少なくとも1種の単量体を繰り返し単
位とする重合体5〜90重量%と、 からなる熱可塑性樹脂組成物である。 本発明で用いられる上述メタクリルイミド構造
単位を含む重合体(A)は 一般式、 (式中Rは炭素数1〜20の置換又は置換されてい
ないアルキル基、アリル基又はその混合物)で示
されるメタクリルイミド構造単位を有するもので
ある。 かかる重合体を得る方法としては特に制限はな
いが、アンモニア、アンモニア発生剤、第1級ア
ミン、第1級アミン発生剤の群から選ばれるイミ
ド化剤を用いメタクリル樹脂を熱分解縮合させる
方法(例えば米国特許第2146209号、ドイツ特許
第1077872号、同第1242369号)等を挙げることが
できる。 上記一般式(1)で示されるメタクリルイミド構造
単位を含む重合体を得るに際して使用される上述
のメタクリル樹脂としては、メタクリル酸メチル
単独重合体、又はメタクリル酸メチルと75重量%
以下のアクリル酸エステルもしくはメタクリル酸
エステル、アクリル酸、メタクリル酸、スチレ
ン、メチルスチレン、クロルスチレン等との共重
合体がある。そして上記アクリル酸エステルとし
ては、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブチル、アクリル酸t−ブチル、
アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸2−エチ
ルヘキシル、アクリル酸ベンジルなど、又メタク
リル酸エステルとしては、メタクリル酸エチル、
メタクリル酸ブチル、メタクリル酸t−ブチル、
メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸2−
エチルシクロヘキシル、メタクリル酸ベンジルな
どが用いられこれらの単量体は1種又は2種以上
併用して使用することもできる。 この発明において上記メタクリルイミド構造単
位の含有量が5重量%未満では、耐熱性が顕著に
現われない。 本発明では、前記の(A)成分に対して、(メタ)
アクリル酸エステル、スチレンから選ばれる少な
くとも1種の単量体を繰り返し単位とする重合体
(B)5〜90重量%がブレンドされる。この(B)成分重
合体の含有量が5重量%未満では良好な賦形加工
性が得られず、又90重量%を超えるとその耐熱性
が低下しいずれも適当でない。 (発明の効果) 本発明の熱可塑性樹脂組成物によれば、特に後
記実施例からも明らかなように上述の耐熱性が向
上し、しかも耐熱分解性が改善されて居り、又そ
の賦形加工性が何等損なわれず良好であるので各
種の成形材料、光学材料、あるいはフイルムなど
に利用して好適である等上記の問題を解消し得る
のであり、その産業上の利用価値は極めて大であ
る。 (実施例) 以下実施例により本発明を具体的に説明する。
尚以下の実施例において重合体の特性測定法は次
の通りである。 樹脂組成物の溶融粘度:高化式フローテスターを
用い温度200℃にて測定、 熱変形温度(H.D.T):ASTM D−648−56に準
じて測定、 重合体の固有粘度:デロービシヨツプ(Deereax
Bischoff)粘度計にて25℃で測定。(単位;
dl/g) メタクリルイミド構造単位を含有する重合体(A)の
調整 十分に乾燥したメタクリル酸メチル重合体100
部(重量部、以下同じ)、脱水乾燥したトルエン
90部、脱水乾燥したメチルアルコール10部及びメ
チルアミン20部をオートクレーブ中で撹拌しなが
ら230℃で5時間反応させた。得られた重合体を
押出機中に仕込み、排気口から脱気しながら樹脂
温度250℃で押出成形によりペレツト化した。 同様の方法により表1に示した各組成のメタク
リルイミド重合体ペレツトを得た。
【表】
実施例 1〜16
上記の如く調整した成分重合体(A)と下記表2に
示した成分重合体(B)とを表3に示す割合で配合
し、これを押出機にて樹脂温度250℃にて溶解ペ
レツト化した。得られたペレツトを用いて射出成
形機により熱変形温度測定試験片を作成し各々に
ついてその熱変形温度(HDT)及び溶融粘度を
求め結果を同表3に示す。同表の結果から明らか
なように本発明の樹脂組成物によるものはその耐
熱性及び溶融流動性に著しくすぐれていることが
明らかであつた。
示した成分重合体(B)とを表3に示す割合で配合
し、これを押出機にて樹脂温度250℃にて溶解ペ
レツト化した。得られたペレツトを用いて射出成
形機により熱変形温度測定試験片を作成し各々に
ついてその熱変形温度(HDT)及び溶融粘度を
求め結果を同表3に示す。同表の結果から明らか
なように本発明の樹脂組成物によるものはその耐
熱性及び溶融流動性に著しくすぐれていることが
明らかであつた。
【表】
【表】
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 (A) メタクリルイミド構造単位の含有量が5
重量%以上の重合体10〜95重量%と、 (B) (メタ)アクリル酸エステル、スチレンから
選ばれる少なくとも1種の単量体を繰り返し単
位とする重合体5〜90重量%と、 からなる熱可塑性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP13000684A JPS619459A (ja) | 1984-06-26 | 1984-06-26 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP13000684A JPS619459A (ja) | 1984-06-26 | 1984-06-26 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS619459A JPS619459A (ja) | 1986-01-17 |
JPH0516464B2 true JPH0516464B2 (ja) | 1993-03-04 |
Family
ID=15023816
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP13000684A Granted JPS619459A (ja) | 1984-06-26 | 1984-06-26 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS619459A (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2603796B2 (ja) * | 1993-07-14 | 1997-04-23 | ナショナル住宅産業株式会社 | 屋根連結金具 |
EP1887041A4 (en) * | 2005-05-30 | 2008-08-13 | Kaneka Corp | RESIN COMPOSITION |
Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5263989A (en) * | 1975-11-19 | 1977-05-26 | Rohm & Haas | Process for producing imidized acrylic acid polymer |
JPS56159243A (en) * | 1980-02-19 | 1981-12-08 | Rohm & Haas | Compatibility and shock resistance improving agent |
JPS5883056A (ja) * | 1981-11-11 | 1983-05-18 | Toray Ind Inc | 熱可塑性樹脂組成物 |
JPS5883057A (ja) * | 1981-11-11 | 1983-05-18 | Toray Ind Inc | 熱可塑性樹脂組成物 |
JPS5883055A (ja) * | 1981-11-11 | 1983-05-18 | Toray Ind Inc | 熱可塑性樹脂組成物 |
JPS5884855A (ja) * | 1981-11-17 | 1983-05-21 | Toray Ind Inc | 熱可塑性樹脂組成物 |
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-
1984
- 1984-06-26 JP JP13000684A patent/JPS619459A/ja active Granted
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JPS60202139A (ja) * | 1984-03-27 | 1985-10-12 | Toray Ind Inc | 熱可塑性樹脂組成物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS619459A (ja) | 1986-01-17 |
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