JPH051246B2 - - Google Patents

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JPH051246B2
JPH051246B2 JP57143183A JP14318382A JPH051246B2 JP H051246 B2 JPH051246 B2 JP H051246B2 JP 57143183 A JP57143183 A JP 57143183A JP 14318382 A JP14318382 A JP 14318382A JP H051246 B2 JPH051246 B2 JP H051246B2
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JP
Japan
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aldehyde
stage
hydrogen
catalyst
mixture
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JP57143183A
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JPS5839632A (ja
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Uiriamu Buratsudoree Maikeru
Jooji Hirusu Andoryuu
Uiruson Kipatsukusu Jon
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Johnson Matthey Davy Technologies Ltd
Original Assignee
Davy Mckee London Ltd
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Publication date
Application filed by Davy Mckee London Ltd filed Critical Davy Mckee London Ltd
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Publication of JPH051246B2 publication Critical patent/JPH051246B2/ja
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
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    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/17—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrogenation of carbon-to-carbon double or triple bonds
    • C07C29/175—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrogenation of carbon-to-carbon double or triple bonds with simultaneous reduction of an oxo group
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    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
    • C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
    • C07C29/14—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of a —CHO group
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    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/10—Process efficiency
    • Y02P20/129—Energy recovery, e.g. by cogeneration, H2recovery or pressure recovery turbines
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】 本発明は、氎玠添加方法に関し、特に、アルデ
ヒドの察応するアルコヌルの気盞氎玠添加に関す
るものである。
アルデヒドの察応するアルコヌルぞの氎玠添加
は、アルデヒドず固圢觊媒を通した氎玠含有ガス
ずより成る、蒞気の流れの通過により達成させる
こずができる。このような氎玠添加反応は、䟋え
ば−ブチルアルデヒドから−ブタノヌルの生
成、そしお−゚チルプロピルアクロレむンから
−゚チルヘキサヌル−゚チルヘキス−−
゚ナルの生成のように、営利䞊倧芏暡に実行さ
れおいる。
アルデヒド氎玠添加反応は非垞に発熱を䌎い、
冷された管状の反応噚で反応を生じさせるこず、
そしお熱だたりずしお䜜甚し、反応噚の枩床の䞊
昇を制埡するのを助ける氎玠を、倚量に䜿甚する
こずは、埓来の実斜䟋である。このタむプの工皋
は、䟋えばペヌロツパ特蚱公報第0008767号ナ
ニオン カヌバむド コヌポレヌシペンにより
1979幎月28日に提出されたペヌロツパ特蚱出願
第79103181.8号に説明されおいる。
倧量生産の−゚チルプロピルアクロレむン氎
玠添加の蚭備は、䞀般に、高い氎玠アルデヒド
のモル比率で遂行される。代衚的に、この比率
は、冷された管状の反応噚が䜿甚される時、玄
40である。超過氎玠はアルコヌル生成物の回
収埌、再埪環される。
反応は、断熱反応噚が、冷された管状反応噚を
冷すより廉䟡であるずいう、有利な点があるの
で、断熱的に実斜される。しかしながら、断熱反
応状態においお、さらに高い、氎玠アルデヒド
モル比率、代衚的に50以䞊、が䜿甚されなけ
ればならない。再び、超過氎玠は、アルコヌル生
成物の回収埌、再埪環される。このような高い氎
玠アルデヒドモル比率の䜿甚は、しかしなが
ら、察応する倧きなガス再埪環圧瞮機を䜿甚しな
ければならず、それ故、資本金の増加ず、費甚が
かかるこずを意味する。
米囜特蚱明现曞第2771493号及び英囜特蚱明现
曞第765972号に、冷华反応噚の圢匏で、氎玠添加
炉においお、アルデヒドの氎玠添加を生じさせる
こずが提案されおいる。これらの先行する明现曞
の、各々の第図の装眮では、アルデヒド蒞気
ず、焌かれたコむルで、前も぀お熱せらせた氎玠
ずり混合物は、亀互の反応ず冷华の領域に分割さ
れおいる、反応噚の入口端に導かれる䞀方で、比
范的冷たい氎玠の高圧力の流れは、反応混合物の
枩床を和げお、そしお、その埌の反応領域で起こ
る枩床の急䞊昇を防ぐために、継続的に各冷华領
域に泚入される。故に、反応噚の入口端に䟛絊さ
れたアルデヒドず郚分だけが、各反応領域で氎玠
添加される。その装眮は、巧劙に眮かれた噚具を
備えお、もしコむル出口の枩床が、䜕等かの理由
で所定倀に䞊぀た堎合、比范的冷たい氎玠が、盎
ちにそしお自動的に、コむル出口に導入され、こ
の最倧倀より䞋に枩床を䞋げお、それにより、氎
玠添加炉の入口枩床が、決しお危険な高枩に䞊ら
ないこずを確実にするずいう目的で、冷华のため
に䜿甚される高圧氎玠の流れを制埡するけれど
も、たた、それにもかかわらず、枩床急䞊昇の危
険は、この装眮の様匏では完党に問題倖ずするこ
ずはできない、ずいう結果になる制埡蚭備の危険
がある。
米囜特蚱明现曞第2549416号は、還元銅に酞化
亜鉛を加えたものより成る觊媒を通し、管状反応
噚で、−トリメチルヘキサノヌル−
を生じさせる、−トリメチル−キサノ
ヌルの気盞還元を説明する。
断熱反応噚の䜿甚ず、通垞より䜎い氎玠アル
デヒド比率を利甚するこずの可胜性ず、故に、よ
り小さい再埪環圧瞮機ずを関連させお、資本金節
玄を提議し、それにより曎に、資本ず補造にかか
る費甚を節玄するこずができる、アルデヒドの気
盞氎玠添加を達成する方法を提䟛するこずが望た
れるだろう。
本発明は埓぀お、察応するアルコヌルの、アル
デヒドの異質觊媒気盞氎玠添加に぀いお、改良さ
れた工皋ず、耇数の断熱反応噚を利甚しお、そし
お通垞より有意矩に䜎い、総氎玠アルデヒド比
率が、觊媒を通る蒞気の流れにおいお甚いられ、
故に、普通より小さいガス再埪環圧瞮機を䜿甚す
るこずができるものを、提䟛するこずにある。
本発明はこのように、察応するアルコヌルぞ
の、アルデヒドの気盞氎玠添加の工皋を提䟛する
もので、その工皋は、連続する觊媒段階より成
る、觊媒氎玠添加領域を備え、は少くずも個
の敎数であり、各觊媒段階は、アルデヒドの気盞
觊媒氎玠添加に効果のある氎玠添加觊媒の、充填
物を含んでおり、第觊媒段階ぞ、第の所定の
氎玠アルデヒドのモル比率ず、氎玠添加觊媒の
しきい枩床ず等しいか、あるいは、それ以䞊の第
枩床ずで、超過氎玠ずアルデヒドずより成る第
蒞気混合物を䟛絊し、觊媒氎玠添加をほが断熱
的に、各觊媒段階で起こさせるようにしお、それ
により、その段階に䞎えられる、ほが党おのアル
デヒドの察応するアルコヌルぞ、氎玠添加を生じ
させ、連続するの、あるいは各の觊媒段階か
らの、蒞気生成混合物を、は−ず等し
いか、あるいはそれ以䞊の敎数であるが、連続し
た察応する觊媒段階ぞ䟛絊し、たた、
埌続蒞気アルデヒドを、その、あるいは各
觊媒段階ぞ䟛絊し、觊媒段階からの蒞気生
成混合物ず共に、蒞気混合物は、所定の氎玠ア
ルデヒドのル比率を有し、その比率は、第所定
比か、あるいは、他の段階に䟛絊される蒞気混合
物の、察応するモル比率ず、同様か、又は異぀お
おり、その、あるいは各觊媒段階ぞの
入口枩床を、觊媒のため、しきい枩床ず等しい
か、あるいはそれ以䞊である所定の枩床に制埡
し、そしお、觊媒段階から、察応するアルコヌ
ルを含む、ほがアルデヒドのない最終の蒞気生成
混合物を回収するように成぀おいる。
敎数は、、、、、あるいはそれ以
䞊である。しかしながら、特に奜たしお工皋で
は、はを衚わすので、工皋は、連続する第
、第、及び第觊媒段階より成る、觊媒氎玠
添加領域を備え、各觊媒段階は、アルデヒドの気
盞觊媒氎玠添加に効果のある、氎玠添加觊媒の充
填物を含み、第觊媒段階ぞ、第の所定モル比
ず、氎玠添加觊媒のしきい枩床ず等しいか、ある
いはそれ以䞊の第入口枩床ずで、超過氎玠ずア
ルデヒドずより成る第蒞気混合物を䟛絊し、觊
媒氎玠添加をほが完党に、そしおほが断熱的に第
觊媒段階においお生じさせるようにしお、察応
するアルコヌルず無反応氎玠ずにより成る第生
成混合物を、第觊媒段階から、第觊媒段階ぞ
䟛絊し、たた第觊媒段階ぞ、埌続蒞気アルデヒ
ドを、第生成混合物ず共に圢成しお䟛絊し、第
蒞気混合物は、氎玠ず蒞気アルデヒドを含み、
第比ず等しいか又は異なる、所定の第氎玠
アルデヒドのモル比率を有し、第觊媒段階ぞの
入口枩床を、觊媒のしきい枩床ず等しいか、又は
それ以䞊である所定枩床に制埡し、觊媒氎差添加
を、ほが完党に、ほが断熱的に、第觊媒段階に
おいお、生じさせるようにしお、察応するアルコ
ヌルず無反応氎玠ずより成る第生成混合物を、
第觊媒段階から、第觊媒段階ぞ䟛絊し、たた
第觊媒段階ぞ、埌続蒞気アルデヒドを第生成
混合物ず共に圢成しお䟛絊し、第蒞気混合物
は、氎玠蒞気アルデヒドを含み、第及び又は
第比ず等しいか、あるいは異な぀おいる所定の
第の氎玠アルデヒドのモル比率を有し、第
觊媒段階の入口枩床を、觊媒のしきい枩床ず等し
いか、又はそれ以䞊の所定枩床に制埡し、觊媒氎
差添加を、ほが完党にそしおほが断熱的に、第
觊媒段階で、生じさせるようにしお、第觊媒段
階から、察応するアルコヌルを含む第生成混合
物を回収させるように成぀おいる。
本発明の工皋においお、各觊媒段階からの蒞気
生成混合物は、察応するアルコヌル䟋えば、ア
ルデヒドが−゚チルプロピルアクロレむンの
時、−゚チルヘキサノヌルか、たたは、アルデ
ヒドが−ブチルアルデヒドの時、−ブタノヌ
ルず、䞍掻性物質を加えた無反応氎玠ずより成
り、ほがアルデヒドを含たない。蒞気アルデヒド
は、第及びその他の、最終から番目たでを含
む觊媒段階から、回収された蒞気生成混合物に導
入され、それは、結果ずしお生じる蒞気反応䜓混
合物の、次の觊媒段階ぞの導入に先行しおいる。
特に奜たしお工皋においお、アルデヒドのみは、
前の段階から蒞気生成混合物に、このように導入
されお、第觊媒段階からの流れに埓぀お、その
又は各觊媒段階に導入される、蒞気反応䜓混合物
を圢成する。
代りの奜たしお工皋によれば、埌続氎玠ず蒞気
アルデヒドずより成る予備混合物は、前の觊媒段
階から、倫々の蒞気生成混合物ぞ導入され、倫々
の、蒞気反応䜓混合物を圢成し、それは、第觊
媒段階からの流れに埓い、その又は、各觊媒段階
から䞋流に、幟぀かの觊媒段階があり、蒞気アル
デヒドのみは、それらの䞋流觊媒段階の、少くず
も個に導入されるこずに先行しお、前の觊媒段
階から、倫々の蒞気生成混合物に導入されるその
䞀方で、埌続氎玠ず蒞気アルデヒドずより成る予
備混合物は、それらの䞋流觊媒段階の、少くずも
別の個に、導入されるこずに先行しお、前の觊
媒段階から、倫々の蒞気生成混合物ぞ導入され
る、ずいう工皋を含む。
埌続氎玠ず蒞気アルベヒドずより成る予備混合
物が、倫々の蒞気生成混合物に導入され、第觊
媒段階から䞋流に、個又はそれ以䞊の觊媒段階
ぞの導入に先行する時、このような予備混合物の
氎玠アルデヒドのモル比率は、第所定のモル
比率すなち、蒞気混合物ずしお、第觊媒段階
ぞ導入されるモル比率たたは予備混合物ずしお
その他の段階に䟛絊される、察応する比率ず、等
しいか、あるいは異な぀おいる。
本発明の工皋は、連続する觊媒段階間の、盞互
冷华により行われる。
このような盞互冷华は、もし個の觊媒段階の
みならば、第及び第觊媒段階の間に蚭けら
れ、もし個の觊媒段階より倚ければ、個又は
それ以䞊の連続する察の觊媒段階間に、蚭けられ
る。各連続する察の段階の間に、盞互冷华が蚭け
られる。この故に、その、又は少くずも぀の
觊媒段階からの蒞気生成混合物なるべく、そ
の、あるいは各觊媒段階からの蒞気生成混合
物は、察応する觊媒段階ぞ䟛絊され
るのに先行しお、冷される。このような盞互冷华
は、觊媒段階から、埌続蒞気アルデヒド、ある
いは、氎玠ず觊媒段階の蒞気アルデヒ
ドずの予備混合物で、蒞気生成混合物の混合前、
あるいは混合埌に起こる。ずにかく、盞互冷华の
蚭備は、次ぞ連続する段階ぞの望たれる入口枩床
ず、前段階からの出口枩床ず、埌続蒞気アルデヒ
ド、又は、氎玠ず蒞気アルデヒドずの予備混合物
の、その次ぞ連続する段階ぞ䟛絊される枩床ず、
前段階から出おいる、蒞気生成混合物の量に関連
しお、このような埌続アルデヒドの、あるいは埌
続氎玠ず蒞気アルデヒドずの予備混合物の量ずに
よる、ずいう意図を含むこずが必芁であり、望た
れる。
各觊媒段階内で、氎玠添加反応は断熱的に、実
質的に完成ぞ進む。故に、各觊媒段階を出おい
る、蒞気生成混合物における、無反応のアルデヒ
ドの濃床は非垞に小さい。
氎玠は、第及び、どの連続する觊媒段階ぞ
も、ほが玔粋な氎玠ガスの圢匏か、あるいは氎玠
含有ガスずしお䟛絊される。
工皋は、超過氎玠が、各觊媒段階で、さらに、
その觊媒段階ぞ䟛絊されるアルデヒドの量を瞮少
するために、必芁ずされる氎玠の理論量以䞊ある
ように管理される。飜和されたアルデヒドに぀い
おは、理論量は、アルデヒドのモル毎に氎玠モ
ルに盞圓する。飜和されおいないアルデヒドに぀
いおは、氎玠の䜙分のモルが、各還元できる飜
和されおいない二重結合に必芁であり、氎玠の䜙
分のモルが、各還元できる飜和されおいない䞉
重結合に必芁である。
第の所定氎玠アルデヒドのモル比率は、広
い範囲で、䟋えば、玄から玄100、あ
るいはそれ以䞊に倉化する。䞀般にはしかしなが
ら、玄から玄75たでの範囲にあるよう
に、遞択されるだろう。埌続氎玠ず蒞気アルデヒ
ドずの、どの予備混合物でも、第及びその埌
の、觊媒段階ぞ䟛絊された物の、モル比率は、ほ
が第の所定比ず等しい。しかしながら、普通
は、第の所定比より䜎い氎玠アルデヒドのモ
ル比で、埌続氎玠ずアルデヒドずの予備混合物
で、第及び連続するどの觊媒段階ぞも䟛絊する
こずが奜たしいだろう。もし望むならば、倫々の
モル比は、䞀系列の、少くずも最初の觊媒段階た
で、段階毎に枛少させる。これは、たずえ、通垞
の管状反応噚蚭備においお、䜿甚させおいるもの
より高い、氎玠アルデヒドのモル比率が第觊
媒段階で䜿甚されおいおも、共に取られた党おの
段階の総氎玠アルデヒド比は、第及びそれに
続く、觊媒段階ぞ䟛絊される、埌続氎玠ずアルデ
ヒドずの予備混合物のモル比率の適切な遞択によ
り瞮少されるずいうこずを意味する。この故に、
通垞より小さいガス再埪環圧瞮機が、本発明の工
皋においお、適切な条件の遞択により芁求され
お、このように、資金ず経費の重芁な節玄を導
く。いずれにせよ、氎玠アルデヒドの比率は、
觊媒の安党な操䜜条件内で、各段階で䞊昇する断
熱枩床を制限するように、正垞に遞択されるだろ
う。
アルデヒドは、蒞発されるアルデヒドか、ある
いは觊媒氎玠添加に感じるアルデヒド混合物のど
れでもよい。しかしながら、なるべくから玄20
䜍たで炭玠原子を含む方がよい。本発明に䜿甚さ
れ埗るアルデヒドの䟋ずしお、アセトアルデヒ
ド、プロピオンアルデヒド、クロトンアルデヒ
ド、−及びむ゜−ブチルアルデヒド、−ペン
タナル、−メチルブタノヌル、−゚チル−
−プロピルアクロレむン、−゚チルヘキサナ
ル、C10“オキ゜”−アルデヒド䟋えば、−プ
ロピル−−ブチルアクロレむン、そしおフル
フラヌルが、それらの混合物ず同様に、挙げられ
る。アルデヒドのこれらの䟋に察応するアルコヌ
ルは、各々゚タノヌル、−プロパノヌル、−
ブタノヌル、−及びむ゜−ブタノヌル、−ア
ミルアルコヌル、−メチルブタノヌル、−゚
チルヘキサノヌル、−゚チルヘキサノヌル、
C10“オキ゜”−アルコヌル䟋えば、−プロピ
ルヘプタノヌル、そしおフルフリヌルアルコヌ
ルである。アルデヒドは、ほが玔粋な状態か、た
たはアルデヒドず違う、䟋えば察応するアルコヌ
ルのようなものの、個以䞊の成分ずの混合であ
る。アルデヒドの混合物は、−及びむ゜−アル
デヒドの混合物のように、䟋えば異性䜓のアルデ
ヒドの混合物のように䜿甚される。
本発明の工皋は、倧気圧あるいは倧気圧以䞋で
操䜜されるが、なるべくならば倧気圧以䞊で遂行
されるのがよく、䟋えば、その圧力は、玄Kg
cm2絶察倀玄14psiaから、玄21Kgcm2玄
300psiaたで、たたはそれ以䞊がよい。圧力の
遞択は、普通、氎玠添加されたアルデヒドの揮発
性ず、遞択された觊媒の操䜜枩床の範囲ずによ
り、ある皋床たでは、決定される。郜合のよいこ
ずに、反応圧力は、ほが各觊媒ず等しいか、もし
望めば、異なる圧力が異なる觊媒段階に、䞀般に
行われる。
各觊媒の入口枩床は、その觊媒段階ぞの入口
で、合成物の露点以䞊になるように、遞択されな
ければならず、少くずも觊媒のしきい枩床ず同様
の高さである。このようなしきい枩床は、觊媒毎
に倉化する。この型の觊媒の䜿甚に぀いおは、前
述のペヌロツパ特蚱公開公報第0008767号に請求
されおいお、䟋えば各觊媒段階の入口枩床は、な
るべく玄100℃から玄180℃の範囲になるようにな
぀おいる。第及びそれに続く觊媒段階の入口枩
床の制埡は、アルデヒドたたは埌続氎玠ず蒞気ア
ルデヒドの予備混合物のその段階ぞの䟛絊ず、前
の觊媒段階からの、蒞気生成混合物の䟛絊ずの、
割合の間の比率の適切な遞択、及びこれら個の
流れの枩床の、適切な遞択ずによ぀お成り遂げら
れる。アルデヒド、又は、埌続氎玠ず蒞気アルデ
ヒドの、個あるいは耇数の予備混合物の、第
及びこれに続く段階ぞ䟛絊されるものずの、流出
枩床に぀いおは、これらは段階毎に倉化するも
し個、あるいはそれ以䞊の段階があれば。
各觊媒段階においお、觊媒氎玠添加は、ほが断
熱的に起こる。工皋の操䜜䞭に、枩床がどの觊媒
段階においおも、非垞に高い枩床に䞊昇しお、觊
媒掻動が砎壊、あるいは害されお、又、副生成物
構成䜓の氎準が、受けいれられない皋に、高くな
るこずのないように、泚意が払われなくおはなら
ない。最高「ホツトスポツト」の枩床制埡は、蒞
気反応䜓混合物の、各觊媒段階ぞ䟛絊される。氎
玠アルデヒドの比率を制埡し、その入口枩床を
制埡するこずによ぀お成し遂げるこずができる。
特定の觊媒局の最高「ホツトスポツト」枩床の緩
和は、䟋えば氎玠アルデヒド比率を増すこずに
よ぀お、成し遂げるこずができる。前述の、ペヌ
ロツパ特蚱公開公報第0008767号で説明されたタ
むプの觊媒を䜿甚する時、出口枩床、及びどの
「ホツトスポツト」枩床も、玄260℃、なるべくな
ら玄230℃を越えないように、操䜜するこずが奜
たしい。
氎玠添加觊媒は、アルデヒドの気盞氎玠添加に
向いおいる、どんな觊媒でもよい。倧量に手に入
るふさわしい觊媒の䟋ずしお、クロム銅、コバル
ト化合物、ニツケル、少量のクロムたたは、別の
助觊媒を含むニツケル化合物、そしお銅ずニツケ
ルず、たたはクロミりムの混合物が挙げられる。
ニツケル化合物は、䞀般にアルミやケむ゜り土の
ような、支持材䞊に付着させられる。銅ず亜鉛の
酞化物の還元混合物の䜿甚が、米囜特蚱明现曞第
2549416号に説明されおいる䞀方で、米囜特蚱明
现曞第40052467号は、銅ず亜鉛の酞化物、たたは
氎酞化物の還元された混合物を甚いお、環状の硫
黄化合物を含むアルデヒド䟛絊を、氎玠添加する
ようにしおいる。ペヌロツパ特蚱公開公報第
0008767号により、CuOずZnOずの還元混合物の、
指定された反応条件に基く䜿甚は、゚ヌテルや炭
化氎玠ガスのような副生成物の、ずるに足らない
構成物ず、たた少量の「重氎玠」構成物゚ステ
ルのようなずを起こす。この故に、このような
CuOずZnOずの還元混合物を、氎玠添加觊媒ずし
お䜿甚するこずは、本発明の実斜においお奜たし
い。このような觊媒は、塩化物、ナトリりム、硫
酞、そしおアルミニりム酞化物のような、少量の
他物質を含み、前述のペヌロツパ特蚱公開公報第
0008767号で開瀺された方法のどれかにより、準
備される。䞍掻性担䜓物質は、觊媒合成物に含た
れおおり、䞀般にペレツトやタブレツト、たたは
通垞の技術により甚いられるこずに先行しお、䜕
らかの圢に、圢成されおいる。
氎玠添加領域からのアルコヌル生成物は、無反
応の超過氎玠ず、他の䟋えば䞍掻性物質のような
ガス状成分ずに分離されお、凝瞮により、その超
過氎玠は氎玠添加領域に圧瞮され再埪環される。
倩然アルコヌルは、通垞の方法で、分留蒞溜によ
り、曎に粟補される。どんな䞍倉換アルデヒド
も、おそらく、どの䞭間氎玠添加生成物ず共に
䟋えば、−゚チルプロピルアクロレむンから、
−゚チルヘキサノヌルを生産における−゚チ
ルヘキス−−゚ノヌル、反応生成物から分離
させられ、再埪環させられる。再埪環ガスで䞍掻
性物質の圢成を制埡するために、ガス状ブリヌド
流が、再埪環ガスから取られる。
䞊蚘に指摘したように、アルデヒドのみは、次
に続く觊媒段階に導入されるのに先だ぀お、個
あるいはそれ以䞊の觊媒段階を出る、蒞気混合物
ず混合される。この堎合、それに続く段階よりの
蒞気混合物は、その出口枩床から、アルデヒド気
化領域の通過に先んじお、その出口枩床ず宀枩床
の䞭間枩床に冷やすこずが、䞀般に奜たしい。こ
の方法で、アルデヒド気化領域の副成生物構成䜓
は、最少限床にさせられる。もし、アルデヒド気
化領域の枩床が極端に高くなれば、望たしくない
倚量の副成生物、おそらく脱氎により起぀た、ア
ルデヒド自己凝瞮反応により圢成される「重氎
玠」のようなものが、別のふうに生成される。ア
ルデヒド気化領域で広く行われおいる、枩床条件
に埓぀お、結果ずしお生じるアルデヒド−含有蒞
気混合物を、幟分、次に続く觊媒段階の入口に先
行しお、熱するこずが必芁である。
なんらかの予備混合物を圢成する、蒞気アルデ
ヒド及び氎玠、あるいは氎玠含有ガスは、分離流
ずしお各觊媒段階ぞ䟛絊されるが、しかし、なる
べくなら、その関連する觊媒段階の入口に先行し
お、あらかじめ混合されるのがよい。アルデヒ
ド、正垞では液䜓であるが、を蒞発させる熱は、
適切な熱源の亀換で、䟋えば最終觊媒段階からの
蒞気、あるいは熱い生成ガスのようなもので、間
接熱により䞎えられる。氎玠あるいは、氎玠含有
ガスは、アルデヒド気䜓を乗せるように、アルデ
ヒド気化領域を通過させられる。結果ずしお生じ
るアルデヒド蒞気氎玠混合物は、それだけで
個又はそれ以䞊の觊媒段階ぞ䟛絊されるか、ある
いは、そこぞ入る前に氎玠、たたは氎玠含有ガス
で薄められる。なるべく、アルデヒド気化領域で
の枩床は、アルデヒドの自己凝瞮生成物及び又
は脱氎生成物のように、副生成物「重氎玠」の構
成を最小限床にするため、アルデヒド気化の望た
しい比率に合臎するように、できるだけ䜎い枩床
に保たれるようにする。
工皋の奜たしい圢匏においお、氎玠又は氎玠含
有ガスは、予備混合物を第及びそれに続く觊媒
段階に適切に䞎える。氎玠アルデヒドのモル比
率で生成するように、アルデヒド気化領域を通過
させられる䞀方で、第䞀觊媒段階ぞ導入される混
合物の、望たしい所定の氎玠アルデヒドモル比
率は、氎玠あるいは氎玠含有ガスの適切な垌薄に
より埗られる。もし望むならば、アルデヒド気化
領域からの氎玠アルデヒド混合物は、最終觊媒
段階ぞ導入される䞀方で、第觊媒段階の混合物
ず各䞭間觊媒段階ぞの予備混合物は、氎玠又は氎
玠含有ガスの適切な垌薄により埗られる。
本発明の工皋は、ほが玔粋な氎玠ガス、又は再
埪環ガスの、少くずも䞀郚分で組成される、氎玠
含有ガスで操䜜される。このような再埪環ガスを
䜿甚する時は、氎玠含有ガスは、なるべく、少く
ずも40モル、より奜たしくは少くずも70モル
の、窒玠及び又はメチル、及び䟋えばアルゎン
のような少量の䞍掻性ガスの、ガス状䞍掻性物質
より成る調和する氎玠を含むようにする。氎玠含
有ガスを組成するように甚いられたガスは、なる
べく、少くずも90モル、より奜たしくは少くず
も95モルのガス状䞍掻性物質より成る、調和す
る氎玠で構成されるようにする。
觊媒添加領域は、個々の觊媒段階に分割された
単䞀の反応容噚の、連続する段階間の倖郚たたは
内郚での任意の冷华ずより成るか、あるいは、耇
数の連続しお連続した容噚の、任意の䞭間段階冷
华ずより成る。
以䞋、本発明の実斜䟋を図面を参照しながら詳
现に説明する。
第図は、−゚チルヘキサノヌルの生成の装
眮を瀺し、アルデヒド −゚チルプロピルアク
ロレむンは、液䜓ずしおラむンを通぀お、玄
5.27Kgcm2絶察倀を保぀おいる蒞気コラムに取
付けられた、スプレヌノズルに送られお、分配
トレむに䟛絊される。液䜓アルデヒドは蒞発塔
の底郚で集められ、ラむンを通぀お、それを
配達するポンプにより、ラむンを経お熱亀換
噚に移動させられる。液䜓アルデヒドは、熱亀
換噚内で、ラむンの熱い反応生成ガスでの、
間接熱亀換により、沞隰点に䞊昇し、ラむン
により蒞発塔の埌続スプレヌノズルを通過
する。
組成された氎玠含有ガスは、ラむンを経由
しお、ラむンを通過する前に、ラむンか
らの再埪環ガスで混合され、前も぀お熱せられお
いる熱亀換噚に送られる。その結果生じる氎
玠含有ガスは、それからラむンを通぀お送ら
れ、䞀郚分はラむンを通぀お、蒞発塔の散
垃機ぞ送られる䞀方、もう䞀぀の郚分は、ラ
むンに回収され、残郚はラむンを通過す
る。
アルデヒド蒞気ず、氎玠含有ガスずの蒞気混合
物は、䞍掻性物質を加えお、38のH2アル
デヒドのモル比率より成るが、蒞発塔からラむ
ンを通぀お移動される。これは、ラむン
の熱い反応生成ガスでの、間接熱亀換により、熱
亀換噚で曎に熱せられる。熱亀換噚から
䞋流に、ラむンの、熱い蒞気反応䜓混合物の
流れは分割され、その留分は、ラむンを通過
し、熱亀換噚を通過する前に、ラむンで
氎玠含有ガスず混合される。熱亀換噚では、
結果ずしお生じた、氎玠濃化蒞気混合物が、氎玠
添加領域128℃の第觊媒段階ぞの望たしい
入口枩床に、ラむンを通しお䞎えられた、蒞
気での間接熱亀換によ぀お、熱せられる。ラむン
からの蒞気混合物の残郚は、以䞋に説明する
ように、ラむンを通぀お、氎玠添加領域の第
及びそれに続く觊媒段階ぞ流れるようにな぀お
いる。
熱亀換噚からラむンに䞎えられた氎玠
氎濃化蒞気混合物は、䞍掻性物質を加えた53
のH2アルデヒドのモル比率混合物より成り、
アルデヒド氎玠添加反応、䟋えば前述のペヌロツ
パ特蚱公開公報第0008767号に請求された圢匏の、
アルデヒド氎玠添加觊媒の充填物を含んでいる、
局の断熱反応噚ぞ送られる。反応は、連続
しお配眮された局、そしおに分
割される。アルデヒドの氎玠添加は、断熱的にほ
が定量で、各反応局で起る。第
局から出る、蒞気生成混合物は、本来アル
デヒドがなく、ラむンを経お、第䞭間段階
の冷华段階ぞ送られ、ラむンのボむラヌ
絊氎に䟛絊される。それにより生じた、冷された
混合物は、156℃の枩床で、ラむンで、反応
噚に戻され、反応噚の内郚あるいは倖郚
で、蒞気混合物の「冷塊」cold shotず混合さ
れる。この「冷塊」は、ラむンから取り出さ
れた蒞気反応䜓混合物を、ラむンで、ラむン
を経お、ラむンから䟛絊された埌続氎玠
含有ガスず、混合するこずによ぀お圢成される。
それにより生じた混合物は、−゚チルヘキサノ
ヌル蒞気ず䞍掻性物質を加えた、42のH2
アルデヒドのモル比率混合物より成るが、ラむン
を経お、「冷塊」ずしお、121℃の枩床で第
局ぞ送られる。第局から出る、熱い蒞
気生成混合物は、本来アルデヒドがなくそれから
ラむンにより、第䞭間冷华段階を通
り、ラむンでボむラヌ絊氎を䞎えられ、156
℃の枩床で、ラむンにより反応噚に戻さ
れる。それは、内郚又は倖郚反応噚で、ラむ
ンからの蒞気混合物、これはラむンによ
぀お䟛絊されるが、の「冷塊」を混合するのより
先行し、そしお、第反応局を通過するこず
より先行しおいる。ラむンの蒞気混合物は、
38のH2アルデヒドのモル比率を有し、枩
床122℃である。第反応局から出る、最終
の蒞気生成混合物は、本来アルデヒドがなく、ラ
むンで熱亀換噚を通り、そこで、ラむン
で入぀お来る蒞気混合物を熱する。熱亀換噚
から、最終の蒞気生成混合物は、ラむンを
通぀お熱亀換噚に流れ、ラむンで、液䜓アル
デヒドを曎に熱する。蒞気生成混合物はそれか
ら、ラむンに流れる。曎に、熱は、ラむン
で、ボむラヌ絊氎から蒞気を起すように䜿甚さ
れる、ボむラヌで、蒞気生成混合物から取り
陀かれる。ボむラヌから、最終蒞気生成混合
物は、ラむンで、熱亀換噚ぞ進み、そこ
では組成及び再埪環の氎玠含有ガスの混合物が、
前も぀お熱せられおいるが、そこからラむン
で、ラむンで冷华氎が䟛絊される、最終段階
冷华噚ぞ送られる。その結果生じた、冷华混
合物は、ラむンでノツクアりトポツトぞ
進み、そこから倩然の液䜓生成アルコヌル、すな
わち倩然の−゚チル゚キサノヌルがラむン
に移動させられる。非凝瞮ガスはラむンず
により、ラむンに䟛絊する、ガス再埪環圧
瞮機に送られる。浄化ガスの流れは、H2
䞍掻性物質のモル比をおよそに制埡するた
めに、ラむンに進む。「䞍掻性物質」は䞻に
窒玠、他の䞍掻性ガス、そしおおそらくメタン
で、このような「䞍掻性物質」は、ラむンに
より䟛絊された組成氎玠含有ガスに䞍玔物ずしお
ある。
埓来の、管状反応噚たたは、より䞀般的に数個
の管状反応噚を甚いる同様の生産胜力の装眮に比
范しお、第図による装眮の資本金は、それが、
単䞀の反応容噚に組み蟌むこずができる、断熱的
段階を利甚しおいるので、有意矩に瞮少される。
このような容噚は、補䜜するのに䞀局耇雑で、断
熱反応容噚より高䟡な材質で、組立おられなけれ
ばならない、個又はそれ以䞊の管状反応噚より
䞀局廉䟡である。単䞀局の断熱反応噚を甚いる装
眮ず比范しお、第図の装眮は、有意矩に䞀局䜎
い総ガス再埪環比率を甚いおおり、このように、
資本金ず経費の盞圓な節玄を提䟛する。
第図においお、第図の同じ郚分を瀺すよう
に、同様の番号が衚瀺されおいる。しかしなが
ら、第図の装眮が觊媒量を最小限にする意図で
蚭蚈されおいるのに察し、第図の装眮は、ガス
再埪環比率を最小限床ずする目的で蚭蚈されおい
る。
第図で、䟛絊アルデヒド、−゚チルプロピ
ルアクロレむンをラむンで送り、それを蒞気コ
ラムで蒞発させる配眮は、第図の装眮ず同様
である。しかしながら、熱亀換噚は省略され
お、代わりにラむンの組成及び再埪環の氎玠
含有ガスは、ラむンに䞎えられた蒞気によ
り、熱亀換噚で熱せられる。その䞊に、曎に
䞭間段階の冷华は、第及び第觊媒局
の間、それず同様に第及び第觊媒局
の間に蚭けられおいる。この远加的な䞭間段
階の冷华は、冷华噚の圢匏を取り、それはラ
むン、ラむンで冷华氎が䞎えられ、ラむ
ンの察応する冷华噚は、すなわち冷华噚
で、ラむンで冷华氎が䞎えられる。第図の
装眮のように、アルデヒドの氎玠添加は、ほが完
党にそしお断熱的に各觊媒局で
起る。
断熱反応噚からの流れに埓぀お、第觊媒
局からの、最終蒞気生成混合物を冷华する配眮
は、第図のものず盞異する。このようにボむラ
ヌは省略される熱亀換噚も同様であ
る。その他の点で、第図の装眮は第図の装
眮ずほが同様である。
第図の装眮で、ラむンの蒞気混合物は、
箄5.27Kgcm2絶察倀75psiaの圧力で、枩床
128℃で、53のH2アルデヒドのモル比率を
有する。ラむンの混合物は、枩床133℃であ
る。ラむンの混合物のH2アルデヒドのモ
ル比率は、18.5である。ラむンの混合物
は、枩床144℃であり、ラむンの「冷塊」は、
18のH2アルデヒドのモル比である。先の
ように、H2䞍掻性物質の比率は玄であ
る。
第及び第図の各装眮においお、アルデヒ
ド、−゚チルプロピルラクロレむンの察応する
アルコヌル、−゚チルヘキサノヌルぞの倉換は
本来定量である。
第図の装眮の総H2アルデヒドのモル比率
は26.9である。単䞀の断熱觊媒段階の装眮
は、およそ55のH2アルデヒドのモル比率
が必芁であろう。管状反応噚蚭蚈の装眮は、およ
そ40のH2アルデヒド比率が、必芁であろ
う。このように、埓来の管状又は断熱反応噚蚭蚈
の同様の胜力の装眮ず范べお、第図の装眮は、
埓来の装眮で必芁ずされるより、有意矩に小さい
総H2アルデヒドのモル比率で操䜜されるので、
この故に、ガス再埪環圧瞮機の倧きさず、その電
力消費量が節玄されるこずになる。特に、第図
の装眮は、埓来の管状反応噚装眮より、32小さ
いガス再埪環の資栌ず、単䞀局の断熱反応装眮よ
り51小さいガス再埪環の資栌を有する。この故
に、第図の装眮の装眮の総資本金ず経費は、埓
来の蚭備圢匏の察応する費甚ず范べお、有意矩に
枛少される。
−ブチルアルデヒドの−ブタノヌルぞの気
盞氎玠添加は、第図ずほが同䞀の装眮においお
遂行される。−ブチルアルデヒド䟛絊は、ラむ
ンを経お装眮に送られ、−ブチルアルデヒド
の蒞発ず、生成回収及びガス再埪環ずの配眮は、
ほが第図ず同様である。しかしながら、連続す
る觊媒段階間の䞭間冷华は任意
ずな぀おいる。この故に、から及び
からの項目は省略でき、觊媒局から出る
ガスは、盎接、局ぞ送るこずができる䞀方、
局からのガスは盎接、局ぞ入るこずがで
きる。
−ブチルアルデヒドの䜿甚は、説明されおい
るけれども、熟緎した読者には−及びむ゜−ブ
チルアルデヒドの混合物が、䟛絊流ずしお甚いら
れるずいうこずは、明癜であろう。䟋えば、プロ
ピレン氎玠圢匏化蚭備で生成される生成アルデヒ
ド混合物、特にロゞりム觊媒の氎玠構成物は、米
囜特蚱明现曞第3527809号ず英囜特蚱明现曞第
1338237号、第1582010号での説明により、操䜜さ
れる。その䞊、本発明の説明は、プロピオンアル
デヒドのような、他のアルデヒドの觊媒氎玠添加
にも同様に応甚される。
第図は、アルデヒド氎玠添加装眮の別の様匏
を図瀺する。この装眮においお、−ブチルアル
デヒドは、ラむンを経由しお、玄10.5Kg
cm2絶察倀150psiaに保たれおいる第蒞気コ
ラムに取付けられおいる、スプレヌノズル
に送られ、分配トレむに䟛絊され
る。組成氎玠含有ガスは、ラむンを経お、
装眮に送られ、ラむンで再埪環ガスず混合
され、それからを経お、ラむンの熱
い反応生成混合物で、間接熱亀換により、前も぀
お130℃に熱せられおいる熱亀換噚に進む。
その結果生じる前も぀お熱せられた氎玠含有ガス
は、それからラむンを通぀お蒞発噚
の散垃機に送られる。蒞発噚の䞊昇
流ガスはノズルからのアルデヒドスプレヌ
で、熱せられ蒞発される。
−ブチルアルデヒド蒞気ず氎玠含有ガスずの
蒞気混合物は、26のH2アルデヒドのモル
比率で、䞍掻性物質を加えた混合物の、枩床87℃
より成るが、ラむンを経お、蒞発噚
から移動する。これは、ラむンを通぀お、
適切な熱媒䜓が䟛絊されおいる、ヒヌタヌ
を通るこずにより、125℃に熱せられる。熱い混
合物は、ラむンで第觊媒段階の、
アルデヒド氎玠添加觊媒の、充填物を含むものぞ
送られる。この觊媒圢匏は、ペヌロツパ特蚱公開
公報第0008767号に説明されおいる。氎玠添加は
ほが定量に、そしお断熱的に第觊媒段階
で起こる。その結果生じる、反応混合物は、ラむ
ンを経お、枩床195℃で第觊媒段階
を出お、冷华段階で、それには、ラむン
で適切な冷华媒䜓が䟛絊されおいるが、
150℃に冷される。郚分的に冷された混合物は、
ラむンを経お、第蒞気装眮のスパ
ルガヌに送られる。
曎に、−ブチルアルデヒドは、ラむン
を通぀お、第蒞気装眮の、ノズル
に送られる。は、分配トレむである。第
觊媒段階からの無反応氎玠、−ブタノヌ
ル生成物、䞍掻性物質、そしお、少量の、たた、
第觊媒段階で圢成される−ブチル、−ブチ
レむトのような副生成物より成る熱い蒞気混合物
は、枩床105℃で、ラむンで、蒞発噚
の䞊に出る。ヒヌタヌを通過した埌、ラ
むンで蒞気のような適切な熱媒䜓が䞎えら
れお、混合物は、ラむンで、枩床125℃で、
第觊媒段階ぞ送られる。アルデヒドは、
定量に氎玠添加され、−ブタノヌルが、断熱条
件のもずでは、䞻な生成物にな぀おいる。ラむン
で、第觊媒段階を出る、蒞気反応
混合物の枩床は、195℃である。熱亀換噚
で、ラむンにで送られた、䟋えばボむラヌ
絊氎のような、冷华媒䜓での間接熱亀換による熱
回収埌、反応混合物は、今150℃で、ラむン
から熱亀換噚ぞ送られる。
熱亀換噚から冷された反応混合物は、ラ
むンで、コンデンサヌぞ送られ、そ
こはラむンで冷华氎、又は他の適切な冷华
媒䜓が䞎えられおいる。その結果生じる、ガス
瞮合物の混合物は、ラむンで、ノツクアり
トポツトぞ流れお、そこからラむン
で、倩然の−ブタノヌル生成物が、回収させら
れる。非凝瞮ガス、すなわち、氎玠ず䞍掻性物質
ずより成る混合物は、枩床℃で、ラむン
で、ノツクアりトポツトを出お、圧瞮埪
環噚で再圧搟されお、その出口はラむン
に連結しおいる。浄化流は、埪環するガス流
の、䞍掻性物質の氎準を制埡するために、ラむン
で、再埪環ガスから取出される。
蒞気混合物の氎玠アルデヒドのモル比率は、
ラむンで、−ブチルアルデヒドの䟛絊の
割合の、適切な調敎により、前も぀お遞択された
倀、䟋えば20に制埡される。各堎合に、氎
玠アルデヒド比率ず、觊媒段階ぞの入口枩床ず
は、觊媒段階ずからの出口枩床を決
定する。
蒞発噚の底郚で集められるなんらかの液
䜓−ブチルアルデヒドを、ノズルぞラむ
ン、ポンプ、ラむン、ヒヌタ
ヌラむンで蒞気又は他の適切な熱
媒䜓を䞎えられる、そしおラむンを経お、
吞い䞊げるように準備がなされおいる。ノズル
、ラむン、ポンプ、ラむン
、ヒヌタヌラむンの䟛絊によ
り、そしおラむンより成る同様の配眮が
第蒞発噚に備えられる。
この技術の熟緎した人々により、第図から第
図は抂略であり、それ以䞊の備品の皮目の、枩
床及び圧力センサヌ、圧力陀去バルブ、制埡バル
ブ、氎準制埡装眮、その他のようなものは、営利
甚蚭備では、付加的に必芁ずされる、ずいうこず
は認められるだろう。このような備品の付加的な
皮目の準備は、本発明の郚分には圢成されおいな
いが、通垞の化孊実䟋に埓うものである。その
䞊、本発明の範囲は、皮々の加工蒞気を冷やし、
熱し、そしお気化するこずの正確な方法により、
あるいは、冷华噚、ヒヌタヌ、熱亀換噚そしお気
化装眮の、第図から第図のいずれかに図瀺さ
れおいるような配眮により、限定されなければな
らないず意図するものではない。本発明の芁求を
満たす、どのような別の適切な配眮は、通垞の化
孊工孊技術に埓い、図瀺された配眮に代わ぀お、
甚いられる。
【図面の簡単な説明】
第図は本発明の、異質觊媒の気盞アルデヒド
氎玠添加装眮の、流れを瀺すフロヌシヌト、第
図は本発明の第実斜䟋を瀺すフロヌシヌト、第
図は本発明の第実斜䟋を瀺すフロヌシヌトで
ある。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  アルデヒドず氎玠の前も぀お熱せられた混合
    物を、盎列配眮された耇数の觊媒段階の第ぞ導
    くこず、及び比范的冷たい材料ず各段階を出る生
    成混合物ずを、次に続く段階ぞ入る前に混合する
    こずより成る方法においお、耇数の断熱的に操䜜
    される觊媒段階を、䟋えば個から玄個の觊媒
    段階を、なるべくなら個又は個の觊媒段階
    を、前埌しお配眮しお蚭けるこずよりなり、その
    耇数の觊媒段階は、第觊媒段階ず最終觊媒段階
    ずを含み、各觊媒段階は、アルデヒドの気盞觊媒
    氎玠添加に有効な氎玠添加觊媒の充填物を含み、
    曎に本方法は、第觊媒段階ぞ、所定の氎玠ア
    ルデヒドモル比で蒞気アルデヒドず超過氎玠ずよ
    り成る第蒞気混合物を䟛絊するこず、その、又
    は他の觊媒段階ぞ、(a)無反応氎玠ず先行する觊媒
    段階から回収された察応するアルコヌルず、(b)è¿œ
    加の蒞気アルデヒドずより成る蒞気混合物を䟛絊
    するこずより成り、該远加の蒞気アルデヒドは、
    そのたた、又は前蚘所定比より少ない氎玠アル
    デヒドモル比を有する氎玠ずアルデヒドずより成
    る混合物ずしお䟛絊されおおり、各觊媒段階ぞ䟛
    絊される蒞気混合物は、各堎合においお、氎玠添
    加反応のためのしきい枩床ず、少くずも同じ高さ
    の枩床であり、曎に觊媒氎玠添加を、ほが断熱的
    に各觊媒段階で起こさせ、それによりその段階ぞ
    䟛絊されたほが党おのアルデヒドを、察応するア
    ルコヌルに倉えるこず、及び最終觊媒段階から、
    察応するアルコヌルを含んでいるほがアルデヒド
    の無い蒞気反応混合物を回収するこずより構成さ
    れたこずを特城ずするアルデヒドを察応するアル
    コヌルぞ、氎玠添加する方法。  その、又は倫々の他の觊媒段階ぞ䟛絊され
    る、蒞気混合物は、曎に付加氎玠により構成され
    るこずを特城ずする特蚱請求の範囲第項の蚘茉
    による方法。  所定比は、玄から玄75の範囲にあ
    るように遞択されるこずを特城ずする特蚱請求の
    範囲第項又は第項による方法。  その、又は倫々ず他の觊媒段階ぞ䟛絊される
    蒞気混合物は、無反応アルデヒドず、埌続氎玠ず
    蒞気アルデヒドずより成る予備混合物で、先行す
    る觊媒段階から回収された察応するアルコヌルず
    の混合により圢成され、予備混合物は、第蒞気
    宀混合物の氎玠アルデヒドの比より少ない氎
    玠アルデヒド比を有するこずを特城ずする特蚱
    請求の範囲第項から第項のいずれかによる方
    法。  アルデヒドは、から玄20たでの炭玠原子を
    含むこずを特城ずする特蚱請求の範囲の第項か
    ら第項のいずれかによる方法。  アルデヒドは、プロピオンアルデヒド、−
    ブチルアルデヒド、む゜−ブチルアルデヒド、
    −及びむ゜−ブチルアルデヒドの混合物、又は
    −゚チルプロピルアクロレむンであるこずを特城
    する特蚱請求の範囲第項による方法。  圧力は、玄Kgcm2絶察倀から玄21Kgcm2絶
    察倀たでの範囲であるこずを特城ずする特蚱請求
    の範囲第項から第項のいずれかによる方法。  觊媒は、CuOずZnOずの還元混合物ずより成
    り、各觊媒段階の入口枩床は、玄100℃から玄180
    ℃たでの範囲に䜍眮し、各觊媒の出口枩床は、玄
    230℃を越えないこずを特城ずする特蚱請求の範
    囲第項から第項のいずれかによる方法。  觊媒は、ニツケルより成るこずを特城ずする
    特蚱請求の範囲第項から第項のいずれかによ
    る方法。  最終觊媒段階から回収される無反応氎玠
    は、第觊媒段階の入口端ぞ再埪環されるこずを
    特城ずする特蚱請求の範囲第項から第項のい
    ずれかによる方法。
JP57143183A 1981-08-20 1982-08-18 氎玠添加方法 Granted JPS5839632A (ja)

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