JPH05146848A - ムライト／窒化硼素複合ブレークリング - Google Patents
ムライト／窒化硼素複合ブレークリングInfo
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- JPH05146848A JPH05146848A JP4135693A JP13569392A JPH05146848A JP H05146848 A JPH05146848 A JP H05146848A JP 4135693 A JP4135693 A JP 4135693A JP 13569392 A JP13569392 A JP 13569392A JP H05146848 A JPH05146848 A JP H05146848A
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- mullite
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- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/64—Burning or sintering processes
- C04B35/645—Pressure sintering
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22D—CASTING OF METALS; CASTING OF OTHER SUBSTANCES BY THE SAME PROCESSES OR DEVICES
- B22D11/00—Continuous casting of metals, i.e. casting in indefinite lengths
- B22D11/04—Continuous casting of metals, i.e. casting in indefinite lengths into open-ended moulds
- B22D11/045—Continuous casting of metals, i.e. casting in indefinite lengths into open-ended moulds for horizontal casting
- B22D11/047—Means for joining tundish to mould
- B22D11/0475—Means for joining tundish to mould characterised by use of a break ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
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- C04B35/18—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on silicates other than clay rich in aluminium oxide
- C04B35/185—Mullite 3Al2O3-2SiO2
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/515—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics
- C04B35/58—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on borides, nitrides, i.e. nitrides, oxynitrides, carbonitrides or oxycarbonitrides or silicides
- C04B35/583—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on borides, nitrides, i.e. nitrides, oxynitrides, carbonitrides or oxycarbonitrides or silicides based on boron nitride
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 高温環境において良好な侵食／腐食耐性を具
備するセラミック、特に水平連続鋳造におけるブレーク
リングとして適当なセラミックの開発。 【構成】 重量で４０〜７０％の粒状ムライトと３０〜
６０％の粒状窒化硼素の混合物をを型内で不活性雰囲気
中で１６２５〜１７７０℃範囲の温度及び１２６〜１８
９kg/cm2の圧力において複合体が収縮を停止するまで加
熱及び圧縮する。４０〜７０％ムライトと３０〜６０％
窒化硼素とから成るセラミック複合体は高い耐摩耗性、
高い耐熱衝撃性及び良好な高温強度を具備し、加熱環境
下で一層長い使用寿命を提供する。図２に示すように、
１５００℃まで直線的に膨張しそして２０℃に冷却され
るとき元の有効長さに戻るので％永久膨張はゼロであ
る。ブレークリングに特に好適である。
備するセラミック、特に水平連続鋳造におけるブレーク
リングとして適当なセラミックの開発。 【構成】 重量で４０〜７０％の粒状ムライトと３０〜
６０％の粒状窒化硼素の混合物をを型内で不活性雰囲気
中で１６２５〜１７７０℃範囲の温度及び１２６〜１８
９kg/cm2の圧力において複合体が収縮を停止するまで加
熱及び圧縮する。４０〜７０％ムライトと３０〜６０％
窒化硼素とから成るセラミック複合体は高い耐摩耗性、
高い耐熱衝撃性及び良好な高温強度を具備し、加熱環境
下で一層長い使用寿命を提供する。図２に示すように、
１５００℃まで直線的に膨張しそして２０℃に冷却され
るとき元の有効長さに戻るので％永久膨張はゼロであ
る。ブレークリングに特に好適である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ムライトと窒化硼素と
をブレンドしそして後ブレンドをホットプレスすること
から成る、溶融金属及び合金に対する優れた侵食及び腐
食耐性更には熱衝撃に対する良好な耐性を有するセラミ
ック複合体を製造する方法並びにその好適な用途として
当該セラミック複合体製のブレークリングに関する。
をブレンドしそして後ブレンドをホットプレスすること
から成る、溶融金属及び合金に対する優れた侵食及び腐
食耐性更には熱衝撃に対する良好な耐性を有するセラミ
ック複合体を製造する方法並びにその好適な用途として
当該セラミック複合体製のブレークリングに関する。
【０００２】
【従来の技術】セラミック材料は、水平連続鋳造プロセ
スにおけるブレークリングのような様々の用途で現在或
る程度満足して使用されている。水平連続鋳造プロセス
は、急速な温度上昇、苛酷な温度勾配等の厳しい環境条
件と関与する。一般に、この種の用途での使用のための
ブレークリングは、極めて急速な温度上昇そしてしばし
ば１０００℃／ｃｍを超える高い温度勾配の下に置かれ
る。これら条件は、破損を防止するために良好な熱衝撃
耐性を有する材料を必要とする。追加的に、この種の用
途においては、材料は好ましくは、溶融金属に対して高
い耐摩耗性及び耐食性を具備すべきであり、機械加工出
来ねばならずそして安価に製造出来ねばならない。
スにおけるブレークリングのような様々の用途で現在或
る程度満足して使用されている。水平連続鋳造プロセス
は、急速な温度上昇、苛酷な温度勾配等の厳しい環境条
件と関与する。一般に、この種の用途での使用のための
ブレークリングは、極めて急速な温度上昇そしてしばし
ば１０００℃／ｃｍを超える高い温度勾配の下に置かれ
る。これら条件は、破損を防止するために良好な熱衝撃
耐性を有する材料を必要とする。追加的に、この種の用
途においては、材料は好ましくは、溶融金属に対して高
い耐摩耗性及び耐食性を具備すべきであり、機械加工出
来ねばならずそして安価に製造出来ねばならない。
【０００３】窒化硼素（ＢＮ）が、その良好な熱衝撃耐
性、耐食性、高温での安定性及び機械加工性により、ブ
レークリング用材料として現在使用されて一応の成功を
納めている。しかし、窒化硼素は耐摩耗性に不足し、従
って流動する溶融金属に曝露されるとき高い摩耗速度を
示す。追加的に、窒化硼素セラミックは代表的に、溶融
金属と化学的に反応する可能性があるＢ2 Ｏ3 バインダ
相を含んでおり、これが窒化硼素セラミックの構造保全
性（一体性）を劣化する。窒化硼素の劣化はまた金属が
鋳造されている場合重大な問題を引き起こしうる。それ
は、窒化硼素粒子並びに気体状Ｂ2 Ｏ3 或いはＢ2 Ｏ3
と炭素との反応から生じるＣＯ2 から形成される気泡が
溶融金属が凝固するとき金属中に捕捉されやすいことで
ある。
性、耐食性、高温での安定性及び機械加工性により、ブ
レークリング用材料として現在使用されて一応の成功を
納めている。しかし、窒化硼素は耐摩耗性に不足し、従
って流動する溶融金属に曝露されるとき高い摩耗速度を
示す。追加的に、窒化硼素セラミックは代表的に、溶融
金属と化学的に反応する可能性があるＢ2 Ｏ3 バインダ
相を含んでおり、これが窒化硼素セラミックの構造保全
性（一体性）を劣化する。窒化硼素の劣化はまた金属が
鋳造されている場合重大な問題を引き起こしうる。それ
は、窒化硼素粒子並びに気体状Ｂ2 Ｏ3 或いはＢ2 Ｏ3
と炭素との反応から生じるＣＯ2 から形成される気泡が
溶融金属が凝固するとき金属中に捕捉されやすいことで
ある。
【０００４】アルミナ（Ａｌ2 Ｏ3 ）もまたその硬度、
耐摩耗性及び化学的安定性により溶融金属用途において
使用されている。アルミナセラミックは、満足しうるも
のであるけれども、熱衝撃性に乏しいことが多くまたそ
の硬度により機械加工困難である。
耐摩耗性及び化学的安定性により溶融金属用途において
使用されている。アルミナセラミックは、満足しうるも
のであるけれども、熱衝撃性に乏しいことが多くまたそ
の硬度により機械加工困難である。
【０００５】従って、窒化硼素及びアルミナを使用する
複合セラミック部品が使用され、この場合材料はアルミ
ナの耐摩耗性と化学的安定性及び窒化硼素の熱衝撃耐性
と機械加工性とを兼備する。
複合セラミック部品が使用され、この場合材料はアルミ
ナの耐摩耗性と化学的安定性及び窒化硼素の熱衝撃耐性
と機械加工性とを兼備する。
【０００６】米国特許第４，００７，０４９号は、熱破
壊による破損に対して高度の耐性を有しそして耐火性酸
化物とフレーク状窒化硼素との複合体から成る耐熱衝撃
性材料を開示する。窒化硼素フレークは、耐火性酸化物
マトリックス中に熱衝撃に対する耐性を増大した酸化物
複合体を提供するに充分な比率において不活性な、非反
応性の一様な分散相として組み込まれる。
壊による破損に対して高度の耐性を有しそして耐火性酸
化物とフレーク状窒化硼素との複合体から成る耐熱衝撃
性材料を開示する。窒化硼素フレークは、耐火性酸化物
マトリックス中に熱衝撃に対する耐性を増大した酸化物
複合体を提供するに充分な比率において不活性な、非反
応性の一様な分散相として組み込まれる。
【０００７】英国特許第７８４，７０４号は、窒化硼素
とムライトのような耐火酸化物から成る物品を開示し、
ここでは好ましい組成物は３０重量％までの窒化硼素を
含有するのみである。
とムライトのような耐火酸化物から成る物品を開示し、
ここでは好ましい組成物は３０重量％までの窒化硼素を
含有するのみである。
【０００８】S. G. Tresvyatskii等による論文「アルミ
ノシリケート耐火材の幾つかの性質に及ぼす窒化硼素の
影響」−Institute for Materials Science Research,
Academy of Science of the Ukrainian Science SSR ，
No. 4, pp. 36-39, April 1968−は、アルミノシリケー
ト耐火材の熱衝撃耐性が窒化硼素の添加にともない増加
しうることを開示する。
ノシリケート耐火材の幾つかの性質に及ぼす窒化硼素の
影響」−Institute for Materials Science Research,
Academy of Science of the Ukrainian Science SSR ，
No. 4, pp. 36-39, April 1968−は、アルミノシリケー
ト耐火材の熱衝撃耐性が窒化硼素の添加にともない増加
しうることを開示する。
【０００９】Lewis 等による論文「アルミナ−及びムラ
イト−窒化硼素 粒状セラミック−セラミック複合体」
−Ceram. Eng. Sci. Proc. ,2:719-727(Nos. 7-8, 198
1) はＡｌ2 Ｏ3 −ＢＮ並びにムライト−ＢＮ複合体の
調製を開示しそしてそうした複合体の熱衝撃耐性につい
てのデータを提供する。
イト−窒化硼素 粒状セラミック−セラミック複合体」
−Ceram. Eng. Sci. Proc. ,2:719-727(Nos. 7-8, 198
1) はＡｌ2 Ｏ3 −ＢＮ並びにムライト−ＢＮ複合体の
調製を開示しそしてそうした複合体の熱衝撃耐性につい
てのデータを提供する。
【００１０】しかし、これら文献に開示される材料は上
述した溶融金属と関連しての高温用途、特にブレークリ
ング用途での使用において性能不足である。
述した溶融金属と関連しての高温用途、特にブレークリ
ング用途での使用において性能不足である。
【００１１】米国特許第４，９０４，６２３号は、溶融
金属に対する良好な侵食及び腐食への耐性と熱衝撃への
良好な耐性とを有するものとして記載される溶製ジルコ
ニアムライトと窒化硼素とから成るセラミック複合体を
開示する。
金属に対する良好な侵食及び腐食への耐性と熱衝撃への
良好な耐性とを有するものとして記載される溶製ジルコ
ニアムライトと窒化硼素とから成るセラミック複合体を
開示する。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】しかし、この溶製ジル
コニアムライトと窒化硼素とから成るセラミック複合体
は、１１００℃に至るまで膨張しそして後ジルコニアム
ライトの収縮相変態を生じることが見出された。幾つか
の用途においては、この現象は、加熱中複合体に賦課さ
れる応力によるクラッキング発生につながる。
コニアムライトと窒化硼素とから成るセラミック複合体
は、１１００℃に至るまで膨張しそして後ジルコニアム
ライトの収縮相変態を生じることが見出された。幾つか
の用途においては、この現象は、加熱中複合体に賦課さ
れる応力によるクラッキング発生につながる。
【００１３】本発明の課題は、高温環境において良好な
侵食／腐食耐性を具備するセラミック材料を開発するこ
とにより高温での収縮に対し有効に対処することであ
る。
侵食／腐食耐性を具備するセラミック材料を開発するこ
とにより高温での収縮に対し有効に対処することであ
る。
【００１４】本発明のまた別の課題は、水平連続鋳造に
おけるブレークリングとして使用のために適当なセラミ
ック複合体を開発することである。
おけるブレークリングとして使用のために適当なセラミ
ック複合体を開発することである。
【００１５】
【課題を解決するための手段】本発明者は、４０〜７０
重量％の粒状ムライトと３０〜６０重量％の粒状窒化硼
素から成る混合物をホットプレスしたセラミック複合体
が高温環境において良好な侵食／腐食耐性、熱衝撃に対
する良好な耐性そして実質上直線的な熱膨張係数を有す
ることを見出した。
重量％の粒状ムライトと３０〜６０重量％の粒状窒化硼
素から成る混合物をホットプレスしたセラミック複合体
が高温環境において良好な侵食／腐食耐性、熱衝撃に対
する良好な耐性そして実質上直線的な熱膨張係数を有す
ることを見出した。
【００１６】この知見に基づいて、本発明は、水平連続
鋳造において使用されるセラミック複合体から成るブレ
ークリングであって、全体重量にもとづいて４０〜７０
重量％ムライトと３０〜６０重量％窒化硼素とから成る
ブレークリングを提供する。
鋳造において使用されるセラミック複合体から成るブレ
ークリングであって、全体重量にもとづいて４０〜７０
重量％ムライトと３０〜６０重量％窒化硼素とから成る
ブレークリングを提供する。
【００１７】本発明のまた別の様相は、 ａ）４０〜７０重量％の粒状ムライトと３０〜６０重量
％の粒状窒化硼素から成る混合物をブレンドする段階
と、 ｂ）ブレンドした混合物を型内で不活性雰囲気中で約１
６２５〜１７７０℃、好ましくは１６７５〜１７７０℃
の範囲の温度及び約１２６〜１８９kg/cm2（１８００〜
２７００ｐｓｉ）の圧力において複合体が収縮を停止す
るまでの期間加熱及び圧縮する段階と、 ｃ）複合体を冷却する段階とを包含するホットプレスセ
ラミック複合体を製造するための方法にある。
％の粒状窒化硼素から成る混合物をブレンドする段階
と、 ｂ）ブレンドした混合物を型内で不活性雰囲気中で約１
６２５〜１７７０℃、好ましくは１６７５〜１７７０℃
の範囲の温度及び約１２６〜１８９kg/cm2（１８００〜
２７００ｐｓｉ）の圧力において複合体が収縮を停止す
るまでの期間加熱及び圧縮する段階と、 ｃ）複合体を冷却する段階とを包含するホットプレスセ
ラミック複合体を製造するための方法にある。
【００１８】ここで使用するものとしての「不活性雰囲
気」とは、真空或いはアルゴン、窒素等のような不活性
気体から成る雰囲気である。
気」とは、真空或いはアルゴン、窒素等のような不活性
気体から成る雰囲気である。
【００１９】
【作用】ムライト（3Al2O3・2SiO2）は、シルリマナイト
（sillimanite;ケイ線石）にアルミナの固溶した、斜方
晶系の均質な固溶体でありそしてアンダルサイト（anda
lusite；紅柱石）、シルリマナイト或いはカイヤナイト
（kyanite ）を加熱することにより調製されうる。凝固
体を粉砕して粒状形態のムライトを生成することが出来
る。
（sillimanite;ケイ線石）にアルミナの固溶した、斜方
晶系の均質な固溶体でありそしてアンダルサイト（anda
lusite；紅柱石）、シルリマナイト或いはカイヤナイト
（kyanite ）を加熱することにより調製されうる。凝固
体を粉砕して粒状形態のムライトを生成することが出来
る。
【００２０】本発明においては、セラミック複合体にお
けるムライトと窒化硼素の組成は、４０〜７０重量％ム
ライトと３０〜６０重量％窒化硼素、好ましくは５０〜
６５重量％ムライトと３５〜５０重量％窒化硼素の範囲
とされ、そしてより好ましくはほぼ５０重量％ムライト
とほぼ５０重量％窒化硼素から成るものとされる。ムラ
イトの量が７０％を超えると、複合体は非常に脆くな
り、他方一般には４０重量％、特には３０％未満のムラ
イト量では複合体の侵食／腐食耐性を有効に改善しな
い。
けるムライトと窒化硼素の組成は、４０〜７０重量％ム
ライトと３０〜６０重量％窒化硼素、好ましくは５０〜
６５重量％ムライトと３５〜５０重量％窒化硼素の範囲
とされ、そしてより好ましくはほぼ５０重量％ムライト
とほぼ５０重量％窒化硼素から成るものとされる。ムラ
イトの量が７０％を超えると、複合体は非常に脆くな
り、他方一般には４０重量％、特には３０％未満のムラ
イト量では複合体の侵食／腐食耐性を有効に改善しな
い。
【００２１】幾つかの用途においては、窒化硼素の純度
を９９重量％以上、一層好ましくは９９．５重量％以上
とすることが好ましい場合がある。純度は主に、処理温
度で液体を形成する或いは反応して液体を形成する不純
物が存在しないことを言及する。例えば、窒化硼素中の
酸化硼素不純物は、ホットプレス後、処理中にガラス質
粒界相を形成し、溶融合金中で苛酷に侵食／腐食を受け
るセラミック複合体をもたらす恐れがある。液体を形成
しない不純物なら、セラミック複合体の全体的特性に影
響することなくもっと多くの量で存在しても差しつかえ
ない。
を９９重量％以上、一層好ましくは９９．５重量％以上
とすることが好ましい場合がある。純度は主に、処理温
度で液体を形成する或いは反応して液体を形成する不純
物が存在しないことを言及する。例えば、窒化硼素中の
酸化硼素不純物は、ホットプレス後、処理中にガラス質
粒界相を形成し、溶融合金中で苛酷に侵食／腐食を受け
るセラミック複合体をもたらす恐れがある。液体を形成
しない不純物なら、セラミック複合体の全体的特性に影
響することなくもっと多くの量で存在しても差しつかえ
ない。
【００２２】また別の用途においては、９７重量％窒化
硼素材料が本発明の良好なセラミック複合体を製造する
のに使用されうる。従って、出発物質における窒化硼素
の酸素含有量は３重量％に至るまで乃至それ以上とされ
る。プロセス温度は、窒化硼素中の酸素含有量に依存す
るので、２重量％以上の酸素を含有する窒化硼素に対し
ては約１７３０℃±４０℃（１６９０〜１７７０℃）、
好ましくは約１７４０℃の高めの温度が使用され、他方
２重量％未満の酸素を含有する窒化硼素に対しては約１
６７５〜１７３０℃、好ましくは約１７２５℃の低めの
温度が使用されうる。
硼素材料が本発明の良好なセラミック複合体を製造する
のに使用されうる。従って、出発物質における窒化硼素
の酸素含有量は３重量％に至るまで乃至それ以上とされ
る。プロセス温度は、窒化硼素中の酸素含有量に依存す
るので、２重量％以上の酸素を含有する窒化硼素に対し
ては約１７３０℃±４０℃（１６９０〜１７７０℃）、
好ましくは約１７４０℃の高めの温度が使用され、他方
２重量％未満の酸素を含有する窒化硼素に対しては約１
６７５〜１７３０℃、好ましくは約１７２５℃の低めの
温度が使用されうる。
【００２３】好ましくは、粒状ムライトは、約０．１〜
７５ミクロン、一層好ましくは約２〜４５ミクロンの範
囲の寸法を有するものとすべきである。粒状窒化硼素
は、約０．１〜４５ミクロン、好ましくは約１〜２５ミ
クロンの範囲の寸法を有するものとすべきである。これ
ら粒状成分は、ダブルコーン型ブレンダー、ツインシェ
ル或いはＶ型ブレンダー、ドラムブレンダー等のような
従来型式のブレンダー或いはミキサーにおいて実質上均
質な混合物を形成するようにブレンドされねばならな
い。
７５ミクロン、一層好ましくは約２〜４５ミクロンの範
囲の寸法を有するものとすべきである。粒状窒化硼素
は、約０．１〜４５ミクロン、好ましくは約１〜２５ミ
クロンの範囲の寸法を有するものとすべきである。これ
ら粒状成分は、ダブルコーン型ブレンダー、ツインシェ
ル或いはＶ型ブレンダー、ドラムブレンダー等のような
従来型式のブレンダー或いはミキサーにおいて実質上均
質な混合物を形成するようにブレンドされねばならな
い。
【００２４】ブレンドされた混合物はその後、約１６２
５〜１７７０℃、好ましくは約１６７５〜１７３０℃、
一層好ましくは約１７１０〜１７２５℃の範囲の温度及
び約１２６〜１８９kg/cm2（１８００〜２７００ｐｓ
ｉ）の圧力、好ましくは１４７〜１６１kg/cm2（２１０
０〜２３００ｐｓｉ）において加熱及び加圧される。好
ましくは、加熱及び加圧速度は、２００〜４００℃／時
間、一層好ましくは３００〜３５０℃／時間そして２１
〜４２kg/cm2（３００〜６００ｐｓｉ）／時間、２８〜
３５kg/cm2（４００〜５００ｐｓｉ）／時間の速度とす
べきである。
５〜１７７０℃、好ましくは約１６７５〜１７３０℃、
一層好ましくは約１７１０〜１７２５℃の範囲の温度及
び約１２６〜１８９kg/cm2（１８００〜２７００ｐｓ
ｉ）の圧力、好ましくは１４７〜１６１kg/cm2（２１０
０〜２３００ｐｓｉ）において加熱及び加圧される。好
ましくは、加熱及び加圧速度は、２００〜４００℃／時
間、一層好ましくは３００〜３５０℃／時間そして２１
〜４２kg/cm2（３００〜６００ｐｓｉ）／時間、２８〜
３５kg/cm2（４００〜５００ｐｓｉ）／時間の速度とす
べきである。
【００２５】選択される温度及び圧力は、セラミック複
合体を形成するに十分であり且つ混合物が溶融或いはグ
ラファイト型のような型材料と反応する温度未満とすべ
きである。ホットプレス段階はセラミック複合体が収縮
を有効に或いは実質上停止するまでの時間継続されるべ
きである。
合体を形成するに十分であり且つ混合物が溶融或いはグ
ラファイト型のような型材料と反応する温度未満とすべ
きである。ホットプレス段階はセラミック複合体が収縮
を有効に或いは実質上停止するまでの時間継続されるべ
きである。
【００２６】圧縮が一方向ではない熱間静水圧プレスに
よる圧縮も使用でき、この場合生成される複合体は等方
性となる。圧縮及び加熱段階はブレンドされた混合物に
対して非酸化性雰囲気中で行われるべきである。適当な
非酸化性雰囲気は、真空或いはアルゴン、窒素等のよう
な不活性気体のような非酸化性気体の雰囲気中により提
供されうる。空気のような酸化性雰囲気においては、窒
化硼素が酸化してＢ2Ｏ3 相を形成し、これが加熱中液
体相となる。この不純物は溶融合金中で侵食／腐食に関
して劣化した複合体をもたらす。
よる圧縮も使用でき、この場合生成される複合体は等方
性となる。圧縮及び加熱段階はブレンドされた混合物に
対して非酸化性雰囲気中で行われるべきである。適当な
非酸化性雰囲気は、真空或いはアルゴン、窒素等のよう
な不活性気体のような非酸化性気体の雰囲気中により提
供されうる。空気のような酸化性雰囲気においては、窒
化硼素が酸化してＢ2Ｏ3 相を形成し、これが加熱中液
体相となる。この不純物は溶融合金中で侵食／腐食に関
して劣化した複合体をもたらす。
【００２７】セラミック複合体が有効に収縮を停止した
後、複合体は冷却されそしてその特定の用途向けの適正
な寸法形状に機械加工される。
後、複合体は冷却されそしてその特定の用途向けの適正
な寸法形状に機械加工される。
【００２８】従来からの一軸ホットプレス技術或いは静
水圧ホットプレス技術いずれを使用するにせよ、生成さ
れる複合体は任意の方向に機械加工されうる。好ましく
は、ブレークリング用途に対しては、ブレークリングは
その厚さ即ち巾がホットプレス段階中適用された圧力の
方向と平行であるように機械加工されるべきである。つ
まり、適用圧力の方向がリングの長手軸線に垂直な面に
平行となるようにすべきである。
水圧ホットプレス技術いずれを使用するにせよ、生成さ
れる複合体は任意の方向に機械加工されうる。好ましく
は、ブレークリング用途に対しては、ブレークリングは
その厚さ即ち巾がホットプレス段階中適用された圧力の
方向と平行であるように機械加工されるべきである。つ
まり、適用圧力の方向がリングの長手軸線に垂直な面に
平行となるようにすべきである。
【００２９】本発明のセラミック複合体は水平連続鋳造
プロセスにおけるブレークリングとして使用するに理想
的に適合する。
プロセスにおけるブレークリングとして使用するに理想
的に適合する。
【００３０】
【実施例】本発明を例示する目的で実施例及び比較例を
呈示する。先行技術の例を示すのに使用した溶製ジルコ
ニアムライトは、英国のKeith Refractoriesから得られ
た商品名K-Ref Fused Zirconia Mullite 36 であった。
この溶製ジルコニアムライトは２００タイラーメッシュ
（−７５ミクロン）の粒寸を有しそして約６２．８重量
％ムライト、約３６．９重量％ジルコニアそして微量の
ＨｆＯ2 並びに残部として微量の各種酸化物及び遊離鉄
から構成された。他方、本発明例において使用されたム
ライトは、同じ英国のKeith Refractoriesから得られた
商品名WhiteFused Mullite であった。このムライトは
２００タイラーメッシュ（−７５ミクロン）の粒寸を有
しそして約７６重量％Ａｌ2 Ｏ3 、約２３．６重量％Ｓ
ｉＯ2そして微量のＮａ2 Ｏ／Ｋ2 Ｏ、Ｆｅ2 Ｏ3 、Ｃ
ａＯ、遊離鉄、ＴｉＯ及びＭｇＯから構成された。
呈示する。先行技術の例を示すのに使用した溶製ジルコ
ニアムライトは、英国のKeith Refractoriesから得られ
た商品名K-Ref Fused Zirconia Mullite 36 であった。
この溶製ジルコニアムライトは２００タイラーメッシュ
（−７５ミクロン）の粒寸を有しそして約６２．８重量
％ムライト、約３６．９重量％ジルコニアそして微量の
ＨｆＯ2 並びに残部として微量の各種酸化物及び遊離鉄
から構成された。他方、本発明例において使用されたム
ライトは、同じ英国のKeith Refractoriesから得られた
商品名WhiteFused Mullite であった。このムライトは
２００タイラーメッシュ（−７５ミクロン）の粒寸を有
しそして約７６重量％Ａｌ2 Ｏ3 、約２３．６重量％Ｓ
ｉＯ2そして微量のＮａ2 Ｏ／Ｋ2 Ｏ、Ｆｅ2 Ｏ3 、Ｃ
ａＯ、遊離鉄、ＴｉＯ及びＭｇＯから構成された。
【００３１】すべての例で使用した窒化硼素はユニオン
カーバイド社から商品名UCC GradeHCP Boron Nitride
の下で販売されるものであった。この窒化硼素はＢ2 Ｏ
3 を０．５重量％未満まで減ずるために１９００℃まで
加熱精製されそして０．５重量％未満の格子酸素（Ｏ2
として測定したものとして）しか含有しないものであっ
た。この窒化硼素は１０〜１５m2/gm の比表面積と９
４．５％が３２５タイラーメッシュ（−４５ミクロン）
を通過するような粒寸とを有した。また、同じユニオン
カーバイド社製の商品名UCC Grade BN-5も使用し、これ
はＢ2 Ｏ3 が３重量％水準と高くそして３．０重量％ま
での格子酸素（Ｏ2 として測定したものとして）を含有
した。
カーバイド社から商品名UCC GradeHCP Boron Nitride
の下で販売されるものであった。この窒化硼素はＢ2 Ｏ
3 を０．５重量％未満まで減ずるために１９００℃まで
加熱精製されそして０．５重量％未満の格子酸素（Ｏ2
として測定したものとして）しか含有しないものであっ
た。この窒化硼素は１０〜１５m2/gm の比表面積と９
４．５％が３２５タイラーメッシュ（−４５ミクロン）
を通過するような粒寸とを有した。また、同じユニオン
カーバイド社製の商品名UCC Grade BN-5も使用し、これ
はＢ2 Ｏ3 が３重量％水準と高くそして３．０重量％ま
での格子酸素（Ｏ2 として測定したものとして）を含有
した。
【００３２】（例Ｉ）様々の量の窒化硼素と溶製ジルコ
ニアムライトを強化混練棒を装備するツインシェルＶ型
ブレンダーにおいて約２時間混合した。その後、ブレン
ドした材料を６．４ｃｍ（２．５インチ）内径、９．５
ｃｍ（３．７５インチ）外径及び４５．７ｃｍ（１８イ
ンチ）長さの寸法を有する微粒グラファイト円筒状型に
予備プレスした。処理に際して複合体が型に粘着しない
ようにする予備注意対策として型をGrafoil （可撓性グ
ラファイトに対するユニオンカーバイド社の商標）の層
で内張りした。大半の用途に対して内張り層は必要でな
かった。
ニアムライトを強化混練棒を装備するツインシェルＶ型
ブレンダーにおいて約２時間混合した。その後、ブレン
ドした材料を６．４ｃｍ（２．５インチ）内径、９．５
ｃｍ（３．７５インチ）外径及び４５．７ｃｍ（１８イ
ンチ）長さの寸法を有する微粒グラファイト円筒状型に
予備プレスした。処理に際して複合体が型に粘着しない
ようにする予備注意対策として型をGrafoil （可撓性グ
ラファイトに対するユニオンカーバイド社の商標）の層
で内張りした。大半の用途に対して内張り層は必要でな
かった。
【００３３】各型及び内容物を抵抗加熱式筒形炉に装入
しそして窒素雰囲気中で１７００℃において液圧ラムに
より行使される１５４kg/cm2（２２００ｐｓｉ）の圧力
の下で２時間加熱した。加熱及び加圧速度はそれぞれ、
３３０℃／hr及び３５kg/cm2（５００ｐｓｉ）／hrとし
た。各型を冷却せしめそして６．４ｃｍ（２．５イン
チ）のビレットを型から取り出した。
しそして窒素雰囲気中で１７００℃において液圧ラムに
より行使される１５４kg/cm2（２２００ｐｓｉ）の圧力
の下で２時間加熱した。加熱及び加圧速度はそれぞれ、
３３０℃／hr及び３５kg/cm2（５００ｐｓｉ）／hrとし
た。各型を冷却せしめそして６．４ｃｍ（２．５イン
チ）のビレットを型から取り出した。
【００３４】この従来例に従うビレットに対する熱膨張
係数を１５００℃まで４００℃／時間の速度でサンプル
ビレットを加熱しそして後ビレットを２０℃まで冷却す
ることにより試験した。得られたデータを図１に示す。
図１は、温度対ΔＬ／ＬO ×１０-4をプロットしたグラ
フであり、ΔＬ／ＬO は原長に比較しての長さの変化で
ある。
係数を１５００℃まで４００℃／時間の速度でサンプル
ビレットを加熱しそして後ビレットを２０℃まで冷却す
ることにより試験した。得られたデータを図１に示す。
図１は、温度対ΔＬ／ＬO ×１０-4をプロットしたグラ
フであり、ΔＬ／ＬO は原長に比較しての長さの変化で
ある。
【００３５】このグラフは、ビレットサンプルが１１０
０℃まで膨張しそして収縮段階を経た後再度膨張するこ
とを示している。この現象は、このセラミック材料から
作製されたブレークリングのような物品のクラック発生
につながる。何故なら、高温への加熱中物品に応力が付
与されるからである。加えて、冷却されるに際して、サ
ンプル長さは永久的に増加して新しい長さは０．３３５
％永久膨張を持つようになる。
０℃まで膨張しそして収縮段階を経た後再度膨張するこ
とを示している。この現象は、このセラミック材料から
作製されたブレークリングのような物品のクラック発生
につながる。何故なら、高温への加熱中物品に応力が付
与されるからである。加えて、冷却されるに際して、サ
ンプル長さは永久的に増加して新しい長さは０．３３５
％永久膨張を持つようになる。
【００３６】同様の型式の６．４ｃｍ（２．５インチ）
のビレットを作製した。今度は、本発明に従い、出発組
成物を２００ｇの窒化硼素と２００ｇのムライトとし
た。加熱速度を同じとして１５４kg/cm2（２２００ｐｓ
ｉ）の圧力の下で１７２５℃の温度まで加熱した。この
ビレットに対する熱膨張曲線を上述したようにして試験
した。加熱試験から得られたデータを温度対ΔＬ／ＬO
×１０-4のプロットである図２に示す。このグラフは、
本発明のビレットのサンプルが１５００℃まで実質上直
線的に膨張しそして２０℃冷却されるとき元の有効長さ
に戻るので％永久膨張はゼロであることを示す。
のビレットを作製した。今度は、本発明に従い、出発組
成物を２００ｇの窒化硼素と２００ｇのムライトとし
た。加熱速度を同じとして１５４kg/cm2（２２００ｐｓ
ｉ）の圧力の下で１７２５℃の温度まで加熱した。この
ビレットに対する熱膨張曲線を上述したようにして試験
した。加熱試験から得られたデータを温度対ΔＬ／ＬO
×１０-4のプロットである図２に示す。このグラフは、
本発明のビレットのサンプルが１５００℃まで実質上直
線的に膨張しそして２０℃冷却されるとき元の有効長さ
に戻るので％永久膨張はゼロであることを示す。
【００３７】この例から得られた比較データは、本発明
のセラミック材料が収縮その他によるクラッキングを発
生することなく高温環境において使用されうることを明
らかに示している。
のセラミック材料が収縮その他によるクラッキングを発
生することなく高温環境において使用されうることを明
らかに示している。
【００３８】（例ＩＩ）様々の量の窒化硼素とムライト
とを強化混練棒を装備するツインシェルＶ型ブレンダー
において約２時間混合した。ブレンドした材料をその後
５．１ｃｍ（２インチ）内径、９．５ｃｍ（３．７５イ
ンチ）外径及び４５．７ｃｍ（１８インチ）長さの寸法
を有する微粒グラファイト円筒状型において予備プレス
した。処理に際して複合体が型に粘着しないように予備
注意対策として型をGrafoil （可撓性グラファイトに対
するユニオンカーバイド社の商標）の層で内張りした。
とを強化混練棒を装備するツインシェルＶ型ブレンダー
において約２時間混合した。ブレンドした材料をその後
５．１ｃｍ（２インチ）内径、９．５ｃｍ（３．７５イ
ンチ）外径及び４５．７ｃｍ（１８インチ）長さの寸法
を有する微粒グラファイト円筒状型において予備プレス
した。処理に際して複合体が型に粘着しないように予備
注意対策として型をGrafoil （可撓性グラファイトに対
するユニオンカーバイド社の商標）の層で内張りした。
【００３９】各型及び内容物を１０ｃｍ（４インチ）直
径の抵抗加熱式筒形炉に装入しそして窒素雰囲気中で液
圧ラムにより１５４kg/cm2（２２００ｐｓｉ）の圧力を
適用しながら様々の温度において２時間加熱した。加熱
及び加圧速度はそれぞれ３３０℃／hr及び３５kg/cm
2（５００ｐｓｉ）／hrとした。各型を冷却せしめそし
て後各型から５．１ｃｍ（２．０インチ）ビレットを取
り出した。生成した各サンプルビレットに対するブレン
ドの量、ブレンドの比率及び加熱段階の温度を表１に示
す。
径の抵抗加熱式筒形炉に装入しそして窒素雰囲気中で液
圧ラムにより１５４kg/cm2（２２００ｐｓｉ）の圧力を
適用しながら様々の温度において２時間加熱した。加熱
及び加圧速度はそれぞれ３３０℃／hr及び３５kg/cm
2（５００ｐｓｉ）／hrとした。各型を冷却せしめそし
て後各型から５．１ｃｍ（２．０インチ）ビレットを取
り出した。生成した各サンプルビレットに対するブレン
ドの量、ブレンドの比率及び加熱段階の温度を表１に示
す。
【００４０】各ビレットからプレス方向に平行にサンプ
ルバーを切り出しそして後理論密度％を各サンプルに対
して測定した。得られたデータを表１に示す。１．９ｃ
ｍ（０．７５インチ）直径×７．６ｃｍ（３インチ）長
さ寸法の、各ビレットからのサンプルバーを１５７５℃
の温度にある溶融３０４ステンレス鋼中で６０ｒｐｍで
４時間回転せしめた。各サンプルの直径の減少を単位時
間当りの減少％として測定し、得られたデータを表１に
示した。サンプルの直径の減少はサンプルの溶湯との共
存性である侵食／腐食耐性に対する目安である。
ルバーを切り出しそして後理論密度％を各サンプルに対
して測定した。得られたデータを表１に示す。１．９ｃ
ｍ（０．７５インチ）直径×７．６ｃｍ（３インチ）長
さ寸法の、各ビレットからのサンプルバーを１５７５℃
の温度にある溶融３０４ステンレス鋼中で６０ｒｐｍで
４時間回転せしめた。各サンプルの直径の減少を単位時
間当りの減少％として測定し、得られたデータを表１に
示した。サンプルの直径の減少はサンプルの溶湯との共
存性である侵食／腐食耐性に対する目安である。
【００４１】各ビレットからのサンプルバーを熱衝撃試
験に供した。熱衝撃試験は、１．９ｃｍ（０．７５イン
チ）直径×７．６ｃｍ（３インチ）長さ寸法の室温のサ
ンプルバーを１５７５℃のステンレス鋼溶湯に浸漬しそ
して後大気急冷した。目視観察の結果を表１に示す。
験に供した。熱衝撃試験は、１．９ｃｍ（０．７５イン
チ）直径×７．６ｃｍ（３インチ）長さ寸法の室温のサ
ンプルバーを１５７５℃のステンレス鋼溶湯に浸漬しそ
して後大気急冷した。目視観察の結果を表１に示す。
【００４２】表１に見られるように、ムライト及び窒化
硼素の５０／５０重量％複合体は良好な耐熱衝撃性と良
好な侵食／腐食耐性を具備している。
硼素の５０／５０重量％複合体は良好な耐熱衝撃性と良
好な侵食／腐食耐性を具備している。
【００４３】
【表１】
【００４４】（例ＩＩＩ）１５．２ｃｍ（６インチ）直
径のビレットを表１のサンプルＮｏ．３において作製し
たのと同じ材料から作製した。ビレットを検査しそして
それらの性質を測定した。即ち、サンプルバーの各々に
対して密度、室温での曲げ強さ、１５００℃での曲げ強
さ、熱膨張係数（ＣＴＥ）、ロックウエルＲ硬さ及び音
響モジュラス（sonic modulus ）を測定した。
径のビレットを表１のサンプルＮｏ．３において作製し
たのと同じ材料から作製した。ビレットを検査しそして
それらの性質を測定した。即ち、サンプルバーの各々に
対して密度、室温での曲げ強さ、１５００℃での曲げ強
さ、熱膨張係数（ＣＴＥ）、ロックウエルＲ硬さ及び音
響モジュラス（sonic modulus ）を測定した。
【００４５】１５００℃及び室温での曲げ強さはＡＳＴ
ＭＤ−６９０の３点負荷方法を使用して測定した。各サ
ンプルバーに対する音響モジュラスはＡＳＴＭＣ７４７
−７４に開示される音波共鳴技術を使用して測定した。
ＭＤ−６９０の３点負荷方法を使用して測定した。各サ
ンプルバーに対する音響モジュラスはＡＳＴＭＣ７４７
−７４に開示される音波共鳴技術を使用して測定した。
【００４６】ＣＴＥは、サンプルバーを支持ピン上に置
きそしてグラファイトチューブ型炉に長手方向に挿入す
ることにより測定した。照準の軸線間の距離を調整する
ことができるように取付けられた２つの平行な眼鏡照準
具を備える光学式伸び計を使用した。照準間の距離を測
定するのにキャリパを使用した。照準は炉内の覗き管を
通してサンプルバーの両端に合わせた。炉を不活性雰囲
気下で加熱しそして適当な温度間隔でサンプル長さをキ
ャリパを使用して測定した。ＣＴＥはサンプル長さの変
化分を温度上昇度（℃）割ったものとして計算した。
きそしてグラファイトチューブ型炉に長手方向に挿入す
ることにより測定した。照準の軸線間の距離を調整する
ことができるように取付けられた２つの平行な眼鏡照準
具を備える光学式伸び計を使用した。照準間の距離を測
定するのにキャリパを使用した。照準は炉内の覗き管を
通してサンプルバーの両端に合わせた。炉を不活性雰囲
気下で加熱しそして適当な温度間隔でサンプル長さをキ
ャリパを使用して測定した。ＣＴＥはサンプル長さの変
化分を温度上昇度（℃）割ったものとして計算した。
【００４７】これら試験から得たデータを表２に示す。
【００４８】
【表２】
【００４９】
【発明の効果】図２並びに表１及び２に示されるデータ
から明らかなように、本発明に従って作製されたセラミ
ック複合体は、高い耐摩耗性、高い耐熱衝撃性及び良好
な高温強度を具備し、加熱環境下で一層長い使用寿命を
提供する。また、１５００℃まで実質上直線的に膨張し
そして２０℃に冷却されるとき元の有効長さに戻るので
％永久膨張はゼロである。本発明セラミック複合体はブ
レークリング用途に特に好適である。
から明らかなように、本発明に従って作製されたセラミ
ック複合体は、高い耐摩耗性、高い耐熱衝撃性及び良好
な高温強度を具備し、加熱環境下で一層長い使用寿命を
提供する。また、１５００℃まで実質上直線的に膨張し
そして２０℃に冷却されるとき元の有効長さに戻るので
％永久膨張はゼロである。本発明セラミック複合体はブ
レークリング用途に特に好適である。
【００５０】本発明について特定の具体例を参照して説
明したが、本発明の範囲内で多くの変更を為しうること
を銘記されたい。
明したが、本発明の範囲内で多くの変更を為しうること
を銘記されたい。
【図１】先行技術のジルコニアムライト／窒化硼素サン
プルの温度対原長に比較しての長さ変化をプロットした
グラフである。
プルの温度対原長に比較しての長さ変化をプロットした
グラフである。
【図２】本発明のムライト／窒化硼素サンプルの温度対
原長に比較しての長さ変化をプロットしたグラフであ
る。
原長に比較しての長さ変化をプロットしたグラフであ
る。
Claims (9)
- 【請求項１】 水平連続鋳造において使用されるセラミ
ック複合体から成るブレークリングであって、全体重量
に基づいて４０〜７０重量％ムライトと３０〜６０重量
％窒化硼素とから成るブレークリング。 - 【請求項２】 ５０〜６５重量％ムライトと３５〜５０
重量％窒化硼素とから成る請求項１のブレークリング。 - 【請求項３】 約５０重量％ムライトと約５０重量％窒
化硼素とから成る請求項１のブレークリング。 - 【請求項４】 良好な耐熱衝撃性と溶融合金中で良好な
侵食／腐食耐性を有するセラミック複合体を製造する方
法であって、 ａ）４０〜７０重量％の粒状ムライトと３０〜６０重量
％の粒状窒化硼素から成る混合物をブレンドする段階
と、 ｂ）段階（ａ）のブレンドした混合物を型内で不活性雰
囲気中で約１６２５〜１７７０℃範囲の温度及び約１２
６〜１８９kg/cm2（１８００〜２７００ｐｓｉ）の圧力
において複合体が収縮を停止するまでの期間加熱及び圧
縮する段階と、 ｃ）複合体を冷却する段階とを包含する前記セラミック
複合体を製造する方法。 - 【請求項５】 段階（ａ）において、ブレンド混合物が
５０〜６５重量％の粒状ムライトと３５〜５０重量％の
粒状窒化硼素とから成る請求項４の方法。 - 【請求項６】 段階（ｂ）において、温度が約１７１０
〜１７２５℃の範囲そして圧力が１４７〜１６１kg/cm2
（２１００〜２３００ｐｓｉ）の範囲にある請求項５の
方法。 - 【請求項７】 段階（ａ）において、ブレンド混合物が
約５０重量％の粒状ムライトと約５０重量％の粒状窒化
硼素とから成る請求項６の方法。 - 【請求項８】 窒化硼素が少なくとも２重量％の酸素を
含有しそして段階（ｂ）において温度が１６９０〜１７
７０℃の範囲にある請求項４の方法。 - 【請求項９】 窒化硼素が２重量％未満の酸素を含有し
そして段階（ｂ）において温度が１６７５〜１７３０℃
の範囲にある請求項４の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US69354591A | 1991-04-30 | 1991-04-30 | |
| US693545 | 1991-04-30 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05146848A true JPH05146848A (ja) | 1993-06-15 |
| JP2772305B2 JP2772305B2 (ja) | 1998-07-02 |
Family
ID=24785102
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4135693A Expired - Lifetime JP2772305B2 (ja) | 1991-04-30 | 1992-04-30 | ムライト／窒化硼素複合ブレークリング及びセラミック複合体を製造する方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0511840B1 (ja) |
| JP (1) | JP2772305B2 (ja) |
| CA (1) | CA2067532C (ja) |
| DE (1) | DE69205618T2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11208354B2 (en) | 2015-11-05 | 2021-12-28 | Imertech Sas | Sintered zirconia mullite refractory composite, methods for its production and use thereof |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5336454A (en) * | 1993-03-26 | 1994-08-09 | Advanced Ceramics Corporation | Ceramic composite and method |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02283671A (ja) * | 1989-01-24 | 1990-11-21 | Union Carbide Corp | ジルコニアムライト―窒化硼素複合体 |
| JPH0383851A (ja) * | 1989-08-25 | 1991-04-09 | Mitsubishi Materials Corp | ムライト系焼結体及びその製造方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB784704A (en) * | 1954-10-25 | 1957-10-16 | Carborundum Co | Articles comprising boron nitride and refractory oxide and the manufacture thereof |
| US4539300A (en) * | 1983-09-21 | 1985-09-03 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Method for the fabrication of hexagonal BN toughened matrix composites |
-
1992
- 1992-04-29 DE DE1992605618 patent/DE69205618T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-04-29 EP EP19920303848 patent/EP0511840B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-04-29 CA CA 2067532 patent/CA2067532C/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-04-30 JP JP4135693A patent/JP2772305B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02283671A (ja) * | 1989-01-24 | 1990-11-21 | Union Carbide Corp | ジルコニアムライト―窒化硼素複合体 |
| JPH0383851A (ja) * | 1989-08-25 | 1991-04-09 | Mitsubishi Materials Corp | ムライト系焼結体及びその製造方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| US11208354B2 (en) | 2015-11-05 | 2021-12-28 | Imertech Sas | Sintered zirconia mullite refractory composite, methods for its production and use thereof |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2772305B2 (ja) | 1998-07-02 |
| EP0511840A2 (en) | 1992-11-04 |
| EP0511840A3 (en) | 1993-05-12 |
| DE69205618T2 (de) | 1996-05-02 |
| DE69205618D1 (de) | 1995-11-30 |
| EP0511840B1 (en) | 1995-10-25 |
| CA2067532A1 (en) | 1992-10-31 |
| CA2067532C (en) | 1996-07-09 |
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