JPH05132626A - 分散粉体組成物 - Google Patents

分散粉体組成物

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JPH05132626A JP3268530A JP26853091A JPH05132626A JP H05132626 A JPH05132626 A JP H05132626A JP 3268530 A JP3268530 A JP 3268530A JP 26853091 A JP26853091 A JP 26853091A JP H05132626 A JPH05132626 A JP H05132626A
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】a)ビニルエステル重合体、スチレン重合体、ア
クリレート重合体および塩化ビニル重合体から成るグル
ープから選択したベース重合体と、b)ベース重合体に対
して２〜１５重量％の、水解度８５〜９４モル％および
ヘプラ粘度２〜２５ｍＰａ・Ｓのポリビニルアルコール
と、c)ポリマー成分の全重量に対して３〜３０重量％の
微細なアンチブロッキング剤と、d)ベース重合体に対し
て０．１〜２重量％の脱泡剤とから成る分散粉体組成物
であって、e)ベース重合体に対して１〜８重量％の、ヘ
プラ粘度が１〜５ｍＰａ・Ｓの、完全にけん化された１
−アルキルビニルエステル・ビニルエステル・コポリマ
ーを含む組成物。 【効果】 摩耗強度、引掻強度、接着度の改善ととも
に、クレータまたはピンホールのない平滑表面が形成さ
れる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、完全にけん化された１
−アルキルビニルエステル・ビニルエステル・コポリマ
ーを含む再分散可能な分散粉体組成物および建築材料
（特に、流動性の床プラスタ）におけるその使用に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】分散粉体は、多年来、建築部門におい
て、水硬性系の合成樹脂改質材として使用されている。
分散粉体の作用に関する概要は、ＴＩＺ誌（前名：Ｔon
industrie −Ｚeitung）９，ｐ．６９８（１９８５）に
示されている。分散粉体の増加によって、水硬性コンパ
ウンドの性質、特に、接着性、耐摩耗性、引掻強度およ
び曲げ強度が改善される。この種の分散粉体は、例え
ば、ＥＰ−Ａ２２８６５７またはＤＥ−Ａ２０４９１１
４に記載されており、ポリビニルアルコールおよび別の
添加剤を添加して水性ポリマー分散体の噴霧乾燥によっ
て調製される。かくして得られた粒径１０〜２５０μｍ
の流動性の良い粉体は、水に再分散すれば、粒径０．１
〜５の分散体を形成する。この場合、この再分散体は、
長時間にわたって安定であり、即ち、沈降し難い。
【０００３】分散粉体の重要な使用分野は、流動性で水
硬性の床プラスタである。この種の床プラスタは、ＤＥ
−Ｆ３０２８５５９およびＥＰ−Ａ１１６５２４から公
知であり、一般に、セメントまたは各種セメントの混合
物と、綿密に組合せた充填材と、分散粉体と、流動化剤
と、場合により別の添加物とから成る。上記コンパウン
ドは、乾燥モルタルとして建築現場に送り、現場で単に
水と混練して床上に塗布する。材料は、直接に濡れ層と
して役立つか別のコーチングの下地として役立つ平滑な
表面へ流れる。この用途には、常に、問題点がある。濃
厚層を被覆しても、表面には不整（例えば、クレータま
たはピンホール）が生ずる。表面は、所望の如く平滑で
はなく、修正加工しなければならない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】従って、分散粉体の添
加によって得られる利点（例えば、上り良い耐摩耗性、
引掻強度、接着度）を失うことなく、形成した被覆層の
表面性状に関する公知の床プラスタの上述の欠点を克服
すると云う課題が生じた。
【０００５】
【課題を解決するための手段】上記課題は、驚くべきこ
とには、完全にけん化せる１−アルキルビニルエステル
・ビニルエステル・コポリマーを分散粉体組成物に添加
することによって解決できた。
【０００６】
【作 用】この種のアルキルビニルアルコールを含むポ
リビニルアルコールは、これまで単に、抽出可能なサー
モプラストとして（ＪＰ−Ａ５２／５７２５６、ＣＡ８
８：７５０３２ｈ；ＪＰ−Ａ５２／６０８４２、ＣＡ８
７：１１８７００ｃ）、グリセリンと混合して厚紙接着
用溶融接着剤組成物として（ＪＡ−Ａ５４／７６６３
４；ＣＡ９１：１７６３９２ｘ）、紙用塗料の結合材と
して（ＤＥ−Ａ３６２２８２０）、水性分散体のレオロ
ジー性添加物として（ＤＥ−Ａ３７２４３３１）および
ヤーンの仕上げ剤として（ＤＥ−Ａ３７２４３３２）と
して知られているにすぎない。本発明の対象は、a)ビニ
ルエステル重合体、スチレン重合体、アクリレート重合
体および塩化ビニル重合体から成るグループから選択し
たベース重合体と、b)ベース重合体に対して２〜１５重
量％の、水解度８５〜９４モル％およびヘプラ粘度２〜
２５ｍＰａ・Ｓのポリビニルアルコールと、c)ポリマー
成分の全重量に対して３〜３０重量％の微細なアンチブ
ロッキング剤と、d)ベース重合体に対して０．１〜２重
量％の脱泡剤とから成る分散粉体組成物であって、e)ベ
ース重合体に対して１〜８重量％の、完全にけん化され
たヘプラ粘度１〜５ｍＰａ・Ｓの１−アルキルビニルエ
ステル・ビニルエステル・コポリマーを含むことを特徴
とする組成物である。
【０００７】ベース重合体として適切なビニルエステル
重合体は、酢酸ビニル・ホモポリマー；酢酸ビニルとエ
チレン、塩化ビニルおよびまたは別のビニルエステル
（例えば、ラウリル酸ビニルまたはバーサテイック酸ビ
ニルエステル、Ｖｅｏｖａ９またはＶｅｏｖａ１０（Ｓ
ｈｅｌｌ社の炭素原子数が９または１０のα−分岐飽和
モノカルボン酸のビニルエステル））とのコポリマー；
飽和Ｃ3〜Ｃ8 −アルキルカルボン酸のビニルエステル
の単独重合体またはこのビニルエステルとエチレン、塩
化ビニルおよびまたは別のビニルエステルとの共重合体
である。スチレン重合体の例は、スチレンとアクリル酸
エステルとのコポリマー（例えば、スチレン・ブチルア
クリレート・ポリマー）である。塩化ビニル重合体とし
ては、塩化ビニル・エチレン・コポリマーが好適であ
る。酢酸ビニル・ホモポリマー、エチレン含量１〜３０
重量％の酢酸ビニル・エチレン・コポリマー、エチレン
１〜２５重量％および塩化ビニル５０〜７５重量％を含
む酢酸ビニル・コポリマーまたはラウリル酸ビニル・コ
ポリマーを使用するのが好ましい。成分ｂ）としては、
水解度が８５〜９４モル％で、４％溶液について測定し
たヘプラ粘度が２〜１３ｍＰａ・Ｓのポリビニルアルコ
ールが好ましい。
【０００８】アンチブロッキング剤ｃ）の割合は、４〜
２０重量であるのが好ましい。平均粒径０．１〜５０μ
ｍのアンチブロッキング剤が特に好ましい。アンチブロ
ッキング剤の例は、微細に粉砕したケイ酸アルミニウ
ム、珪藻上、熱的に調製した二酸化ケイ素、コロイド状
シリカゲル、マイクロシリカ、軽長石、カオリン、タル
ク、セメント、炭酸カルシウムにまたはヒドロケイ酸マ
グネシウムである。
【０００９】好適な脱泡剤は、水硬性系における使用に
適することが実証されている市販の製品である。その例
は、シリコーン脱泡剤、液状炭化水素をベースとする脱
泡剤、脂肪酸エステルまたはポリアルキレングリコール
である。脱泡剤の量は、ベース重合体に対して０．２〜
１．５重量％であるのが好ましい。完全にけん化された
１−アルキルビニルエステル・ビニルエステル・コポリ
マーは、ビニルアルコール６５〜９５重量％と、Ｃ1 〜
Ｃ4 アルキル基を有する１−アルキルビニルアルコール
５〜３５重量％を含むのが好ましい。１−メチルビニル
アルコールが特に好ましい。上記コポリマーは、酢酸ビ
ニルと酢酸イソプロペニルとを共重合させ、次いで、け
ん化することによって得られる。この調製は、ＤＥ−Ａ
３７２４３３２に記載されている。分散粉体組成物は、
ポリヒドロキシル基含有コポリマー１〜５重量％を含む
のが好ましい。この場合、ヘプラ粘度は、４％水溶液に
ついて測定して、１．５〜４．０ｍＰａ・Ｓであるのが
特に好ましい。
【００１０】分散粉体組成物は、場合によっては、更
に、別の添加物を含むことができる。即ち、更に、ベー
ス重合体に対して０〜３０重量％のセメント流動化剤を
添加することができる。この場合メラミンまたはケトン
とホルムアルデヒドとから成るスルホン基含有縮合生成
物およびまたはナフタリンスルホン酸・ホルムアルデヒ
ド縮合生成物を使用するのが好ましい。この種のセメン
ト流動化剤の例は、ＳＫＷ社のＭｅｌｍｅｎｔ Ｆ１０
である。場合によっては、更に、ベース重合体には対し
て０〜１．０重量％の表面活性物質（例えば、乳化剤ま
たは濡れ剤）を添加できる。この例は、陰イオン界面活
性剤および非イオン性界面活性剤（例えば、アルキルポ
リグリコール、エチレンオキシド・プロピレンオキシド
・コポリマー）である。
【００１１】分散粉体組成物の調製の場合、ベース重合
体を水性分散体として使用する。この分散体に、ポリビ
ニルアルコール成分ｂ）を添加する。この場合、ポリビ
ニルアルコールを水溶液として使用するのが好ましい。
この場合、使用水量によって分散体の粘度を制御でき
る。完全にけん化せる１−アルキルビニルエステル・ビ
ニルエステル・コポリマーは、水溶液として、ベース重
合体およびポリビニルアルコール成分ｂ）の分散体に添
加する。この場合、上記混合操作は任意の順序で行うこ
とができる。脱泡剤の導入はクリティカルではない。即
ち、脱泡剤は乾燥前に上記成分と混合するか、乾燥した
分散粉体組成物中に粉状製品として混入することができ
る。場合によっては使用する表面活性物質およびセメン
ト流動化剤は、乾燥前に分散状態の混合物に添加するの
が好ましい。
【００１２】成分混合後、分散体を乾燥、好ましくは噴
霧乾燥または凍結乾燥（特に、噴霧乾燥）する。この場
合、公知の装置を使用して、例えば場合によっては加熱
せる乾燥ガス流中で、多重ノズルまたはデイスクによっ
て噴霧を行うことができる。一般に、２５０℃以上の温
度は使用しない。乾燥ガスの最適温度は、若干の実験に
おいて求めることができる。概ね６０℃以上の温度が有
効である。
【００１３】貯蔵性を向上し、ガラス化温度Ｔｇの低い
粉体の場合に固結を阻止するため、得られた粉体をアン
チブロッキング剤ｃ）と混合する。これは、粉体がなお
微細に分布している間に、例えば、乾燥ガス中に懸濁さ
れている間に、行うのが好ましい。特に、アンチブロッ
キング剤は、空間的に別個に、しかしながら、分散体と
同時に乾燥装置内に導入する。
【００１４】本発明に係る分散粉体組成物は、特に、水
硬性プライマに使用するのに適する。この種の水硬性プ
ライマの組成は公知である。上記コンパウンドの基礎
は、好ましくは重量比１：５〜１：１の水硬性結合剤お
よび充填材によって形成される。水硬性結合剤の例は、
ポートランドセメント、粘土溶融セメントまたは無水物
またはこれらの混合物である。充填材としては、特に粒
径０．１〜１．０μｍのケイ砂または炭酸カルシウムま
たはこれらの混合物を使用するのが好ましい。
【００１５】この種のコンパウンドで使用される添加物
は、更に、セメント流動化剤である。本発明に係る分散
粉体組成物の添加量は、水硬性プライマの乾燥重量に対
して０．５〜１０重量％であるのが好ましい。塗布前
に、分散粉体組成物によって改質せるプライマを、好ま
しくは、プライマ・分散粉体混合物の乾燥重量に対して
１０〜３０重量％の水と混練する。この場合、水量はプ
ライマの組成に依存する。
【００１６】本発明に係る分散粉体組成物は、流動性で
水硬性のプライマに使用するのに特に好適である。上記
組成物の使用によって、摩耗強度、引掻強度および接着
度の改善以外に、クレータまたはピンホールのない平滑
表面が形成される。本発明に係る分散粉体組成の別の使
用分野は、建築用接着剤、モルタル（石膏添加物とし
て）、プラスタおよび分散塗料における使用である。
【００１７】
【実施例】以下の実施例を参照して本発明を詳細に説明
する。 実施例に使用した物質 分散体ＬＬ１：酢酸ビニル含量９０重量％およびエチレ
ン含量１０重量％の酢酸ビニル・エチレン・コポリマー
（Ｗａｃｋｅｒ社製品）をベースとし、固形物含量５５
％の、ポリビニルアルコールで安定化せる水性分散体。
【００１８】分散体ＬＬ２：エチレン含量１７重量％、
塩化ビニル含量７０重量％およびラウリン酸ビニル含量
１３重量％のエチレン・塩化ビニル・ラウリン酸ビニル
・ターポリマー（Ｗａｃｋｅｒ社製品）をベースとし、
固形物含量５０％の、ポリビニルアルコールで安定化せ
る水性分散体。
【００１９】Ｐｏｌｙｖｉｏｌ Ｍ０５／１４０：ヘプ
ラ粘度５．０ｍＰａ・Ｓ（４％水溶液について測定）お
よびけん化数１４０（二水解度８８モル％）のポリビニ
ルアルコール（Ｗａｃｋｅｒ社製品）。
【００２０】Ｐｏｌｙｖｉｏｌ Ｍ１３／１４０：ヘプ
ラ粘度１３．０ｍＰａ・Ｓ（４％水溶液について測定）
およびけん化数１４０（二水解度８８モル％）のポリビ
ニルアルコール（Ｗａｃｋｅｒ社製品）。
【００２１】Ｐｏｌｙｖｉｏｌ Ｇ０４／１４０：ヘプ
ラ粘度４．０ｍＰａ・Ｓ（４％水溶液について測定）お
よびけん化数１４０（二水解度８８モル％）のポリビニ
ルアルコール（Ｗａｃｋｅｒ社製品）。
【００２２】ＰＭＥ：ヘプラ粘度２．５ｍＰａ・Ｓ（４
％水溶液について測定）および酢酸イソプロペニル含量
２０モル％の完全にけん化せる酢酸イソプロペニル・酢
酸ビニル・コポリマー（Ｗａｃｋｅｒ社製品）。
【００２３】Ｍｅｌｍｅｎｔ Ｆ１０：スルホン酸基含
有のメラミン・ホルムアルデヒド縮合生成物をベースと
したセメント流動化剤（ＳＫＷ社製品）。 Ｗａｃｋｅｒ Ｓ６７０：シリコーンをベースとした脱
泡剤（Ｗａｃｋｅｒ社製品）。 Ａｇｉｔａｎ ３０５：液状炭化水素をベースとした脱
泡剤（Ｍｕｎｑｉｑ社製品）。 Ｇｅｎａｐｏｌ ＰＦ２０：エチレンオキシド・プロピ
レンオキシド・コポリマーをベースとした非イオン性乳
化剤（Ｈｏｅｃｈｓｔ社製品）。
【００２４】実施例１：４，０００重量部の分散体ＬＬ
１と、２０％水溶液としての１，１００重量部のＰｏｌ
ｙｖｉｏｌ Ｍ（ＬＬ１樹脂に対して１０重量％）と、
５％水溶液としての１３２重量部のＰＭＥ（ＬＬ１樹脂
に対して３重量％）と、５００重量部の水とを完全に混
合した。混合物を２材料ノズルから噴霧した。噴霧化成
分として４ｂａｒに圧搾した空気を使用した。形成せる
液滴を向流の１２５℃の空気で乾燥した。得られた粉体
にポリマー成分の総重量に対して１０重量％の市販のア
ンチブロッキング剤（炭酸カルシウム・マグネシウムと
ヒドロケイ酸マグネシウムとの混合物）を混合した。
【００２５】実施例２：４，０００重量部の分散体ＬＬ
１と、２０％水溶液としての８８０重量部のＰｏｌｙｖ
ｉｏｌ Ｇ０４／１４０（ＬＬ１樹脂に対して８重量
％）と、５０％水溶液としての２２０重量部のＰＭＥ
（ＬＬ１樹脂に対して５重量％）と、１７．２重量部の
Ｗａｃｋｅｒ Ｓ６７０（ＬＬ１樹脂に対して０．８重
量％）と、４０％水溶液としての１，１００重量部のＭ
ｅｌｍｅｎｔ Ｆ１０（ＬＬ１樹脂に対して２０重量
％）と、１００重量部の水を完全に混合した。混合物を
２物質ノズルから噴霧した。４ｂａｒに圧搾した空気を
噴霧成分として使用した。形成された液滴も向流の１２
５℃の空気で乾燥した。得られた粉体に、ポリマー成分
の総重量に対して１０重量％の市販のアンチブロッキン
グ剤（炭酸カルシウム・マグネシウムとヒドロケイ酸マ
グネシウムとの混合物）を混合した。
【００２６】実施例３：４，０００重量部の分散体ＬＬ
２と、１０％水溶液としての１，８００重量部のＰｏｌ
ｙｖｉｏｌ Ｍ（ＬＬ２樹脂に対して９重量％）と、５
０％水溶液としての８０重量部のＰＭＥ（ＬＬ２樹脂に
対して２重量％）と、２０重量部のＡｇｉｔａｎ ３０
５（ＬＬ２樹脂に対して１重量％）と、４重量部のＧｅ
ｎａｐｏｌ ＰＦ２０（ＬＬ２樹脂に対して０．２重量
％）と、５００重量部の水とを完全に混合した。混合物
を２物質ノズルから噴霧した。４ｂａｒに圧搾した空気
を噴霧成分として使用した。形成された液滴を向流の１
２５℃の空気で乾燥した。得られた粉体に、ポリマー成
分の総重量に対して１０重量％の市販のアンチブロッキ
ング剤（炭酸カルシウム・マグネシウムとヒドロケイ酸
マグネシウムとから成る混合物）を混合した。
【００２７】比較例Ａ：分散粉体の調製は、実施例１に
もとづき行なったが、ＰＭＥは添加しなかった。
【００２８】比較例Ｂ：分散粉体の調製は、実施例２に
もとづき行なったが、ＰＭＥは使用しなかった。
【００２９】使用技術的試験：実施例の分散粉体組成物
を下記処方のプライマにおいてテストした。６０．０重
量部のポートランドセメント３５Ｆ。１５．０重量部の
ＥＦＡ充填材（ＹＮＤＫ社の電気フイルタアッシュ製充
填材）。１５３．０重量部のケイ砂 Ｈ３３（Ｑｕａｒ
ｚｗｅｒｋ社）。３０．０重量部のＭｉｌｌｉｃａｒｂ
（Ｏｍｙａ社の炭酸カルシウム充填材）。３９．０重量
部のＣａｒｂｏｒｅｘ ２０（Ｏｍｙａ社の炭酸カルシ
ウム充填材）。１．５重量部のＭｅｌｍｅｎｔ Ｆ１０
（Ｔｒｏｓｔｂｅｒｇ社のセメント流動化剤）。１．５
重量部のＴａｍｏｌ ＮＮ９４０１（ＢＡＳＦ社のセメ
ント流動化剤）。
【００３０】分散粉体を添加してない比較実験におい
て、３００重量部のプライマと５１重量部の水とを完全
に混合し、次いで、フイルム上に４ｍｍの層厚で注い
だ。実施例の分散粉体を添加する場合、２９０重量部の
プライマと１０重量部の分散粉体とを混合した。次い
で、混合物と５１重量部の水とを完全に混合し、フイル
ム上に４ｍｍの層厚で注いだ。
【００３１】表面性状の試験：表面の判断は、下記の評
価尺度にもとづき目視で行なった。 １．極めて平滑、クレータおよびピンホールなし。 ２．極めて平滑、クレータなし、少数のピンホール。 ３．平滑、少数のクレータ、多数のピンホール。 ４．平滑、若干のクレータ、多数のピンホール。
【００３２】硬さおよび引掻強度の試験 ナイフで引掻くことによってプライマの硬さおよび引掻
強度を試験した。同時に、プラスタの耐摩耗性に関する
情報が得られた。
【００３３】評価尺度 １．極めて硬い、極めて強固な結合、極めて大きい引掻
強度。 ２．硬い、強固な結合、大きい引掻強度。 ３．中程度に硬い、中程度の結合、中程度の引掻強度。 ４．中程度に硬い、不良の結合、小さい引掻強度。 使用技術的試験の結果を表１にまとめた。
【００３４】
【表１】
【００３５】以下、本発明発明の好適な実施態様を例示
する。 １． 完全にけん化された１−アルキルビニルエステル
・ビニルエステル・コポリマーが、ビニルアルコール６
５〜９５重量％と、Ｃ1 〜Ｃ4 −アルキル基を有する１
−アルキルビニルアルコール５〜３５重量％とを含むこ
とを特徴とする請求項１の分散粉体組成物。
【００３６】２． 完全にけん化されたイソプロフエニ
ルアセテート・ビニルアセテート・コポリマーが含まれ
ていることを特徴とする請求項１または前項１の分散粉
体組成物。
【００３７】３． ベース重合体として、a)ビニルアセ
テート・ホモポリマー、エチレン含量が１〜３０重量％
のビニルアセテート・エチレン・コポリマーまたはエチ
レン１〜２５重量％および塩化ビニル５０〜７５重量％
を含む酢酸ビニル・コポリマーまたはラウリル酸ビニル
・コポリマーが含まれていることを特徴とする請求項
１、前項１または前項２の分散粉体組成物。
【００３８】４． ベース重合体に対して３０重量％以
下のセメント流動化剤を更に添加することを特徴とする
請求項１、前項１〜３の分散粉体組成物。
【００３９】５． ベース重合体に対して１．０重量％
以下の乳化剤または濡れ剤を更に添加することを特徴と
する請求項１、前項１〜４の分散粉体組成物。
【００４０】６． 水硬性プライマの乾燥重量に対して
０．５〜１０重量％の量の分散粉体組成物を添加するこ
とを特徴とする請求項２の使用。
【００４１】７． 建築用接着剤、モルタル（石膏添加
物として）、プラスタおよび分散塗料における請求項
１、前項１〜５の１つに記載の分散粉体組成物の使用。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｅ０４Ｆ 15/12 Ｅ 7805−2Ｅ //(Ｃ０８Ｌ 101/00 29:04） 6904−4Ｊ 101:00 7167−4Ｊ (72)発明者 ハルデイー・ヘロルト ドイツ連邦共和国 ブルクハウゼン、マル クトラー・シユトラーセ 72 (72)発明者 ユエルゲン・ヒンテルヴインクラー ドイツ連邦共和国 ブルクハウゼン、アダ ルベルト・シユテイフター・シユトラーセ ９

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 a)ビニルエステル重合体、スチレン重合
    体、アクリレート重合体および塩化ビニル重合体から成
    るグループから選択したベース重合体と、b)ベース重合
    体に対して２〜１５重量％の、水解度８５〜９４モル％
    およびヘプラ粘度２〜２５ｍＰａ・Ｓのポリビニルアル
    コールと、c)ポリマー成分の全重量に対して３〜３０重
    量％の微細なアンチブロッキング剤と、d)ベース重合体
    に対して０．１〜２重量％の脱泡剤とから成る分散粉体
    組成物において、e)ベース重合体に対して１〜８重量％
    の、ヘプラ粘度１〜５ｍＰａ・Ｓの、完全にけん化され
    た１−アルキルビニルエステル・ビニルエステル・コポ
    リマーが含まれていることを特徴とする分散粉体組成
    物。
  2. 【請求項２】 流動性、水硬性のプライマの充填材とし
    ての上記請求項１、前項１〜５の１つに記載の分散粉体
    組成物の使用。
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