JPH05139925A - 義歯床用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 ポリメタクリル酸メチルを構成成分として５
０重量％以上含有するポリマーと、ポリフッ化ビニリデ
ンとを必須成分として含有する義歯床用樹脂組成物。 【効果】 本発明の義歯床用樹脂組成物は、低温で溶融
成形加工や補修加工ができ、無害性、機械的強度、防汚
染性、他の補修剤との接着性等に優れる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、義歯床用樹脂組成物に
関する。

【０００２】

【従来の技術】義歯床用樹脂組成物には、曲げ強度など
の機械的強度、口腔内の無害性、透明性、成形安定性な
どの性能が要求される。従来、義歯床用樹脂材料として
は、ポリメタクリル酸メチルとメタクリル酸メチルモノ
マーとを混合した餅状ポリマーを所定の型で成形し、次
いで加熱重合、レドックス反応または光照射により重合
硬化させて得られる樹脂材料等が使用されており、特に
該樹脂材料は、補修材料として同一のメタクリル酸メチ
ル系ポリマー配合物を使用できるという利点がある。し
かしながら、該樹脂材料は、操作時にモノマー臭を呈
し、また成形時においても、重合後の残留モノマー及び
重合収縮が大である等の問題がある。さらにまた得られ
る樹脂材料硬化物の機械的強度や防汚染性等の物性面に
おいても劣るという欠点がある。

【０００３】そこで、最近では、優れた機械的強度を有
し、溶融成形によって義歯床を成形できる義歯床用樹脂
材料として、例えばポリカーボネート、ポリスルホン等
が使用されてきている。しかし、ポリスルホン等の熱可
塑性樹脂においては、物性面には優れているものの、成
形温度が３００℃以上と高いために、高価な成形機が必
要であり、さらにはメタクリル酸メチル系ポリマーを用
いて補修した場合には、補修剤にストレスクラッキング
が生じ、また口腔内での防汚染性に劣るという欠点があ
る。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、比較
的低温度において溶融成形加工や補修加工ができ、特に
得られる硬化物の機械的強度及び防汚染性等に優れた義
歯床用樹脂組成物を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、メタク
リル酸メチルを構成成分として５０重量％以上含有する
ポリマー（Ａ）と、ポリフッ化ビニリデンとを含有する
義歯床用樹脂組成物が提供される。

【０００６】以下、本発明を更に詳細に説明する。

【０００７】本発明の義歯床用樹脂組成物は、必須成分
として特定のポリマー（Ａ）とポリフッ化ビニリデンと
を含有する。

【０００８】本発明に用いるポリマー（Ａ）は、本発明
の義歯床用樹脂組成物において、特に口腔内の無害性、
透明性、補修材料との接着性等を向上させるための成分
であって具体的には、メタクリル酸メチルを構成成分と
して５０重量％以上含有するポリマーである。前記メタ
クリル酸メチルの含有量が５０重量％未満では、得られ
る義歯床用樹脂の白濁や強度低下が生じる。前記ポリマ
ー（Ａ）を構成する成分としては、メタクリル酸メチル
の他に、共重合可能なモノマーを５０重量％以下含有さ
せることができる。該共重合可能なモノマーとしては、
得られる義歯床用樹脂組成物を硬化した際の加工性、機
械的強度等の物性をさらに向上させるために、例えば、
メタクリル酸エチル、メタクリル酸−ｎ−プロピル、メ
タクリル酸イソプロピル、メタクリル酸−ｎ−ブチル、
メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタ
クリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸−２−エチルヘ
キシル、メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル、メタク
リル酸グリシジル、メタクリル酸、アクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、アクリル酸−ｎ−プロピル、アクリ
ル酸イソプロピル、アクリル酸−ｎ−ブチル、アクリル
酸、スチレン、メチルスチレン、α−メチルスチレン、
クロロスチレン、アクリロニトリル、１，３−ブタジエ
ン、無水マレイン酸、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、
Ｎ−フェニルマレイミド、酢酸ビニル、プロピオン酸ビ
ニル、エチルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテ
ル及びこれらの混合物等から成る群より選択されるモノ
マー等を好ましく挙げることができる。

【０００９】本発明に用いるポリマー（Ａ）を調製する
には、一般的なラジカル重合開始剤を用いてラジカル重
合法、具体的には例えば、塊状重合、懸濁重合、乳化重
合、溶液重合等の公知の方法によって調製することがで
きる。前記ラジカル重合開始剤としては、例えば、過酸
化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、ジイソプロピルペル
オキシジカーボネート、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エ
チルヘキサノエート、ｔ−ブチルペルオキシピバレー
ト、ｔ−ブチルペルオキシジイソブチレート、アゾビス
イソブチロニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリ
ル、２，２’−アゾビス（２−アミノプロパン）二塩酸
塩、４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）、２，
２’−アゾビス［２−（５−メチル−２−イミダゾリン
−２−イル）プロパン］二塩酸塩、２，２’−アゾビス
［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］二塩
酸塩、２，２’−アゾビスイソブチルアミド二水和物、
過硫酸塩、過硫酸塩−亜硫酸水素塩系等が好ましく挙げ
られる。この際、ラジカル重合開始剤の使用量として
は、ポリマー（Ａ）を構成する全モノマー１００重量部
に対して０．０１〜１０重量部が好ましく、特に０．１
〜５重量部が好ましい。

【００１０】前記重合は、例えば、窒素、二酸化炭素、
ヘリウム等の不活性ガス雰囲気下にて、重合温度３０〜
１００℃で１〜７２時間反応させる方法等により行なう
ことができる。また得られるポリマー（Ａ）の分子量
は、重合温度、ラジカル重合開始剤の使用量等により調
整可能であり、さらには前記共重合可能なモノマーの含
有量によっても異なるが、数平均分子量で１，０００〜
１，０００，０００の範囲が好ましく、特に３，０００
〜１００，０００の範囲が好ましい。

【００１１】本発明の義歯床用樹脂組成物において、必
須成分として含有するポリフッ化ビニリデンは、特に、
口腔内での安定性、義歯床用樹脂組成物の加工性の向
上、吸水率の低下、耐薬品性、耐衝撃性の向上等に作用
する成分である。該ポリフッ化ビニリデンとしては、例
えばフッ化ビニリデンホモポリマー、または例えば、フ
ッ化ビニリデン−テトラフルオロエチレン共重合体、フ
ッ化ビニリデン−６フッ化プロピレン共重合体、エチレ
ン−４フッ化エチレン共重合体等のフッ化ビニリデンの
ランダムまたはブロック共重合体、またはこれらの混合
物等を挙げることができる。またこれらのフッ化ビニリ
デン系重合体と少量の他のポリマーの混合物を用いるこ
ともできる。また例えば、「フォラフロン６５０Ｈ
Ｄ」、「フォラフロン１０００ＨＤ」、「フォラフロン
６０００ＨＤ」（いずれも商品名、昭和電工(株)製）、
「ＫＦ＃１１００］（商品名、クラレ化学（株）製）等
の市販品を用いることもできる。前記ポリフッ化ビニリ
デン数平均分子量は、１００００〜２０００００の範囲
が好ましく挙げられる。

【００１２】本発明の義歯床用樹脂組成物において、前
記ポリフッ化ビニリデンの配合割合は、前記ポリマー
（Ａ）１００重量部に対して、１０〜１０，０００重量
部の範囲内とするのが好ましい。前記配合割合が１０重
量部未満では、ポリフッ化ビニリデンの特性が発揮され
ず、また１０，０００重量部を越えると得られる義歯床
用樹脂組成物の透明性や硬度が低下するので好ましくな
い。

【００１３】本発明の義歯床用樹脂組成物には、前記必
須成分の他に、必要に応じて通常義歯床用樹脂材料に用
いる他の重合体、無機フィラー、モノマー等を混合して
もよく、また酸化安定剤、紫外線吸収剤、着色剤、離型
剤等の添加剤を添加することもできる。

【００１４】本発明の義歯床用樹脂組成物を用いて義歯
床を調製するには、例えばロール、バンバリーミキサ
ー、プラストミル、押出し成形、圧縮成形、射出成形等
の公知の加工方法により、好ましくは１００〜２５０℃
の温度範囲にて溶融混合し、次いで、適当な石膏、金
属、樹脂等からなる型を使用して成形することにより、
義歯床を作製することができる。この際、適宜、加熱操
作や補修剤処理等をすることもできる。

【００１５】

【発明の効果】本発明における義歯床用樹脂組成物は、
特に無害性、耐衝撃性等の機械的強度、防汚染性等に優
れており、さらには、低温において溶融成形、補修加工
が可能であって、他の補修剤との接着性にも優れてい
る。

【００１６】

【実施例】以下、実施例及び比較例により本発明を更に
詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。

【００１７】

【実施例１】１リットルの四つ口フラスコ中に、０．２
重量％ポリビニルアルコール溶液５００ml及びドデシル
スルホン酸ナトリウム０．０１gを添加し、さらにメタ
クリル酸メチル２００gと、ラジカル重合開始剤として
「パーチブルＯ」（商品名、日本油脂（株）製、有機過
酸化物）２gとを加え、撹拌しながら、７０℃で６時間
重合させ、さらに９０℃で１時間重合させた。次いで、
得られたポリマーを濾過し、水洗した後、乾燥し、分子
量２２００００の透明な粒子状ポリメタクリル酸メチル
を収量９８重量％で得た。

【００１８】次に、得られたポリメタクリル酸メチル
と、ポリフッ化ビニリデンとして「フォラフロン６５０
ＨＤ」（商品名、昭和電工（株）製）とを、表１に示す
配合比で混合し、義歯床用樹脂組成物を得た。得られた
組成物を２本テストロール機により１８０℃で素練りし
た後、１７０℃でプレスして透明なシートを作製した。
次いで、得られたシートの曲げ強度（ＪＩＳＫ７２０
３）、衝撃強度（１５×１０×３mmの試験片をダインス
タットテスターを用いて測定）、吸水率（ＪＩＳＫ７２
０９）、ヌープ硬度を測定した。さらに、一定の義歯床
用の石膏製型を用いて圧縮成形により義歯床を作製し、
その加工性（加工温度）及びメタクリル酸エステルモノ
マー系補修剤との接着状態（耐ストレスクラッキング
性）の評価を行なった。結果を表１に示す。

【００１９】

【実施例２〜５】表１に示すポリフッ化ビニリデンを用
い、ポリメタクリル酸メチルと、ポリフッ化ビニリデン
との配合比を表１に示す通り代えた以外は実施例１と同
様にシート及び義歯床を作製し、各物性評価を行なっ
た。結果を表１に示す。

【００２０】

【実施例６】メタクリル酸メチル２００gを、メタクリ
ル酸メチル１７０gとアクリル酸エチル３０gとの混合物
を代えた以外は実施例１と同様にシート及び義歯床を作
製し、各物性評価を行なった。結果を表１に示す。

【００２１】

【実施例７及び８】表１に示すポリフッ化ビニリデンを
用いた以外は実施例６と同様にシート及び義歯床を作製
し、各物性評価を行なった。結果を表１に示す。

【００２２】

【比較例１〜３】実施例１で調製した義歯床用樹脂組成
物の代わりに、ポリメタクリル酸メチル及びメタクリル
酸メチル系義歯床用樹脂（比較例１）、ポリスルホン系
義歯床用樹脂（比較例２）、ポリカーボネート系義歯床
用樹脂（比較例３）を用いた以外は、実施例１と同様に
シート及び義歯床を作製し、各物性評価を行なった。結
果を表１に示す。

【００２３】

【表１】

【００２４】表１から本発明のものは全ての項目におい
て、満足な値を示すので、比較例のものより総合的に優
れている。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成３年１１月２７日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１１】本発明の義歯床用樹脂組成物において、必
須成分として含有するポリフッ化ビニリデンは、特に、
口腔内での安定性、義歯床用樹脂組成物の加工性の向
上、吸水率の低下、耐薬品性、耐衝撃性の向上等に作用
する成分である。該ポリフッ化ビニリデンとしては、例
えばフッ化ビニリデンホモポリマー、または例えば、フ
ッ化ビニリデン−テトラフルオロエチレン共重合体、フ
ッ化ビニリデン−６フッ化プロピレン共重合体、エチレ
ン−４フッ化エチレン共重合体等のフッ化ビニリデンの
ランダムまたはブロック共重合体、またはこれらの混合
物等を挙げることができる。またこれらのフッ化ビニリ
デン系重合体と少量の他のポリマーの混合物を用いるこ
ともできる。また例えば、「フォラフロン６５０Ｈ
Ｄ」、「フォラフロン１０００ＨＤ」、「フォラフロン
６０００ＨＤ」（いずれも商品名、昭和電工(株)製）、
「ＫＦ＃１１００］（商品名、呉羽化学（株）製）等の
市販品を用いることもできる。前記ポリフッ化ビニリデ
ン数平均分子量は、１００００〜２０００００の範囲が
好ましく挙げられる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 メタクリル酸メチルを構成成分として５
   ０重量％以上含有するポリマー（Ａ）と、ポリフッ化ビ
   ニリデンとを必須成分として含有する義歯床用樹脂組成
   物。