JPH05138121A - 缶体の塗膜形成方法 - Google Patents
缶体の塗膜形成方法Info
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- JPH05138121A JPH05138121A JP32976291A JP32976291A JPH05138121A JP H05138121 A JPH05138121 A JP H05138121A JP 32976291 A JP32976291 A JP 32976291A JP 32976291 A JP32976291 A JP 32976291A JP H05138121 A JPH05138121 A JP H05138121A
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- C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
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- C09D155/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C09D123/00 - C09D153/00
- C09D155/005—Homopolymers or copolymers obtained by polymerisation of macromolecular compounds terminated by a carbon-to-carbon double bond
Abstract
(57)【要約】
【構成】 （Ｉ）アクリル−エポキシ−アクリルの三層
構造をしたエマルジョン粒子からなる特定の水性塗料を
金属板にプリコート塗装する工程 （II）前記塗装塗膜を硬化させる工程 （III)前記硬化塗膜面が内面になるように塗装金属板を
塑性加工して有底缶胴体を形成する工程 （IV）前記有底缶胴体内面に、エポキシ樹脂系水性塗料
をトップコート塗装する工程 （Ｖ）前記トップコート塗装塗膜を硬化させる工程 を少なくとも順次経る缶体の塗膜形成方法。 【効果】 上記アクリル−エポキシ−アクリル水性塗料
でプリコート塗装後、１回のトップコート塗装すること
により、層間密着性、環境非汚染性の良好な缶体の製造
が可能となる。
構造をしたエマルジョン粒子からなる特定の水性塗料を
金属板にプリコート塗装する工程 （II）前記塗装塗膜を硬化させる工程 （III)前記硬化塗膜面が内面になるように塗装金属板を
塑性加工して有底缶胴体を形成する工程 （IV）前記有底缶胴体内面に、エポキシ樹脂系水性塗料
をトップコート塗装する工程 （Ｖ）前記トップコート塗装塗膜を硬化させる工程 を少なくとも順次経る缶体の塗膜形成方法。 【効果】 上記アクリル−エポキシ−アクリル水性塗料
でプリコート塗装後、１回のトップコート塗装すること
により、層間密着性、環境非汚染性の良好な缶体の製造
が可能となる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、特に飲料缶及び食缶と
して用いられるツーピース（２Ｐ）缶の缶体の内面塗膜
形成方法に関し、詳しくはアクリル−エポキシ−アクリ
ル樹脂の水性塗料を用いるプリコートと１回のトップコ
ートで塗装可能な、密着性及び耐蝕性が良好な、缶体の
塗膜形成方法に関する。
して用いられるツーピース（２Ｐ）缶の缶体の内面塗膜
形成方法に関し、詳しくはアクリル−エポキシ−アクリ
ル樹脂の水性塗料を用いるプリコートと１回のトップコ
ートで塗装可能な、密着性及び耐蝕性が良好な、缶体の
塗膜形成方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ツーピース缶は、従来のスリーピース
（３Ｐ）缶に比べて、安価、高品質、美麗ということ
で、その使用が一般化している。しかしながら、ブリキ
又はアルミニウム板を素材として、深絞りしごき（Draw
& Ironing:DI)加工によって製造されるため、このよう
なＤＩ缶の塗装には解決されねばならない若干の問題が
残っている。
（３Ｐ）缶に比べて、安価、高品質、美麗ということ
で、その使用が一般化している。しかしながら、ブリキ
又はアルミニウム板を素材として、深絞りしごき（Draw
& Ironing:DI)加工によって製造されるため、このよう
なＤＩ缶の塗装には解決されねばならない若干の問題が
残っている。
【０００３】このため、特公昭６０−４７５３号公報に
は、金属クロム層及び水和酸化クロム層を有する鋼板に
エポキシ基、水酸基、カルボキシル基の１種以上を含有
する缶用塗料を塗装した後、ＤＩ加工し、更に１回塗装
焼付けする高耐蝕性ＤＩ缶の製造法が開示されている。
また、特公平２−２５７８４号公報には、特定のメッキ
及び化成処理された鋼板を、配向可能な熱可塑性ポリエ
ステルで被覆した、密着性、耐腐食性を改良した絞りし
ごき缶用被覆鋼板が開示されている。更に、特開昭６１
−９２８５０号公報には、特定の化成処理をした鋼板に
レゾール型フェノール樹脂を含む塩化ビニル系オルガノ
ゾル塗料で塗装した、耐食性の優れたＤＩ缶用塗装鋼板
が開示されている。
は、金属クロム層及び水和酸化クロム層を有する鋼板に
エポキシ基、水酸基、カルボキシル基の１種以上を含有
する缶用塗料を塗装した後、ＤＩ加工し、更に１回塗装
焼付けする高耐蝕性ＤＩ缶の製造法が開示されている。
また、特公平２−２５７８４号公報には、特定のメッキ
及び化成処理された鋼板を、配向可能な熱可塑性ポリエ
ステルで被覆した、密着性、耐腐食性を改良した絞りし
ごき缶用被覆鋼板が開示されている。更に、特開昭６１
−９２８５０号公報には、特定の化成処理をした鋼板に
レゾール型フェノール樹脂を含む塩化ビニル系オルガノ
ゾル塗料で塗装した、耐食性の優れたＤＩ缶用塗装鋼板
が開示されている。
【０００４】しかしながら、これらは、いずれも溶剤型
塗料を用いており、火災上、また、作業環境及び地球環
境上好ましくない。更に、層間密着性又は殺菌のための
耐高温性が必ずしも十分でなかった。
塗料を用いており、火災上、また、作業環境及び地球環
境上好ましくない。更に、層間密着性又は殺菌のための
耐高温性が必ずしも十分でなかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の問題
を解決し、一般環境に好ましい水性塗料で、素材のプリ
コート化を行い、塗装必要回数を減らしても、塗膜層間
の密着性及び、耐食性が良好な、缶体の塗膜形成方法を
提供することを目的とする。
を解決し、一般環境に好ましい水性塗料で、素材のプリ
コート化を行い、塗装必要回数を減らしても、塗膜層間
の密着性及び、耐食性が良好な、缶体の塗膜形成方法を
提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、このため
鋭意検討を重ねた結果、アクリル−エポキシ−アクリル
の３層構造を有するエマルジョン粒子からなる特定の水
性塗料を、金属板上にプリコート塗装し、加工すること
により、上記目的が達成されることを見出し、本発明を
完成した。
鋭意検討を重ねた結果、アクリル−エポキシ−アクリル
の３層構造を有するエマルジョン粒子からなる特定の水
性塗料を、金属板上にプリコート塗装し、加工すること
により、上記目的が達成されることを見出し、本発明を
完成した。
【０００７】すなわち、本発明は、下記の工程（Ｉ）〜
（Ｖ）を少なくとも順次経ることを特徴とする缶体の塗
膜形成方法である。 （Ｉ）酸価１〜７０のアクリル樹脂（Ａ）とエポキシ樹
脂（Ｂ）との部分的結合物（Ｃ）に、さらに酸価１００
〜５００のアクリル樹脂（Ｄ）を前記（Ｂ）に部分的に
結合させた部分的結合物（Ｅ）、並びに、必要に応じ、
レゾール型フェノール樹脂及び／又はアミノ樹脂（Ｆ）
を混合、あるいは、あらかじめ（Ｆ）を（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）の少なくとも１種と
予備縮合されたものを、揮発性塩基水溶液に分散させた
水溶性塗料を、金属板にプリコート塗装する工程； （II）前記プリコート塗装塗膜を硬化させる工程； （III)前記硬化塗膜面が内面になるように塗装金属板を
塑性加工して有低缶胴体を形成する工程； （IV）前記有底缶胴体内面に、エポキシ樹脂系水性塗料
又は工程（Ｉ）の組成の水性塗料をトップコート塗装す
る工程； （Ｖ）前記トップコート塗装塗膜を硬化させる工程
（Ｖ）を少なくとも順次経ることを特徴とする缶体の塗
膜形成方法である。 （Ｉ）酸価１〜７０のアクリル樹脂（Ａ）とエポキシ樹
脂（Ｂ）との部分的結合物（Ｃ）に、さらに酸価１００
〜５００のアクリル樹脂（Ｄ）を前記（Ｂ）に部分的に
結合させた部分的結合物（Ｅ）、並びに、必要に応じ、
レゾール型フェノール樹脂及び／又はアミノ樹脂（Ｆ）
を混合、あるいは、あらかじめ（Ｆ）を（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）の少なくとも１種と
予備縮合されたものを、揮発性塩基水溶液に分散させた
水溶性塗料を、金属板にプリコート塗装する工程； （II）前記プリコート塗装塗膜を硬化させる工程； （III)前記硬化塗膜面が内面になるように塗装金属板を
塑性加工して有低缶胴体を形成する工程； （IV）前記有底缶胴体内面に、エポキシ樹脂系水性塗料
又は工程（Ｉ）の組成の水性塗料をトップコート塗装す
る工程； （Ｖ）前記トップコート塗装塗膜を硬化させる工程
【０００８】以下、本発明を詳細に説明する。
【０００９】本発明で使用するアクリル樹脂（Ａ）及び
（Ｄ）は、α，β−不飽和カルボン酸とそれと共重合性
のモノマーとを反応させて得られる共重合体である。
α，β−不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタ
クリル酸等の不飽和一塩基性酸又はマレイン酸、フマル
酸等の不飽和二塩基性酸若しくはそのモノアルキル（炭
素数１〜１２）エステル等が例示される。
（Ｄ）は、α，β−不飽和カルボン酸とそれと共重合性
のモノマーとを反応させて得られる共重合体である。
α，β−不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタ
クリル酸等の不飽和一塩基性酸又はマレイン酸、フマル
酸等の不飽和二塩基性酸若しくはそのモノアルキル（炭
素数１〜１２）エステル等が例示される。
【００１０】また、共重合性のモノマーとしては、（メ
タ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、
（メタ）アクリル酸ブチル等の（メタ）アクリル酸アル
キル；スチレン、ビニルトルエン、クロルスチレン等の
スチレン系モノマー；（メタ）アクリル酸２−ヒドロキ
シエチルエステル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシ
プロピルエステル等のヒドロキシル基含有アクリルモノ
マー；マレイン酸ジメチルエステル、マレイン酸ジブチ
ルエステル、フマル酸ジメチルエステル、フマル酸ジブ
チルエステル等の不飽和二塩基性酸ジアルキルエステ
ル；酢酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル；ジメ
チル（メタ）アクリルアミド等のアクリルアミド類；
（メタ）アクリルニトリル等が例示される。
タ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、
（メタ）アクリル酸ブチル等の（メタ）アクリル酸アル
キル；スチレン、ビニルトルエン、クロルスチレン等の
スチレン系モノマー；（メタ）アクリル酸２−ヒドロキ
シエチルエステル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシ
プロピルエステル等のヒドロキシル基含有アクリルモノ
マー；マレイン酸ジメチルエステル、マレイン酸ジブチ
ルエステル、フマル酸ジメチルエステル、フマル酸ジブ
チルエステル等の不飽和二塩基性酸ジアルキルエステ
ル；酢酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル；ジメ
チル（メタ）アクリルアミド等のアクリルアミド類；
（メタ）アクリルニトリル等が例示される。
【００１１】共重合反応は、通常、両モノマーを有機溶
媒中で、ベンゾイルパーオキサイド又はアゾビスイソブ
チロニトリル等の遊離基発生剤を重合開始剤として、８
０〜１５０℃の温度で行う。
媒中で、ベンゾイルパーオキサイド又はアゾビスイソブ
チロニトリル等の遊離基発生剤を重合開始剤として、８
０〜１５０℃の温度で行う。
【００１２】酸価１〜７０のアクリル樹脂（Ａ）の酸価
は、好ましくは５〜５０である。７０を超えると多層構
造とならず、結果として水分散安定性が低下する。酸価
１００〜５００アクリル樹脂（Ｄ）の酸価は、好ましく
は１５０〜３５０である。酸価が１００未満では水中に
おける分散安定性、塗膜の耐加工性及び用途によっては
風味保持性が低下する。５００を超えると塗膜の耐蝕
性、耐熱水性及び耐レトルト性が低下する。
は、好ましくは５〜５０である。７０を超えると多層構
造とならず、結果として水分散安定性が低下する。酸価
１００〜５００アクリル樹脂（Ｄ）の酸価は、好ましく
は１５０〜３５０である。酸価が１００未満では水中に
おける分散安定性、塗膜の耐加工性及び用途によっては
風味保持性が低下する。５００を超えると塗膜の耐蝕
性、耐熱水性及び耐レトルト性が低下する。
【００１３】アクリル系樹脂（Ａ），（Ｄ）の数平均分
子量は３，０００〜８０，０００が好ましい。３，００
０未満では耐加工性、耐蝕性及び風味保持性が低下し、
８０，０００を超えると適正塗装粘度における固型分含
量が低下する。
子量は３，０００〜８０，０００が好ましい。３，００
０未満では耐加工性、耐蝕性及び風味保持性が低下し、
８０，０００を超えると適正塗装粘度における固型分含
量が低下する。
【００１４】本発明で使用するエポキシ樹脂（Ｂ）は、
ビスフェノールＡ、Ｆ、Ｂ又はそれらのハロゲン置換体
とエピハロヒドリンとの縮合単位を４０％以上、好まし
くは６０％以上含み、数平均分子量１，０００以上、好
ましくは３，０００以上の末端に１個以上のオキシラン
環を含むエポキシ樹脂で、以下の方法で製造することが
できる。また、これらのエポキシ樹脂は、それらの混合
物を使用してもよい。
ビスフェノールＡ、Ｆ、Ｂ又はそれらのハロゲン置換体
とエピハロヒドリンとの縮合単位を４０％以上、好まし
くは６０％以上含み、数平均分子量１，０００以上、好
ましくは３，０００以上の末端に１個以上のオキシラン
環を含むエポキシ樹脂で、以下の方法で製造することが
できる。また、これらのエポキシ樹脂は、それらの混合
物を使用してもよい。
【００１５】１．ビスフェノールＡ、Ｆ、Ｂ又はそのハ
ロゲン核置換体とエピハロヒドリン又はβ−メチルエピ
ハロヒドリンの反応により得られるエポキシ樹脂。 ２．１項のエポキシ樹脂とビスフェノールＡ、Ｆ、Ｂ又
はそのハロゲン核置換体の反応により得られるエポキシ
樹脂。 ３．１又は２項のエポキシ樹脂と（無水）フタル酸、
（無水）マレイン酸、アジピン酸等の二塩基性酸の反応
により得られる変性エポキシ樹脂。 ４．１又は２項のエポキシ樹脂と酢酸、酪酸、安息香
酸、ヒマシ油脂肪酸、大豆油脂肪酸、トール油脂肪酸等
の一塩基性酸の反応により得られる変性エポキシ樹脂。 ５．（多価）アルコールと（多）塩基性酸の反応により
得られるポリエステルポリオールと１又は２項のエポキ
シ樹脂から得られる変性エポキシ樹脂。 ここに、多価アルコールの例としては、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール又はトリメチロールプロ
パン等が挙げられる。多塩基性酸の例としては、（無
水）フタール酸、（無水）マレイン酸、アジピン酸等の
二塩基性酸；無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸
等が挙げられる。
ロゲン核置換体とエピハロヒドリン又はβ−メチルエピ
ハロヒドリンの反応により得られるエポキシ樹脂。 ２．１項のエポキシ樹脂とビスフェノールＡ、Ｆ、Ｂ又
はそのハロゲン核置換体の反応により得られるエポキシ
樹脂。 ３．１又は２項のエポキシ樹脂と（無水）フタル酸、
（無水）マレイン酸、アジピン酸等の二塩基性酸の反応
により得られる変性エポキシ樹脂。 ４．１又は２項のエポキシ樹脂と酢酸、酪酸、安息香
酸、ヒマシ油脂肪酸、大豆油脂肪酸、トール油脂肪酸等
の一塩基性酸の反応により得られる変性エポキシ樹脂。 ５．（多価）アルコールと（多）塩基性酸の反応により
得られるポリエステルポリオールと１又は２項のエポキ
シ樹脂から得られる変性エポキシ樹脂。 ここに、多価アルコールの例としては、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール又はトリメチロールプロ
パン等が挙げられる。多塩基性酸の例としては、（無
水）フタール酸、（無水）マレイン酸、アジピン酸等の
二塩基性酸；無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸
等が挙げられる。
【００１６】エポキシ樹脂（Ｂ）とアクリル樹脂
（Ａ）、（Ｄ）との部分的結合形成法としては、次の三
つの方法がある。 １．エポキシ樹脂のエポキシ基とアクリル樹脂のカルボ
キシル基及びアミンを必要ならば水の存在下に反応させ
エステル結合及び／又は式（Ｉ）の塩結合を形成させ
る。
（Ａ）、（Ｄ）との部分的結合形成法としては、次の三
つの方法がある。 １．エポキシ樹脂のエポキシ基とアクリル樹脂のカルボ
キシル基及びアミンを必要ならば水の存在下に反応させ
エステル結合及び／又は式（Ｉ）の塩結合を形成させ
る。
【００１７】
【化１】
【００１８】２．エポキシ樹脂にα，β−不飽和酸を反
応させ、これを重合性モノマーの一成分として他の共重
合性モノマーと重合させエステル結合させる。 ３．エポキシ樹脂溶液中でアクリル重合を行い、エポキ
シ樹脂グラフト化アクリル樹脂とする。
応させ、これを重合性モノマーの一成分として他の共重
合性モノマーと重合させエステル結合させる。 ３．エポキシ樹脂溶液中でアクリル重合を行い、エポキ
シ樹脂グラフト化アクリル樹脂とする。
【００１９】低酸価アクリル樹脂（Ａ）／エポキシ樹脂
（Ｂ）／高酸価アクリル樹脂（Ｄ）の固形分重量比は１
〜３０／９０〜４０／９〜３０の範囲が好ましい。低酸
価アクリル樹脂（Ａ）の使用比が１未満では加工性向上
等の塗膜の改質効果が認められず、３０を超えると耐蝕
性が低下する。また、高酸価アクリル樹脂（Ｆ）の使用
比が９未満では分散安定性が低下し、３０を超えると耐
蝕性、耐熱水性及び耐レトルト性が低下する。より好ま
しくは、５〜１５／８５〜６０／１０〜２５である。
（Ｂ）／高酸価アクリル樹脂（Ｄ）の固形分重量比は１
〜３０／９０〜４０／９〜３０の範囲が好ましい。低酸
価アクリル樹脂（Ａ）の使用比が１未満では加工性向上
等の塗膜の改質効果が認められず、３０を超えると耐蝕
性が低下する。また、高酸価アクリル樹脂（Ｆ）の使用
比が９未満では分散安定性が低下し、３０を超えると耐
蝕性、耐熱水性及び耐レトルト性が低下する。より好ま
しくは、５〜１５／８５〜６０／１０〜２５である。
【００２０】本発明で使用するレゾール型フェノール樹
脂及び／又はアミノ樹脂（Ｆ）のレゾール型フェノール
樹脂としては、フェノール、ビスフェノールＡ、Ｆ、
Ｂ、炭素数１〜１２のアルキル置換基を有するフェノー
ル等又はそれらの混合物等とホルムアルデヒドをアルカ
リ性触媒で反応させて得られるレゾール型フェノール樹
脂及び／又はそのアルキル（炭素数１〜８）エーテル化
物又はアリルエーテル化物等が挙げられる。またアミノ
樹脂としては、部分メチル化メラミン樹脂、完全メチル
化メラミン樹脂、部分ブチル化メラミン樹脂、完全ブチ
ル化メラミン樹脂等のメラミン樹脂；部分メチル化尿素
樹脂、完全メチル化尿素樹脂等の尿素樹脂又はこれらの
混合物等が挙げられる。
脂及び／又はアミノ樹脂（Ｆ）のレゾール型フェノール
樹脂としては、フェノール、ビスフェノールＡ、Ｆ、
Ｂ、炭素数１〜１２のアルキル置換基を有するフェノー
ル等又はそれらの混合物等とホルムアルデヒドをアルカ
リ性触媒で反応させて得られるレゾール型フェノール樹
脂及び／又はそのアルキル（炭素数１〜８）エーテル化
物又はアリルエーテル化物等が挙げられる。またアミノ
樹脂としては、部分メチル化メラミン樹脂、完全メチル
化メラミン樹脂、部分ブチル化メラミン樹脂、完全ブチ
ル化メラミン樹脂等のメラミン樹脂；部分メチル化尿素
樹脂、完全メチル化尿素樹脂等の尿素樹脂又はこれらの
混合物等が挙げられる。
【００２１】混合する場合、予備縮合する場合、いずれ
もレゾール型フェノール樹脂及び／又はアミノ樹脂
（Ｆ）／〔アクリル樹脂（Ａ）、（Ｄ）＋エポキシ樹脂
（Ｂ）〕の固形分重量比は０．５／１００〜１００／１
００が好ましい。０．５／１００未満では塗膜の耐蝕
性、密着性の向上が認められず、１００／１００を超え
ると風味保持性が低下する。より好ましくは、１／１０
０〜５０／１００である。
もレゾール型フェノール樹脂及び／又はアミノ樹脂
（Ｆ）／〔アクリル樹脂（Ａ）、（Ｄ）＋エポキシ樹脂
（Ｂ）〕の固形分重量比は０．５／１００〜１００／１
００が好ましい。０．５／１００未満では塗膜の耐蝕
性、密着性の向上が認められず、１００／１００を超え
ると風味保持性が低下する。より好ましくは、１／１０
０〜５０／１００である。
【００２２】予備縮合は、５０〜１５０℃で３０分〜５
時間反応させて行う。予備縮合は次の各ものに行うこと
ができ、併用も可能である。 １．エポキシ樹脂単独 ２．エポキシ樹脂と低酸価アクリル樹脂の部分結合物 ３．エポキシ樹脂と低酸価アクリル樹脂の部分結合形成
と同時 ４．低酸価アクリル樹脂 ５．エポキシ樹脂、低酸価アクリル樹脂、高酸価アクリ
ル樹脂の部分結合物 ６．エポキシ樹脂と低酸価アクリル樹脂の部分結合物と
高酸価アクリル樹脂の部分結合形成と同時 ７．高酸価アクリル樹脂 混合する場合は、低酸価アクリル樹脂（Ａ）、エポキシ
樹脂（Ｂ）、高酸価アクリル樹脂（Ｄ）の部分結合物に
混合後、揮発性塩基水溶液に分散してもよいし、部分結
合物を揮発性塩基水溶液に分散後混合してもよい。
時間反応させて行う。予備縮合は次の各ものに行うこと
ができ、併用も可能である。 １．エポキシ樹脂単独 ２．エポキシ樹脂と低酸価アクリル樹脂の部分結合物 ３．エポキシ樹脂と低酸価アクリル樹脂の部分結合形成
と同時 ４．低酸価アクリル樹脂 ５．エポキシ樹脂、低酸価アクリル樹脂、高酸価アクリ
ル樹脂の部分結合物 ６．エポキシ樹脂と低酸価アクリル樹脂の部分結合物と
高酸価アクリル樹脂の部分結合形成と同時 ７．高酸価アクリル樹脂 混合する場合は、低酸価アクリル樹脂（Ａ）、エポキシ
樹脂（Ｂ）、高酸価アクリル樹脂（Ｄ）の部分結合物に
混合後、揮発性塩基水溶液に分散してもよいし、部分結
合物を揮発性塩基水溶液に分散後混合してもよい。
【００２３】上記で得られるアクリル−エポキシ−アク
リルの３層構造を有するエマルジョン粒子からなる水性
塗料は、少なくともプリコートに塗装することによって
本発明の目的を達成できる。トップコートに用いる場合
は、プリコートに用いたものと同一のものでもよく、ま
た、上記組成範囲内で異なっていてもよい。
リルの３層構造を有するエマルジョン粒子からなる水性
塗料は、少なくともプリコートに塗装することによって
本発明の目的を達成できる。トップコートに用いる場合
は、プリコートに用いたものと同一のものでもよく、ま
た、上記組成範囲内で異なっていてもよい。
【００２４】本発明で使用する水性塗料の製造におい
て、エポキシ樹脂（Ｂ）及びアクリル樹脂（Ａ）、
（Ｄ）、これらのレゾール型フェノール樹脂及び／又は
アミノ樹脂を予備縮合させた場合は、それらを溶解する
ことのできる有機溶剤が使用できる。通常、使用する溶
剤の例としては、イソプロパノール、ブタノール、２−
エチルヘキサノール、シクロヘキサノール等のアルコー
ル；エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，
３−ブチレングリコール等のグリコール；エチレングリ
コールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブ
チルエーテル等のグリコールエーテル；エチレングリコ
ールエチルエーテルアセテート、エチレングリコールメ
チルエーテルプロピオネート等のグリコールエーテルエ
ステル；メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等
のケトン；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素等；
及びそれらの混合物が挙げられる。
て、エポキシ樹脂（Ｂ）及びアクリル樹脂（Ａ）、
（Ｄ）、これらのレゾール型フェノール樹脂及び／又は
アミノ樹脂を予備縮合させた場合は、それらを溶解する
ことのできる有機溶剤が使用できる。通常、使用する溶
剤の例としては、イソプロパノール、ブタノール、２−
エチルヘキサノール、シクロヘキサノール等のアルコー
ル；エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，
３−ブチレングリコール等のグリコール；エチレングリ
コールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブ
チルエーテル等のグリコールエーテル；エチレングリコ
ールエチルエーテルアセテート、エチレングリコールメ
チルエーテルプロピオネート等のグリコールエーテルエ
ステル；メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等
のケトン；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素等；
及びそれらの混合物が挙げられる。
【００２５】しかしながら、エポキシ樹脂（Ｂ）及びア
クリル樹脂（Ａ）、（Ｄ）を溶解するために使用する有
機溶剤量は、取扱い作業に支障のない範囲で少ないほど
好ましい。必要ならば、得られた水性塗料から常圧又は
減圧下に脱溶剤してもよい。水性塗料中の最終有機溶剤
含有量は、２０重量％以下とすることが好ましい。
クリル樹脂（Ａ）、（Ｄ）を溶解するために使用する有
機溶剤量は、取扱い作業に支障のない範囲で少ないほど
好ましい。必要ならば、得られた水性塗料から常圧又は
減圧下に脱溶剤してもよい。水性塗料中の最終有機溶剤
含有量は、２０重量％以下とすることが好ましい。
【００２６】本発明で使用するプリコート塗料では、揮
発性塩基を添加してpHを５〜１１とした水溶液中におい
て、高酸価アクリル樹脂（Ｄ）のカルボキシル基が第四
級アンモニウム塩を形成して、水分散性を与える。
発性塩基を添加してpHを５〜１１とした水溶液中におい
て、高酸価アクリル樹脂（Ｄ）のカルボキシル基が第四
級アンモニウム塩を形成して、水分散性を与える。
【００２７】揮発性塩基としては、アンモニア；メチル
アミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチルア
ミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、ブチルアミ
ン、ジブチルアミン、トリブチルアミン等のアルキルア
ミン；エタノールアミン、メチルエタノールアミン、ジ
メチルエタノールアミン等のアミノアルコール；モルホ
リン等の環状アミンが例示される。中でも、第三級アミ
ンが好ましい。
アミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチルア
ミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、ブチルアミ
ン、ジブチルアミン、トリブチルアミン等のアルキルア
ミン；エタノールアミン、メチルエタノールアミン、ジ
メチルエタノールアミン等のアミノアルコール；モルホ
リン等の環状アミンが例示される。中でも、第三級アミ
ンが好ましい。
【００２８】揮発性塩基水溶液への分散法としては次の
方法が使える。 １．得られた全ての樹脂の混合物に、必要量の揮発性塩
基を加えた後、これを水に入れ分散させる、又はこれに
水を入れ分散させる。 ２．得られた全ての樹脂の混合物に、必要量の水と揮発
性塩基の混合物を加えて分散させる。 ３．得られた全ての樹脂の混合物を、必要量の水と揮発
性塩基の混合物に加えて分散させる。 これらの水性塗料の組成は、樹脂固形分１０〜４０重量
％、有機溶剤０〜２０％、水９０〜４０％が好ましい。
方法が使える。 １．得られた全ての樹脂の混合物に、必要量の揮発性塩
基を加えた後、これを水に入れ分散させる、又はこれに
水を入れ分散させる。 ２．得られた全ての樹脂の混合物に、必要量の水と揮発
性塩基の混合物を加えて分散させる。 ３．得られた全ての樹脂の混合物を、必要量の水と揮発
性塩基の混合物に加えて分散させる。 これらの水性塗料の組成は、樹脂固形分１０〜４０重量
％、有機溶剤０〜２０％、水９０〜４０％が好ましい。
【００２９】本発明で使用するトップコート塗料の例と
しては、上記水性塗料及び／又はアクリル樹脂変性エポ
キシ樹脂水性塗料、ポリエステル変性エポキシ樹脂水性
塗料、多塩基性酸変性エポキシ樹脂水性塗料、リン酸変
性エポキシ樹脂水性塗料等の公知のエポキシ樹脂系水性
塗料が挙げられる。必要ならば上記樹脂に、レゾール型
フェノール樹脂及び／又はアミノ樹脂を配合及び／又は
予備縮合してもよい。
しては、上記水性塗料及び／又はアクリル樹脂変性エポ
キシ樹脂水性塗料、ポリエステル変性エポキシ樹脂水性
塗料、多塩基性酸変性エポキシ樹脂水性塗料、リン酸変
性エポキシ樹脂水性塗料等の公知のエポキシ樹脂系水性
塗料が挙げられる。必要ならば上記樹脂に、レゾール型
フェノール樹脂及び／又はアミノ樹脂を配合及び／又は
予備縮合してもよい。
【００３０】本発明で使用する水性塗料又はエポキシ樹
脂系水性塗料は、必要により、ｐ−トルエンスルホン酸
等の硬化触媒を添加することができる。
脂系水性塗料は、必要により、ｐ−トルエンスルホン酸
等の硬化触媒を添加することができる。
【００３１】また、これら塗料には、必要に応じて、着
色顔料、防錆顔料、体質顔料、消泡剤又は塗料表面張力
調整剤等を配合することができる。なお、プリコート塗
料には潤滑剤として、脂肪酸エステル、ワックス、その
他の高分子化合物を添加してもよい。
色顔料、防錆顔料、体質顔料、消泡剤又は塗料表面張力
調整剤等を配合することができる。なお、プリコート塗
料には潤滑剤として、脂肪酸エステル、ワックス、その
他の高分子化合物を添加してもよい。
【００３２】塗装方法は、プリコート塗装にあっては、
ロールコーター、スプレー、フローコーター、浸漬塗
装、電着塗装等の公知の方法が使用でき、トップコート
塗装にあってはスプレーが好ましい。塗膜厚さは、プリ
コートにおいては、０．５〜１０μm が好ましく、１〜
３μm がより好ましい。トップコートにおいては、１〜
２０μm が好ましく、３〜１５μm がより好ましい。
ロールコーター、スプレー、フローコーター、浸漬塗
装、電着塗装等の公知の方法が使用でき、トップコート
塗装にあってはスプレーが好ましい。塗膜厚さは、プリ
コートにおいては、０．５〜１０μm が好ましく、１〜
３μm がより好ましい。トップコートにおいては、１〜
２０μm が好ましく、３〜１５μm がより好ましい。
【００３３】これら塗料の硬化は、熱風乾燥炉、赤外線
加熱炉、高周波誘導加熱炉等の単独又はそれらを組合せ
た設備が採用できる。
加熱炉、高周波誘導加熱炉等の単独又はそれらを組合せ
た設備が採用できる。
【００３４】硬化条件としては、８０〜３５０℃の最高
到達板温度範囲で１秒〜３０分の強制乾燥が好ましい。
到達板温度範囲で１秒〜３０分の強制乾燥が好ましい。
【００３５】本発明の、塗装金属板から塑性加工により
有底缶胴体を形成する工程では、従来から知られてい
る、ＤＩ法、ＤＲＤ法、ＤＲＳ法又はインパクト法等が
採用でき、ネッキング加工を施してもよい。
有底缶胴体を形成する工程では、従来から知られてい
る、ＤＩ法、ＤＲＤ法、ＤＲＳ法又はインパクト法等が
採用でき、ネッキング加工を施してもよい。
【００３６】ＤＩ法には、塗装金属板を円板上にカッテ
ィングした後、絞り加工（Drawing)によりカップ状に成
形し、次いで、これをしごき加工（Ironing)によって、
所定の缶体に成形する。ＤＲＤ法は、塗装金属板を円板
状にカッティングした後、絞り加工によりカップ状に成
形し、次いで、絞り加工を繰り返して、所定缶体に成形
する。ＤＲＳ法は、塗装金属板を円板状にカッティング
した後、絞り加工によりカップ状に形成し、次いで、再
絞り加工をしながら、缶壁の曲げ伸し加工（Stretchin
g）によって、所定の缶体に成形する。
ィングした後、絞り加工（Drawing)によりカップ状に成
形し、次いで、これをしごき加工（Ironing)によって、
所定の缶体に成形する。ＤＲＤ法は、塗装金属板を円板
状にカッティングした後、絞り加工によりカップ状に成
形し、次いで、絞り加工を繰り返して、所定缶体に成形
する。ＤＲＳ法は、塗装金属板を円板状にカッティング
した後、絞り加工によりカップ状に形成し、次いで、再
絞り加工をしながら、缶壁の曲げ伸し加工（Stretchin
g）によって、所定の缶体に成形する。
【００３７】インパクト法は、衝撃押出プレス（インパ
クトエクストル−ジョンプレス）により、冷間において
急激に圧力を加え、パンチとダイとの間隙より、素材を
塑性流動させることによって、所定の缶体に成形する。
塗装金属板の基材としては、シート又はコイル状の下記
のものが使用される。 アルミニウム、銅、マンガン、ケイ素、マグネシウ
ム、亜鉛等の金属１種又は２種以上とアルミニウムとの
合金。 鉄鋼板又はこれに亜鉛、スズ、クロム、ニッケル、ア
ルミニウム等の１種又は２種以上の金属をめっき処理し
たメッキ鋼板。 前記又はをクロム酸、リン酸等で化学処理、電解
処理又はめっき処理したもの。
クトエクストル−ジョンプレス）により、冷間において
急激に圧力を加え、パンチとダイとの間隙より、素材を
塑性流動させることによって、所定の缶体に成形する。
塗装金属板の基材としては、シート又はコイル状の下記
のものが使用される。 アルミニウム、銅、マンガン、ケイ素、マグネシウ
ム、亜鉛等の金属１種又は２種以上とアルミニウムとの
合金。 鉄鋼板又はこれに亜鉛、スズ、クロム、ニッケル、ア
ルミニウム等の１種又は２種以上の金属をめっき処理し
たメッキ鋼板。 前記又はをクロム酸、リン酸等で化学処理、電解
処理又はめっき処理したもの。
【００３８】ＤＩ加工後は、通常のアルカリ脱脂又は酸
性脱脂を行い、水洗・水切り・乾燥後、スプレーでトッ
プコート塗装することができる。また、脱脂後、クロム
酸又はリン酸等で化学処理するか、電解処理し、次い
で、水洗・水切り・乾燥して、内面スプレー塗装するこ
ともできる。
性脱脂を行い、水洗・水切り・乾燥後、スプレーでトッ
プコート塗装することができる。また、脱脂後、クロム
酸又はリン酸等で化学処理するか、電解処理し、次い
で、水洗・水切り・乾燥して、内面スプレー塗装するこ
ともできる。
【００３９】なお、本発明で使用する水性塗料は、プリ
コートとして金属板素地に対する密着性が極めて良好
で、またトップコートとしてのエポキシ樹脂系水性塗料
は、プリコートと塗料組成が近似しているため、なじみ
が良好で、より少ない塗布量でカバリングができ、か
つ、層間密着性は大変良好である。
コートとして金属板素地に対する密着性が極めて良好
で、またトップコートとしてのエポキシ樹脂系水性塗料
は、プリコートと塗料組成が近似しているため、なじみ
が良好で、より少ない塗布量でカバリングができ、か
つ、層間密着性は大変良好である。
【００４０】
【実施例】以下、実施例を挙げ、本発明を詳細に説明す
るが、これにより本発明の範囲が特に限定されるもので
はない。以下、部及び％はそれぞれ重量部及び重量％を
示す。
るが、これにより本発明の範囲が特に限定されるもので
はない。以下、部及び％はそれぞれ重量部及び重量％を
示す。
【００４１】製造例１ 高酸価アクリル樹脂の合成 スチレン２４０部、アクリル酸エチル１８０部、メタク
リル酸３５８部、ブチルセロソルブ１７０部、ｎ−ブタ
ノール３００部及び過酸化ベンゾイル１５部の混合物の
１／４を窒素置換したフラスコに仕込んで８０〜９０℃
に加熱し、残りの３／４を同温度で４時間かけて徐々に
滴下した。次いで、過酸化ベンゾイル２部及びブチルセ
ロソルブ５０部の混合物を３０分かけて徐々に滴下し
た。滴下終了後更に同温度で４時間撹拌して、固形分６
０％、固形分酸価３００の高酸価アクリル樹脂溶液を得
た。
リル酸３５８部、ブチルセロソルブ１７０部、ｎ−ブタ
ノール３００部及び過酸化ベンゾイル１５部の混合物の
１／４を窒素置換したフラスコに仕込んで８０〜９０℃
に加熱し、残りの３／４を同温度で４時間かけて徐々に
滴下した。次いで、過酸化ベンゾイル２部及びブチルセ
ロソルブ５０部の混合物を３０分かけて徐々に滴下し
た。滴下終了後更に同温度で４時間撹拌して、固形分６
０％、固形分酸価３００の高酸価アクリル樹脂溶液を得
た。
【００４２】製造例２ 低酸価アクリル樹脂の合成 スチレン２４０部、アクリル酸２−エチルヘキシル５２
８部、アクリル酸１０部、ブチルセロソルブ２１９部、
ｎ−ブタノール３００部及び過酸化ベンゾイル１５部の
混合物の１／４を窒素置換したフラスコに仕込んで８０
〜９０℃に加熱し、残りの３／４を同温度で２時間かけ
て徐々に滴下した。次いで過酸化ベンゾイル２部及びブ
チルセロソルブ５０部の混合物を３０分かけて徐々に滴
下した。滴下終了後更に同温度で２時間撹拌して、固形
分６０％、固形分酸価１０の低酸価アクリル樹脂溶液を
得た。
８部、アクリル酸１０部、ブチルセロソルブ２１９部、
ｎ−ブタノール３００部及び過酸化ベンゾイル１５部の
混合物の１／４を窒素置換したフラスコに仕込んで８０
〜９０℃に加熱し、残りの３／４を同温度で２時間かけ
て徐々に滴下した。次いで過酸化ベンゾイル２部及びブ
チルセロソルブ５０部の混合物を３０分かけて徐々に滴
下した。滴下終了後更に同温度で２時間撹拌して、固形
分６０％、固形分酸価１０の低酸価アクリル樹脂溶液を
得た。
【００４３】製造例３ 低酸価アクリル樹脂の合成 マレイン酸モノブチル５０部、スチレン４００部、アク
リル酸２−エチルヘキシル６３７部、ブチルセロソルブ
１７５部、ｎ−ブタノール５００部及びアゾビスイソブ
チロニトリル２１部の混合物の１／４を窒素置換したフ
ラスコに仕込んで１２０〜１３０℃に加熱し、残りの３
／４を同温度で３時間かけて徐々に滴下した。次いでア
ゾビスイソブチロニトリル３部及びブチルセロソルブ５
０部の混合物を３０分かけて徐々に滴下した。滴下終了
後更に同温度で４時間撹拌して、固形分６０％、固形分
酸価１５の低酸価アクリル樹脂溶液を得た。
リル酸２−エチルヘキシル６３７部、ブチルセロソルブ
１７５部、ｎ−ブタノール５００部及びアゾビスイソブ
チロニトリル２１部の混合物の１／４を窒素置換したフ
ラスコに仕込んで１２０〜１３０℃に加熱し、残りの３
／４を同温度で３時間かけて徐々に滴下した。次いでア
ゾビスイソブチロニトリル３部及びブチルセロソルブ５
０部の混合物を３０分かけて徐々に滴下した。滴下終了
後更に同温度で４時間撹拌して、固形分６０％、固形分
酸価１５の低酸価アクリル樹脂溶液を得た。
【００４４】製造例４ エポキシ樹脂の合成 フラスコにエポキシ樹脂「エピコート１００９」（エポ
キシ当量３，１００、シェル化学製）５００部、ブチル
セロソルブ１３３部及びセロソルブアセテート２００部
を仕込み、１２０℃で加熱撹拌溶解させて、固形分６０
％のエポキシ樹脂溶液を得た。
キシ当量３，１００、シェル化学製）５００部、ブチル
セロソルブ１３３部及びセロソルブアセテート２００部
を仕込み、１２０℃で加熱撹拌溶解させて、固形分６０
％のエポキシ樹脂溶液を得た。
【００４５】製造例５ エポキシ樹脂の合成 フラスコにエポキシ樹脂「エピコート１００７」（エポ
キシ当量２，４００、シェル化学製）５００部、アジピ
ン酸７．６部、トリ（ｎ−ブチル）アミン１部及びセロ
ソルブアセテート３３８部を仕込み、１２０℃で５時間
反応させ、固形分６０％、固形分酸価０．２のエポキシ
樹脂溶液を得た。
キシ当量２，４００、シェル化学製）５００部、アジピ
ン酸７．６部、トリ（ｎ−ブチル）アミン１部及びセロ
ソルブアセテート３３８部を仕込み、１２０℃で５時間
反応させ、固形分６０％、固形分酸価０．２のエポキシ
樹脂溶液を得た。
【００４６】製造例６ レゾール型フェノール樹脂の合
成 石炭酸９４部、３７％ホルマリン４０５部及び２５％水
酸化ナトリウム水溶液２１１部を混合し、５０℃で２時
間反応させた。塩酸で中和後、酢酸エチル／ｎ−ブタノ
ール＝１／１の混合溶剤で抽出して、固形分８０％のレ
ゾール型フェノール樹脂溶液を得た。
成 石炭酸９４部、３７％ホルマリン４０５部及び２５％水
酸化ナトリウム水溶液２１１部を混合し、５０℃で２時
間反応させた。塩酸で中和後、酢酸エチル／ｎ−ブタノ
ール＝１／１の混合溶剤で抽出して、固形分８０％のレ
ゾール型フェノール樹脂溶液を得た。
【００４７】製造例７ アリル化レゾール型フェノール
樹脂の合成 製造例６と同一の配合で、同例と同様に反応させた後、
アリルクロライド８０部を加えて同温度で１時間反応さ
せ、製造例６と同様に処理して、固形分８０％のアリル
化レゾール型フェノール樹脂溶液を得た。
樹脂の合成 製造例６と同一の配合で、同例と同様に反応させた後、
アリルクロライド８０部を加えて同温度で１時間反応さ
せ、製造例６と同様に処理して、固形分８０％のアリル
化レゾール型フェノール樹脂溶液を得た。
【００４８】製造例８ 水性塗料の製造 フラスコに製造例１で得た高酸価アクリル樹脂溶液２０
０部、製造例４で得たエポキシ樹脂液８００部、ジメチ
ルエタノールアミン３４部、ｎ−ブタノール１００部及
びイオン交換水２６０部を仕込み、６０℃で２時間撹拌
後、イオン交換水１，７５６部を３０分かけて徐々に加
え、同温度で３０分撹拌した後、製造例７のアリル化レ
ゾール型フェノール樹脂溶液５０部を加えて、固形分２
０％、pH６．８の水性塗料を得た。
０部、製造例４で得たエポキシ樹脂液８００部、ジメチ
ルエタノールアミン３４部、ｎ−ブタノール１００部及
びイオン交換水２６０部を仕込み、６０℃で２時間撹拌
後、イオン交換水１，７５６部を３０分かけて徐々に加
え、同温度で３０分撹拌した後、製造例７のアリル化レ
ゾール型フェノール樹脂溶液５０部を加えて、固形分２
０％、pH６．８の水性塗料を得た。
【００４９】製造例９ 水溶性塗料の製造 フラスコに製造例２で得た低酸価アクリル樹脂溶液８３
部、製造例４で得たエポキシ樹脂溶液１，３３３部及び
ジメチルエタノールアミン５７部を仕込み、１００℃で
３時間撹拌した。酸価０．２を確認後、製造例１で得た
高酸価アクリル樹脂溶液３３３部を加え、更に同温度で
３０分撹拌した。８０℃に冷却してからイオン交換水
３，４４４部を加え、３０分撹拌し、更に製造例６のレ
ゾール型フェノール樹脂３０部を加え固形分２０％、pH
７．０の水性塗料を得た。
部、製造例４で得たエポキシ樹脂溶液１，３３３部及び
ジメチルエタノールアミン５７部を仕込み、１００℃で
３時間撹拌した。酸価０．２を確認後、製造例１で得た
高酸価アクリル樹脂溶液３３３部を加え、更に同温度で
３０分撹拌した。８０℃に冷却してからイオン交換水
３，４４４部を加え、３０分撹拌し、更に製造例６のレ
ゾール型フェノール樹脂３０部を加え固形分２０％、pH
７．０の水性塗料を得た。
【００５０】製造例１０ エポキシ樹脂結合アクリルモ
ノマーの合成 フラスコにエポキシ樹脂「エピコート１００７」１，４
４０部及びセロソルブアセテート９７０部を仕込み、１
３０℃で均一に溶解した後、ジメチルエタノールアミン
１部及びメタクリル酸１７部を加え、同温度で４時間撹
拌を続け、酸価０．１のエポキシ樹脂結合アクリルモノ
マー溶液を得た。
ノマーの合成 フラスコにエポキシ樹脂「エピコート１００７」１，４
４０部及びセロソルブアセテート９７０部を仕込み、１
３０℃で均一に溶解した後、ジメチルエタノールアミン
１部及びメタクリル酸１７部を加え、同温度で４時間撹
拌を続け、酸価０．１のエポキシ樹脂結合アクリルモノ
マー溶液を得た。
【００５１】製造例１１ エポキシ樹脂結合アクリル樹
脂の合成 フラスコにｎ−ブタノール４５０部を仕込み、８０〜９
０℃でスチレン２４０部、アクリル酸２−エチルヘキシ
ル１８０部、アクリル酸メチル３００部、製造例１０で
得たエポキシ樹脂結合アクリルモノマー溶液５００部及
び過酸化ベンゾイル１５部の混合物を３時間かけて徐々
に滴下した。次いで過酸化ベンゾイル２部及びｎ−ブタ
ノール３０部の混合物を同温度で３０分かけて滴下し
た。同温度で更に２時間撹拌を続け、固形分６０％のエ
ポキシ樹脂結合アクリル樹脂溶液を得た。
脂の合成 フラスコにｎ−ブタノール４５０部を仕込み、８０〜９
０℃でスチレン２４０部、アクリル酸２−エチルヘキシ
ル１８０部、アクリル酸メチル３００部、製造例１０で
得たエポキシ樹脂結合アクリルモノマー溶液５００部及
び過酸化ベンゾイル１５部の混合物を３時間かけて徐々
に滴下した。次いで過酸化ベンゾイル２部及びｎ−ブタ
ノール３０部の混合物を同温度で３０分かけて滴下し
た。同温度で更に２時間撹拌を続け、固形分６０％のエ
ポキシ樹脂結合アクリル樹脂溶液を得た。
【００５２】製造例１２ 水性塗料の製造 フラスコに製造例１１で得たエポキシ樹脂結合アクリル
樹脂溶液１２０部、製造例５で得たエポキシ樹脂溶液
１，０８０部、製造例１で得た高酸価アクリル樹脂溶液
３００部及びジメチルエタノールアミン８５部を仕込
み、８０℃で１時間撹拌した。その後イオン交換水１，
４１５部を加え、同温度で撹拌して、固形分３０％、pH
７．３の水性塗料を得た。
樹脂溶液１２０部、製造例５で得たエポキシ樹脂溶液
１，０８０部、製造例１で得た高酸価アクリル樹脂溶液
３００部及びジメチルエタノールアミン８５部を仕込
み、８０℃で１時間撹拌した。その後イオン交換水１，
４１５部を加え、同温度で撹拌して、固形分３０％、pH
７．３の水性塗料を得た。
【００５３】製造例１３ 水性塗料の製造 フラスコに製造例３で得た低酸価アクリル樹脂溶液３３
３部、製造例４で得たエポキシ樹脂溶液１，０００部及
びトリ（ｎ−ブチル）アミン１１８部を仕込み、１００
℃で３時間撹拌した。酸価０．２を確認後、製造例６で
得たレゾール型フェノール樹脂溶液２５０部を及び製造
１で得た高酸価アクリル樹脂溶液３３３部を加え、更に
同温度で３０分撹拌した。このものはＧＰＣによる分子
量測定により予備縮合されていることが確認できる。８
０℃に冷却してからイオン交換水２，７６６部を加え、
３０分撹拌し、固形分２５％、pH６．４の水性塗料を得
た。
３部、製造例４で得たエポキシ樹脂溶液１，０００部及
びトリ（ｎ−ブチル）アミン１１８部を仕込み、１００
℃で３時間撹拌した。酸価０．２を確認後、製造例６で
得たレゾール型フェノール樹脂溶液２５０部を及び製造
１で得た高酸価アクリル樹脂溶液３３３部を加え、更に
同温度で３０分撹拌した。このものはＧＰＣによる分子
量測定により予備縮合されていることが確認できる。８
０℃に冷却してからイオン交換水２，７６６部を加え、
３０分撹拌し、固形分２５％、pH６．４の水性塗料を得
た。
【００５４】製造例１４ 水性塗料の製造 製造例６のレゾール型フェノール樹脂溶液３０部の代り
にサメイル２５４（アミノ樹脂、三井サイアナミッド社
製）３０部を加えた以外は、製造例９と同様にして、固
形分２０％、pH６．５の水性塗料を得た。
にサメイル２５４（アミノ樹脂、三井サイアナミッド社
製）３０部を加えた以外は、製造例９と同様にして、固
形分２０％、pH６．５の水性塗料を得た。
【００５５】実施例１ サーフクリーナーＳＮ３１１（アルカリ脱脂剤、日本ペ
イント社製）で脱脂した０．３mm厚の＃２５ブリキ板
（テンパー：Ｔ−１）に、ロールコーターで乾燥塗布膜
厚２μm になるように、製造例９の水性塗料を片面にプ
リコート塗装し、炉温２２０℃で６０秒間焼付けた。こ
れを塗面が内側になるようにＤＩ加工し、米国空缶規格
２１１×４１４に成形した後、サーフクリーナーＳＮ３
１１（前出）で脱脂した。次いで缶の内面に、製造例８
の水性塗料を乾燥塗布量１８０mg／缶（膜厚３〜８μm
）によるようにスプレーでトップコート塗装し、炉温
２２０℃で６０秒間焼付けた。缶内面塗膜物性を下記試
験方法に従って評価し、表１に示した。
イント社製）で脱脂した０．３mm厚の＃２５ブリキ板
（テンパー：Ｔ−１）に、ロールコーターで乾燥塗布膜
厚２μm になるように、製造例９の水性塗料を片面にプ
リコート塗装し、炉温２２０℃で６０秒間焼付けた。こ
れを塗面が内側になるようにＤＩ加工し、米国空缶規格
２１１×４１４に成形した後、サーフクリーナーＳＮ３
１１（前出）で脱脂した。次いで缶の内面に、製造例８
の水性塗料を乾燥塗布量１８０mg／缶（膜厚３〜８μm
）によるようにスプレーでトップコート塗装し、炉温
２２０℃で６０秒間焼付けた。缶内面塗膜物性を下記試
験方法に従って評価し、表１に示した。
【００５６】試験方法 （１）金属露出度 塗装缶に３５０mlのエアロゾルＯＴ−１００（アメリカ
ンサイアナミッド社製）０．３％を含む１％食塩水を注
入し、６Ｖの電圧を課し、４秒後の通電量（mA) を測定
する。 （２）耐蝕性 塗装缶に３５０mlの３％食塩水を注入し、ガラス板をか
ぶせ、市販のシーラントでシールする。これを６０℃で
２ケ月放置、内面の腐蝕状態を観察する。 ○：腐蝕なし △：若干の腐蝕あり ×：かなりの腐蝕あり
ンサイアナミッド社製）０．３％を含む１％食塩水を注
入し、６Ｖの電圧を課し、４秒後の通電量（mA) を測定
する。 （２）耐蝕性 塗装缶に３５０mlの３％食塩水を注入し、ガラス板をか
ぶせ、市販のシーラントでシールする。これを６０℃で
２ケ月放置、内面の腐蝕状態を観察する。 ○：腐蝕なし △：若干の腐蝕あり ×：かなりの腐蝕あり
【００５７】
【表１】
【００５８】比較例１ 製造例９の水性塗料をプリコート塗装をしなかった以外
は、実施例１と同様に行った。缶内面塗膜物性を表１に
示す。
は、実施例１と同様に行った。缶内面塗膜物性を表１に
示す。
【００５９】比較例２ 製造例９の水性塗料の代りに、製造例８の水性塗料をプ
リコート塗装した以外は、実施例１と同様に行った。缶
内面塗膜物性を表１に示す。
リコート塗装した以外は、実施例１と同様に行った。缶
内面塗膜物性を表１に示す。
【００６０】実施例２ 製造例９の水性塗料の代りに、製造例１２の水性塗料の
プリコート塗装した以外は、実施例１と同様に行った。
缶内面塗膜物性を表１に示す。
プリコート塗装した以外は、実施例１と同様に行った。
缶内面塗膜物性を表１に示す。
【００６１】実施例３ 製造例９の水性塗料の代りに、製造例１３の水性塗料の
プリコート塗装した以外は実施例１と同様に行った。缶
内面塗膜物性を表１に示す。
プリコート塗装した以外は実施例１と同様に行った。缶
内面塗膜物性を表１に示す。
【００６２】実施例４ 製造例８の水性塗料の代りに、製造例９の水性塗料をト
ップコート塗装した以外は実施例１と同様に行った。缶
内面塗膜物性を表１に示す。
ップコート塗装した以外は実施例１と同様に行った。缶
内面塗膜物性を表１に示す。
【００６３】実施例５ ０．３mm厚の＃２５ブリキ板（テンパー：Ｔ−１）の代
りに、０．３mm厚のアルミニウム板（３００４ Ｈ−１
９）を使い、サーフクリーナー ３２２Ｎ−８（アルカ
リ脱脂剤、日本ペイント社製）で脱脂した後、サーフク
リーナー ４２０Ｎ−２（アルカリエッチング剤、日本
ペイント社製）によりエッチングし、次いでアルサーフ
４０１／４５（リン酸クロム系化成処理剤、日本ペイ
ント社製）で化成処理した板の片面に、製造例１４の水
性塗料を乾燥塗布厚１μm になるようにプリコート塗装
し、炉温２７０℃で３０秒間焼付けた。
りに、０．３mm厚のアルミニウム板（３００４ Ｈ−１
９）を使い、サーフクリーナー ３２２Ｎ−８（アルカ
リ脱脂剤、日本ペイント社製）で脱脂した後、サーフク
リーナー ４２０Ｎ−２（アルカリエッチング剤、日本
ペイント社製）によりエッチングし、次いでアルサーフ
４０１／４５（リン酸クロム系化成処理剤、日本ペイ
ント社製）で化成処理した板の片面に、製造例１４の水
性塗料を乾燥塗布厚１μm になるようにプリコート塗装
し、炉温２７０℃で３０秒間焼付けた。
【００６４】これを塗面が内側になるようにＤＩ加工
し、米国空缶規格２１１×４１４に成形した後、サーフ
クリーナーＮＨＣ１００（酸性脱脂剤、日本ペイント社
製）で脱脂、次いでアルサーフ ４０４（ノンクロム系
化成処理剤、日本ペイント社製）で化成処理した。その
後、缶の内面に製造例１２の水性樹脂組成物を乾燥塗布
量１５０mg／缶（膜厚３〜８μm ）になる様に、スプレ
ーでトップコート塗装し、炉温２２０℃で６０秒間焼付
けた。缶内面塗膜物性を表１に示す。
し、米国空缶規格２１１×４１４に成形した後、サーフ
クリーナーＮＨＣ１００（酸性脱脂剤、日本ペイント社
製）で脱脂、次いでアルサーフ ４０４（ノンクロム系
化成処理剤、日本ペイント社製）で化成処理した。その
後、缶の内面に製造例１２の水性樹脂組成物を乾燥塗布
量１５０mg／缶（膜厚３〜８μm ）になる様に、スプレ
ーでトップコート塗装し、炉温２２０℃で６０秒間焼付
けた。缶内面塗膜物性を表１に示す。
【００６５】実施例６ サーフクリーナーＳＮ３１１で脱脂した０．３mm厚の＃
２５ブリキ板（テンパー：Ｔ−１）の外面側に、ロール
コーターでＰＫＨＭ−３０１（フェノキシ樹脂、ユニオ
ンカーバイト社製）１００部をプロピレングリコールモ
ノメチルエーテル２００部及びプロピレングリコールモ
ノメチルエーテルアセテート２００部の混合溶剤に溶解
し、これにタイペークＣＲ−９５（二酸化チタン、石原
産業社製）８０部を通常の方法で分散した白色被覆塗料
を乾燥塗布量１４０mg/dm2となるように塗装し、炉温２
００℃で６０秒間焼付けた。
２５ブリキ板（テンパー：Ｔ−１）の外面側に、ロール
コーターでＰＫＨＭ−３０１（フェノキシ樹脂、ユニオ
ンカーバイト社製）１００部をプロピレングリコールモ
ノメチルエーテル２００部及びプロピレングリコールモ
ノメチルエーテルアセテート２００部の混合溶剤に溶解
し、これにタイペークＣＲ−９５（二酸化チタン、石原
産業社製）８０部を通常の方法で分散した白色被覆塗料
を乾燥塗布量１４０mg/dm2となるように塗装し、炉温２
００℃で６０秒間焼付けた。
【００６６】次いで、内面側に実施例１と同様に、製造
例９の水性塗料をプリコートを塗装した。ＤＩ加工後、
実施例１と同様にして塗装缶を得た。缶内面塗膜物性を
表１に示す。
例９の水性塗料をプリコートを塗装した。ＤＩ加工後、
実施例１と同様にして塗装缶を得た。缶内面塗膜物性を
表１に示す。
【００６７】
【発明の効果】本発明の缶体の塗膜形成方法は、プリコ
ート及びトップコートに、水性塗料を使用するので、作
業環境及び地球環境の汚染防止に寄与すると共に、火災
の危険性がなく、塗料の取扱いが容易であり、併せて１
回のトップコートで塗装が可能であるので、缶製造コス
トの低減に寄与し、実施例に示したように、耐食性が向
上し、缶の品質が改善されるものである。
ート及びトップコートに、水性塗料を使用するので、作
業環境及び地球環境の汚染防止に寄与すると共に、火災
の危険性がなく、塗料の取扱いが容易であり、併せて１
回のトップコートで塗装が可能であるので、缶製造コス
トの低減に寄与し、実施例に示したように、耐食性が向
上し、缶の品質が改善されるものである。
Claims (1)
- 【請求項１】 下記の工程（Ｉ）〜（Ｖ）を少なくとも
順次経ることを特徴とする缶体の塗膜形成方法。 （Ｉ）酸価１〜７０のアクリル樹脂（Ａ）とエポキシ樹
脂（Ｂ）との部分的結合物（Ｃ）に、さらに酸価１００
〜５００のアクリル樹脂（Ｄ）を前記（Ｂ）に部分的に
結合させた部分的結合物（Ｅ）、並びに、必要に応じ、
レゾール型フェノール樹脂及び／又はアミノ樹脂（Ｆ）
を混合、あるいは、あらかじめ（Ｆ）を（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）の少なくとも１種と
予備縮合されたものを、揮発性塩基水溶液に分散させた
水性塗料を、金属板にプリコート塗装する工程； （II）前記プリコート塗装塗膜を硬化させる工程； （III)前記硬化塗膜面が内面になるように塗装金属板を
塑性加工して有底缶胴体を形成する工程； （IV）前記有底缶胴体内面に、エポキシ樹脂系水性塗料
又は工程（Ｉ）の組成の水性塗料をトップコート塗装す
る工程； （Ｖ）前記トップコート塗装塗膜を硬化させる工程
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32976291A JPH05138121A (ja) | 1991-11-20 | 1991-11-20 | 缶体の塗膜形成方法 |
| DE1992602909 DE69202909T2 (de) | 1991-03-11 | 1992-03-09 | Wässrige Harzzusammensetzung und Verfahren zur Beschichtung von Dosen. |
| EP19920103977 EP0508120B1 (en) | 1991-03-11 | 1992-03-09 | Aqueous resin composition and method for forming coating film on can body |
| DE1992604424 DE69204424T2 (de) | 1991-11-20 | 1992-06-23 | Wässrige Harzzusammensetzung und Verfahren zur Beschichtung von Dosen. |
| EP19920110559 EP0543080B1 (en) | 1991-11-20 | 1992-06-23 | Aqueous resin composition and method for forming coating film on can body |
| US08/176,288 US5500463A (en) | 1991-03-11 | 1993-12-30 | Aqueous resin composition and method for forming coating film on can body |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32976291A JPH05138121A (ja) | 1991-11-20 | 1991-11-20 | 缶体の塗膜形成方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05138121A true JPH05138121A (ja) | 1993-06-01 |
Family
ID=18224993
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32976291A Pending JPH05138121A (ja) | 1991-03-11 | 1991-11-20 | 缶体の塗膜形成方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0543080B1 (ja) |
| JP (1) | JPH05138121A (ja) |
| DE (1) | DE69204424T2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6136927A (en) * | 1997-09-24 | 2000-10-24 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Phosphatized amine chain-extended epoxy polymeric compounds |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4423165A (en) * | 1982-04-16 | 1983-12-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Water-borne coating composition made from epoxy resin, first polymeric acid, tertiary amine and second polymeric acid |
| AU572486B2 (en) * | 1982-12-30 | 1988-05-12 | Valspar Corporation, The | Epoxy-acrylate aqueous coating composition |
-
1991
- 1991-11-20 JP JP32976291A patent/JPH05138121A/ja active Pending
-
1992
- 1992-06-23 DE DE1992604424 patent/DE69204424T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-06-23 EP EP19920110559 patent/EP0543080B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69204424T2 (de) | 1996-03-28 |
| DE69204424D1 (de) | 1995-10-05 |
| EP0543080A1 (en) | 1993-05-26 |
| EP0543080B1 (en) | 1995-08-30 |
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