JPH05129032A - 内部マニホールド方式燃料電池 - Google Patents
内部マニホールド方式燃料電池Info
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- JPH05129032A JPH05129032A JP3291343A JP29134391A JPH05129032A JP H05129032 A JPH05129032 A JP H05129032A JP 3291343 A JP3291343 A JP 3291343A JP 29134391 A JP29134391 A JP 29134391A JP H05129032 A JPH05129032 A JP H05129032A
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Abstract
料電池セル間のガスの給排気流を均し、併せて直接内部
改質型の場合にはアノードガスの改質反応の局所性をも
緩和させる。 【構成】 ガスの給排気流の均し手段として、アノー
ドガス、カソードガスの供給側あるいは排気側の少なく
も一方にガス導管若しくは多孔質セラミックス製のガス
導管を設ける。 ガスの給気流の均し手段兼アノードガスの改質反応
の局所性の緩和手段として、アノードガス供給側マニホ
ールド内にその形状、大きさ等を多層的に変化させた改
質触媒粒子を配置する。
Description
ホールド方式燃料電池に関する。
炭酸塩型、固体電解質型のものが盛んに研究されてい
る。ところで、燃料電池へのガス供給方式には、外部マ
ニホールド方式と内部マニホールド方式の2通りがあ
る。外部マニホールド方式は、電池スタックの外部壁面
に各セルへのガス供給部を設けるものであり、構造は単
純であるが、電池壁面でのガスのシールに工夫が必要と
される。このため、比較的低温(200℃前後)で運転
されるリン酸型燃料電池及び条件によっては、やや高温
(650℃前後)で運転される溶融炭酸塩型燃料電池に
使用されている。
の内部に各セルへのガス供給部を設けるものであり、構
造は複雑となるがシールは電池構成材とガス分離板間の
シールの併用が可能である。このため、運転温度が高温
である(1000℃前後)固体電解質型燃料電池では、
シールの容易な内部マニホールド方式が採用されること
が多く、また条件によっては、溶融炭酸塩型燃料電池に
おいても採用される。
池セルを5個積層したスタックよりなる従来の内部マニ
ホールド方式の燃料電池を、カソードガス供給部中心を
含む面及びその隣りのカソードガス供給部との間で、該
面に直交する面にて切断した部分を斜視したものであ
る。本図においては、セル1は8%イットリアで安定化
したジルコニアの焼成体から成る電解質層2とニッケル
ジルコニアサーメットからなるアノード極3とランタン
マンガネートなどのペロブスカイト型酸化物からなるカ
ソード極4で構成されており、これが5個積層されて電
池を構成している。尚、このセル1を挟持するガス分離
板5は、インコネル600、601などのニッケルクロ
ム系の耐熱性合金からなり、その上面および下面には相
直交するリブが設けられており、上面はアノードガス流
路6、下面はカソードガス流路7を形成する。ただし、
最上部と最下部のガス分離板はそれぞれ下方、上方の一
方のリブのみ設けられている。そして、燃料電池セルス
タックへのカソードガスの供給はスタック最上部のガス
分離板5aに溶接されたインコネル600、601など
の耐熱性合金からなるガス配管8にておこなわれる。そ
して、ガス配管8から供給されたガスは、セル1及びガ
ス分離板5等を貫通した内部マニホールド9を通り、燃
料電池スタックを構成する各セル1に分配される。本図
の場合、カソードガスが内部マニホールド9を通りカソ
ード流路7に分配される。しかる後、燃料電池本体を経
て対向する排気用のマニホールドとガス配管(共に図示
せず)を経て外部へ排出される。また、アノードガスの
給排気も同様である。尚、各部材間、特に内部マニホー
ルド周辺部のシール材10としては、非導電性高粘度融
体が用いられている。
固体電解質型、溶融炭酸塩型の高温燃料電池では、その
反応熱を燃料の改質反応に利用してシステム効率を高め
るために、燃料の改質を電池内部で行う内部改質型燃料
電池が提唱されている。そのひとつで、供給される燃料
ガスがアノード極と触媒の両方に触れる直接内部改質型
燃料電池では、改質反応とアノード極反応が近接して起
こるため、改質反応で生じた水素は遂次消費され、ひい
ては改質反応が促進されるという効果がある。
ニホールド方式燃料電池は、上述のように電池の有効面
積をできるだけ大きく取るためにマニホールドの大きさ
はかなり制限され、スタックの積層数を多くすると、各
セルへのガス分配が不均一になり、電池特性が劣化、す
なわちガス分配の少ないセルの電圧低下が生じる。そこ
で、積層数を増やす場合には、各セルへの流量分配がほ
ぼ均一になる積層数ごとにユニットにわけ、更に中間ヘ
ッダーを設けることにより、ガス分配の改善を図る。そ
して、更に電池の有効面積が必要とされる場合には、今
度は各ユニット毎の積層数の増加が図られる。このた
め、今度は各ユニット内でのガス分配が必要となり、供
給ガス流量の適切な配分の問題が生じる。
いて採用による効果が期待される直接内部改質型燃料電
池では、電池面における燃料の改質はほどんどが燃料ガ
スの入口側で行われるため、この部分の触媒の劣化が他
の部分に比べ著しい。このため、中央及びガス出口側の
触媒が機能するにもかかわらず、電池特性の低下、すな
わち劣化した触媒部相応のセルの電圧が低下し、ひいて
は燃料電池の寿命を短命にする。次に、改質反応は吸熱
反応であるので、燃料ガスの入口側の温度が他に比べ低
くなり、これまた電池特性を低下させる。
式燃料電池において、各セルへのガス流量分配を均一に
することにより、各セルの性能が十分発揮され、ひいて
は電池特性の向上を図ることにより、各ユニットの積層
数の増加、高積層化を可能とすることにある。本発明の
第二の目的は、内部マニホールド方式燃料電池におい
て、採用による効果が期待される直接内部改質型燃料電
池において電池内の温度差を少なくし、併せて入口側電
池面での燃料ガス改質反応を緩和することにより電池特
性を向上させ、また燃料電池の寿命を伸ばすことにあ
る。
め、請求項1の発明は、燃料電池セルを複数積層した電
池スタックの内部に、各電池セルへのガス供給・排出用
のマニホールドを設けた内部マニホールド方式燃料電池
において、前記供給側及び排出側のマニホールドの少な
くとも一方の内部に、各電池セルに対する供給ガス若し
くは排出ガス量を均すための流量均し手段を設けたこと
を特徴としている。
段が数セル区間のマニホールド内に設けられ、その区間
外のセルに対する供給ガス若しくは排出ガスの流通する
導管であることを特徴としている。請求項3の発明は、
前記流量均し手段がスタック積層方向にその多孔度を変
化させたセラミック製導管であることを特徴としてい
る。
状、大きさを積層方向に変化させた上でアノードガス供
給側マニホールド内に配置されている粒子状の触媒であ
ることを特徴としている。
は、マニホールド内に設けられた流量均し手段が各電池
セルに対する供給ガス若しくは各電池セルからの排出ガ
スの流量の均しを行う。請求項2に係る発明において
は、流量均し手段として設けられた導管が各電池セルに
対する供給ガス若しくは各電池セルからの排ガスの流量
の均しを行う。
手段として設けられた積層方向の管壁の多孔度に変化が
あるセラミックス製導管が各電池セルに対する供給ガス
若しくは各電池セルからの排ガスの流量の均しを行う。
請求項4に係る発明においては、アノードガス供給側マ
ニホールド内に形状、大きさを積層方向に変化させて配
置されている粒子状の触媒により、外部から供給される
燃料ガスの一部がマニホールド内であらかじめ改質され
てから各セルに供給されるため電池面内のアノードガス
入口側と出口側の温度差が緩和され、また、流路抵抗も
調整されるため各セルへのガスの分配が均一化される。
これらの結果燃料電池の寿命、特性とも改善される。
実施例に基づいて説明する。図1は、請求項1及び2の
発明に係る固体電解質型燃料電池の一実施例としての本
体のカソードガス供給側の内部マニホールドに沿った切
断面を示す図である。なお、マニホールドの切断面の対
面側等は図が複雑化するため示していない。
3はアノード極、4はカソード極、5はガス分離板、6
はアノードガス流路、7はカソードガス流路、8はガス
配管、9は内部マニホールド、10はシール材であり、
これらの材質、構造、機能等は図8に示す従来技術に係
る燃料電池と同じである。従って、その詳細な説明は省
略する。
る。11は、アルミナ99%以上の非孔質アルミナセラ
ミックス製の下方ほど内径の広いガス導管であり、12
は上から5番目のガス分離板マニホールド部全周に設け
られた上記ガス導管支持用の突起部であり、13はその
突起部に接して設けられたシール材溜部であり、13a
は当該部のシール材である。また、アノードガス供給側
も同様の構造としている。
用、機能発揮について述べる。外部から動力によりマニ
ホールド上部へ供給されたガスは、そのままでは送り込
まれた勢いがあるため、下方のセルへ過多に流れ込む。
しかし、マニホールド上部に下方へ行くほどその断面積
が広いセラミックス製ガス導管が適度な面積をもって開
口しているため、1/2がセラミックス製ガス導管外へ
流れ、残りの1/2はセラミックス製ガス導管内へ流れ
込む。
導管が下方へ行くほど末広がりの断面積を有している結
果マニホールドの内面積は逆に下方へ行くほど狭まるこ
ととなるため、上方5個の燃料電池セル内カソードガス
流路へ均等に流れ込む。一方、後者のガスはセラミック
ス製ガス導管の存在によりマニホールド最上部でのガス
の流入の勢いが多少乱れること、またセラミックス製ガ
ス導管が下方へ末広がりの断面積を有していることのた
めガスの下方への流入の勢いが乱れる。このため、下方
五個の燃料電池セル内カソードガス流路への流れが均さ
れる。
供給側についてもおなじである。なお、これらの作用、
機能発揮を適切になすためのセラミックス製ガス導管入
口部径とマニホールド径の比等は、運転温度におけるガ
スの性状、ガス供給圧力等を考慮の上決定されている。
また、ここでガス導管がアルミナ99%以上の非孔質セ
ラミックスであるのは、運転温度でのアノードガス、カ
ソードガス、電解質等との化学的安定性、耐熱性、機械
的強度、非導電性、経済性を考慮したものである。
クス製ガス導管の作用のため、その重量のみならずガス
の動圧をも支持することとなる。また、シール材溜部1
3のシール材には単にセラミックス製ガス導管11と突
起部12との間に生じる熱膨張、熱収縮の吸収及び流路
抵抗に起因する単純な差圧のみならず、ガスの動圧、動
力源の変動から生じる差圧も作用するが、これらに対し
ても充分に機能発揮しえるべく、1000℃の運転温度
にて105poise以上1014poise以下の粘度
が要求される。
いる。なお、本実施例では下部のマニホールドや内部導
管に段や抵抗等のいわばより積極的なガス流量配分均し
手段を付けていないが、これらの手段を設けたならばガ
スの流量配分が更に改善されるため実験結果に比較して
更に下部のばらつきが減少することが期待される。ま
た、本実施例では10セルスタックを上下5セルずつに
区分して実施したが、本発明は何もこれに限定されるも
のではないのは勿論である。また、本実施例では上下2
段に区分したが、さらに多段化することによりセルのよ
り一層の高積層化が可能となることが期待される。な
お、セルをより高層化した場合には特に各種のガス流量
均し手段、例えば導管の加工工程が多少複雑にはなるが
段階的若しくは連続的に内、外径を変化させる、その変
化を各セルごとになす等すれば、本発明の効果はより大
きくなるであろう。
であるためシール材としてはパイレックスガラスを用い
たが、溶融炭酸塩型燃料電池に本発明を適用するときに
は、シール材としては溶融塩、例えば(Li
0.62K0.38)2CO3などを用いるのが、化学的安定性等
の面からよいであろう。 (第1実施例の実験結果)上記構成による内部マニホー
ルド方式燃料電池と従来方式の内部マニホールド方式燃
料電池との比較実験の結果を図2に示す。
池10セルスタックの燃料利用率U f /酸化剤利用率U
OXがそれぞれ30%/30%、200mA/cm2の場
合の各セルの電圧を利用したグラフである。なお、本図
においては燃料電池セルの番号は給気上流側(図の上
部)から順に1、2、3と付してある。実線が本実施例
の場合であり、破線は、従来の燃料電池の場合である。
セラミック製導管が上下5個ずつの燃料電池セルスタッ
クへのガスの供給、排出の均しを行うため、従来側に比
較してガス入口側のセルの電圧が高く、スタックの特性
が向上しているのがよくわかる。 (第2実施例)請求項1及び3に係る発明を実施例に基
づいて説明する。
解質型燃料電池の一実施例としてのアノードガス供給側
の内部マニホールドに沿った切断面を示すものであり、
第1実施例における図1に相当するものである。本図に
示すように、本実施例も第1実施例と同じく、燃料電池
セルが10個積層されたスタックよりなり、また電池本
体主要部の構造、材料、機能等は第1実施例と、ひいて
は従来技術に係るものと同じである。このため、それら
の部分には第1実施例の断面図たる図1と同じ番号を施
す(1から10)ことにより、その説明は省略する。
の構成、機能等を説明する。14は多孔質(Al2O3セ
ラミックス製)の導管であり、管壁の多孔度が40%程
度のAl2O3管を基体としてこれにAl2O3をプラズマ
溶射して製作している。そして、管壁の多孔度が約15
%の層A、約30%の層B、約40%の層C、そして0
%の層Dを図に示したように形成している。なお、Al
2O3管の製造方法はプラズマ溶射に限らず他の方法、例
えば、押し出し成形法などを用いてもよいであろう。ス
タック内マニホールド、ひいては導管内を通るガスとそ
の外部を流れるガスとの境界部にはシール材溜部15を
設けると共に、そのシール材料としては、第1実施例と
同じくパイレックスガラスを用いている。そしてカソー
ドガス供給側も同じ構造である。
から送られてきたアノードガスは、本来ならば慣性力に
よって上部の燃料電池セルほど流れ込み易い筈である
が、多孔質セラミックス製導管は上部ほどその多孔度が
小さい。すなわち流路ガス抵抗が大であるため、流量分
布が均され、各燃料電池セルへ均等に流れ込む。 (第2実施例の実験結果)上記構成による内部マニホー
ルド方式燃料電池と従来方式の内部マニホールド方式燃
料電池との比較実験の結果を図4に示す。
池10セルスタックの燃料利用率U f/酸化剤利用率U
OXがそれぞれ30%/30%、200mA/cm2の場
合の各セルの電圧を示したグラフである。なお、燃料電
池セルの番号は給気上流側(図4の下部)から順に1、
2、3・・・と付してある。実線が本実施例のスタック
の場合であり、破線は従来のスタックの場合である。本
実施例においては、多孔性セラミック導管の多孔度の
大、小による抵抗の大小がガス流を均すことにより各セ
ルへのガス分配が均等になり、各セルの電圧のばらつき
が従来のものに比較してかなり少なくなっている。この
ため、本実施例においては、本来ガスが流れ難い給気上
流側のセルはもとより、全セルの電圧が、従来例をうわ
まわり、スタックの特性も向上しているのもわかる。
を図5の実施例に基づいて説明する。本実施例も先の第
1及び第2実施例と同じく内部マニホールド方式の固体
電解質型燃料電池である。図5は、本実施例の固体電解
質型燃料電池10cm×10cm、5セルスタックをア
ノードガス供給部において切り取った部分の断面図であ
る。
例として示した図8に相当する部分には同一の番号(1
〜10)を付してある。また、このためそれらの部分の
説明は省略する。以下に、本発明に係る部分についての
み、その構成、機能等を説明する。本実施例の燃料電池
においては、より良好なガスの改質を目的として燃料ガ
スの積層方向の流れの上流から下流に向けて、アルミナ
にニッケルを20wt%担持させた触媒粒子層を3層1
6a、16b、16c設け、各層の触媒の粒径は各々3
mm、2mm、1mmとしている。また内部マニホール
ド9及びガス配管8の一部に、絶縁用の最大径0.5m
m以下の多孔性アルミナ管(図示せず)を通している。
は、アノードガス流路6に、アルミナにニッケルを20
wt%担持させた粒径1mmの触媒粒子を配している。 (第3実施例の実験結果)上記構成による内部マニホー
ルド方式燃料電池と従来方式の内部マニホールド方式燃
料電池との比較実験の結果を図6と図7に示す。
上流側(図5の上部)から順に1、2、3・・・と付し
てある。図6は、電池面内の温度分布として燃料ガス入
口からの距離に対する(面内流路全長で規格化)温度を
示す。実線が本実施例の場合であり、破線はマニホール
ド内に触媒を入れない従来例の場合である。マニホール
ド内に充填された触媒粒子により燃料ガスの一部の改質
がなされるため、従来例に比較して、燃料ガス入口側で
の触媒の劣化が改善され、このため温度低下が小さく、
面内の温度差が緩和されているのがわかる。
を3/1、電流密度150mA/cm2の場合の各セル
の電圧を示したグラフである。実線が本実施例のスタッ
クの場合であり、破線はマニホールド内に触媒を入れな
い従来の場合である。一点鎖線は、粒径1mmの触媒を
マニホールドとガス配管の一部に充填した参考例であ
る。従来例に比較して、マニホールド内に触媒を充填し
た2つの場合には、面内の温度差が緩和され各セルとも
高電圧が得られている。また、参考例に比較すると、本
実施例の場合には触媒粒子がガス流の均しをなすためガ
ス分配が均一になり、各セルの電圧のばらつきがより小
さくなっている。
の観察結果では、従来例、参考例、本実験例の順に触媒
の劣化が少なかった。なお、本実施例では燃料ガスの積
層方向の流れの上流から下流に向けて順に、粒径が3m
m、2mm、1mmと3層からなるよう触媒を配置した
が、各層の厚さの比率、各層における触媒の大きさや形
状は何もこれに限定されないのは勿論であり、また、セ
ル積層数を増やす場合には、触媒層をさらに多層化して
いてもよいのは勿論である。すなわち、粒径が大きいと
ガス流れの圧損が少なくなり、小さいとガス拡散の効果
が大きく、その一方圧損は大きい。更に触媒の形状も箔
形、針形等採用されてもよい。また、粒子中の触媒とセ
ラミックスとの割合も適宜最良の選択がなされるのは勿
論である。ただし、何分にも燃料電池という宿命上ガス
流路形状、ガスの種類はもとより、1000℃前後の高
温であるため、これらの最良の選択は適宜実験等により
定められる。更に固体電解質型燃料電池の場合には極め
て高温で作動するため、電極によっては高い触媒作用が
期待できるため、この場合には、触媒をアノードガス流
路に入れず、マニホールド内にのみ充填してもよい。
ではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲で実施するこ
とができる。例えば、カソードガス供給側には請求項1
に係る発明のガス導管を配置し、アノードガス供給側に
は請求項4に係る発明の改質触媒粒子を配置するといっ
た形態で実施することができる。
び3に係る発明においては、アノードガス及びカソード
ガスの供給側あるいは排気側の内部マニホールドの少な
くも一方に排気ガスあるいは供給ガスが通過するための
導管を設けることにより、請求項4に係る発明において
はアノードガス供給側マニホールド内に触媒を配置し、
更にその触媒を粒子状とした上で、その形状、大きさを
積層方向に変えることにより、内部マニホールド方式燃
料電池における各セルへのガス分配を均一化することに
よりスタックの特性が向上する。
に外部から電池に供給される燃料ガスの一部がマニホー
ルド内であらかじめ改質されてから各セルの面内に供給
されるので、電池面内のアノードガス入口側と出口側の
温度差を緩和し電池特性をも向上させ、電池面における
入口側での燃料ガス改質反応を緩和し、燃料電池の寿命
を伸ばす。
の縦断面図である。
縦断面図である。
ドガス供給部のセルスタック部の断面図である。
た固体電解質型燃料電池の切り欠き図である。
Claims (4)
- 【請求項1】 燃料電池セルを複数積層した電池スタッ
クの内部に、各電池セルへのガス供給・排出用のマニホ
ールドを設けた内部マニホールド方式燃料電池におい
て、 前記供給側及び排出側のマニホールドの少なくとも一方
の内部に、各電池セルに対する供給ガス若しくは排出ガ
ス量を均すための流量均し手段を設けたことを特徴とす
る内部マニホールド方式燃料電池。 - 【請求項2】 前記流量均し手段が数セル区間のマニホ
ールド内に設けられ、その区間外のセルに対する供給ガ
ス若しくは排出ガスの流通する導管であることを特徴と
する請求項1記載の内部マニホールド方式燃料電池。 - 【請求項3】 前記流量均し手段がスタック積層方向に
その多孔度を変化させたセラミック製導管であることを
特徴とする請求項1記載の内部マニホールド方式燃料電
池。 - 【請求項4】 上記流量均し手段が形状、大きさを積層
方向に変化させた上でアノードガス供給側マニホールド
内に配置されている粒子状の触媒であることを特徴とす
る請求項1記載の内部マニホールド方式燃料電池。
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JP03291343A JP3113340B2 (ja) | 1991-11-07 | 1991-11-07 | 内部マニホールド方式燃料電池 |
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JP03291343A JP3113340B2 (ja) | 1991-11-07 | 1991-11-07 | 内部マニホールド方式燃料電池 |
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