JPH05156175A - 高速硬化金型内被覆 - Google Patents
高速硬化金型内被覆Info
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- C09D4/06—Organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond in combination with a macromolecular compound other than an unsaturated polymer of groups C09D159/00 - C09D187/00
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F263/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated acids as defined in group C08F18/00
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-
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- Y10T428/31794—Of cross-linked polyester
Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明の目的は、金型内被覆組成物の提供で
ある。 【構成】 本質的にｔ−ブチルパ−オキシイソブチレ−
トからなる触媒又は開始剤の小重量成分を金型内組成物
中に使用することによって、金型内被覆組成物の硬化速
度及び時間が非常に向上した。
ある。 【構成】 本質的にｔ−ブチルパ−オキシイソブチレ−
トからなる触媒又は開始剤の小重量成分を金型内組成物
中に使用することによって、金型内被覆組成物の硬化速
度及び時間が非常に向上した。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は繊維強化重合体（ＦＲ
Ｐ）等の基質上での速い硬化を与える金型内被覆組成物
に関する。
Ｐ）等の基質上での速い硬化を与える金型内被覆組成物
に関する。
【０００２】
【課題を解決する手段】金型内被覆組成物１００重量部
あたり約１．０〜１．５重量部の本質的にｔ−ブチルパ
−オキシイソブチレ−トからなる触媒又は開始剤を用い
ると、ＦＲＰ成形品等の基質上の金型内被覆組成物の流
れ又は被覆に対するどんな悪影響も与えることなく、約
１５秒の金型内被覆サイクルの硬化時間を与える。
あたり約１．０〜１．５重量部の本質的にｔ−ブチルパ
−オキシイソブチレ−トからなる触媒又は開始剤を用い
ると、ＦＲＰ成形品等の基質上の金型内被覆組成物の流
れ又は被覆に対するどんな悪影響も与えることなく、約
１５秒の金型内被覆サイクルの硬化時間を与える。
【０００３】本発明に従ってＦＲＰ成形品は次のものか
らなるフリ−ラジカルで開始されるか又は触媒された系
を用いて、約３００゜Fにおいて、約１５秒間で金型内被
覆できる。 （ａ） 少なくとも二つのアクリレ−ト基と重量平均分
子量約２５０〜１５００を有する少なくとも１種の重合
可能なエポキシ基盤のオリゴ−又はウレタン基盤のオリ
ゴマ−又はこれらの混合物、１００重量部、（ｂ） 少
なくとも１種の共重合可能なエチレン性不飽和モノマ−
約８０〜１６０重量部、（ｃ） −ＣＯ−基、及び−Ｎ
Ｈ2、−ＮＨ−及び／又は−ＯＨ基を有する少なくとも
１種の共重合可能なモノエチレン性不飽和化合物、約１
０〜１２０重量部（ｄ） ポリビニルアセテ−ト、０〜
９０重量部、（ｅ） 少なくとも１０個の炭素原子を有
する少なくとも１種の脂肪酸の亜鉛塩、約０．２〜５重
量部、（ｆ） 過酸化物開始剤に対する少なくとも１種
の促進剤、約０．０１〜１．０重量部、（ｇ） 導電性
カ−ボンブラック、約５〜３０重量部、（ｈ） 充填
剤、約５０〜１５５重量部、（ｉ） 二つのアクリレ−
ト基を有している少なくとも１種の共重合可能なポリオ
キシアルキレングリコ−ル基盤のオリゴ−、０〜１２０
重量部
らなるフリ−ラジカルで開始されるか又は触媒された系
を用いて、約３００゜Fにおいて、約１５秒間で金型内被
覆できる。 （ａ） 少なくとも二つのアクリレ−ト基と重量平均分
子量約２５０〜１５００を有する少なくとも１種の重合
可能なエポキシ基盤のオリゴ−又はウレタン基盤のオリ
ゴマ−又はこれらの混合物、１００重量部、（ｂ） 少
なくとも１種の共重合可能なエチレン性不飽和モノマ−
約８０〜１６０重量部、（ｃ） −ＣＯ−基、及び−Ｎ
Ｈ2、−ＮＨ−及び／又は−ＯＨ基を有する少なくとも
１種の共重合可能なモノエチレン性不飽和化合物、約１
０〜１２０重量部（ｄ） ポリビニルアセテ−ト、０〜
９０重量部、（ｅ） 少なくとも１０個の炭素原子を有
する少なくとも１種の脂肪酸の亜鉛塩、約０．２〜５重
量部、（ｆ） 過酸化物開始剤に対する少なくとも１種
の促進剤、約０．０１〜１．０重量部、（ｇ） 導電性
カ−ボンブラック、約５〜３０重量部、（ｈ） 充填
剤、約５０〜１５５重量部、（ｉ） 二つのアクリレ−
ト基を有している少なくとも１種の共重合可能なポリオ
キシアルキレングリコ−ル基盤のオリゴ−、０〜１２０
重量部
【０００４】任意付加的に、そして望ましくは、前記の
組成物に、（ｊ）少なくとも１０個の炭素原子を有する
少なくとも１種の脂肪酸のカルシウム塩、約０．２〜５
重量部が追加的に加えられることが出来る。
組成物に、（ｊ）少なくとも１０個の炭素原子を有する
少なくとも１種の脂肪酸のカルシウム塩、約０．２〜５
重量部が追加的に加えられることが出来る。
【０００５】有機フリ−ラジカル過酸化物開始剤は、金
型内被覆組成物中において、重合可能なエチレン性不飽
和材料の重量に基づいて、約５％迄の量、好ましくは２
％迄の量で使用される。
型内被覆組成物中において、重合可能なエチレン性不飽
和材料の重量に基づいて、約５％迄の量、好ましくは２
％迄の量で使用される。
【０００６】少なくとも二つのアクリレ−ト（又はメタ
クリレ−ト又はエタクリレ−ト）基を有する重合可能な
エポキシ基盤のオリゴ−は、アクリル酸、メタクリル酸
又はエタクリル酸等をエポキシ基盤のオリゴ−又は樹
脂、例えばビスフェノ−ルＡエポキシ、テトラブロモビ
スフェノ−ルＡエポキシ、フェノリックノボラックエポ
キシ、テトラフェニロ−ルエタンエポキシ、ジシクロ脂
肪族エポキシなどを反応させることによって造られる。
これらのエポキシ基盤オリゴ−の混合物を使用できる。
これらの材料のうち、アクリレ−ト末端ビスフェノ−ル
Ａエポキシオリゴ−を使用するのが好ましい。これらは
重量平均分子量約５００〜１５００を有している。これ
らの材料はよく知られている。これらの材料についての
更に詳しい情報は「ヒ−トレジスタントビニルエステル
レジン」，M.B.ラウニキチス,Technical Bulletin, SC:
116-76,シェルケミカルカンパニ−,1976年6月、及びシ
ェルケミカルカンパニ−テクニカルブリティンＳＣ：１
６−７６及びＳＣ６０−７８を参照。
クリレ−ト又はエタクリレ−ト）基を有する重合可能な
エポキシ基盤のオリゴ−は、アクリル酸、メタクリル酸
又はエタクリル酸等をエポキシ基盤のオリゴ−又は樹
脂、例えばビスフェノ−ルＡエポキシ、テトラブロモビ
スフェノ−ルＡエポキシ、フェノリックノボラックエポ
キシ、テトラフェニロ−ルエタンエポキシ、ジシクロ脂
肪族エポキシなどを反応させることによって造られる。
これらのエポキシ基盤オリゴ−の混合物を使用できる。
これらの材料のうち、アクリレ−ト末端ビスフェノ−ル
Ａエポキシオリゴ−を使用するのが好ましい。これらは
重量平均分子量約５００〜１５００を有している。これ
らの材料はよく知られている。これらの材料についての
更に詳しい情報は「ヒ−トレジスタントビニルエステル
レジン」，M.B.ラウニキチス,Technical Bulletin, SC:
116-76,シェルケミカルカンパニ−,1976年6月、及びシ
ェルケミカルカンパニ−テクニカルブリティンＳＣ：１
６−７６及びＳＣ６０−７８を参照。
【０００７】少なくとも２種のアクリレ−ト（又はメタ
クリレ−ト又はエタクリレ−ト）基を有している重合可
能なウレタン基盤のオリゴ−には、ポリエステルウレタ
ンジアクリレ−ト、ポリエ−テルウレタンジアクリレ−
ト、又はポリエステルエ−テルウレタンジアクリレ−
ト、又は二つのアクリレ−ト基を有する他のポリウレタ
ンオリゴ−が含まれる。これらの材料はポリエ−テルジ
オ−ル（例えばポリプロピレンエ−テルジオ−ル）、ポ
リエステルジオ−ル（例えばポリエチレンアジペ−トジ
オ−ル）及び／又はポリエ−テルエステルジオ−ル（例
えばポリプロピレンエ−テルアジペ−トジオ−ル）等
を、ジイソシアネ−ト例えばトリレンジイソシアネ−
ト、4,4'-ジフェニルメタンジイソシアネ−ト、ヘキサ
メチレンジイソシアネ−トなどと、ジイソシアネ−ト末
端ポリウレタンプレポリマ−を形成するのに十分な量で
反応させ、これを次にヒドロキシプロピルアクリレ−
ト、ヒドロキシエチルアクリレ−ト、ヒドロキシエチル
メタクリレ−トなどと反応させてジアクリレ−ト末端ポ
リウレタンオリゴ−又はポリマ−を形成することによっ
て造られる。これらのアクリレ−ト末端ポリウレタンオ
リゴ−の混合物も使用できる。アクリレ−ト末端ポリウ
レタンオリゴ−、例えば光、紫外線、電気ビ−ム、及び
／又は赤外線等によって硬化可能なものなどは良く知ら
れており、場合によっては照射又は放射硬化性の材料と
も呼ばれる。
クリレ−ト又はエタクリレ−ト）基を有している重合可
能なウレタン基盤のオリゴ−には、ポリエステルウレタ
ンジアクリレ−ト、ポリエ−テルウレタンジアクリレ−
ト、又はポリエステルエ−テルウレタンジアクリレ−
ト、又は二つのアクリレ−ト基を有する他のポリウレタ
ンオリゴ−が含まれる。これらの材料はポリエ−テルジ
オ−ル（例えばポリプロピレンエ−テルジオ−ル）、ポ
リエステルジオ−ル（例えばポリエチレンアジペ−トジ
オ−ル）及び／又はポリエ−テルエステルジオ−ル（例
えばポリプロピレンエ−テルアジペ−トジオ−ル）等
を、ジイソシアネ−ト例えばトリレンジイソシアネ−
ト、4,4'-ジフェニルメタンジイソシアネ−ト、ヘキサ
メチレンジイソシアネ−トなどと、ジイソシアネ−ト末
端ポリウレタンプレポリマ−を形成するのに十分な量で
反応させ、これを次にヒドロキシプロピルアクリレ−
ト、ヒドロキシエチルアクリレ−ト、ヒドロキシエチル
メタクリレ−トなどと反応させてジアクリレ−ト末端ポ
リウレタンオリゴ−又はポリマ−を形成することによっ
て造られる。これらのアクリレ−ト末端ポリウレタンオ
リゴ−の混合物も使用できる。アクリレ−ト末端ポリウ
レタンオリゴ−、例えば光、紫外線、電気ビ−ム、及び
／又は赤外線等によって硬化可能なものなどは良く知ら
れており、場合によっては照射又は放射硬化性の材料と
も呼ばれる。
【０００８】共重合可能なエチレン性不飽和モノマ−
は、重合可能なオリゴ−と共重合し、そしてこれらを架
橋する為に使用され、スチレン（好ましい）、α-メチ
ルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、ク
ロロスチレン、メチルメタクリレ−ト、ジアリ−ルフタ
レ−ト（スチレン又はメチルメタクリレ−ト等と共に）
トリアリルシアヌレ−ト、トリアリルイソシアヌレ−
ト、ジビニルベンゼン、メチルアクリレ−トなど及びこ
れらの混合物を含む。不飽和モノマ−は重合可能なオリ
ゴ−１００重量部あたり約８０〜１６０重量部の量で使
用される。
は、重合可能なオリゴ−と共重合し、そしてこれらを架
橋する為に使用され、スチレン（好ましい）、α-メチ
ルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、ク
ロロスチレン、メチルメタクリレ−ト、ジアリ−ルフタ
レ−ト（スチレン又はメチルメタクリレ−ト等と共に）
トリアリルシアヌレ−ト、トリアリルイソシアヌレ−
ト、ジビニルベンゼン、メチルアクリレ−トなど及びこ
れらの混合物を含む。不飽和モノマ−は重合可能なオリ
ゴ−１００重量部あたり約８０〜１６０重量部の量で使
用される。
【０００９】更に共重合させ、架橋させ、生じる被膜の
硬度を改良させる為に、金型内被覆組成物中に式
硬度を改良させる為に、金型内被覆組成物中に式
【化１】 を有し、−ＮＨ2、−ＮＨ−及び／又は−ＯＨ基を有す
るモノエチレン性不飽和化合物を使用する。このような
単量体化合物の例は、ヒドロキシプロピルメタクリレ−
ト（好ましい）、ヒドロキシエチルメタクリレ−ト、ヒ
ドロキシエチルアクリレ−ト、ヒドロキシクロトネ−
ト、ヒドロキシプロピルアクリレ−ト、ヒドロキシポリ
オキシプロピレンアクリレ−ト、ヒドロキシポリオキシ
プロピレンメタクリレ−ト、ヒドロキシポリオキシエチ
レンメタクリレ−ト、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、Ｎ−ヒドロキシメチルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロ
キシメチルメタクリルアミド等、及びこれらの混合物で
ある。これらの化合物は重合可能なオリゴ−１００重量
部あたり約１０〜１２０重量部の量で使用される。
るモノエチレン性不飽和化合物を使用する。このような
単量体化合物の例は、ヒドロキシプロピルメタクリレ−
ト（好ましい）、ヒドロキシエチルメタクリレ−ト、ヒ
ドロキシエチルアクリレ−ト、ヒドロキシクロトネ−
ト、ヒドロキシプロピルアクリレ−ト、ヒドロキシポリ
オキシプロピレンアクリレ−ト、ヒドロキシポリオキシ
プロピレンメタクリレ−ト、ヒドロキシポリオキシエチ
レンメタクリレ−ト、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、Ｎ−ヒドロキシメチルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロ
キシメチルメタクリルアミド等、及びこれらの混合物で
ある。これらの化合物は重合可能なオリゴ−１００重量
部あたり約１０〜１２０重量部の量で使用される。
【００１０】ポリビニルアセテ−トは基質に対する金型
内被膜のペイントの接着を改良する為に金型内組成物中
で使用される。ポリビニルアセテ−トは金型内被覆組成
物中のエチレン性不飽和材料の合計重量と比較して小重
量で使用されるが、ペイント接着に十分な量である。ポ
リビニルアセテ−トは重合可能なオリゴマ−１００重量
部あたり０〜９０重量部の量で使用される。
内被膜のペイントの接着を改良する為に金型内組成物中
で使用される。ポリビニルアセテ−トは金型内被覆組成
物中のエチレン性不飽和材料の合計重量と比較して小重
量で使用されるが、ペイント接着に十分な量である。ポ
リビニルアセテ−トは重合可能なオリゴマ−１００重量
部あたり０〜９０重量部の量で使用される。
【００１１】少なくとも１０個の炭素原子を有する脂肪
酸の亜鉛塩も金型内被覆組成物中で用いられ、離型剤と
して機能するようであり、そして硬化のための二次的な
促進剤として作用するように見える。脂肪酸は良く知ら
れている。“オガニックケミストリ−”フィ−ザ−アン
ドフィ−ザ−、D. C.ハ−スアンドカンパニ−、ボスト
ン、１９４４、８８頁３８１−３９０、３９８及び４０
１、および“ハックスケミカルディクショナリ−”グラ
ント、マグロウヒルブックカンパニ−、ニュ−ヨ−ク、
１９６９、２６１頁を参照。脂肪酸の亜鉛塩の混合物を
使用できる。亜鉛塩の幾つかの例は、パルミチンサン亜
鉛、ステアリン酸亜鉛、リシノ−ル酸亜鉛などである。
ステアリン酸亜鉛などの飽和脂肪酸の亜鉛塩を使用する
のが好ましい。また“ウイッティントン、ディクショナ
リ−オブプラスチクス”ウイッティントン、テクノミッ
クパブリッシングカンパニ−インコ−ポレイテッド、コ
ネチカット州スタンフォ−ド、１９６８、３５頁、１０
２頁及び２６１頁を参照。亜鉛塩は重合可能なオリゴ−
１００重量部あたり約０．２〜５重量部の量で使用され
る。
酸の亜鉛塩も金型内被覆組成物中で用いられ、離型剤と
して機能するようであり、そして硬化のための二次的な
促進剤として作用するように見える。脂肪酸は良く知ら
れている。“オガニックケミストリ−”フィ−ザ−アン
ドフィ−ザ−、D. C.ハ−スアンドカンパニ−、ボスト
ン、１９４４、８８頁３８１−３９０、３９８及び４０
１、および“ハックスケミカルディクショナリ−”グラ
ント、マグロウヒルブックカンパニ−、ニュ−ヨ−ク、
１９６９、２６１頁を参照。脂肪酸の亜鉛塩の混合物を
使用できる。亜鉛塩の幾つかの例は、パルミチンサン亜
鉛、ステアリン酸亜鉛、リシノ−ル酸亜鉛などである。
ステアリン酸亜鉛などの飽和脂肪酸の亜鉛塩を使用する
のが好ましい。また“ウイッティントン、ディクショナ
リ−オブプラスチクス”ウイッティントン、テクノミッ
クパブリッシングカンパニ−インコ−ポレイテッド、コ
ネチカット州スタンフォ−ド、１９６８、３５頁、１０
２頁及び２６１頁を参照。亜鉛塩は重合可能なオリゴ−
１００重量部あたり約０．２〜５重量部の量で使用され
る。
【００１２】促進剤は過酸化物開始剤用に使用され、ド
ライヤ−例えばコバルトオクトエ−ト（好ましい）等の
物質のものである。使用されうる他の物質はナフテン酸
亜鉛、ナフテン酸鉛、ナフテン酸コバルト及びナフテン
酸マンガンである。リノ−ル酸の可溶性のコバルト、マ
ンガン及び鉛塩も使用される。促進剤の混合物を使用で
きる。促進剤は重合可能なオリゴ−１００重量部あたり
約０．０１〜１重量部の量で使用される。
ライヤ−例えばコバルトオクトエ−ト（好ましい）等の
物質のものである。使用されうる他の物質はナフテン酸
亜鉛、ナフテン酸鉛、ナフテン酸コバルト及びナフテン
酸マンガンである。リノ−ル酸の可溶性のコバルト、マ
ンガン及び鉛塩も使用される。促進剤の混合物を使用で
きる。促進剤は重合可能なオリゴ−１００重量部あたり
約０．０１〜１重量部の量で使用される。
【００１３】導電性カ−ボンブラックは、重合可能なオ
リゴ−１００重量部あたり約５〜３０重量部の量で金型
内被覆組成物中において使用される。
リゴ−１００重量部あたり約５〜３０重量部の量で金型
内被覆組成物中において使用される。
【００１４】充填剤は金型内被覆組成物中に重合可能な
オリゴ−１００重量部あたり約５０〜１５５重量部の量
で使用される。充填剤の例は粘土、ＭｇＯ、Ｍｇ（Ｏ
Ｈ）2、ＣａＣＯ3、シリカ、珪酸カルシウム、雲母、水
酸化アルミニウム、硫酸バリウム、滑石、水和シリカ、
炭酸マグネシウム、及びこれらの混合物である。充填剤
は微粉砕されるべきである。これらの充填剤のうち、滑
石を使用するのが好ましい。充填剤は所望の粘度を与
え、成形の為の金型内組成物に対する流れを与え、生じ
る熱硬化された金型内被膜において所望の物理的性質を
持たせることに寄与する。充填剤はまた、密着性を改良
する。しかしながら、高い粘度と流れ及び取扱の困難を
生じるので、高充填剤含量の使用には注意が必要であ
る。
オリゴ−１００重量部あたり約５０〜１５５重量部の量
で使用される。充填剤の例は粘土、ＭｇＯ、Ｍｇ（Ｏ
Ｈ）2、ＣａＣＯ3、シリカ、珪酸カルシウム、雲母、水
酸化アルミニウム、硫酸バリウム、滑石、水和シリカ、
炭酸マグネシウム、及びこれらの混合物である。充填剤
は微粉砕されるべきである。これらの充填剤のうち、滑
石を使用するのが好ましい。充填剤は所望の粘度を与
え、成形の為の金型内組成物に対する流れを与え、生じ
る熱硬化された金型内被膜において所望の物理的性質を
持たせることに寄与する。充填剤はまた、密着性を改良
する。しかしながら、高い粘度と流れ及び取扱の困難を
生じるので、高充填剤含量の使用には注意が必要であ
る。
【００１５】金型内被覆組成物中に、さらに約２５０〜
５０００の重量平均分子量を有する共重合可能なポリオ
キシアルキレングリコ−ルジアクリレ−ト化合物を重合
可能なオリゴマ−１００重量部当り約０〜１２０重量部
の量で使用できる。
５０００の重量平均分子量を有する共重合可能なポリオ
キシアルキレングリコ−ルジアクリレ−ト化合物を重合
可能なオリゴマ−１００重量部当り約０〜１２０重量部
の量で使用できる。
【００１６】このジアクリレ−ト化合物の例には、トリ
エチレングリコ−ルジアクリレ−ト、テトラエチレング
リコ−ルジアクリレ−ト、テトラエチレングリコ−ルジ
メタクリレ−ト、ポリエチレングリコ−ルジアクリレ−
ト、ポリプロピレングリコ−ルジアクリレ−ト、エトキ
シル化ビスフェノ−ルＡジアクリレ−ト、エトキシル化
ビスフェノ−ルＡジメタクリレ−ト、ポリエチレングリ
コ−ルジメタクリレ−ト又はポリオキシエチレングリコ
−ルジメタクリレ−ト、ポリプロピレングリコ−ルジメ
タクリレ−ト、ポリエチレンプロピレングリコ−ルジア
クリレ−ト、など及びそれらの混合物が含まれる。これ
らのアクリレ−トはポリプロピレンエ−テルグリコ−ル
などのポリオキシアルキレングリコ−ルをアクリル酸、
メタクリル酸などと反応させることによって造られる。
これらの反応性、二官能性材料の幾つかは、不飽和酸及
びアルコ−ルを反応させることによって造られ得るの
で、いくらかＯＨ及び又はＣＯＯＨ基をこれらは含有し
得る。
エチレングリコ−ルジアクリレ−ト、テトラエチレング
リコ−ルジアクリレ−ト、テトラエチレングリコ−ルジ
メタクリレ−ト、ポリエチレングリコ−ルジアクリレ−
ト、ポリプロピレングリコ−ルジアクリレ−ト、エトキ
シル化ビスフェノ−ルＡジアクリレ−ト、エトキシル化
ビスフェノ−ルＡジメタクリレ−ト、ポリエチレングリ
コ−ルジメタクリレ−ト又はポリオキシエチレングリコ
−ルジメタクリレ−ト、ポリプロピレングリコ−ルジメ
タクリレ−ト、ポリエチレンプロピレングリコ−ルジア
クリレ−ト、など及びそれらの混合物が含まれる。これ
らのアクリレ−トはポリプロピレンエ−テルグリコ−ル
などのポリオキシアルキレングリコ−ルをアクリル酸、
メタクリル酸などと反応させることによって造られる。
これらの反応性、二官能性材料の幾つかは、不飽和酸及
びアルコ−ルを反応させることによって造られ得るの
で、いくらかＯＨ及び又はＣＯＯＨ基をこれらは含有し
得る。
【００１７】任意付加的に、そして望ましくは少なくと
も１０個の炭素原子を有する脂肪酸のカルシウム塩も重
合可能なオリゴ−１００重量部あたり約０．２〜５重量
部の量で離型剤及び硬化の速度を制御する為に金型内被
覆組成物中に使用できる。脂肪酸は良く知られている。
上記参照。脂肪酸のカルシウム塩の混合物も使用でき
る。幾つかのカルシウム塩の例は、ステアリン酸カルシ
ウム、パルミチン酸カルシウム、オレイン酸カルシウム
などである。ステアリン酸カルシウム等のような飽和脂
肪酸のカルシウム塩を使用するのが好ましい。
も１０個の炭素原子を有する脂肪酸のカルシウム塩も重
合可能なオリゴ−１００重量部あたり約０．２〜５重量
部の量で離型剤及び硬化の速度を制御する為に金型内被
覆組成物中に使用できる。脂肪酸は良く知られている。
上記参照。脂肪酸のカルシウム塩の混合物も使用でき
る。幾つかのカルシウム塩の例は、ステアリン酸カルシ
ウム、パルミチン酸カルシウム、オレイン酸カルシウム
などである。ステアリン酸カルシウム等のような飽和脂
肪酸のカルシウム塩を使用するのが好ましい。
【００１８】金型内組成物は任意付加的に更に離型剤、
抗崩壊剤、ＵＶ吸収剤、パラフィンワックス、固体ガラ
ス、又は樹脂微小球、増粘剤等とともにコンパウンドす
ることができる。これらの配合成分は、満足な結果を与
えるのに十分な量で使用されるべきである。
抗崩壊剤、ＵＶ吸収剤、パラフィンワックス、固体ガラ
ス、又は樹脂微小球、増粘剤等とともにコンパウンドす
ることができる。これらの配合成分は、満足な結果を与
えるのに十分な量で使用されるべきである。
【００１９】本発明の金型内組成物中に脂肪族アルコ−
ルホスフェ−トのような材料を使用することは望ましく
ない。
ルホスフェ−トのような材料を使用することは望ましく
ない。
【００２０】金型内組成物の成分は、これらが金型に容
易にポンプ送りされるか、又は金型に注入されうるよう
に、環境温度又は室温、又は重合温度以下の温度で容易
に混合及び取扱されるべきである。成分は十分な混合、
分散、及び成分の溶解を促進するために段階にわけて混
合することができ、また混合の前、又は混合中に温め又
は加熱することもできる。また大部分の成分を十分に混
合し、それから触媒を含めた残りを別に混合し、次に両
方を混合されるべき混合ヘッドへとポンプで送り、次に
金型に注入することができる。
易にポンプ送りされるか、又は金型に注入されうるよう
に、環境温度又は室温、又は重合温度以下の温度で容易
に混合及び取扱されるべきである。成分は十分な混合、
分散、及び成分の溶解を促進するために段階にわけて混
合することができ、また混合の前、又は混合中に温め又
は加熱することもできる。また大部分の成分を十分に混
合し、それから触媒を含めた残りを別に混合し、次に両
方を混合されるべき混合ヘッドへとポンプで送り、次に
金型に注入することができる。
【００２１】開始剤は成形型直前に組成物に加えられ、
これと十分に混合されるのが好ましい。
これと十分に混合されるのが好ましい。
【００２２】金型内被覆組成物の全ての成分は、再現性
のある結果を得る為に、そして抗が形成することを防止
する為に、乾燥して保つべきでであるか、又は最少量の
水分又は水含量におさえられるべきである。
のある結果を得る為に、そして抗が形成することを防止
する為に、乾燥して保つべきでであるか、又は最少量の
水分又は水含量におさえられるべきである。
【００２３】金型内被覆組成物の成分の混合は、十分な
ものであるべきである。射出又は圧縮トランスファ−成
形又は他の成形装置又は機械を金型内被覆の為に使用で
きる。金型内被覆組成物は基質に対し適応され、約３０
０゜F、そして約１０００ｐｓiの圧力で硬化される。
ものであるべきである。射出又は圧縮トランスファ−成
形又は他の成形装置又は機械を金型内被覆の為に使用で
きる。金型内被覆組成物は基質に対し適応され、約３０
０゜F、そして約１０００ｐｓiの圧力で硬化される。
【００２４】本発明の方法及び製品は自動車パ−ツ例え
ば、グリル及びヘッドランプ組立体、デッキフ−ド、フ
ェンダ−、ドアパネル、及び屋根などの積層体の製造、
並びに食物トレ−、電気製品及び電気コンポ−ネント、
家具、機械のカバ−及びガ−ド、浴室のコンポ−ネン
ト、構造パネル等の製造において使用できる。金型内組
成物を適応できるガラス繊維強化熱硬化プラスチック
（ＦＲＰ）、例えばポリエステル樹脂又はビニルエステ
ル樹脂、スチレン及びガラス繊維組成物基質は、シ−ト
成形コンパウンド（ＳＭＣ）、又はバルク成形コンパウ
ンド（ＢＭＣ）又は他の熱硬化性ＦＲＰ材料、並びに高
強度成形コンパウンド（ＨＭＣ）、又はシック成形コン
パウド（ＴＭＣ）でありうる。ＦＲＰ基質は約１０〜７
５重量部のガラス繊維を有しうる。ＳＭＣコンパウドは
通常は約２５〜３０重量％のガラス繊維を含有するが、
一方ＨＭＣコンパウドは約５５〜６５重量％のガラス繊
維を含有しうる。ガラス繊維強化熱硬化プラスチック
（ＦＲＰ）基質は、合成又は半合成であり得る（柔軟化
部分、例えばポリエステル中のアジペ−ト基などを含有
しうる）。基質はまた他の柔軟化重合体、エラストマ−
及びプラストマ−、例えばスチレン−ブタジエンブロッ
ク共重合体を含有しうる。
ば、グリル及びヘッドランプ組立体、デッキフ−ド、フ
ェンダ−、ドアパネル、及び屋根などの積層体の製造、
並びに食物トレ−、電気製品及び電気コンポ−ネント、
家具、機械のカバ−及びガ−ド、浴室のコンポ−ネン
ト、構造パネル等の製造において使用できる。金型内組
成物を適応できるガラス繊維強化熱硬化プラスチック
（ＦＲＰ）、例えばポリエステル樹脂又はビニルエステ
ル樹脂、スチレン及びガラス繊維組成物基質は、シ−ト
成形コンパウンド（ＳＭＣ）、又はバルク成形コンパウ
ンド（ＢＭＣ）又は他の熱硬化性ＦＲＰ材料、並びに高
強度成形コンパウンド（ＨＭＣ）、又はシック成形コン
パウド（ＴＭＣ）でありうる。ＦＲＰ基質は約１０〜７
５重量部のガラス繊維を有しうる。ＳＭＣコンパウドは
通常は約２５〜３０重量％のガラス繊維を含有するが、
一方ＨＭＣコンパウドは約５５〜６５重量％のガラス繊
維を含有しうる。ガラス繊維強化熱硬化プラスチック
（ＦＲＰ）基質は、合成又は半合成であり得る（柔軟化
部分、例えばポリエステル中のアジペ−ト基などを含有
しうる）。基質はまた他の柔軟化重合体、エラストマ−
及びプラストマ−、例えばスチレン−ブタジエンブロッ
ク共重合体を含有しうる。
【００２５】金型内被覆についてのさらに詳細な説明
は、米国特許第４，５１５，７１０及び４，５３４，８
８８を参照。
は、米国特許第４，５１５，７１０及び４，５３４，８
８８を参照。
【００２６】
【実施例】次の実施例は本発明を当業者に説明する役目
をする。金型内組成物を造り、混合し、ＦＲＰ基質上に
成形した。得られた金型内組成物及び結果は次に示され
る。 成分Ｉ（金型内組成物） 成分 部 ａ．低プロフィ−ル添加物ＬＰ−９０（スチレン中の ４０重量％のポリビニルアセテ−トの ２５．００ ｂ．ヒドロキシプロピルメタクリレ−ト（ROCRYL410） ３０．００ ｃ．スチレン ４５．３５ ｄ．スチレン中の２％ベンゾキノン ７．００ ｅ．ステアリン酸亜鉛 １．８５ ｆ．ステアリン酸カルシウム ０．４５ ｇ．コバルトヘキス−ケム（コバルトオクトエ−ト） （鉱油中の１２％コバルト） ０．１５ ｈ．アクリレ−ト末端エポキシ基盤のオリゴマ−又は ビスフェノ−ルＡの樹脂（エベクリル3700-15S, １５％スチレン＋８５％Ebecryl） １１７．６５ ｉ．導電性ファ−ネスカ−ボンブラック(Vulcan XC-72r) ８．５０ ｊ．粉砕滑石（ＷＣ＆Ｔ４４０４滑石） ８０．００、
をする。金型内組成物を造り、混合し、ＦＲＰ基質上に
成形した。得られた金型内組成物及び結果は次に示され
る。 成分Ｉ（金型内組成物） 成分 部 ａ．低プロフィ−ル添加物ＬＰ−９０（スチレン中の ４０重量％のポリビニルアセテ−トの ２５．００ ｂ．ヒドロキシプロピルメタクリレ−ト（ROCRYL410） ３０．００ ｃ．スチレン ４５．３５ ｄ．スチレン中の２％ベンゾキノン ７．００ ｅ．ステアリン酸亜鉛 １．８５ ｆ．ステアリン酸カルシウム ０．４５ ｇ．コバルトヘキス−ケム（コバルトオクトエ−ト） （鉱油中の１２％コバルト） ０．１５ ｈ．アクリレ−ト末端エポキシ基盤のオリゴマ−又は ビスフェノ−ルＡの樹脂（エベクリル3700-15S, １５％スチレン＋８５％Ebecryl） １１７．６５ ｉ．導電性ファ−ネスカ−ボンブラック(Vulcan XC-72r) ８．５０ ｊ．粉砕滑石（ＷＣ＆Ｔ４４０４滑石） ８０．００、
【００２７】成分Ｉの１００重量部（ベ−シック金型内
組成物）あたり、以下の表に挙げた種々の触媒成分約
１．５重量部を使用した。 表 半減期 成形物性能 触媒 1-時間 ゲル時間 熱間強度 密着性 外観 硬化時間 t-フ゛チルハ゜-オキシ イソフ゛チレ -ト 102 5.6分 良好 良好 正常 １５秒 t-フ゛チルハ゜-オキシマレイン 酸 110 >30.0分 なし なし 硬化せず ３０秒 t-フ゛チルハ゜-オキシアセテ -ト 123 8.7分 良好 良好 正常 ３０秒 t-フ゛チルハ゜-オキシヘ゛ンソ゛エ -ト 125 9.2分 良好 良好 正常 ３０秒 t-フ゛チルハ゜-オキシネオテ゛コネ -ト 66 4.1分 悪い なし 膨れ ３０秒 t-フ゛チルハ゜-オキシヒ゜ハ゛レ -ト 76 3.4分 悪い なし 膨れ ３０秒 t-フ゛チルハ゜-オキシオクトエ-ト 95 3.9分 悪い 良好 正常 ３０秒 上の実施例はｔ−ブチルパ−オキシイソブチレ−トがた
った１５秒の３００゜Fの硬化時間を含めた優れた性質を
与えることを示す。ｔ−ブチルパ−オキシイソブチレ−
トと１又はそれ以上のパ−オキシド触媒の混合物を使用
できるが、ｔ−ブチルパ−オキシイソブチレ−トを用い
る利点は希釈されてしまうか又は失われてしまい得る。
組成物）あたり、以下の表に挙げた種々の触媒成分約
１．５重量部を使用した。 表 半減期 成形物性能 触媒 1-時間 ゲル時間 熱間強度 密着性 外観 硬化時間 t-フ゛チルハ゜-オキシ イソフ゛チレ -ト 102 5.6分 良好 良好 正常 １５秒 t-フ゛チルハ゜-オキシマレイン 酸 110 >30.0分 なし なし 硬化せず ３０秒 t-フ゛チルハ゜-オキシアセテ -ト 123 8.7分 良好 良好 正常 ３０秒 t-フ゛チルハ゜-オキシヘ゛ンソ゛エ -ト 125 9.2分 良好 良好 正常 ３０秒 t-フ゛チルハ゜-オキシネオテ゛コネ -ト 66 4.1分 悪い なし 膨れ ３０秒 t-フ゛チルハ゜-オキシヒ゜ハ゛レ -ト 76 3.4分 悪い なし 膨れ ３０秒 t-フ゛チルハ゜-オキシオクトエ-ト 95 3.9分 悪い 良好 正常 ３０秒 上の実施例はｔ−ブチルパ−オキシイソブチレ−トがた
った１５秒の３００゜Fの硬化時間を含めた優れた性質を
与えることを示す。ｔ−ブチルパ−オキシイソブチレ−
トと１又はそれ以上のパ−オキシド触媒の混合物を使用
できるが、ｔ−ブチルパ−オキシイソブチレ−トを用い
る利点は希釈されてしまうか又は失われてしまい得る。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｂ２９Ｋ 105:06 Ｂ２９Ｌ 9:00 4Ｆ (72)発明者 ドナルド エフ． レイチェンバチ アメリカ合衆国 44646 オハイオ州 マ ッシルロン ポ−テ−ジ ストリ−ト 9286 (72)発明者 ブリアン ジェイ． スリ−バン アメリカ合衆国 44260 オハイオ州 モ ガドレ ミッシュラ− ロ−ド 795
Claims (8)
- 【請求項１】 以下のＩ及びII、即ち、 Ｉ．（次のおよその重量部の基本金型内組成物） 成分 部 ａ．スチレン中の４０重量％のポリビニルアセテ−トの 低プロフィ−ル添加物ＬＰ−９０ ２５．００ ｂ．ヒドロキシプロピルメタクリレ−ト ３０．００ ｃ．スチレン ４５．３５ ｄ．スチレン中の２％ベンゾキノン ７．００ ｅ．ステアリン酸亜鉛 １．８５ ｆ．ステアリン酸カルシウム ０．４５ ｇ．コバルトヘキス−ケム（コバルトオクトエ−ト） 鉱油中の１２％コバルト ０．１５ ｈ．アクリレ−ト末端化エポキシ基盤のオリゴマ−又は ビスフェノ−ルＡの樹脂（１５％スチレン含有） １１７．６５ ｉ．導電性カ−ボンブラック ８．５０ ｊ．粉砕滑石 ８０．００、 及び II． 本質的にｔ−ブチルパ−オキシイソブチレ−トか
らなり、成分Ｉの１００重量部のあたり約１．０〜１．
５重量部の比の、触媒又は開始剤（II部）、を含んでい
る熱硬化性被覆組成物として有用な組成物。 - 【請求項２】 成形された熱硬化した組成物又は樹脂−
スチレン−ガラス繊維組成物を、熱硬化性の金型内被覆
組成物で、加圧下で該金型内被覆組成物を硬化させるの
に十分な温度でかつ時間をかけて被覆し、該成形された
熱硬化した又は樹脂−スチレン−ガラス繊維組成物上に
密着性の熱硬化被膜を形成することからなる方法であっ
て、該金型内被覆組成物が次のＩ及びII、即ち Ｉ． 成分 部 ａ．スチレン中の４０重量％のポリビニルアセテ−ト （低プロフィ−ル添加物ＬＰ−９０） ２５．００ ｂ．ヒドロキシプロピルメタクリレ−ト ３０．００ ｃ．スチレン ４５．３５ ｄ．スチレン中の２％ベンゾキノン ７．００ ｅ．ステアリン酸亜鉛 １．８５ ｆ．ステアリン酸カルシウム ０．４５ ｇ．コバルトヘキス−ケム（コバルトオクトエ−ト） 鉱油中の１２％コバルト ０．１５ ｈ．アクリレ−ト末端エポキシ基盤のオリゴマ−又は ビスフェノ−ルＡの樹脂（１５％スチレン含有） １１７．６５ ｉ．導電性カ−ボンブラック ８．５０ ｊ．粉砕滑石 ８０．００、 及び II． 本質的にｔ−ブチルパ−オキシイソブチレ−トか
らなり、成分Ｉ１００重量部のあたり約１．０〜１．５
重量部の比率の、触媒又は開始剤（II部）、を含んでい
る方法。 - 【請求項３】 請求項２に記載の方法で製造された生成
物。 - 【請求項４】 熱硬化したポリエステル−スチレン−ガ
ラス繊維組成物上に金型内被覆されている密着性の熱硬
化された金型内被膜組成物を含んでいる積層体であっ
て、該金型内被覆組成物が次のＩ及びIIの反応生成物
（部はすべておよその重量部）、即ち Ｉ．（基本金型内組成物） 成分 部 ａ．スチレン中の４０重量％のポリビニルアセテ−ト （低プロフィ−ル添加物ＬＰ−９０） ２５．００ ｂ．ヒドロキシプロピルメタクリレ−ト ３０．００ ｃ．スチレン ４５．３５ ｄ．スチレン中の２％ベンゾキノン ７．００ ｅ．ステアリン酸亜鉛 １．８５ ｆ．ステアリン酸カルシウム ０．４５ ｇ．コバルトヘキス−ケム（コバルトオクトエ−ト） 鉱油中の１２％コバルト ０．１５ ｈ．アクリレ−ト末端エポキシ基盤のオリゴマ−又は ビスフェノ−ルＡの樹脂（１５％スチレン含有） １１７．６５ ｉ．導電性カ−ボンブラック ８．５０ ｊ．粉砕滑石 ８０．００、 及び II． 本質的にｔ−ブチルパ−オキシイソブチレ−トか
らなり、成分Ｉ１００重量部のあたり約１．０〜１．５
重量部の比率の、触媒又は開始剤（II部）、の反応生成
物を含んでいる積層体。 - 【請求項５】（ａ） 少なくとも二つのアクリレ−ト基
と重量平均分子量２５０〜１５００を有する少なくとも
１種の重合可能なエポキシ基盤のオリゴ−又はウレタン
基盤のオリゴマ−又はこれらの混合物、１００重量部、
（ｂ） 少なくとも１種の共重合可能なエチレン性不飽
和モノマ−、約８０〜１６０重量部、（ｃ） −ＣＯ−
基、及び−ＮＨ2、−ＮＨ−及び／又は−ＯＨ基を有す
る少なくとも１種の共重合可能なモノエチレン性不飽和
化合物、約１０〜１２０重量部（ｄ） ポリビニルアセ
テ−ト、０〜９０重量部、（ｅ） 少なくとも１０個の
炭素原子を有する少なくとも１種の脂肪酸の亜鉛塩、約
０．２〜５重量部、（ｆ） 過酸化物開始剤用の少なく
とも１種の促進剤、約０．０１〜１．０重量部、（ｇ）
導電性カ−ボンブラック、約５〜３０重量部、（ｈ）
充填剤、約５０〜１５５重量部、（ｉ） 二つのアク
リレ−ト基を有している少なくとも１種の共重合可能な
ポリオキシアルキレングリコ−ル基盤のオリゴ−、０〜
１２０重量部、及び、（ｊ） 任意付加的に存在するこ
ともあり得る、少なくとも１０個の炭素原子を有する少
なくとも１種の脂肪酸のカルシウム塩、約０．２〜５重
量部、及び前記重合可能なエチレン性不飽和材料の重量
に基づく重量部で約５％迄の量、好ましくは２％を越え
ない量の有機フリ−ラジカル過酸化物開始剤、を含んで
いる熱硬化性被覆組成物として有用な組成物。 - 【請求項６】 有機フリ−ラジカル過酸化物開始剤がｔ
−ブチルパ−オキシイソブチレ−トである請求項６に記
載の組成物。 - 【請求項７】 成形された熱硬化された繊維強化重合体
基質を、請求項６に記載の組成物で、加圧下に該組成物
を硬化するのに十分な温度でかつ時間をかけて金型内被
覆し、該基質上に密着性の熱硬化した被膜を形成するこ
とからなる方法。 - 【請求項８】 請求項８に記載の方法によって造られた
生成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/672,510 | 1991-03-20 | ||
| US07/672,510 US5132052A (en) | 1991-03-20 | 1991-03-20 | Fast cure in-mold coating |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05156175A true JPH05156175A (ja) | 1993-06-22 |
Family
ID=24698856
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9246792A Pending JPH05156175A (ja) | 1991-03-20 | 1992-03-19 | 高速硬化金型内被覆 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5132052A (ja) |
| EP (1) | EP0504528B1 (ja) |
| JP (1) | JPH05156175A (ja) |
| KR (1) | KR950004573B1 (ja) |
| CA (1) | CA2049895C (ja) |
| DE (1) | DE69106689T2 (ja) |
| ES (1) | ES2069832T3 (ja) |
| MX (1) | MX9101124A (ja) |
| PT (1) | PT99973B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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