JPH05140381A - 高耐熱ポリオレフイン組成物 - Google Patents
高耐熱ポリオレフイン組成物Info
- Publication number
- JPH05140381A JPH05140381A JP3302111A JP30211191A JPH05140381A JP H05140381 A JPH05140381 A JP H05140381A JP 3302111 A JP3302111 A JP 3302111A JP 30211191 A JP30211191 A JP 30211191A JP H05140381 A JPH05140381 A JP H05140381A
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- JP
- Japan
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- weight
- composition
- parts
- density polyethylene
- polyolefin composition
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- Pending
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
- Insulated Conductors (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 低密度又は超低密度ポリエチレン30〜70重量
％とエチレン系コポリマー30〜70重量％からなる組成物
100重量部に対し、ビスフェノール系及びチオエーテル
系酸化防止剤を組み合せて１〜10重量部配合し、かつ環
状ネオペンタンテトライルビスを 0.2〜５重量部配合し
てなることを特徴としている。 【効果】 可撓性で優れた耐熱老化性を有し、しかもブ
ルームも起こらない高耐熱ポリオレフィン組成物が得ら
れる。
％とエチレン系コポリマー30〜70重量％からなる組成物
100重量部に対し、ビスフェノール系及びチオエーテル
系酸化防止剤を組み合せて１〜10重量部配合し、かつ環
状ネオペンタンテトライルビスを 0.2〜５重量部配合し
てなることを特徴としている。 【効果】 可撓性で優れた耐熱老化性を有し、しかもブ
ルームも起こらない高耐熱ポリオレフィン組成物が得ら
れる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、可撓性で優れた耐熱老
化性を有する高耐熱ポリオレフィン組成物に関するもの
である。
化性を有する高耐熱ポリオレフィン組成物に関するもの
である。
【０００２】
【従来の技術】従来から耐熱性の要求される電線、ケー
ブル等の絶縁材料として架橋ポリエチレンが使用されて
おり、また、更に難燃性を必要とする場合には、ベース
ポリマ中に難燃剤を配合することもすでに知られている
ところである。
ブル等の絶縁材料として架橋ポリエチレンが使用されて
おり、また、更に難燃性を必要とする場合には、ベース
ポリマ中に難燃剤を配合することもすでに知られている
ところである。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前述の
ポリオレフィン組成物では、耐熱老化性が不十分であ
り、この難点を解消するため酸化防止剤を増加すればよ
いが、酸化防止剤の増加によりブルームするという問題
があった。また柔軟性にも乏しかった。
ポリオレフィン組成物では、耐熱老化性が不十分であ
り、この難点を解消するため酸化防止剤を増加すればよ
いが、酸化防止剤の増加によりブルームするという問題
があった。また柔軟性にも乏しかった。
【０００４】本発明の目的は、前記した従来技術の問題
点を解消し、可撓性で優れた耐熱老化性を有し、しかも
ブルームも起こらない高耐熱ポリオレフィン組成物を提
供することにある。
点を解消し、可撓性で優れた耐熱老化性を有し、しかも
ブルームも起こらない高耐熱ポリオレフィン組成物を提
供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、耐熱老化
性を改善するため多くの酸化防止剤を検討した結果、特
に優れた相乗効果を発揮する三種の酸化防止剤の組み合
わせに成功し、またこれらがブルームを起こさないベー
スポリマの開発を実現したのである。
性を改善するため多くの酸化防止剤を検討した結果、特
に優れた相乗効果を発揮する三種の酸化防止剤の組み合
わせに成功し、またこれらがブルームを起こさないベー
スポリマの開発を実現したのである。
【０００６】すなわち、本発明の高耐熱ポリオレフィン
組成物は、低密度又は超低密度ポリエチレン30〜70重量
％とエチレン系コポリマー30〜70重量％からなる組成物
100重量部に対し、ビスフェノール系及びチオエーテル
系酸化防止剤を組み合せて１〜10重量部配合し、かつ環
状ネオペンタンテトライルビスを 0.2〜５重量部配合し
てなることを特徴とし、耐熱性を大巾に向上させたもの
である。
組成物は、低密度又は超低密度ポリエチレン30〜70重量
％とエチレン系コポリマー30〜70重量％からなる組成物
100重量部に対し、ビスフェノール系及びチオエーテル
系酸化防止剤を組み合せて１〜10重量部配合し、かつ環
状ネオペンタンテトライルビスを 0.2〜５重量部配合し
てなることを特徴とし、耐熱性を大巾に向上させたもの
である。
【０００７】本発明に使用する低密度又は超低密度ポリ
エチレンは、その密度が0.93g/cm 3 以下のものが好ま
しい。
エチレンは、その密度が0.93g/cm 3 以下のものが好ま
しい。
【０００８】エチレン系コポリマーとしては、エチレン
−酢酸ビニル共重合体，エチレン−エチルアクリレー
ト，エチレン−メチルアクリレート，エチレン−メチル
メタアクリレート，エチレン−ブチルアクリレートとい
ったものが挙げられる。
−酢酸ビニル共重合体，エチレン−エチルアクリレー
ト，エチレン−メチルアクリレート，エチレン−メチル
メタアクリレート，エチレン−ブチルアクリレートとい
ったものが挙げられる。
【０００９】これに塩素系もしくは臭素系の難燃剤を添
加すると難燃性が得られる。また、より高い難燃性を求
める場合は、この系に三酸化アンチモンや五酸化アンチ
モン等の無機系難燃剤を加えるとよい。
加すると難燃性が得られる。また、より高い難燃性を求
める場合は、この系に三酸化アンチモンや五酸化アンチ
モン等の無機系難燃剤を加えるとよい。
【００１０】低密度、超低密度ポリエチレンとエチレン
系コポリマーの割合を30〜70重量％に限定したのは、低
密度、超低密度ポリエチレンが30重量％未満では熱安定
性が乏しく、70重量％を越えると可撓性を損なうからで
ある。
系コポリマーの割合を30〜70重量％に限定したのは、低
密度、超低密度ポリエチレンが30重量％未満では熱安定
性が乏しく、70重量％を越えると可撓性を損なうからで
ある。
【００１１】酸化防止剤としては、ビスフェノール系で
は、２，２′−メチレン−ビス−（４−メチル−６−第
三ブチルフェノール）、２，２−メチレン−ビス−（４
−メチル−６−シクロヘキシル・フェノール）、２，
２′−メチレン−ビス−（４−エチル−６−第三ブチル
フェノール）、４，４′−メチレン−ビス−（２，６−
ジ−第三ブチルフェノール）、２，２′−メチレン−ビ
ス−（６−アルファメチル−ベンジル・Ｐ−クレゾー
ル）、メチレン架橋した多価アルキルフェノール、４，
４′−ブチリデン−ビス−（６−第三ブチル・ｍ−クレ
ゾール）、２，２′−エチリデン−ビス−（４，６−ジ
−第三ブチルフェノール）、１，１−ビス−（４−ヒド
ロキシフェニル）−シクロヘキサン、２，２′−ジヒド
ロキシ−３，３′−ジ−（α−メチルシクロヘキシル）
−５，５′−ジメチル・ジフェニルメタン、アルキル化
ビスフェノール、変性アルキル化ビスフェノール、３，
９−ビス−［２−｛３−（３−第三ブチル−４−ヒドロ
キシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−
１，１−ジメチルエチル］−２，４−８，１０−テトラ
オキサスピロ［５，５］ウンデカン、ブチル酸、３，３
−ビス−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
エチレンエステル等といったものが挙げられ、また、チ
オエーテル系では、ジラウリル・チオジプロピオネー
ト、ジステアリル・チオジプロピオネート、ジミリスチ
ル−３，３′−チオジプロピオネート、ペンタエリスリ
トール−テトラキス−（β−ラウリル−チオプロピオネ
ート）、チオジプロピオン酸ジラウリル、β−アルキル
チオエステル・プロピオネート、含硫黄エステル化合
物、１，１′−チオビス（２−ナフトール）等といった
ものが挙げられる。
は、２，２′−メチレン−ビス−（４−メチル−６−第
三ブチルフェノール）、２，２−メチレン−ビス−（４
−メチル−６−シクロヘキシル・フェノール）、２，
２′−メチレン−ビス−（４−エチル−６−第三ブチル
フェノール）、４，４′−メチレン−ビス−（２，６−
ジ−第三ブチルフェノール）、２，２′−メチレン−ビ
ス−（６−アルファメチル−ベンジル・Ｐ−クレゾー
ル）、メチレン架橋した多価アルキルフェノール、４，
４′−ブチリデン−ビス−（６−第三ブチル・ｍ−クレ
ゾール）、２，２′−エチリデン−ビス−（４，６−ジ
−第三ブチルフェノール）、１，１−ビス−（４−ヒド
ロキシフェニル）−シクロヘキサン、２，２′−ジヒド
ロキシ−３，３′−ジ−（α−メチルシクロヘキシル）
−５，５′−ジメチル・ジフェニルメタン、アルキル化
ビスフェノール、変性アルキル化ビスフェノール、３，
９−ビス−［２−｛３−（３−第三ブチル−４−ヒドロ
キシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−
１，１−ジメチルエチル］−２，４−８，１０−テトラ
オキサスピロ［５，５］ウンデカン、ブチル酸、３，３
−ビス−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
エチレンエステル等といったものが挙げられ、また、チ
オエーテル系では、ジラウリル・チオジプロピオネー
ト、ジステアリル・チオジプロピオネート、ジミリスチ
ル−３，３′−チオジプロピオネート、ペンタエリスリ
トール−テトラキス−（β−ラウリル−チオプロピオネ
ート）、チオジプロピオン酸ジラウリル、β−アルキル
チオエステル・プロピオネート、含硫黄エステル化合
物、１，１′−チオビス（２−ナフトール）等といった
ものが挙げられる。
【００１２】さらに、環状ネオペンタンテトライルビス
としては、２，４−ジ−第三ブチルフェニルホスファイ
ト、２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェニルホス
ファイト、ノニルフェニルホスファイトといったものが
挙げられる。
としては、２，４−ジ−第三ブチルフェニルホスファイ
ト、２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェニルホス
ファイト、ノニルフェニルホスファイトといったものが
挙げられる。
【００１３】ビスフェノール系及びチオエーテル系酸化
防止剤を組み合せて１〜10重量部に限定したのは、１重
量部未満では耐熱性への効果はなく、10重量部を越える
とブルームを生じ、また架橋を阻害するからである。
防止剤を組み合せて１〜10重量部に限定したのは、１重
量部未満では耐熱性への効果はなく、10重量部を越える
とブルームを生じ、また架橋を阻害するからである。
【００１４】環状ネオペンタンテトライルビスを 0.2〜
５重量部に限定したのは、 0.2重量部未満では耐熱性へ
の効果はなく、５重量部を越えるとブルームを生じ、ま
た架橋を阻害するからである。
５重量部に限定したのは、 0.2重量部未満では耐熱性へ
の効果はなく、５重量部を越えるとブルームを生じ、ま
た架橋を阻害するからである。
【００１５】架橋は、有機過酸化物を用いるか、電子線
を照射する等の周知の方法で行われる。
を照射する等の周知の方法で行われる。
【００１６】本発明では、上記成分に加えて無機充填
剤、カーボンブラック、着色剤、滑剤等を適宜添加して
もよい。
剤、カーボンブラック、着色剤、滑剤等を適宜添加して
もよい。
【００１７】
【実施例】以下、本発明の実施例を説明する。
【００１８】表１の実施例１〜５および比較例１〜５の
各欄に示すような配合に従って、各種成分を 120℃に保
持された６インチロールを用いて混練し、混練後油圧プ
レスを用いて厚さ約１mmのシートを作製した。
各欄に示すような配合に従って、各種成分を 120℃に保
持された６インチロールを用いて混練し、混練後油圧プ
レスを用いて厚さ約１mmのシートを作製した。
【００１９】このように作製した試料の評価を耐熱老化
性，可撓性及びブルームについて行い、その結果を表１
の下欄に示す。尚、耐熱老化性は、ＵＬ７５８に準じ、
180℃で７日間加熱し、引張強さ残率と伸び残率につい
て測定した。その評価の一つの基準としては引張強さ残
率が70％以上、伸び残率が65％以上を合格とするものが
ある。可撓性は、ＪＩＳ Ｋ−６３０１に準じて行った
引張試験により 100％モジュラスが 0.6以下で良好と評
価した。ブルーム試験は、試料中の成分が揮発しないよ
うアルミホイールで包み、60℃で７日間行った後、表面
を観察して評価（有無）をした。
性，可撓性及びブルームについて行い、その結果を表１
の下欄に示す。尚、耐熱老化性は、ＵＬ７５８に準じ、
180℃で７日間加熱し、引張強さ残率と伸び残率につい
て測定した。その評価の一つの基準としては引張強さ残
率が70％以上、伸び残率が65％以上を合格とするものが
ある。可撓性は、ＪＩＳ Ｋ−６３０１に準じて行った
引張試験により 100％モジュラスが 0.6以下で良好と評
価した。ブルーム試験は、試料中の成分が揮発しないよ
うアルミホイールで包み、60℃で７日間行った後、表面
を観察して評価（有無）をした。
【００２０】
【表１】
【００２１】尚、表１中の配合量は全て重量部で示す。
【００２２】表１に示される結果からも明らかな通り、
本発明の高耐熱ポリオレフィン組成物を用いた実施例１
〜５の試料は、かなりきびしい試験であるにもかかわら
ず耐熱老化性が良好な値を示し、ブルームも起こらな
い。また、可撓性にも優れている。これに対して、低密
度ポリエチレンの配合量が規定値を越える比較例１は、
可撓性が悪く、ブルームする。その配合量が規定値未満
の比較例２及び超低密度ポリエチレンの配合量が規定値
未満の比較例５は、ブルームする。また、ビスフェノー
ル系及びチオエーテル系酸化防止剤と、環状ネオペンタ
ンテトライルビスとの配合量が規定値未満の比較例３
は、耐熱老化性の値が悪く、その配合量が規定値を越え
る比較例４は、ブルームする。
本発明の高耐熱ポリオレフィン組成物を用いた実施例１
〜５の試料は、かなりきびしい試験であるにもかかわら
ず耐熱老化性が良好な値を示し、ブルームも起こらな
い。また、可撓性にも優れている。これに対して、低密
度ポリエチレンの配合量が規定値を越える比較例１は、
可撓性が悪く、ブルームする。その配合量が規定値未満
の比較例２及び超低密度ポリエチレンの配合量が規定値
未満の比較例５は、ブルームする。また、ビスフェノー
ル系及びチオエーテル系酸化防止剤と、環状ネオペンタ
ンテトライルビスとの配合量が規定値未満の比較例３
は、耐熱老化性の値が悪く、その配合量が規定値を越え
る比較例４は、ブルームする。
【００２３】従って、特定の低密度又は超低密度ポリエ
チレンとエチレン系コポリマーからなる組成物に、ビス
フェノール系酸化防止剤とチオエーテル系酸化防止剤と
を組み合せてなる酸化剤及び環状ネオペンタンテトライ
ルビスを規定量配合することにより、可撓性で優れた耐
熱性を有し、しかもブルームも起こらない高耐熱ポリオ
レフィン組成物が得られる。このため、本発明の高耐熱
ポリオレフィン組成物は、特に高温で使用される電線・
ケーブル等の絶縁材料として極めて有用である。また、
この高耐熱ポリオレフィン組成物は、耐熱性の要求され
る箇所のパッキンや防水シートとしても使用することが
可能となる。
チレンとエチレン系コポリマーからなる組成物に、ビス
フェノール系酸化防止剤とチオエーテル系酸化防止剤と
を組み合せてなる酸化剤及び環状ネオペンタンテトライ
ルビスを規定量配合することにより、可撓性で優れた耐
熱性を有し、しかもブルームも起こらない高耐熱ポリオ
レフィン組成物が得られる。このため、本発明の高耐熱
ポリオレフィン組成物は、特に高温で使用される電線・
ケーブル等の絶縁材料として極めて有用である。また、
この高耐熱ポリオレフィン組成物は、耐熱性の要求され
る箇所のパッキンや防水シートとしても使用することが
可能となる。
【００２４】
【発明の効果】以上要するに本発明によれば、低密度又
は超低密度ポリエチレン30〜70重量％とエチレン系コポ
リマー30〜70重量％からなる組成物 100重量部に対し、
ビスフェノール系及びチオエーテル系酸化防止剤を組み
合せて１〜10重量部配合し、かつ環状ネオペンタンテト
ライルビスを 0.2〜５重量部配合してなるので、可撓性
で優れた耐熱老化性を有し、しかもブルームも起こらな
い高耐熱ポリオレフィン組成物が得られるという優れた
効果を発揮する。
は超低密度ポリエチレン30〜70重量％とエチレン系コポ
リマー30〜70重量％からなる組成物 100重量部に対し、
ビスフェノール系及びチオエーテル系酸化防止剤を組み
合せて１〜10重量部配合し、かつ環状ネオペンタンテト
ライルビスを 0.2〜５重量部配合してなるので、可撓性
で優れた耐熱老化性を有し、しかもブルームも起こらな
い高耐熱ポリオレフィン組成物が得られるという優れた
効果を発揮する。
Claims (1)
- 【請求項１】 低密度又は超低密度ポリエチレン30〜70
重量％とエチレン系コポリマー30〜70重量％からなる組
成物 100重量部に対し、ビスフェノール系及びチオエー
テル系酸化防止剤を組み合せて１〜10重量部配合し、か
つ環状ネオペンタンテトライルビスを 0.2〜５重量部配
合してなることを特徴とする高耐熱ポリオレフィン組成
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3302111A JPH05140381A (ja) | 1991-11-18 | 1991-11-18 | 高耐熱ポリオレフイン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3302111A JPH05140381A (ja) | 1991-11-18 | 1991-11-18 | 高耐熱ポリオレフイン組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05140381A true JPH05140381A (ja) | 1993-06-08 |
Family
ID=17905063
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3302111A Pending JPH05140381A (ja) | 1991-11-18 | 1991-11-18 | 高耐熱ポリオレフイン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05140381A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1605473A1 (en) * | 2004-06-11 | 2005-12-14 | Borealis Technology Oy | An insulating composition for an electric power cable |
| JP2012087185A (ja) * | 2010-10-18 | 2012-05-10 | Fujikura Ltd | 絶縁樹脂組成物、絶縁電線及びケーブル |
-
1991
- 1991-11-18 JP JP3302111A patent/JPH05140381A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1605473A1 (en) * | 2004-06-11 | 2005-12-14 | Borealis Technology Oy | An insulating composition for an electric power cable |
| WO2005122185A1 (en) * | 2004-06-11 | 2005-12-22 | Borealis Technology Oy | An insulating composition for an electric power cable |
| US8501864B2 (en) | 2004-06-11 | 2013-08-06 | Borealis Technology Oy | Insulating composition for an electric power cable |
| JP2012087185A (ja) * | 2010-10-18 | 2012-05-10 | Fujikura Ltd | 絶縁樹脂組成物、絶縁電線及びケーブル |
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