JPH0516365B2

JPH0516365B2 -

Info

Publication number: JPH0516365B2
Application number: JP63201709A
Authority: JP
Inventors: Takeshi Saito; Mitsuo Ueki; Keiichi Kobori; Hisashi Suzuki
Original assignee: Toshiba Tungaloy Co Ltd
Current assignee: Tungaloy Corp
Priority date: 1988-08-12
Filing date: 1988-08-12
Publication date: 1993-03-04
Also published as: JPH0251408A

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野）本発明は、（0001）面の成長してなる板状体の
炭化タングステンを晶出させて、耐摩耗性及び耐
欠損性にすぐれる超硬合金又はサーメツトを作製
するための出発物質として適する炭化タングステ
ンを過飽和に含有してなる固溶体組成物及びその
製造方法に関するものである。（従来の技術）超硬合金又はサーメツトの出発物質としては、
WC、TiC、TaCなどの単一化合物として用いら
れる場合と、（Ｗ、Ti）Ｃ、（Ｗ、Ti、Ta）Ｃ、（Ｗ、Ti、Ta、Nb）Ｃなどの複合炭化物の固
溶体として用いられる場合がある。この内、後者
の固溶体は、超硬合金又はサーメツトを製造する
ための出発物質として用いると、これらの合金特
性を安定化させることができることから多用され
る傾向にある。ＷとTiとを含有した複合炭化物の固溶体又は
複合炭窒化物の固溶体は、TiC中へのWCの固溶
限度から自とそれらの組成割合が限定されてお
り、例えば（Ｗ、Ti）Ｃの固溶体の場合、1500
〜1900℃におけるTiCへのWCの固溶度が65〜
70wt％であることから少なくとも30wt％のTiC
と残りWCとでなる組成の固溶体が用いられてい
る。これらの固溶体の内、例えば1900℃で調整した
70wt％WC−30wt％TiC固溶体は、WCを最大限
に固溶させた固溶体であることからWCとWC−
TiC固溶体との混合物でなるような不完全な固溶
体になり易く、この不完全な固溶体を出発物質と
して超硬合金又はサーメツトを作製すると、その
超硬合金又はサーメツトの特性が劣るという問題
がある。これらの問題点を解決するために複合炭
化物の固溶体又は複合炭窒化物の固溶体に関して
の提案が多数あり、その代表的なものに、特開昭
58−36914号公報、特開昭49−24900号公報及びS.
L.Shindeらの3rdICHM、（Nov、1987）がある。（発明が解決しようとする問題点）特開昭58−36914号公報は、分子式が（Ti_A、
W_B、Z_C）（C_U、N_V）_Zで表わされ、Ａ＋Ｂ＋Ｃ＝１、Ｕ＋Ｖ＝１、0.7≦Ａ≦0.9、
0.05≦Ｂ≦0.3、0.01≦Ｃ≦0.20、0.7≦Ｕ≦0.9、
0.1≦Ｖ≦0.3、0.8≦Ｚ≦1.0（ここで、Ａ、Ｂ、Ｃ
は金属成分のモル分率、Ｕ、Ｖは非金属成分のモ
ル分率、Ｚは金属成分のモル量に対する非金属成
分のモル量の割合）の関係にある複合炭窒化物の
固溶体が示されている。この特開昭58−36914号
公報の発明は、（Ｗ、Ti）（Ｃ、Ｎ）を作製する
際にＷ量を多くするとN₂が分解して、WCと
（Ｗ、Ti）（Ｃ、Ｎ）が生成してしまうのに対し
て、（Ｗ、Ti）（Ｃ、Ｎ）にZrを固溶させること
により安定な複合炭窒化物の固溶体とし、この固
溶体を出発物として超硬合金又はサーメツトを作
製すると脱窒の生じ難い安定な合金が得られるけ
れども、従来の超硬合金又はサーメツトと同様に
耐摩耗性を高めると耐欠損性が低下し、逆に耐欠
損性を高めると耐摩耗性が低下するという問題が
ある。特開昭49−24900号公報は、Ｗ、Ti、Ta、Nb
の高融点金属酸化物を組合わせたものと、炭素と
の混合物を雰囲気と温度とを制御して１次反応〜
３次反応まで行つて複合炭化物の固溶体を得る製
造方法が示されている。この特開昭49−24900号
公報の方法により得られる固溶体は、酸化物を用
いて、しかも最高の反応温度が1600℃であること
から不完全な固溶体になり易く、例えば長時間反
応でもつて完全な固溶体にしたとして、その固溶
体を用いて超硬合金又はサーメツトを作製しても
上述の特開昭58−36914号公報の場合と同様に従
来の超硬合金又はサーメツトにおける問題を有し
ているものである。 S.L.Shindeらが3rd ICHM、（Nov、1987）で
WCを過飽和に固溶してなる（Ｗ、Ti）Ｃ固溶体
を示しており、この固溶体を用いて超硬合金又は
サーメツトを作製すると、板状体の炭化タングス
テンが晶出して合金の耐摩耗性を向上させ得るこ
とができるけれども、WCを過飽和に固溶してな
る完全な（Ｗ、Ti）Ｃ固溶体を作製するのが非
常に困難であるという問題がある。本発明は、上述のような問題点を解決したもの
で、具体的には、炭化タングステン過飽和に固溶
してなる（Ｗ、Ti、Ｍ）Ｃ又は（Ｗ、Ti、Ｍ）
（Ｃ、Ｎ）（但し、ＭはZr、Hf、Ｖ、Nb、Ta、
Cr、Moの中の少なくとも１種である。）の分子
式で表わせる複合炭化物固溶体又は複合炭窒化物
固溶体及びそれらの製造方法の提供を目的とする
ものである。（問題点を解決するための手段）本発明者らは、WC−B1型固溶体−Co合金の
耐摩耗性を低下させずに強度を向上させる方法に
ついて検討していた所、（0001）面の成長してな
る板状体の炭化タングステン晶出させることによ
り耐摩耗性及び強度の両方が向上すること、また
この板状体の炭化タングステンを晶出させるには
炭化タングステンを過飽和に固溶してな複合炭化
物固溶体又は複合炭窒化物固溶体を出発物質とし
て用いると容易であること、さらに炭化タングス
テンを過飽和に固溶してなる（Ｗ、Ti）Ｃ固溶
体に比べて第３元素を含有させてなる（Ｗ、Ti、
Ｍ）Ｃ固溶体又）（Ｗ、Ti、Ｍ）（Ｃ、Ｎ）固溶
体にすると完全な固溶体が得られ、これを出発物
質として超硬合金又はサーメツトを作製すると
（0001）面の成長してなる板状体の炭化タングス
テンの晶出が容易になるという知見を得て、本発
明を完成するに至つたものである。すなわち、本発明の炭化タングステンを過飽和
に含有してなる固溶体組成物は、炭化タングステ
ンの第１物質と、Ti、Zr、Hf、Ｖ、Nbの炭化
物、窒化物、炭窒化物の中の１種の第２物質と、
Zr、Hf、Ｖ、Nb、Taの炭化物、窒化物及びこ
れらの相互固溶体の中の少なくとも１種の第３物
質とでなる固溶体において、該第２物質と該第３
物質との組合わせが下記(a)、(b)、(c)、(d)又は(e)か
らなり、 (a) 第２物質がTiの炭化物、窒化物又は炭窒化
物であつて、第３物質がZr、Hf、Ｖ、Nb、
Taの炭化物、窒化物及びこれらの相互固溶体
の中の少なくとも１種である場合、 (b) 第２物質がZrの炭化物、窒化物又は炭窒化
物であつて、第３物質がHf、Ｖ、Nb、Taの
炭化物、窒化物及びこれらの相互固溶体の中の
少なくとも１種である場合、 (c) 第２物質がHfの炭化物、窒化物又は炭窒化
物であつて、第３物質がＶ、Nb、Taの炭化
物、窒化物及びこれらの相互固溶体の中の少な
くとも１種である場合、 (d) 第２物質がＶの炭化物、窒化物又は炭窒化物
であつて、第３物質がNb、Taの炭化物、窒化
物及びこれらの相互固溶体の中の少なくとも１
種である場合、 (e) 第２物質がNbの炭化物、窒化物又は炭窒化
物であつて、第３物質がTaの炭化物、窒化物
又は炭窒化物である場合、かつ該第１物質と該第２物質と該第３物質との
擬三元状態図を表わす第１図の中のＡ点（第１物
質95.0wt％、第２物質、4.9wt％、第３物質0.1wt
％）と、Ｂ点（第１物質72.7wt％、第２物質
27.2wt％、第３物質、0.1wt％）と、Ｃ点（第１
物質10.0wt％、第２物質0wt％、第３物質90.0wt
％）と、Ｄ点（第１物質85.0wt％、第２物質0wt
％、第３物質15.0wt％）として囲まれた範囲内
（それぞれの線上も含む）の組成からなることを
特徴とするものである。本発明の炭化タングステンを過飽和に含有して
なる固溶体組成物における第１物質、第２物質及
び第３物質は、第１図の擬三元状態図のＡ，Ｂ，
Ｃ，Ｄの各点で囲まれた範囲内にあるもので、こ
の第１図のAD線から外れて炭化タングステンの
多い側の組成物になると、完全な固溶体にするの
が困難で、炭化タングステンの混在した不完全な
固溶体になりやすく、不完全な固溶体を用いて超
硬合金又はサーメツトを作製すると板状体の炭化
タングステンの晶出が少なくなり、その結果、耐
摩耗性及び強度のすぐれる超硬合金又はサーメツ
トが得られなくなる。また、第１図のBC線から
外れて炭化タングステンの少ない側の組成物にな
ると、従来の固溶体組成物と同程度に完全な固溶
体になりやすいけれども、この固溶体を用いて超
硬合金又はサーメツトを作製しても従来と同様に
焼結工程時での板状体の炭化タングステンの晶出
が殆んど生じなくなり、その結果、耐摩耗性及び
強度のすぐれた超硬合金又はサーメツトが得られ
なくなる。これらのことから本発明の炭化タング
ステンを過飽和に含有してなる固溶体組成物は、
擬三元状態図を表わす第１図のＡ，Ｂ，Ｃ，Ｄの
各点で囲まれた範囲内に選定したもので、この範
囲内の組成からなる場合には化学量論的組成又は
非化学量論的組成であつても板状体の炭化タング
ステンの晶出を容易にするという効果がある。本発明の炭化タングステンを過飽和に含有して
なる固溶体組成物を作製する方法は、従来から行
われている複合炭化物固溶体又は複合炭窒化物固
溶体の製造方法を応用して種々の方法で作製する
ことができるけれども、次の方法が完全な固溶体
を安定に、かつ容易に作製することができること
から好ましいことである。すなわち、本発明の炭化タングステンを過飽和
に含有してなる固溶体組成物の製造方法は、炭化
タングステンの第１粉末と、Ti、Zr、Hf、Ｖ、
Nbの炭化物、窒化物炭窒化物の中の１種の第２
粉末と、Zr、Hf、Ｖ、Nb、Taの炭化物、窒化
物及びこれらの相互固溶体の中の少なくとも１種
の第３粉末とでなる混合粉末において、該第１粉
末の他に、該第２粉末と該第３粉末が、(イ)第２粉
末がTiの炭化物、窒化物又は炭窒化物の粉末で
あつて、第３粉末がZr、Hf、Ｖ、Nb、Taの炭
化物、窒化物及びこれらの相互固溶体の中の少な
くとも１種の粉末である組合わせ、(ロ)第２粉末が
Zrの炭化物、窒化物又は炭窒化物の粉末であつ
て、第３粉末がHf、Ｖ、Nb、Taの炭化物、窒
化物及びこれらの相互固溶体の中の少なくとも１
種の粉末である組合わせ、(ハ)第２粉末がHfの炭
化物、窒化物又は炭窒化物の粉末であつて、第３
粉末がＶ、Nb、Taの炭化物、窒化物及びこれら
の相互固溶体の中の少なくとも１種の粉末である
組合わせ、(ニ)第２粉末がＶの炭化物、窒化物又は
炭窒化物の粉末であつて、第３粉末がNb、Taの
炭化物、窒化物及びこれらの相互固溶体の中の少
なくとも１種の粉末である組合わせ、(ホ)第２粉末
がNbの炭化物、窒化物又は炭窒化物の粉末であ
つて、第３粉末がTaの炭化物、窒化物又は炭窒
化物の粉末である組合わせ、の中の１組とでなる
混合粉末100wt％に、Fe、Ni、Coの中の少なく
とも１種の鉄族金属を0.5wt％以下添加して、混
合及び粉砕後、真空中又は非酸化性ガス中で1700
℃〜3000℃に加熱し、擬三元状態図を表わす第１
図の中のＡ点、Ｂ点、Ｃ点、Ｄてとで囲まれた範
囲内（それぞれの線上も含む）の組成からなる固
溶体を作製することを特徴とする方法である。本発明の炭化タングステンを過飽和に含有して
なる固溶体組成物の製造方法における出発物質と
しての第１粉末、第２粉末及び第３粉末は、平均
粒径3.0μｍ以下、好ましくは2.0μｍ以下のできる
だけ微細な粉末を用いると完全な固溶体が得られ
やすくなるものである。また、これらの他に、出
発物質として用いる鉄族金属は、例えば平均粒径
2.0μｍ以下の粉末として添加する方法、又は上述
の第１粉末、第２粉末、第３粉末の表面に被覆し
た被覆膜として添加する方法でもよく、この鉄族
金属の種類としはCo及び／又はNiが好ましいも
のである。これらの第１粉末、第２粉末、第３粉
末及び鉄族金属とでなる混合物粉末の混合及び粉
砕は、従来の粉末治金による混合粉砕方法を利用
することができる。次に、混合及び粉砕後の粉砕
粉末をそのまま、又はペレツト状にプレス成形し
た状態でカーボン容器の中に詰めて、真空中もし
くはH₂、N₂、不活性ガスなどの非酸化性ガス中
で1700℃〜3000℃に加熱して鉄族金沿を揮散させ
て本発明の炭化タングステンを過飽和に含有して
なる固溶体組成物を作製することができる。（作用）本発明の炭化タングステンを過飽和に含有して
なる固溶体組成物は、第２物質と第３物質との成
分の組合わせ及び組成比率の制御が炭化タングス
テンを過飽和に含有した状態で完全な固容体にな
る作用をしているものである。また、本発明の炭
化タングステンを過飽和に含有してなる固溶体組
成物の製造方法は、第１粉末、第２粉末及び第３
粉末を出発物質としていること、並びに微量の鉄
族金属の添加が炭化タングステンを過飽和に含有
してなる固溶体への促進作用をし、完全な固溶体
を容易に得ることができるように作用しているも
のである。（実施例）実施例１平均粒径１〜2μｍのWC粉末、TiC粉末、TaC
粉末及びCo粉末を用いて第１表に示す各試料の
組成と0.1％のCoとを配合し、48時間の湿式ボー
ルミル混合後、乾燥及びプレスしてペレツト状に
成形し、このペレツト状の成形体を5torrのAr雰
囲気中2000℃で固溶体化処理して、本発明品１と
比較品１及び２の固溶体組成物を作製した。こう
して作製した固溶体を粉砕し、Ｘ線回折を行つた
所、本発明品１及び比較品２にはWCの回折線が
検出されず完全な固溶体であつたのに対し、比較
品１はWCの回折線が検出され、WCと固溶体と
の混合物であつた。次に、本発明品１、比較品１及び２の各固溶体
組成物と、さらに平均粒径1μｍのTiC、TaC、
WC、Coの各粉末を用いて、64.4wt％WC−
13.8Wt％TiC−13.8wt％TaC−8wt％Co組成にな
るように第１表の焼結合金の配合組成として示し
た如くに配合し、湿式混合、乾燥及びプレス成形
後、1450℃で焼結して得た焼結合金を走査型電子
顕微鏡で観察して、板状体のWCの晶出量を求め
て第１表に併記した。

【表】実施例２平均粒径１〜2μｍのWC粉末、ZrC粉末、TaC
粉末及びCo粉末を用いて、第２表に示す各試料
の組成と0.2％のCoとを配合し、固溶体処理温度
を2100℃にした以外は実施例１と同様に行つて、
本発明品２と比較品３及び４の固溶体組成物を作
製した。こうして作製した固溶体を実施例１と同
様にして調べた所、本発明品２及び比較品４には
WCの回折線が検出されず完全な固溶体であつた
のに対し、比較品３はWCの回折線が検出され、
WCと固溶体との混合物であつた。次に、本発明品２、比較品３及び４の固溶体組
成物と平均粒径1μｍのZrC、TaC、WC、Coの各
粉末を用いて、64.4wt％WC−13.8wt％ZrC−
13.8wt％TaC−8wt％Co組成になるように第２表
の焼結合金の配合組成として示した如くに配合
し、実施例１と同様にして焼結合金を得て、それ
ぞれの焼結合金中の板状体WCの晶出量を求めて
第２表に併記した。

【表】実施例３平均粒径１〜2μｍのWC粉末、HfC粉末、TaC
粉末及びCo粉末を用いて、第３表に示す各試料
の組成と0.3％のCoとを配合し、固溶体処理温度
を2200℃にした以外は実施例１と同様に行つて、
本発明品３と比較品５及び６の固溶体組成物を作
製した。こうして作製した固溶体を実施例１と同
様にして調べた所、本発明品３及び比較品６には
WCの回折線が検出されず完全な固溶体であつた
のに対し、比較品５はWCの回折線が検出され、
WCと固溶体との混合物であつた。次に、本発明品３、比較品５及び６の固溶体組
成物と平均粒径1μｍのHfC、TaC、WC、Coの各
粉末を用いて、64.4wt％WC−13.8wt％HfC−
13.8wt％TaC−8wt％CO組成になるように第３
表の焼結合金の配合組成として示した如くに配合
し、実施例１と同様にして焼結合金を得て、それ
ぞれの焼結合金中の板状体WCの晶出量を求めて
第３表に併記した。

【表】実施例４平均粒径１〜2μｍのWC粉末、VC粉末、TaC
粉末及びCo粉末を用いて、第４表に示す各試料
の組成と0.2％のCoとを配合し、固溶体処理温度
を2300℃にした以外は実施例１と同様に行つて、
本発明品４と比較品７及び８の固溶体組成物を作
製した。こうして作製した固溶体を実施例１と同
様にして調べた所、本発明品４及び比較品８には
WCの回折線が検出されず完全な固溶体であつた
のに対し、比較品７は回折線が検出され、WCと
固溶体との混合物であつた。次に、本発明品４、比較品７及び８の固溶体組
成物と平均粒径1μｍのVC、TaC、WC、Coの各
粉末を用いて、64.4wt％WC−13.8wt％VC−
13.8wt％TaC−8wt％Co組成になるように第４表
の焼結合金の配合組成として示した如くに配合
し、実施例１と同様にして焼結合金を得て、それ
ぞれの焼結合金中の板状体WCの晶出量を求めて
第４表に併記した。

【表】実施例５平均粒径１〜2μｍのWC粉末、NbC粉末、 TaC粉末及びCo粉末を用いて、第５表に示す
各試料の組成と0.1％のCoとを配合し、固溶体処
理温度を2100℃にした以外は実施例１と同様に行
つて、本発明品５と比較品９及び10の固溶体組成
物を作製した。こうして作製した固溶体を実施例
１と同様にして調べた所、本発明品５及び比較品
10にはWCの回折線が検出されず完全な固溶体で
あつたのに対し、比較品９はWCの回折線が検出
され、WCと固溶体との混合物であつた。次に、本発明品５、比較品９及び10の固溶体組
成物と平均粒径1μｍのNbC、TaC、WC、Coの
各粉末を用いて、64.4wt％WC−13.8wt％NbC−
13.8wt％TaC−8wt％Co組成になるように第５表
の焼結合金の配合組成として示した如くに配合
し、実施例１と同様にして焼結合金を得て、それ
ぞれの焼結合金中の板状体WCの晶出量を求めて
第５表に併記した。

【表】（発明の効果）本発明の炭化タングステンを過飽和に含有して
なる固溶体組成物は、鉄属金属と一緒に用いて、
粉末治金法を応用して超硬合金又はサーメツトな
どの焼結合金にすると板状体の炭化タングステン
が晶出しやすいという効果がある。また、本発明の炭化タングステンを過飽和に含
有してなる固溶体組成物の製造方法は、従来の炭
化タングステンを含有してなる固溶体組成物の製
造方法に比較して、容易に固溶体化しやすく、し
かも過飽和な炭化タングステンを含有した状態で
完全な固溶体が得られるという効果がある。

【図面の簡単な説明】

第１図は、下記第１物質と第２物質と第３物質
との擬三元状態図を表わす。第１物質が炭化タン
グステン、第２物質と第３物質との組合わせが(a)
第２物質：Tiの炭化物、窒化物又は炭窒化物、
第３物質：Zr、Hf、Ｖ、Nb、Taの炭化物、窒
化物及びこれらの相互固溶体の中の少なくとも１
種である場合、(b)第２物質：Zrの炭化物、窒化
物又は炭窒化物、第３物質：Hf、Ｖ、Nb、Ta
の炭化物、窒化物及びこれらの相互固溶体の中の
１種である場合、(c)第２物質：Hfの炭化物、窒
化物又は炭窒化物、第３物質：Ｖ、Nb、Taの炭
化物、窒化物及びこれらの相互固溶体の中の１種
である場合、(d)第２物質：Ｖの炭化物、窒化物又
は炭窒化物、第３物質：Nb、Taの炭化物、窒化
物及びこれらの相互固溶体の中の１種である場
合、(e)第２物質：Nbの炭化物、窒化物又は炭窒
化物、第３物質：Taの炭化物、窒化物又は炭窒
化物である場合を示す。第１図中Ａ点は第１物質：95.0wt％、第２物
質：4.9wt％、第３物質：0.1wt％、Ｂ点は第１物
質：72.7wt％、第２物質：27.2wt％、第３物質：
0.1wt％、Ｃ点は第１物質：10.0wt％、第２物
質：0wt％、第３物質：90.0wt％、Ｄ点は第１物
質：85.0wt％、第２物質：0wt％、第３物質：
15.0wt％を示す。

Claims

【特許請求の範囲】１炭化タングステンの第１物質と、Ti、Zr、
Hf、Ｖ、Nbの炭化物、窒化物、炭窒化物の中の
１種の第２物質と、Zr、Hf、Ｖ、Nb、Taの炭
化物、窒化物及びこれらの相互固溶体の中の少な
くとも１種の第３物質とでなる固溶体において、
該第２物質と該第３物質との組合わせが下記(a)、
(b)、(c)、(d)又は(e)からなり、かつ該第１物質と該
第２物質と該第３物質との擬三元状態図を表わす
第１図の中のＡ点（第１物質95.0wt％、第２物質
4.9wt％、第３物質0.1wt％）と、Ｂ点（第１物質
72.7wt％、第２物質27.2wt％、第３物質0.1wt％）
と、Ｃ点（第１物質10.0wt％、第２物質0wt％、
第３物質90.0wt％）と、Ｄ点（第１物質85.0wt
％、第２物質0wt％、第３物質15.0wt％）とで囲
まれた範囲内（それぞれの線上も含む）の組成か
らなることを特徴とする炭化タングステンを過飽
和に含有してなる固溶体組成物。 (a) 第２物質がTiの炭化物、窒化物又は炭窒化
物であつて、第３物質がZr、Hf、Ｖ、Nb、
Taの炭化物、窒化物及びこれらの相互固溶体
の中の少なくとも１種である組合わせ。 (b) 第２物質がZrの炭化物、窒化物又は炭窒化
物であつて、第３物質がHf、Ｖ、Nb、Taの
炭化物、窒化物及びこれらの相互固溶体の中の
少なくとも１種である組合わせ。 (c) 第２物質がHfの炭化物、窒化物又は炭窒化
物であつて、第３物質がＶ、Nb、Taの炭化
物、窒化物及びこれらの相互固溶体の中の少な
くとも１種である組合わせ。 (d) 第２物質がＶの炭化物、窒化物又は炭窒化物
であつて、第３物質がNb、Taの炭化物、窒化
物及びこれらの相互固溶体の中の少なくとも１
種である組合わせ。 (e) 第２物質がNbの炭化物、窒化物又は炭窒化
物であつて、第３物質がTaの炭化物、窒化物
又は炭窒化物である組合わせ。２炭化タングステンの第１粉末と、Ti、Zr、
Hf、Ｖ、Nbの炭化物、窒化物、炭窒化物の中の
１種の第２粉末と、Zr、Hf、Ｖ、Nb、Taの炭
化物、窒化物及びこれらの相互固溶体の中の少な
くとも１種の第３粉末とでなる混合粉末におい
て、該第１粉末と、下記(イ)、(ロ)、(ハ)、(ニ)又は(
ホ)の
組合わせでなる該第２粉末と該第３粉末との混合
粉末100wt％に、Fe、Ni、Coの中の少なくとも
１種の鉄族金属を0.5wt％以下添加して、混合及
び粉砕後、真空中又は非酸化性ガス中で1700℃〜
3000℃に加熱し、擬三元状態図を表わす第１図の
中のＡ点、Ｂ点、Ｃ点、Ｄ点とで囲まれた範囲内
（それぞれの線上も含む）の組成からなる固溶体
を作製することを特徴とする炭化タングステンを
過飽和に含有してなる固溶体組成物の製造方法。 (イ) 第２粉末がTiの炭化物、窒化物、又は炭窒
化物の粉末であつて、第３粉末がZr、Hf、Ｖ、
Nb、Taの炭化物、窒化物及びこれらの相互固
溶体の中の少なくとも１種の粉末である組合わ
せ。 (ロ) 第２粉末がZrの炭化物、窒化物、又は炭窒
化物の粉末であつて、第３粉末がHf、Ｖ、
Nb、Taの炭化物、窒化物及びこれらの相互固
溶体の中の少なくとも１種の粉末である組合わ
せ。 (ハ) 第２粉末がHfの炭化物、窒化物又は炭窒化
物の粉末であつて、第３粉末がＶ、Nb、Taの
炭化物、窒化物及びこれらの相互固溶体の中の
少なくとも１種の粉末である組合わせ。 (ニ) 第２粉末がＶの炭化物、窒化物又は炭窒化物
の粉末であつて、第３粉末がNb、Taの炭化
物、窒化物及びこれらの相互固溶体の中の少な
くとも１種の粉末である組合わせ。 (ホ) 第２粉末がNbの炭化物、窒化物又は炭窒化
物の粉末であつて、第３粉末がTaの炭化物、
窒化物又はこれらの相互固溶体の粉末である組
合わせ。