JPH05140123A - トリアゾール誘導体および除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 本発明は除草効力にすぐれ、人畜と作物に安
全性が高い新規なトリアゾール誘導体を提供することを
目的とする。 【構成】 図示の一般式で表されるトリアゾール誘導体
および該トリアゾール誘導体を活性成分として含有する
除草剤。 （式中、Ｘは、水素原子、低級アルキル基、低級アルコ
キシ基、ハロゲン原子、ハロ低級アルキル基またはフェ
ノキシ基を示し、ｎは、１または２を示し、Ｒ¹は、水
素原子または低級アルキル基を示し、Ｒ²は、低級アル
キル基、シクロアルキル基、低級アルケニル基、低級ア
ルキニル基、ハロ低級アルキル基、低級アルコキシ低級
アルキル基、シアノ低級アルキル基、低級アルコキシカ
ルボニル基、ジ低級アルキルアミノカルボニル基等を示
し、Ｒ³、Ｒ⁴は、同一または相異なり、低級アルキル
基、低級アルケニル基を示すか、またはＲ³とＲ⁴とで環
をなす低級アルキレン基を示し、ｍは、０または１を示
す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の目的】

【産業上の利用分野】本発明は、新規なトリアゾール誘
導体および当該誘導体を活性成分として含有することを
特徴とする除草剤に関する。したがって、本発明は化学
工業ならびに農業、特に農薬製造業分野で有用である。

【０００２】

【従来の技術】本発明のトリアゾール誘導体と近似の化
合物としては次のものがあり、いずれも除草活性を有す
ることが知られている。

【０００３】 特開昭４８−７７０３０号公報 一般式

【化３】 式中、Ｒ¹は、アルキルなどを示し、Ｒ²は、アルキル、
アルケニルなどを示し、Ｒ³は、アルキル、アリル、２
−メチルアリル、プロパ−２−イル、アルコキシアルキ
ル、ハロアリル、シクロプロピル、ハロゲン置換フェニ
ルを示し、Ｒ⁴は、アルキル、アルケニル、アルコキシ
アルキル、アルケニルオキシアルキル、ハロアルキル、
ハロアリル、シクロプロピル、シクロヘキシルを示す
か、Ｒ³、Ｒ⁴がＮとともにモルホリノ、ピロリジノ、ピ
ペリジル、ヘキサメチレンイミノ、ヘプタメチレンイミ
ノから選ばれ低級アルキル置換基を有してもよい異項環
を示す。

【０００４】 特開昭６３−２２０８３号公報 一般式

【化４】 式中、Ｒ¹は、アミノカルボニルスルホニルまたは複素
環式基などを表し、Ｒ²は、水素などを表し、Ｒ³は、置
換もしくは非置換の複素環式基、ベンズ複素環式基、ア
リールまたはアルアルキル基を表し、Ｒ⁴は、アルアル
キル基などで表されるトリアゾールスルホンアミドおよ
びその塩。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の、の文献には、後記した本発明の式（１）化合物
においてトリアゾール基の１位にアミノカルボニル基
が、スルホニル基にアラルキルアミノ基のチッ素原子が
結合した化合物の開示はなく、しかも前記した文献に記
載の化合物は、後記試験例に示すように除草効果が不十
分であり、作物に薬害を与えることから必ずしも満足す
べきものとはいいがたい。そのため、このような欠点の
少ない除草剤の開発が望まれている。

【０００６】したがって、本発明は、これらの化合物に
代わり、優れた除草活性と安全性を有する新規な化合物
およびそれを含有する水稲および畑作物用除草剤を提供
することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成するために数多くのトリアゾール誘導体を合成
し、それらの有用性について鋭意検討した。その結果、
下記の一般式（１）で示される新規なトリアゾール誘導
体が作物に薬害を与えることなく、しかも水田の雑草、
特に水田の強害雑草であるタイヌビエに対して低薬量の
施用で優れた除草効果を示すことを見いだした。したが
って、第１の本発明の要旨とするところは、一般式

【０００８】

【化５】 （式中、Ｘは、水素原子、低級アルキル基、低級アルコ
キシ基、ハロゲン原子、ハロ低級アルキル基またはフェ
ノキシ基を示し、ｎは、１または２を示し、Ｒ¹は、水
素原子または低級アルキル基を示し、Ｒ²は、低級アル
キル基、シクロアルキル基、低級アルケニル基、低級ア
ルキニル基、ハロ低級アルキル基、ハロ低級アルケニル
基、低級アルコキシ低級アルキル基、シアノ低級アルキ
ル基、低級アルコキシカルボニル基、低級アルカノイル
基、低級アルキルチオ低級アルキル基、低級アルコキシ
カルボニル低級アルキル基、アシル低級アルキル基、ハ
ロアシル基、低級アルキレンオキシド基、ジ低級アルキ
ルアミノカルボニル基、ジ低級アルキルアミノ低級アル
キル基、低級アルキルスルフィニル低級アルキル基また
は低級アルキルスルホニル低級アルキル基を示し、
Ｒ³、Ｒ⁴は、同一または相異なり、低級アルキル基、低
級アルケニル基を示すか、またはＲ³とＲ⁴とで環をなす
低級アルキレン基を示し、ｍは、０または１を示す。）
で示されるトリアゾール誘導体にある。

【０００９】一般式（１）で示される化合物において、
式中、Ｘ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴の定義のうち、低級アル
キル基としては、炭素数１〜６であり、直鎖状もしくは
分岐状であってもよく、例えばメチル基、エチル基、ｎ
−プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔｅｒｔ−
ブチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基などが挙げられ
る。またＸが、低級アルコキシ基としては、炭素数１〜
６であり、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イ
ソプロポキシ基、ブトキシ基、ヘキシルオキシ基などが
挙げられる。

【００１０】また、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴の定義のうち、低級
アルケニル基としては、炭素数２〜６であり、アリル
基、イソプロペニル基、２−ブテニル基、３−ペンテニ
ル基、３−ヘキセニル基などが挙げられる。

【００１１】また、Ｒ²の定義のうち、シクロアルキル
基としては、炭素数３〜７であり、シクロプロピル基、
シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル
基などが挙げられる。

【００１２】また、Ｒ²の定義のうち、低級アルキニル
基としては、炭素数２〜４であり、直鎖状もしくは分岐
状であってもよく、例えばエチニル基、プロパルギル
基、１−メチル−２−プロピニル基、３−メチル−２−
プロピニル基などが挙げられる。

【００１３】また、Ｒ²の定義のうち、ハロ低級アルキ
ル基としては、炭素数１〜６であり、２−クロロエチル
基、２−ブロモエチル基、４−クロロブチル基、トリフ
ルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、
２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル基、２−
モノフルオロエチル基などが挙げられる。

【００１４】また、Ｒ²の定義のうち、ハロ低級アルケ
ニル基としては炭素数２〜６であり、２−クロロアリル
基、２−クロロ−２−ブテン基などが挙げられる。

【００１５】また、Ｒ²の定義のうち、低級アルコキシ
低級アルキル基としては炭素数２〜６であり、メトキシ
メチル基、メトキシエチル基、エトキシメチル基、エト
キシエチル基、Ｎ−プロポキシメチル基、イソプロポキ
シメチル基、プロポキシエチル基、ｎ−ブキシメチル基
などが挙げられる。

【００１６】また、Ｒ²の定義のうち、シアノ低級アル
キル基としては、炭素数１〜６であり、例えばシアノメ
チル基、シアノエチル基、シアノプロピル基などが挙げ
られる。

【００１７】また、Ｒ²の定義のうち、低級アルコキシ
カルボニル基としては、炭素数２〜６であり、例えばメ
トキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロ
ポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ブ
トキシカルボニル基などが挙げられる。

【００１８】また、低級アルカノイル基としては、炭素
数２〜６であり、例えば、アセチル基、プロピオニル
基、ブチリル基、バレリル基などが挙げられる。

【００１９】また、Ｒ²の定義のうち、低級アルキルチ
オ低級アルキル基としては、炭素数２〜６であり、例え
ばメチルチオメチル基、メチルチオエチル基、エチルチ
オメチル基、エチルチオエチル基、プロピオチオメチル
基、プロピオチオエチル基などが挙げられる。

【００２０】さらに、Ｒ³、Ｒ⁴の定義のうち、低級アル
キレン基としては、炭素数４〜６であり、テトラメチレ
ン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基などが挙げ
られる。

【００２１】また、第２の本発明の要旨とするところ
は、前記式（１）化合物を活性成分として含有すること
を特徴とする除草剤にある。

【００２２】次に本発明の一般式（１）の化合物の代表
的な具体例を表１〜表５に示す。なお、化合物Ｎｏ．は
以下の実施例および試験例でも参照される。

【００２３】

【表１】

【表２】

【００２４】

【表３】

【００２５】

【表４】

【００２６】

【表５】

【００２７】

【作用】

【００２８】本発明の一般式（１）の化合物は新規化合
物である。そして、この一般式（１）の化合物は水田、
畑作地の各種雑草を防除するための活性成分として作用
する。

【００２９】

【実施例】（本発明化合物の製造法） 次に本発明化合物の製造法について詳しく説明する。第
１の方法は、出発原料として一般式（２）

【化６】

【００３０】（式中、Ｒ³、Ｒ⁴は、前記の意味を表わ
す。）で示されるトリアゾールスルホニルクロライド誘
導体と一般式（３）

【化７】

【００３１】

【００３２】（式中、Ｘ、ｎ、ｍ、Ｒ¹、Ｒ²は、前記と
同じ意味を表わす。）で示されるＮ−置換アラルキルア
ミンとを反応させることにより、一般式（１）

【化８】

【００３３】（式中、Ｘ、ｎ、ｍ、、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、
Ｒ⁴は、前記の意味を表わす。）が得られる。

【００３４】式（２）化合物と式（３）化合物とを反応
させる工程は、式（２）化合物に対して１当量以上、好
ましくは１〜２当量の脱ハロゲン化水素剤の存在下、適
当な溶媒中１〜２当量、好ましくは１〜１．２当量の式
（３）化合物を反応させる。この場合の反応温度は０〜
１００℃、好ましくは０〜５０℃が適当である。

【００３５】脱ハロゲン化水素剤としては、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、水素化ナトリウムなどの無機塩基、トリエチルアミ
ン、ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリンなどの有機塩
基が使用できる。

【００３６】溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシ
レンなどの炭化水素系、クロロホルム、四塩化炭素、ク
ロルベンゼンなどのハロゲン化炭化水素系、ジエチルエ
ーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテ
ル系、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ンなどのケトン系、酢酸エチルエステル、アセトニトリ
ル、ジメチルホルムアミド、ピリジン、ジメチルスルホ
キサイド、水、あるいはこれらの適当な混合溶媒が使用
できる。

【００３７】反応終了後の反応液は、水を加えて有機溶
媒で抽出し、それを濃縮などの通常の後処理を行い、必
要ならば、クロマトグラフィー、再結晶などの操作によ
って精製することもできる。

【００３８】第２の方法は、出発原料として一般式
（２）

【化９】

【００３９】（式中、Ｒ³、Ｒ⁴は前記の意味を表わ
す。）で示されるトリアゾールスルホニルクロライド誘
導体と一般式（４）

【化１０】

【００４０】（式中、Ｘ、ｎ、ｍ、Ｒ¹は、前記の意味
を表わす。）で示されるアラルキルアミンとを反応させ
ることにより一般式（５）

【化１１】

【００４１】（式中、Ｘ、ｎ、ｍ、Ｒ¹、Ｒ³、Ｒ⁴は、
前記の意味を表わす。）で示される中間体が得られる。

【００４２】得られた式（５）化合物と一般式（６）

【化１２】Ｒ²−Ｙ （６）

【００４３】（式中、Ｒ²は、前記の意味を示し、Ｙは
ハロゲン原子を示す。）とを反応させることにより、一
般式（１）

【化１３】

【００４４】（式中、Ｘ、ｎ、ｍ、Ｒ¹、Ｒ³、Ｒ⁴は、
前記の意味を表わす。）が得られる。

【００４５】式（２）化合物を式（４）化合物とを反応
させる工程は、式（２）化合物に対して１当量以上、好
ましくは１〜２当量の脱ハロゲン化水素剤の存在下、適
当な溶媒中１〜２当量、好ましくは１〜１．２当量の式
（４）化合物を反応させる。この場合の反応温度は０〜
１００℃、好ましくは０〜５０℃が適当である。

【００４６】脱ハロゲン化水素剤としては、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、水素化ナトリウムなどの無機塩基、トリエチルアミ
ン、ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリンなどの有機塩
基が使用できる。

【００４７】溶媒としてはベンゼン、トルエン、キシレ
ンなどの炭化水素系、クロロホルム、四塩化炭素、クロ
ルベンゼンなどのハロゲン化炭化水素系、ジエチルエー
テル、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル
系、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン
などのケトン、酢酸エチルエステル、アセトニトリル、
ジメチルホルムアミド、ピリジン、ジメチルスルホキサ
イド、水、あるいはこれらの適当な混合溶媒が使用でき
る。

【００４８】反応終了後の反応液は、水を加えて有機溶
媒で抽出し、それを濃縮などの通常の後処理を行い、必
要ならば、クロマトグラフィー、再結晶などの操作によ
って精製することもできる。

【００４９】次いで式（５）化合物と式（６）化合物と
を反応させる工程は、式（５）化合物に対して１当量以
上、好ましくは１〜２当量の脱ハロゲン化水素剤の存在
下、適当な溶媒中１〜２等量、好ましくは１〜１．２当
量の式（６）化合物を反応させる。この場合の反応温度
は０〜１００℃、好ましくは２０〜８０℃が適当であ
る。

【００５０】脱ハロゲン化水素剤としては、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、水素化ナトリウムなどの無機塩基、トリエチルアミ
ン、ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリンなどの有機塩
基が使用できる。

【００５１】溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシ
レン等の炭化水素系、クロロホルム、四塩化炭素、クロ
ルベンゼンなどのハロゲン化炭化水素系、ジエチルエー
テル、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル
系、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン
などのケトン系の他、酢酸エチルエステル、アセトニト
リル、ジメチルホルムアミド、ピリジン、ジメチルスル
ホキサイド、水、あるいはこれらの適当な混合溶媒が使
用できる。

【００５２】反応終了後の反応液は、水を加えて有機溶
媒で抽出し、それを濃縮などの通常の後処理を行い、必
要ならば、クロマトグラフィー、再結晶などの操作によ
って精製することもできる。

【００５３】第３の方法は、出発原料として一般式
（２）

【化１４】

【００５４】（式中、Ｒ³、Ｒ⁴は、前記の意味を表わ
す。）で示されるトリアゾールスルホニルクロライド誘
導体と一般式（７）

【化１５】Ｒ²−ＮＨ₂ （７）

【００５５】（式中、Ｒ²は、前記の意味を表わす。）
で示されるアミンと反応させることにより一般式（８）

【化１６】 （式中、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴は前記の意味を表わす。）で示
されるが得られる。

【００５６】得られた中間体式（８）化合物と一般式
（９）

【化１７】

【００５７】（式中、Ｘ、ｎ、ｍ、Ｒ¹は、前記の意味
を表わし、Ｚは、ハロゲン原子を示す。）とを反応させ
ることにより一般式（１）

【化１８】 （式中、Ｘ、ｎ、ｍ、Ｒ¹、Ｒ³、Ｒ⁴は、前記の意味を
表わす。）が得られる。

【００５８】式（２）化合物と式（７）化合物とを反応
させる工程は、式（２）化合物に対して１当量以上、好
ましくは１〜２当量の脱ハロゲン化水素剤の存在下、適
当な溶媒中１〜２当量、好ましくは１〜１．２当量の式
（７）化合物を反応させる。この場合の反応温度は０〜
１００℃、好ましくは０〜５０℃が適当である。

【００５９】脱ハロゲン化水素剤としては、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、水素化ナトリウムなどの無機塩基、トリエチルアミ
ン、ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリンなどの有機塩
基が使用できる。

【００６０】溶媒としてはベンゼン、トルエン、キシレ
ンなどの炭化水素系、クロロホルム、四塩化炭素、クロ
ルベンゼンなどのハロゲン化炭化水素系、ジエチルエー
テル、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル
系、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン
などのケトン系、酢酸エチルエステル、アセトニトリ
ル、ジメチルホルムアミド、ピリジン、ジメチルスルホ
キサイド、水、あるいはこれらの適当な混合溶媒が使用
できる。

【００６１】反応終了後の反応液は、水を加えて有機溶
媒で抽出し、それを濃縮などの通常の後処理を行い、必
要ならば、クロマトグラフィー、再結晶などの操作によ
って精製することもできる。

【００６２】次いで式（８）化合物と式（９）化合物と
を反応させる工程は、式（８）化合物に対して１当量以
上、好ましくは１〜２当量の脱ハロゲン化水素剤の存在
下、適当な溶媒中１〜２当量、好ましくは、１〜１．２
当量の式（９）化合物を反応させる。この場合の反応温
度は０〜１００℃、好ましくは２０〜８０℃が適当であ
る。

【００６３】脱ハロゲン化水素剤としては、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、水素化ナトリウムなどの無機塩基、トリエチルアミ
ン、ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリンなどの有機塩
基が使用できる。

【００６４】溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシ
レンなどの炭化水素系、クロロホルム、四塩化炭素、ク
ロルベンゼンなどのハロゲン化炭化水素系、ジエチルエ
ーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテ
ル系、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ンなどのケトン、酢酸エチルエステル、アセトニトリ
ル、ジメチルホルムアミド、ピリジン、ジメチルスルホ
キサイド、水、あるいはこれらの適当な混合溶媒が使用
できる。

【００６５】反応終了後の反応液は、水を加えて有機溶
媒で抽出し、それを濃縮などの通常の後処理を行い、必
要ならば、クロマトグラフィー、再結晶などの操作によ
って精製することもできる。

【００６６】なお、式（４）化合物、式（６）化合物、
式（７）化合物、式（９）化合物は公知であるか、公知
の方法により合成できる。

【００６７】また、式（２）化合物は文献未記載の新規
化合物である。出発原料の新規（２）化合物の製造例を
参考製造例１に示した。

【００６８】実施例１． １−ジエチルカルバモイル−３−〔（Ｎ−イソプロピ
ル）−（Ｎ−ベンジル）アミノスルホニル〕−１，２，
４−トリアゾール（化合物Ｎｏ．８）の製造 クロロホルム ５０ｍｌにＮ−イソプロピルベンジルア
ミン １．５０ｇとトリエチルアミン １．１０ｇを溶
解し、５℃の冷却下に１−ジエチルカルバモイル−１，
２，４−トリアゾール−３−スルホン酸クロライド
２．６６ｇを加えた。５℃で３０分間撹拌し、さらに２
０℃で１時間撹拌した後、０．５Ｎ塩酸で１回、次いで
５％炭酸水素ナトリウム水溶液で１回、さらに飽和食塩
水で１回洗浄した。

【００６９】無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を
減圧下に濃縮すると、標記化合物が白色結晶として３．
５０ｇ（収率９２％、融点９６−９８℃）得られた。

【００７０】実施例２ １−ジエチルカルバモイル−３−〔（Ｎ−メトキシメチ
ル）−（Ｎ−ベンジル）アミノスルホニル〕−１，２，
４−トリアゾール（化合物Ｎｏ．４８）の製造 クロロホルム５０ｍｌにベンジルアミン１．１０ｇとト
リエチルアミン１．１０ｇを溶解し、５℃の冷却下に１
−ジエチルカルバモイル−１，２，４−トリアゾール−
３−スルホニルクロライド ２．６６ｇを加えた。この
後５℃で３０分間撹拌し、２０℃で３０分間撹拌した
後、０．５Ｎ塩酸で１回、次いで５％炭酸水素ナトリウ
ム水溶液で１回、さらに飽和食塩水で１回洗浄した。

【００７１】無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を
減圧下に濃縮して中間体１−ジエチルカルバモイル−３
−（Ｎ−ベンジルアミノスルホニル）−１，２，４−ト
リアゾールが白色結晶として３．１７ｇ（収率９４％、
融点９２−９４℃）得られた。

【００７２】得られた１−ジエチルカルバモイル−３−
（Ｎ−ベンジルアミノスルホニル）−１，２，４−トリ
アゾール １．６９ｇをアセトニトリル３０ｍｌに溶解
し、炭酸カリウム ０．８３ｇを加え、次いでクロルメ
チルメチルエーテル ０．５２ｇを加え、２０℃で１時
間撹拌し、さらに４０℃で１時間撹拌した。

【００７３】冷却後、無機塩を濾別し、濾液を減圧下濃
縮した。残渣をトルエン５０ｍｌに溶解後、飽和食塩水
で１回洗浄した。無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶
媒を減圧下に濃縮すると、無色油状物として１．８０ｇ
標記化合物が得られた。これをシリカゲルカラムクロマ
トグラフィーにて精製すると、白色結晶として１．６０
ｇ（収率８４％、融点５２〜５４℃）得られた。

【００７４】実施例３． １−ジエチルカルバモイル−３−〔（Ｎ−２，２，２−
トリフルオロエチル）−（Ｎ−ベンジル）アミノスルホ
ニル〕−１，２，４−トリアゾール（化合物Ｎｏ．９
８）の製造 クロロホルム５０ｍｌに２，２，２−トリフルオロエチ
ルアミン １．０ｇとピリジン ０．９０ｇを溶解し、
５℃の冷却下に１−ジエチルカルバモイル−１，２，４
−トリアゾール−３−スルホン酸クロライド ２．６６
ｇを加えた。この後５℃で３０分間撹拌し、さらに２０
℃で２時間撹拌した後、飽和食塩水で１回洗浄した。

【００７５】無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を
減圧下に濃縮して中間体１−ジエチルカルバモイル−３
−〔（Ｎ−２，２，２−トリフルオロエチル）アミノス
ルホニル〕−１，２，４−トリアゾールが白色結晶とし
て ３．１０ｇ（収率９４％、融点９１−９４℃）が得
られた。

【００７６】得られた１−ジエチルカルバモイル−３−
〔（Ｎ−２，２，２−トリフルオロエチル）アミノスル
ホニル〕−１，２，４−トリアゾール １．６５ｇをア
セトニトリル ３０ｍｌに溶解し、炭酸カリウム ０．
８３ｇを加え、次いでベンジルブロマイド０．９０ｇを
加え、２０℃で１０分間撹拌し、さらに７０℃で３０分
間撹拌した。

【００７７】冷却後、無機塩を濾別し、濾液を減圧下に
濃縮した。残渣をトルエン ５０ｍｌに溶解後、飽和食
塩水で１回洗浄した。無水硫酸ナトリウムで乾燥した
後、溶媒を減圧下に濃縮すると、淡黄油状物として
１．９５ｇ標記化合物が得られた。これをシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーにて精製すると、白色結晶１．
８４ｇ（収率８８％、融点６９−７０℃）得られた。

【００７８】参考製造例１． １−ジエチルカルバモイル−１，２，４−トリアゾリル
−３−スルホン酸クロライドの製造 メタノール １５０ｍｌに３−メルカプト−１，２，４
−トリアゾール ５１ｇを溶かし、これにナトリウムメ
チラートメタノール溶液（２８％もの）１００ｇを加え
て２０℃で３０分間撹拌後、ベンジルクロライド ６６
ｇを１５℃で滴下した。滴下後３０℃で１時間撹拌し、
析出した無機塩を濾別した。濾液を濃縮すると、３−ベ
ンジルチオ−１，２，４−トリアゾールが白色結晶とし
て９０ｇ（収率９３％ 融点８１−８２℃）得られた。

【００７９】得られた３−ベンジルチオ−１，２，４−
トリアゾール ９０ｇをアセトン４００ｍｌに溶かし、
炭酸カリ ６８．５ｇを加え、次いで、ジエチルカルバ
モイルクロライド ６７．０ｇを加えた。この後、５５
℃で１時間撹拌後、冷却し、無機塩を濾別した。濾液を
濃縮すると、１−ジエチルカルバモイル−３−ベンジル
チオ−１，２，４−トリアゾールが白色結晶として １
２０ｇ（収率８８％、融点７７−７８℃）得られた。

【００８０】この１−ジエチルカルバモイル−３−ベン
ジルチオ−１，２，４−トリアゾール８０ｇを酢酸６０
０ｍｌ、水１５０ｍｌに溶解し、−５℃の冷却下に塩素
ガス６９ｇを３０分間で吹き込んだ。その後３０分間５
℃で撹拌した。次いで水６００ｍｌを加えて５℃で３０
分間撹拌後、析出した白色結晶を濾過し水洗した。

【００８１】一夜風乾すると、標記化合物が白色結晶と
して ６２．５ｇ（収率８５％、融点６０−６１℃）得
られた。

【００８２】

【実施例】

実施例 （除草剤の製剤化方法） 本発明化合物を除草剤の活性成分として用いる場合は、
通常、固体担体、液体担体、界面活性剤、その他の製剤
の補助剤と混合して慣用の処方により乳剤、水和剤、液
剤、フロアブル（ゾル）剤、粉剤、ドリフトレス剤、粒
剤、微粒剤、錠剤などの適宜の形態として調製できる。

【００８３】ここに使用される担体としては、農園芸用
薬剤に常用されるものならば固体または液体のいずれで
も使用でき、特定のものに限定されるものではない。、
例えば、これら担体としては、鉱物質粉末（カオリン、
ベントナイト、クレー、モンモリロナイト、タルク、珪
藻土、雲母、バーミキュライト、石膏、炭酸カルシウ
ム、リン灰石、ホワイトカーボン、消石灰、珪砂、硫
安、尿素など）、植物質粉末（大豆粉、小麦粉、木粉、
タバコ粉、デンプン、結晶セルロースなど）、高分子化
合物（石油樹脂、ポリ塩化ビニル、ケトン樹脂、ダンマ
ルガムなど）、アルミナ、ケイ酸塩、糖重合体、高分散
性ケイ酸、ワックス類などが挙げられる。また、液体担
体としては、水、アルコール類（メチルアルコール、エ
チルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プ
ロピルアルコール、ブタノール、エチレングリコール、
ベンジルアルコールなど）、芳香族炭化水素類（トルエ
ン、ベンゼン、キシレン、エチルベンゼン、メチルナフ
タレンなど）、ハロゲン化炭化水素類（クロロホルム、
四塩化炭素、ジクロルメタン、クロルエチレン、モノク
ロルベンゼン、トリクロルフルオルメタン、ジクロルフ
ルオルメタンなど），エーテル類（エチルエーテル、エ
チレンオキシド、ジオキサン、テトラヒドロフランな
ど）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、シク
ロヘキサノン、メチルイソブチレルケトン、イソホロン
など）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレ
ングリコールアセテート、酢酸アミルなど）、酸アミド
類（ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドな
ど）、ニトリル類（アセトニトリル、プロピオニトリ
ル、アクリロニトリルなど）、スルホキシド類（ジメチ
ルスルホキシドなど）、アルコールエーテル類（エチレ
ングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコール
モノエチルエーテルなど）、脂肪族または脂環式炭化水
素類（ｎ−ヘキサン、シクロヘキサンなど）、工業用ガ
ソリン（石油エーテル、ソルベントナフサなど）、石油
留分（パラフィン類、灯油、軽油など）などが挙げられ
る。

【００８４】また、乳剤、水和剤、フロアブル剤などの
製剤に際して、乳化、分散、可溶化、湿潤、発泡、潤
滑、拡展などの目的で各種の界面活性剤（または乳化
剤）が使用される。このような界面活性剤としては、非
イオン型（ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリ
オキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレン
ソルビタンアルキルエステルなど）、陰イオン型（アル
キルベンゼンスルホネート、アルキルスルホサクシネー
ト、アルキルサルフェート、ポリオキシエチレンアルキ
ルサルフェート、アリールスルホネートなど）、陽イオ
ン型〔アルキルアミン類（ラウリルアミン、ステアリル
トリメチルアンモニウムクロライド、アルキルジメチル
ベンジルアンモニウムクロライドなど）、ポリオキシエ
チレンアルキルアミン類〕、両性型〔カルボン酸（ベタ
イン型）、硫酸エステル塩など〕などが挙げられるが、
もちろんこれらの例示のみに限定されるものではない。

【００８５】また、これらの他にポリビニルアルコール
（ＰＶＡ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、
アラビアゴム、ポリビニルアセテート、アルギン酸ソー
ダ、ゼラチン、トラガカントゴムなどの各種補助剤を使
用することができる。

【００８６】本発明においては、前記した各種製剤を製
造するに際して、本発明化合物を０．００１％〜９５％
（重量％；以下同じ）、好ましくは０．０１％〜９０％
の範囲で含有するように製剤化することができる。例え
ば、通常、粉剤、ＤＬ粉剤、微粉剤（Ｆ）の場合は、
０．０１％〜５％、粒剤の場合は、０．０１％〜１０
％、水和剤、乳剤、液剤の場合は、１％〜７５％の範囲
で含有できる。

【００８７】このように調製された製剤は、例えば粒剤
の場合は、そのまま土壌表面、土壌中または水中に活性
成分量として１０アール当たり０．３ｇ〜３００ｇ程度
の範囲で散布すればよい。水和剤、乳剤及びゾル剤など
の場合は、水または適当な溶剤に希釈し、活性成分量と
して１０アール当たり０．３〜３００ｇ程度の範囲で希
釈すればよい。

【００８８】また、本発明化合物を除草剤として使用す
るに際して、既知の除草剤、殺虫剤あるいは植物調節剤
などと混用して適用性の拡大を図ることができ、また場
合によっては、相乗効果を期待することもできる。

【００８９】前記した一般式（１）の本発明化合物を除
草剤として製剤化する方法について以下の実施例４〜７
をもって説明する。ただし、本発明はこれらの実施例の
みに限定されるものではなく、他の種々の添加物と任意
の割合で混合でき、また他の除草剤などを任意の割合で
混合し、製剤化することもできる。

【００９０】なお、化合物Ｎｏ．は前記の表１〜表５に
示したものであり、また実施例で部とは、すべて重量部
を示す。

【００９１】実施例４（粒剤） 化合物Ｎｏ．７の化合物 １部、ラウリルサルフェート
１部、リグニンスルホン酸カルシウム １部、ベント
ナイト ３０部および白土 ６７部に水 １５部を加え
て混練機で混練した後、造粒機で造粒し、流動乾燥機で
乾燥して活性成分１％を含む粒剤を得る。

【００９２】実施例５（水和剤） 化合物Ｎｏ．４８の化合物 １５部、ホワイトカーボン
１５部、リグニンスルホン酸カルシウム ３部、ポリ
オキシエチレンノニルフェニルエーテル ２部、珪藻土
５部およびクレー ６０部を粉砕混合機で均一に混合
して活性成分１５％を含む水和剤を得る。

【００９３】実施例６（乳剤） 化合物Ｎｏ．９８の化合物 ２０部、ソルポール７００
Ｈ（東邦化学工業株式会社製乳化剤）２０部、およびキ
シレン ６０部を混合して活性成分２０％を含む乳剤を
得る。

【００９４】実施例７（粉剤） 化合物Ｎｏ．１０１の化合物 ０．５部、無水珪酸微粉
末 ０．５部、ステアリン酸カルシウム ０．５部、ク
レー ５０部をタルク ４８．５部を均一に混合粉砕し
て活性成分０．５％を含む粉剤を得る。

【００９５】次に本発明化合物の除草効果を例証するた
めに試験例１〜３に示す。 試験例１．除草効果試験および移植水稲に対する薬害試
験 ５０００分の１アールの大きさのプラスチックポットに
水田土壌（植壌土）を充填し、水を加えて代かきを行
い、表層０〜２ｃｍにタイヌビエ種子５０粒を播種し、
２葉期の水稲を２ｃｍの深さに１株２本植えでポット当
たり３株移植し、水深を３ｃｍに保った。

【００９６】薬剤処理はタイヌビエの２葉期に実施例６
に準じて調製した乳剤を水で希釈し、ポット当たり１０
ｍｌ（活性成分の使用量換算で１アール当たり１．３ｇ
相当）を滴下した。

【００９７】本試験は１薬液濃度区あたり２連制で行
い、薬剤処理２１日後に、除草効果および水稲の薬害を
以下に示す評価の指標に基づいて調査した。その結果は
表６〜表１０のとおりである。

【００９８】 除草効果の評価値 除草率（％） ５ １００％ ４ ８０〜１００％未満 ３ ６０〜 ８０％未満 ２ ４０〜 ６０％未満 １ ２０〜 ４０％未満 ０ ２０％未満 薬害の評価値 薬害程度 ５ 枯 死 ４ 薬 害 大 ３ 薬 害 中 ２ 薬 害 少 １ 薬害 僅少 ０ 薬 害 無

【００９９】

【表６】

【０１００】

【表７】

【０１０１】

【表８】

【０１０２】

【表９】

【０１０３】

【表１０】 注） 比較薬剤Ａ〜Ｆは次に示す。

【０１０４】

【化１９】 （特開昭４８−７７０３０号公報に記載の化合物）

【０１０５】

【化２０】 （特開昭６３−２２０８３号公報に記載の化合物）

【０１０６】

【化２１】 （特開昭６３−２２０８３号公報に記載の化合物）

【０１０７】

【化２２】

【０１０８】

【化２３】 （特開昭６３−２２０８３号公報に記載の化合物）

【０１０９】

【化２４】 （特開昭６３−２２０８３号公報に記載の化合物）

【０１１０】

【化２５】 （特開昭６３−２２０８３号公報に記載の化合物）

【０１１１】試験例２． 水田雑草に対する除草効果試
験および移植水稲に対する薬害試験５０００分の１アー
ルの大きさのプラスチックポットに水田土壌（植壌土）
を充填し、タイヌビエ、広葉雑草（アゼナ、キカシグ
サ、ミゾハコベ）、ホタルイの種子を１〜２ｃｍの深さ
にそれぞれ３０粒ずつを播種した。播種１日後に湛水
し、水深を２ｃｍに保った。播種３日後に２．５葉期の
水稲を移植し、温室内で育成した。水稲移植１日後に実
施例６に準じて調製した乳剤を所定量となるように水で
希釈して得た散布液をポット当たり１０ｍｌ滴下した。

【０１１２】本試験は１薬液濃度区当たり２連制で行
い、処理２１日後に除草効果および水稲の薬害を試験例
１と同様の評価の指標に基づいて調査した。その結果は
表１１〜１５のとおりである。

【０１１３】

【表１１】

【０１１４】

【表１２】

【０１１５】

【表１３】

【０１１６】

【表１４】

【０１１７】

【表１５】 注） 比較薬剤Ａ〜Ｆは表６〜表１０と同じである。

【０１１８】試験例３ 畑作雑草に対する除草効果およ
び作物に対する薬害試験 １） 雑草に対する除草効果試験 １／５０００アールの大きさの素焼製ポットに畑土壌
（沖積壌土）をつめ、表層１ｃｍの土壌とメヒシバ、エ
ノコログサ、シロザ、イヌビユ、イヌタデの各種雑草種
子それぞれ５０粒を均一に混合し、表層を軽く押圧し
た。播種２日後に実施例７に準じて調製した乳剤を水で
希釈し、１０アール当り１００リットルの処理薬剤（活
性成分の施用量換算で１０アール当り１００ｇ相当）を
土壌表面に噴霧した。

【０１１９】本試験は１薬液濃度区当り２連制で行い、
薬剤処理３０日後に除草効果を試験例１と同様の評価の
指標に基づいて調査した。

【０１２０】２） 作物に対する薬害試験 １／１０，０００アールの素焼製ポットに畑土壌（沖積
壌土）をつめ、各作物の種子（ダイズ５粒、トウモロコ
シ５粒、ビート１０粒、ナタネ１０粒およびコムギ１０
粒をそれぞれ別のポットに播種し、表層を軽く押圧し
た。播種１日後に製剤例６に準じて調製した乳剤を水で
希釈し、１０アール当り１００リットルの処理薬剤（活
性成分量で１０アール当り１００ｇ相当）を土壌表面に
噴霧した。

【０１２１】本試験は１薬液濃度区当り２連制で行い、
薬剤処理３０日後に各作物に対する薬害程度を、試験例
１と同様の評価の指標に基づいて調査した。その結果は
表１６〜表２０のとおりである。

【０１２２】

【表１６】

【０１２３】

【表１７】

【０１２４】

【表１８】

【０１２５】

【表１９】

【０１２６】

【表２０】 注） 比較薬剤Ａ〜Ｆは表６〜表１０と同じである。

【０１２７】

【発明の効果】本発明化合物は、既知の類似化合物に比
べ、優れた除草効力を有し、かつ作物と雑草間に優れた
選択性を示す。すなわち、水田の湛水処理において、問
題となる種々の雑草、例えばタイヌビエなどのイネ科雑
草、アゼナ、キカシグサ、ミゾハコベ等の広葉雑草、タ
マガヤツリ、ホタルイ、マツバイ、ミズガヤツリなどの
カヤツリグサ科雑草、コナギ、ウリカワ等に幅広く作用
してほぼ完全に除草することができ、しかも水稲に対し
ては全く薬害を与えない。

【０１２８】また、本発明化合物は畑地の茎葉処理及び
土壌処理において、問題となるソバカズラ、イヌビユ、
イヌタデ、ハコベ、シロザ、アオゲイトウ、ナズナ、イ
チビ、マルバアサガオ等の広葉雑草、ヒエ、イヌビエ、
エノコログサ、メヒシバ、スズメノカタビラ、カラスム
ギなどのイネ科雑草、ハマスゲなどのカヤツリグサ科雑
草に対しても幅広く作用してほぼ完全に除草することが
でき、しかもトウモロコシ、コムギ、イネ、ダイズ、ナ
タネ、ビートなどの主要作物に対し薬害を与えない。

【０１２９】その上、人畜毒性や魚毒性もない。したが
って、安全に使用できる。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成４年３月２６日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００９９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００９９】

【表６】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 下園 卓郎 東京都町田市鶴川４丁目22番地16号 田村 アパート２−Ｂ (72)発明者 中村 俊基 神奈川県厚木市戸田2385番地 北興化学寮 (72)発明者 平山 一雄 神奈川県厚木市戸田2385番地 北興化学寮 (72)発明者 吉沢 裕和 神奈川県厚木市戸田2190番地の１ クロー バー ハイツ303

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式 【化１】 （式中、Ｘは、水素原子、低級アルキル基、低級アルコ
   キシ基、ハロゲン原子、ハロ低級アルキル基またはフェ
   ノキシ基を示し、ｎは、１または２を示し、Ｒ¹は、水
   素原子または低級アルキル基を示し、Ｒ²は、低級アル
   キル基、シクロアルキル基、低級アルケニル基、低級ア
   ルキニル基、ハロ低級アルキル基、ハロ低級アルケニル
   基、低級アルコキシ低級アルキル基、シアノ低級アルキ
   ル基、低級アルコキシカルボニル基、低級アルカノイル
   基、低級アルキルチオ低級アルキル基、低級アルコキシ
   カルボニル低級アルキル基、アシル低級アルキル基、ハ
   ロアシル基、低級アルキレンオキシド基、ジ低級アルキ
   ルアミノカルボニル基、ジ低級アルキルアミノ低級アル
   キル基、低級アルキルスルフィニル低級アルキル基また
   は低級アルキルスルホニル低級アルキル基を示し、
   Ｒ³、Ｒ⁴は、同一または相異なり、低級アルキル基、低
   級アルケニル基を示すか、またはＲ³とＲ⁴とで環をなす
   低級アルキレン基を示し、ｍは、０または１を示す。）
   で示されるトリアゾール誘導体。
2. 【請求項２】 一般式 【化２】 （式中、Ｘは、水素原子、低級アルキル基、低級アルコ
   キシ基、ハロゲン原子、ハロ低級アルキル基またはフェ
   ノキシ基を示し、ｎは、１または２を示し、Ｒ¹は、水
   素原子または低級アルキル基を示し、Ｒ²は、低級アル
   キル基、シクロアルキル基、低級アルケニル基、低級ア
   ルキニル基、ハロ低級アルキル基、ハロ低級アルケニル
   基、低級アルコキシ低級アルキル基、シアノ低級アルキ
   ル基、低級アルコキシカルボニル基、低級アルカノイル
   基、低級アルキルチオ低級アルキル基、低級アルコキシ
   カルボニル低級アルキル基、アシル低級アルキル基、ハ
   ロアシル基、低級アルキレンオキシド基、ジ低級アルキ
   ルアミノカルボニル基、ジ低級アルキルアミノ低級アル
   キル基、低級アルキルスルフィニル低級アルキル基また
   は低級アルキルスルホニル低級アルキル基を示し、
   Ｒ³、Ｒ⁴は、同一または相異なり、低級アルキル基、低
   級アルケニル基を示すか、またはＲ³とＲ⁴とで環をなす
   低級アルキレン基を示し、ｍは、０または１を示す。）
   で示されるトリアゾール誘導体を活性成分として含有す
   ることを特徴とする除草剤。